JPH08319458A - 耐摩耗性シリコーンウェザーストリップ塗料 - Google Patents
耐摩耗性シリコーンウェザーストリップ塗料Info
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- JPH08319458A JPH08319458A JP8046983A JP4698396A JPH08319458A JP H08319458 A JPH08319458 A JP H08319458A JP 8046983 A JP8046983 A JP 8046983A JP 4698396 A JP4698396 A JP 4698396A JP H08319458 A JPH08319458 A JP H08319458A
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- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水希釈性でありかつＥＰＤＭゴムのような通
常のウェザーストリップ物質に塗布する場合、低い摩擦
係数、改善された耐摩耗性及び改善された凍結防止能な
らびに延長された浴寿命のような性質をもつ被覆を提供
するシリコーン組成物に関するものである。 【解決手段】 シリコーンエマルジョン基剤、浴寿命延
長剤及び架橋用組成物を含有してなる二液型又は三液型
の形態の水希釈性ウェザーストリップ塗料組成物が提供
される。
常のウェザーストリップ物質に塗布する場合、低い摩擦
係数、改善された耐摩耗性及び改善された凍結防止能な
らびに延長された浴寿命のような性質をもつ被覆を提供
するシリコーン組成物に関するものである。 【解決手段】 シリコーンエマルジョン基剤、浴寿命延
長剤及び架橋用組成物を含有してなる二液型又は三液型
の形態の水希釈性ウェザーストリップ塗料組成物が提供
される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はウェザーストリップ塗料
（目詰め塗料）として使用するに適する塗料組成物系に
関する。特に本発明は水希釈性でありかつＥＰＤＭゴム
のような通常のウェザーストリップ物質に塗布する場
合、低い摩擦係数、改善された耐摩耗性及び改善された
凍結防止能ならびに延長された浴寿命のような性質をも
つ被覆を提供するシリコーン組成物に関するものであ
る。
（目詰め塗料）として使用するに適する塗料組成物系に
関する。特に本発明は水希釈性でありかつＥＰＤＭゴム
のような通常のウェザーストリップ物質に塗布する場
合、低い摩擦係数、改善された耐摩耗性及び改善された
凍結防止能ならびに延長された浴寿命のような性質をも
つ被覆を提供するシリコーン組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】凍結防止能をもつ種々のＯＨ−末端ジオ
ルガノシロキサン塗料は既知でありかつ容易に入手し得
るものである。これらの塗料の大部分は紙及びその他の
多孔質支持体を処理してその被覆を支持体に主として物
理的固着によって接着させるように使用されている。プ
ラスチック及びゴム表面のような非孔質支持体に対して
は、これらの被覆の接着性は不良である。さらに、これ
らの被覆は摩耗による除去に対してほとんど耐性をもた
ない。これらの問題点のために、非孔質支持体用の塗料
系はしばしば、たとえばＥｎｄｏの米国特許第４，２３
３，４２８号明細書に教示されるごとく、まずプライマ
ーを塗布する工程と、ついで塗料物質を塗布する工程と
を包含する二工程を必要とする。
ルガノシロキサン塗料は既知でありかつ容易に入手し得
るものである。これらの塗料の大部分は紙及びその他の
多孔質支持体を処理してその被覆を支持体に主として物
理的固着によって接着させるように使用されている。プ
ラスチック及びゴム表面のような非孔質支持体に対して
は、これらの被覆の接着性は不良である。さらに、これ
らの被覆は摩耗による除去に対してほとんど耐性をもた
ない。これらの問題点のために、非孔質支持体用の塗料
系はしばしば、たとえばＥｎｄｏの米国特許第４，２３
３，４２８号明細書に教示されるごとく、まずプライマ
ーを塗布する工程と、ついで塗料物質を塗布する工程と
を包含する二工程を必要とする。
【０００３】一工程用塗料組成物はＳｕｍｉｄａの米国
特許第４，２５２，９３３号明細書及びＭｕｒａｃｈｉ
の米国特許第４，９８７，２０４号明細書に教示されて
