JPH08319600A - ステンレス鋼帯の脱スケール方法及びその装置 - Google Patents

ステンレス鋼帯の脱スケール方法及びその装置

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JPH08319600A
JPH08319600A JP13796296A JP13796296A JPH08319600A JP H08319600 A JPH08319600 A JP H08319600A JP 13796296 A JP13796296 A JP 13796296A JP 13796296 A JP13796296 A JP 13796296A JP H08319600 A JPH08319600 A JP H08319600A
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Masahiko Ito
雅彦 伊藤
Heihachiro Midorikawa
平八郎 緑川
Noriyuki Onaka
紀之 大中
Teruo Yamaguchi
輝雄 山口
Tsuneo Nakamura
恒雄 中村
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Hitachi Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明の目的は高速で脱スケールができるステ
ンレス鋼帯の脱スケール方法とその装置を提供する。 【解決手段】本発明は、ステンレス鋼帯表面に形成され
た酸化スケール中のクロムをクロムイオンとして溶解す
る工程とその溶解槽、及び酸化スケール中の鉄を鉄イオ
ンとして溶解する工程とその溶解槽を有し、ステンレス
鋼帯の移動速度を100m/分以上とする移動手段を有
することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は新規なステンレス鋼帯の
脱スケールとその装置に係り、特に、冷間圧延後の連続
焼鈍において生成する酸化スケールを高速除去するのに
好適な脱スケール方法とその装置に関する。
【0002】
【従来の技術】冷間圧延ステンレス鋼帯は加工硬化層除
去のために焼鈍熱処理が施される。この際にステンレス
表面に生成する酸化スケールは商品価値を著しく損なう
ため、これを除去する必要がある。除去方法として硫酸
のような強酸中で電解する方法、あるいは、アルカリ溶
融塩に浸漬する方法がある。これらの方法は、表面が粗
雑になり、除去時間が長く、取扱い難いなどの難点があ
る。この難点を解消する方法として、特公昭38−12162
号公報に記載のように、中性塩水溶液中で電解後、硝酸
−弗酸混合水溶液中に浸漬する方法、あるいは、特公昭
53−13173 号公報に記載のように、中性塩水溶液中で電
解後、硝酸イオンを含む溶液中で電解する方法が提案さ
れている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術は、ステ
ンレス鋼表面のスケール除去のみに着目しており、スケ
ール除去後のステンレス表面の光沢性、及び、平滑性に
ついて、あるいは、脱スケール処理の高速化や溶融塩ア
ルカリ浸漬処理における高温作業性の改善等の面につい
ては、十分な考慮がなされておらず、従ってスケール除
去の速度向上及び作業性向上が困難な問題があった。
【0004】本発明の目的は、高温処理を伴うことがな
く高速で脱スケールができるステンレス鋼帯の脱スケー
ル方法とその装置を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は冷間圧延された
ステンレス鋼帯を連続的に移動させながら焼鈍を行った
後に、該焼鈍によって形成された酸化スケールを除去す
るステンレス鋼帯の脱スケール方法において、前記ステ
ンレス鋼帯表面に形成された酸化スケール中のクロムを
クロムイオンとして溶解する工程、及び前記酸化スケー
ル中の鉄を鉄イオンとして溶解する工程を順次行い、前
記ステンレス鋼帯の移動速度を100m/分以上とする
ことを特徴とする。
【0006】更に、本発明は冷間圧延されたステンレス
鋼帯を連続的に移動させながら焼鈍する焼鈍炉及び前記
焼鈍により形成されたステンレス鋼帯表面の酸化スケー
ルを除去する脱スケール装置を備えたステンレス鋼帯の
連続脱スケール装置において、前記ステンレス鋼帯表面
の酸化スケール中のクロムをクロムイオンとして溶解す
る溶解槽、及び前記クロムを除去した前記酸化スケール
中の鉄を鉄イオンとして溶解する溶解槽を備え、前記ス
テンレス鋼帯の移動速度を100m/分以上とする移動
手段を有することを特徴とする。
【0007】特に、本発明は、冷間圧延後引き続いて行
われる連続焼鈍によってスケールの生成したステンレス
鋼帯を(a)中性塩水溶液中で電解、好ましくは陽極電
解する工程と、(b)アルカリ水溶液中で電解、好まし
くは陽極電解するか又は浸漬処理する工程の(a),
(b)の両工程を(a)工程(b)工程の順又は(b)
工程(a)工程の順で実施し酸化スケール中のクロムを
クロムイオンとして溶解した後、該両工程で処理したス
テンレス鋼帯を更に硝酸水溶液中で電解、好ましくは陰
極電解するか又は硝酸弗酸混合水溶液中で浸漬処理し、
残った酸化スケールのFeをFeイオンとして除去する
工程を含む方法と、この方法を実施するため脱スケール
装置は連続的に移動させながら焼鈍する焼鈍炉を含み、
(イ)複数個の正,負電極を有する中性塩水溶液電解槽
と、(ロ)複数個の正,負電極を有するアルカリ水溶液
電解槽又はアルカリ水溶液浸漬槽の(イ)(ロ)の両槽を
(イ)槽(ロ)槽の順又は(ロ)槽(イ)槽の順で具備
し、両槽の後方に複数個の正,負電極をもつ硝酸水溶液
電解槽又は硝酸弗酸混合水溶液浸漬処理槽を具備したス
テンレス鋼帯の連続焼鈍・脱スケール装置を用いること
により達成される。ステンレス鋼帯として、オーステナ
イト系、又は、フエライト系ステンレス鋼が用いられ、
AISI304,316,410,430系などが用いられる。
【0008】更に、連続脱スケール装置の各電解槽に有
している各電極は連続して100m/分以上で高速移動
するステンレス鋼帯に対向して配設された不溶性電極に
より達成される。
【0009】特に、本発明における脱スケールは非酸化
性雰囲気中で連続焼鈍することによって表面に形成され
る酸化スケールをできるだけ薄くすることによりより高
速で除去することができるものである。表面のスケール
量として100μg/cm2 以下のものに好適である。
【0010】そして、この方法をこの装置で実施するこ
とにより、実質的にスケールが除去され、かつ表面が優
れた光沢性と平滑性を有するステンレス鋼が取扱い良く
高速で得られる。
【0011】本発明におけるステンレス鋼帯の脱スケー
ル法はステンレス鋼帯最外表面に形成されている酸化ク
ロム層をクロムイオンとして溶解し除去する工程,酸化
クロム層を除去した後、Mn及びFeを含む酸化クロム
層を同様に除去する工程及び残った酸化スケールの酸化
鉄を鉄イオンとして除去する工程を、順次、各々最適な
溶液によって化学的に除去することによりより高速での
脱スケールができる。そして、より詳しくは、ステンレ
ス鋼の脱スケール法において、ステンレス鋼表面に形成
されているスケール中のクロム酸化物をCr27 2-とし
て溶解する工程,スケール中のクロム酸化物をCrO4
2- として溶解する工程及びスケール中の鉄酸化物をF
2+として溶解する工程を各々最適な溶液によって化学
的に除去することが好ましい。