いる。非孔質支持体用のかゝる塗料組成物は良好な凍結
防止能をもつ耐摩耗性の塗膜を与えるが、それは多量の
有機溶剤を含有するものである。典型的な塗料浴はクロ
ルエタン及びトルエンのような９０％以上の溶剤を含有
する。産業界は今や高濃度の有機溶剤を含有する塗料か
ら離脱しつゝあり、そしてウェザーストリップ塗料とし
て使用される水性塗料又は水希釈性塗料の開発がきわめ
て望ましい。
特許第４，２５２，９３３号明細書及びＭｕｒａｃｈｉ
の米国特許第４，９８７，２０４号明細書に教示されて
いる。非孔質支持体用のかゝる塗料組成物は良好な凍結
防止能をもつ耐摩耗性の塗膜を与えるが、それは多量の
有機溶剤を含有するものである。典型的な塗料浴はクロ
ルエタン及びトルエンのような９０％以上の溶剤を含有
する。産業界は今や高濃度の有機溶剤を含有する塗料か
ら離脱しつゝあり、そしてウェザーストリップ塗料とし
て使用される水性塗料又は水希釈性塗料の開発がきわめ
て望ましい。
【０００４】紙剥離剤及び艶出剤のような水性シリコー
ン塗料は既知でありかつ入手容易である。たとえば、水
性艶出剤はＴｒａｖｅｒら（ゼネラル・エレクトリック
社）の米国特許第４，６００，４３６号明細書に教示さ
れている。アミン官能性シリコーンエマルジョンである
この艶出剤はジオルガノポリシロキサン油、アミノ官能
性シラン、重合触媒及び水の反応生成物である。
ン塗料は既知でありかつ入手容易である。たとえば、水
性艶出剤はＴｒａｖｅｒら（ゼネラル・エレクトリック
社）の米国特許第４，６００，４３６号明細書に教示さ
れている。アミン官能性シリコーンエマルジョンである
この艶出剤はジオルガノポリシロキサン油、アミノ官能
性シラン、重合触媒及び水の反応生成物である。
【０００５】Ｙｉｐの米国特許第５，３６６，８０８号
明細書にはウェザーストリップ塗料として使用するため
の水希釈性シリコーン系塗料の一工程施用法について教
示されている。このＹｉｐの組成物はシリコーンエマル
ジョン基剤、接着促進剤及び触媒を包含する三液系であ
る。Ｙｉｐの組成物は良好な凍結防止能及び低い摩擦係
数を示すが、その耐摩耗性はポリウレタン塗料系と比較
して不良である。かゝる組成物の浴寿命は６時間未満で
ある。
明細書にはウェザーストリップ塗料として使用するため
の水希釈性シリコーン系塗料の一工程施用法について教
示されている。このＹｉｐの組成物はシリコーンエマル
ジョン基剤、接着促進剤及び触媒を包含する三液系であ
る。Ｙｉｐの組成物は良好な凍結防止能及び低い摩擦係
数を示すが、その耐摩耗性はポリウレタン塗料系と比較
して不良である。かゝる組成物の浴寿命は６時間未満で
ある。
【０００６】上記引用した特許文献はいずれも良好な耐
摩耗性及び延長された浴寿命をもつウェザーストリップ
塗料として使用するに適する水希釈性シリコーン塗料系
のための一工程施用法については教示していない。した
がって、ＥＰＤＭ基ゴムのような非孔質表面に塗布しか
つそこで硬化することができ、それによって実質的に延
長された浴寿命をもつ低摩擦係数をもち耐摩耗性である
塗膜を形成し得る水希釈性シリコーン塗料組成物を提供
する必要がある。
摩耗性及び延長された浴寿命をもつウェザーストリップ
塗料として使用するに適する水希釈性シリコーン塗料系
のための一工程施用法については教示していない。した
がって、ＥＰＤＭ基ゴムのような非孔質表面に塗布しか
つそこで硬化することができ、それによって実質的に延
長された浴寿命をもつ低摩擦係数をもち耐摩耗性である
塗膜を形成し得る水希釈性シリコーン塗料組成物を提供
する必要がある。
【０００７】さらにまた、一液系又は二液系である水希
釈性ウェザーストリップ塗料を製造する必要がある。し
かも、耐摩耗性を改善して損耗、コストを減少しかつ塗
膜の性能を高めることも必要である。
釈性ウェザーストリップ塗料を製造する必要がある。し
かも、耐摩耗性を改善して損耗、コストを減少しかつ塗
膜の性能を高めることも必要である。
【０００８】
【発明の概要】本発明によれば、つぎの成分： （Ａ）アミン官能性ポリシロキサンエマルジョン； （Ｂ）（ｉ) 有効量の接着促進剤； （ii) 表面活性剤；及び (iii) 触媒量の触媒； を含んでなる架橋用組成物；及び （Ｃ）（ｉ) ポリウレタン分散物； （ii）水希釈性樹脂；及び (iii)（ｉ) 及び(ii)の混合物；から本質的になる群か
ら選んだ有効量の浴寿命延長剤；を含有してなり、しか
も該アミン官能性ポリシロキサンエマルジョンを該浴寿
命延長剤と１０：９０ないし９０：１０の比で配合して