【0012】更に、本発明はステンレス鋼帯の高速一貫
連続製造法において、熱間圧延後、脱スケールしたステ
ンレス鋼帯を冷間圧延する工程,冷間圧延後、焼鈍する
工程、好ましくは非酸化性雰囲気中で通電加熱焼鈍する
工程,焼鈍後冷却し、次いでステンレス鋼帯を中性塩水
溶液中で電解、好ましくは陽陰極電解する工程,アルカ
リ水溶液中に浸漬又はアルカリ水溶液中で電解、好まし
くは陽陰極電解する工程及び硝酸水溶液中で電解、好ま
しくは陽陰極電解する工程、あるいは、硝弗酸水溶液中
に浸漬する工程を、順次、行うことが好ましい。
【0013】本発明は、熱間圧延後脱スケールしたステ
ンレス鋼帯を冷間圧延する冷間圧延機、この冷間圧延
後、焼鈍する焼鈍炉、好ましくは非酸化性雰囲気中で通
電加熱焼鈍する焼鈍炉,この焼鈍後冷却する冷却装置,
この冷却後脱スケールする脱スケール装置を備えたステ
ンレス鋼帯の連続一貫製造装置において、脱スケール装
置は複数個の正,負電極を有する中性塩水溶液電解槽,
複数個の正,負電極を有するアルカリ水溶液電解槽を具
備し、両電解槽の後方に複数個の正,負電極を有する硝
酸水溶液電解槽又は硝弗酸水溶液浸漬槽を具備したこと
を特徴とし、前述の過程で酸化スケールが効率良く除去
される。
【0014】
【作用】ステンレス鋼表面に焼鈍処理により形成される
スケールはスピネル型酸化物である。通常(800℃以
上)の焼鈍熱処理ではFe34を含むFeCr23から
なる鉄・クロムスピネル酸化物が生成する。このスケー
ルの除去に対する処理工程を含む方法に使用する中性塩
水溶液,アルカリ水溶液並びに硝酸水溶液又は硝酸弗酸
混合水溶液の各液中でのスケールを有するステンレス鋼
の電解あるいは浸漬処理は各々、次のような作用をす
る。
【0015】中性塩電解では主として鉄・クロムスピネ
ル酸化物中のクロムを溶解する作用をする。すなわち、
Cr−H2O 系の電位−pH図(M.Pourbaix:Atlas
ofElectrochemical Equilibria in Aque-ous Solutions
(1966)PergamonPress)から、クロムは中性〜酸
性のpH領域で飽和カロメル電極基準で+0.2V以上
にアノード分極することによりCr27 2-として溶解す
ることが示される。通常の中性塩電解では電解塩として
Na2SO4水溶液が用いられる。Na2SO4は電解液を高
電導度にする作用をもつ。pHは通常、中性から弱酸性
の領域で電解することからスケールはCr27 2-として
溶解させる。
【0016】電解液の濃度は10〜30wt%が好まし
い。特に、15〜25wt%が好ましい。
【0017】NaOH,LiOH,KOH水溶液などの
アルカリ水溶液中の電解処理は次のような作用をする。
すなわち、スケール中のクロムをCrO4 2~ として溶解
する。この場合の電解電位は、pH13〜14では飽和
カロメル電極基準で約−0.35V以上の貴電位でアノード
分極させることにより得られることがわかる。すなわ
ち、先の中性塩電解に比べて、かなり低い電位でクロム
酸化物をCrO4 2~ として溶解することで効率的に溶解
除去できる。アルカリ金属の水酸化物濃度は電解では3
0〜50wt%,浸漬では50〜70wt%が好まし
い。
【0018】硝酸水溶液電解ではスケール中の鉄を溶解
する作用をする。この場合、電解はステンレス鋼をカソ
ードとして行う。すなわち、スピネル型酸化物スケール
中の鉄は二価と三価が混存しているが、通常の酸水溶液
中では二価の鉄は溶解するが三価の鉄は非常に溶解速度
が小さい。しかし、三価の鉄を二価に還元することによ
って実用的な溶解速度が得られる。硝酸水溶液中のカソ
ード電解は、ステンレス鋼に電子を供給して次のように
三価の鉄を二価に還元し、同時に硝酸によりFe2+とし
て溶解除去する。硝酸濃度は5〜20wt%が好まし
い。
【0019】Fe3+(oxide)+e-→Fe2+(ion) 以上の三種類の電解処理によりステンレス鋼上に生成し
たスピネル型酸化物スケールを、高効率,高作業性,高
速で除去できる。
【0020】本発明に係る三種の電解処理を組合わせに
おいて、中性塩水溶液電解とアルカリ水溶液電解は、ど
ちらが先になっても効果は変わらない。硝酸水溶液電解
は除去しにくいクロム酸化物を除去した後の最終工程で
用いるのが効果的である。
【0021】本発明では従来のアルカリ溶融塩のような
高温処理を伴わないので作業性が著しく向上する。ま
た、中性塩水溶液電解→硝酸水溶液電解では中性塩水溶
液電解の効率が若干低いためのスケール溶解速度の問題
が、効率の高いアルカリ電解をすることにより解決さ
れ、スケール除去速度が向上する。
【0022】さらに、本発明のステンレス鋼帯の脱スケ
ール方法では、アルカリ水溶液中での陽極電解処理はス
ケール量が少ない場合には必ずしも電解処理をせずに単
に水溶液中に浸漬するのみでもクロム酸化物を溶解でき
る。また、硝酸水溶液電解処理の代わりに、硝酸−フッ
素混合水溶液に浸漬してもスケール除去効果は変わらな
い。
【0023】硝弗酸濃度は硝酸10〜20wt%が好ま
しい。
【0024】本実施例によれば、取扱いの難しい高温の
溶融塩浴を用いることなくステンレス鋼帯のスケールを
迅速に除去することができる。さらに、従来の電解処理
では得られなかった美麗で、表面状態の良好な高品質の
ステンレス鋼帯が得られる。
【0025】
【実施例】
〔実施例1〕図1は、本発明になるステンレス鋼帯の脱
スケール法の一実施形態である実施例1の装置を示す。
【0026】冷間圧延機15で冷間圧延され、連続焼鈍
炉16内で焼鈍され、冷却装置17で冷却された表面に
スケールが生成したステンレス鋼帯1はルーパ18を経
て中性塩水溶液電解槽2に導入される。
【0027】中性塩水溶液電解槽2には、Na2SO4
0%濃度,pH6の水溶液が満たされ、ステンレス鋼帯
1には上下一対の正電極3により正の電圧がかけられ、
両サイドに上下一対の対極3′が負電極となり、ステン
レス鋼帯1からNa2SO4水溶液を介して電流が対極
3′に流れる。この電流に伴ってスケール中のクロムが
Cr27 2~となって溶解する。次いで、ステンレス鋼帯
1は水洗槽4に入って表面に残留するNa2SO4を洗浄
する。次いで、リンガロール5で洗浄水を絞りとったの
ちアルカリ水溶液電解槽6に導入される。濃厚のアルカ
リ水溶液電解槽6にはNaOH40%濃度の水溶液が満
たされ、ステンレス鋼帯1には上下一対の正電極7によ
り正の電圧が付与され、電流はNaOH水溶液を介して
上下一対の対極7′に流れる。この時に流れる電流によ
り、スケール中のクロム酸化物がCrO4 2~ となって溶
解除去される。ステンレス鋼帯1表面にはクロム酸化物
が除去されて、鉄酸化物が残る。次いで、ステンレス鋼
帯1は水洗槽8に入り、表面に残留するNaOHを水洗
除去し、さらに、リンガロール9により洗浄水を絞りと
る。次いで、ステンレス鋼帯1は硝酸水溶液電解槽10
に導入される。硝酸水溶液電解槽10には10%濃度の
硝酸水溶液が満たされており、ここでは左右に設けられ
た上下一対の正電極11を介してステンレス鋼帯に電流
が流れ、中心の上下一対の対極11′が負電極となる。
正電極11,負電極11′は硝酸水溶液中での溶解消耗
を防ぐため、チタンパラジウム被覆板あるいはチタン白
金被覆板などの不溶性電極が用いられる。これらの電極
は鋼帯の幅の全長に対して部分的に設けられるか又は、
その全長にわたって設けることができる。本実施例では
電極は鋼帯に対して非接触であるが、接触させる方法で
も行うことができるが、前者の方が良い。ここではステ
ンレス鋼帯はカソード電極されるために、前述のよう
に、スケール中のFe(III)はFe(II)となり、溶液
中にFe2+として溶出する。以上の三種の電解処理によ
って、ステンレス鋼帯上の鉄クロムスピネル酸化物から
なるスケールが、高効率、且つ、高速で除去される。さ
らに、ステンレス鋼帯1は水洗槽12で残留HNO3
水洗除去され、表1から明らかなように、本発明になる
実施例では完全にスケールが除去され、しかも、スケー
ル除去後のステンレス表面は平滑で光沢があり美麗な鏡
面を呈していた。
【0028】これに対し、表1に示す従来法ではスケー
ルの除去が不完全あるいは除去後のステンレス表面がく
もり、表面荒れが生じた。実施例1において、硝酸水溶
液電解槽10を出たステンレス鋼帯1は水洗槽12に入
り、表面に残留するHNO3を洗浄し、リンガロール1
3で水切り後、ドライヤ14で乾燥されて、次工程に送
られる。
【0029】なお、本実施例における電解処理では、電
解液の温度を高くすることにより、スケール除去が容易
になることは当然である。
【0030】表1には実施例1で処理したステンレス鋼
帯の脱スケール状況と比較のため従来法(中性塩水溶液
電解+硝酸水溶液電解,中性塩水溶液電解+硝酸−弗酸
混合水溶液浸漬)の場合も比較例1,比較例2として示
す。使用したステンレス鋼帯はフエライト系SUS430の
0.5mm 厚さの板である。なお、電解条件は、 中性塩水溶液電解:アノード電解,電流密度6A/dm
2 アルカリ水溶液電解:アノード電解,電流密度3A/d
2 硝酸水溶液電解:カソード電解,電流密度2A/dm2 である。
【0031】本実施例において、ステンレス鋼帯として
上述のAISI430 鋼帯を移動手段によって100m/分で
移動しながら前述の電解による処理を行った結果、表1
と同様の結果であった。
【0032】また、ステンレス鋼帯としてAISI304 につ
いても最後の硝酸水溶液中での電解に代わり、硝酸−弗
酸混液への浸漬によって脱スケールを行ったが、効率的
な脱スケールが行えることが確認された。
【0033】なお、中性塩及び硝酸水溶液電解で陽極電
解と陰極電解とを鋼帯の所定の長さにわたって交互に切
換えて行うことができる。
【0034】また、脱スケールされた鋼帯はリンスさ
れ、場合によってはブライダルロールを経てコイリング
される。連続焼鈍炉16はN2 等の非酸化性雰囲気中で
ステンレス鋼帯に、直接、通電によるジユール熱によっ
て加熱する方式を用いることができる。直接、通電によ
る加熱はターンローラ20と21との間で所定の長さに
わたって鋼帯に大きな電流を流すことによって行われ
る。焼鈍温度は850〜1150℃で、約三分以内で行
われる。焼鈍後の冷却は非酸化性ガス流装置22によっ
て鋼帯にそって高速でガスを流すことにより強制的に行
われ、室温まで冷却される。
【0035】以上の脱スケール法により冷間圧延→焼鈍
→脱スケールの連続一貫製造プロセスが可能になり、前
述の100m/分以上の速度で処理できる。
【0036】
【表1】
【0037】直接通電による加熱はターンローラ20と
21との間で所定の長さにわたって鋼帯に高い電流を流
すことによって行われる。焼鈍温度は850〜1150
℃で、約三分以内で行われる。焼鈍後の冷却は非酸化性
ガス流装置22によって鋼帯にそって高速でガスを流す
ことにより強制的に行われ、室温まで冷却される。
【0038】〔実施例2〕図2はCr−H2O 素の電位
−pH線図(25℃)に示す実施例1の脱スケール方法
で、工程順を中性塩水溶液電解槽2とアルカリ水溶液電
解槽6の順序を入れ替えた脱スケール方法を用いた場合
を実施例2とする。すなわち、ステンレス鋼帯を、ま
ず、アルカリ水溶液電解槽中で正電圧をステンレス鋼帯
に印加してアルカリ水溶液電解した。次いで、中性塩水
溶液電解槽中で正電圧をステンレス鋼帯に印加して中性
塩水溶液電解した。その後、硝酸水溶液電解槽中でステ
ンレス鋼帯に負電圧を印加して電解処理をした。各電解
処理間及び硝酸水溶液電解後の洗浄処理及び水切りは、
いずれも実施例1と同じである。この方法によりスケー
ルが完全に除去され平滑で光沢のある表面をもつステン
レス鋼帯を得た。表2にその処理条件及び処理結果を示
す。
【0039】
【表2】
【0040】表2には、本願発明の他の実施態様とその
処理結果について実施例2〜実施例7として示す。
【0041】
【発明の効果】本発明によれば、スケール生成を抑制し
ながら焼鈍熱処理をし、さらに、スケール成分に応じ、
アルカリ水溶液電解を含む三電解方式の脱スケール手段
を用いて、脱スケール工程を高速化することによりステ
ンレス鋼板の連続一貫製造ができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例になる脱スケールプロセスの
系統図。
【図2】本発明の作用を説明するためのCr−H2O 系
の電位−pH図。
【符号の説明】
1…ステンレス鋼帯、2…中性塩水溶液電解槽、3,
7,11…正電極、3′,7′,11′…対極、4,
8,12…水洗槽、5,9,13…リンガロール、6…
アルカリ水溶液電解槽、10…硝酸水溶液電解槽、14
…ドライヤ、15…冷間圧延機、16…連続焼鈍炉、1
7…冷却装置、18…ルーパ、19…ペイオフリール。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山口 輝雄 茨城県日立市幸町三丁目1番1号 株式会 社日立製作所日立工場内 (72)発明者 中村 恒雄 茨城県日立市幸町三丁目1番1号 株式会 社日立製作所日立工場内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】冷間圧延されたステンレス鋼帯を連続的に
    移動させながら焼鈍を行った後に、該焼鈍によって形成
    された酸化スケールを除去するステンレス鋼帯の脱スケ
    ール方法において、前記ステンレス鋼帯表面に形成され
    た酸化スケール中のクロムをクロムイオンとして溶解す
    る工程、及び前記酸化スケール中の鉄を鉄イオンとして
    溶解する工程を順次行い、前記ステンレス鋼帯の移動速
    度を100m/分以上とすることを特徴とするステンレ
    ス鋼帯の脱スケール方法。
  2. 【請求項2】冷間圧延されたステンレス鋼帯を連続的に
    移動させながら焼鈍する焼鈍炉及び前記焼鈍により形成
    されたステンレス鋼帯表面の酸化スケールを除去する脱
    スケール装置を備えたステンレス鋼帯の連続脱スケール
    装置において、前記ステンレス鋼帯表面の酸化スケール
    中のクロムをクロムイオンとして溶解する溶解槽、及び
    前記クロムを除去した前記酸化スケール中の鉄を鉄イオ
    ンとして溶解する溶解槽を備え、前記ステンレス鋼帯の
    移動速度を100m/分以上とする移動手段を有するこ
    とを特徴とするステンレス鋼帯の脱スケール装置。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4694048B2 (ja) * 2001-06-15 2011-06-01 株式会社パーカーコーポレーション ステンレス鋼の高速デスケーリング処理法

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JP4694048B2 (ja) * 2001-06-15 2011-06-01 株式会社パーカーコーポレーション ステンレス鋼の高速デスケーリング処理法

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