なるＥＰＤＭ基ゴム用の水希釈性塗料組成物が提供され
る。
ら選んだ有効量の浴寿命延長剤；を含有してなり、しか
も該アミン官能性ポリシロキサンエマルジョンを該浴寿
命延長剤と１０：９０ないし９０：１０の比で配合して
なるＥＰＤＭ基ゴム用の水希釈性塗料組成物が提供され
る。
【０００９】本発明を構成する臨界的特徴は、本発明の
組成物が実質的に増大された耐摩耗性を有するのみなら
ず、さらにその浴寿命が少なくとも１８時間まで延長さ
れるという知見に基づくものである。
組成物が実質的に増大された耐摩耗性を有するのみなら
ず、さらにその浴寿命が少なくとも１８時間まで延長さ
れるという知見に基づくものである。
【００１０】
【発明の詳細な開示】アミン官能性ポリシロキサンエマ
ルジョン（Ａ）は本発明の塗料において基剤エマルジョ
ンとして作用する。アミン官能性ポリシロキサンエマル
ジョンは当業者に周知の機械的又は乳化重合法によって
製造し得る。エマルジョンを機械的手段によって製造す
る場合には、アミン官能性ポリシロキサンはたとえばＢ
ａｉｌｅｙの米国特許第２，９４７，７７１号明細書に
記載される方法に従ってアミン官能性シランをアルカリ
金属水酸化物の存在下でシロキサンと平衡化することに
よって製造される。このエマルジョンはまた、Ｆｒｉｅ
ｄｍａｎらの米国特許第３，５９８，８５３号明細書に
記載される方法に従ってアミン官能性シランをシラノー
ル末端ポリジオルガノシロキサンと縮合させることによ
っても製造される。アミン官能性ポリシロキサン油を製
造するための他の方法はＭａｒｔｉｎの米国特許第３，
８９０，２６９号明細書、Ｊｅｘらの米国特許第２，９
３０，８０９号明細書及びＪｅｘらの米国特許第３，０
４５，０３６号明細書に記載されている。これらの特許
文献に記載されているアミン官能性ポリシロキサン及び
それらの製造法を本明細書中に組み入れる。上述したア
ミン官能性ポリシロキサンは当業者に周知の表面活性剤
及び乳化方法を使用して乳化される。アミン官能性ポリ
シロキサンエマルジョンを乳化重合反応、たとえばＴｒ
ａｖｅｒらの米国特許第４，６００，４３６号明細書に
記載されるごとき方法によって製造する場合、該エマル
ジョンは比較的低分子量のジオルガノポリシロキサンと
アミン官能性シランとの乳化重合反応生成物である。こ
の特許文献に記載されているアミン官能性ポリシロキサ
ン及びそれらの製造法を本明細書中に組み入れる。本発
明のアミン官能性ポリシロキサンはマクロエマルジョン
又はミクロエマルジョンの形態であり得る。このアミン
官能性ポリシロキサンエマルジョンのアミン含量は試料
１ｇ当たり０．１ミリ当量より大であり、好ましくは試
料１ｇ当たり０．２ミリ当量より大である。
ルジョン（Ａ）は本発明の塗料において基剤エマルジョ
ンとして作用する。アミン官能性ポリシロキサンエマル
ジョンは当業者に周知の機械的又は乳化重合法によって
製造し得る。エマルジョンを機械的手段によって製造す
る場合には、アミン官能性ポリシロキサンはたとえばＢ
ａｉｌｅｙの米国特許第２，９４７，７７１号明細書に
記載される方法に従ってアミン官能性シランをアルカリ
金属水酸化物の存在下でシロキサンと平衡化することに
よって製造される。このエマルジョンはまた、Ｆｒｉｅ
ｄｍａｎらの米国特許第３，５９８，８５３号明細書に
記載される方法に従ってアミン官能性シランをシラノー
ル末端ポリジオルガノシロキサンと縮合させることによ
っても製造される。アミン官能性ポリシロキサン油を製
造するための他の方法はＭａｒｔｉｎの米国特許第３，
８９０，２６９号明細書、Ｊｅｘらの米国特許第２，９
３０，８０９号明細書及びＪｅｘらの米国特許第３，０
４５，０３６号明細書に記載されている。これらの特許
文献に記載されているアミン官能性ポリシロキサン及び
それらの製造法を本明細書中に組み入れる。上述したア
ミン官能性ポリシロキサンは当業者に周知の表面活性剤
及び乳化方法を使用して乳化される。アミン官能性ポリ
シロキサンエマルジョンを乳化重合反応、たとえばＴｒ
ａｖｅｒらの米国特許第４，６００，４３６号明細書に
記載されるごとき方法によって製造する場合、該エマル
ジョンは比較的低分子量のジオルガノポリシロキサンと
アミン官能性シランとの乳化重合反応生成物である。こ
の特許文献に記載されているアミン官能性ポリシロキサ
ン及びそれらの製造法を本明細書中に組み入れる。本発
明のアミン官能性ポリシロキサンはマクロエマルジョン
又はミクロエマルジョンの形態であり得る。このアミン
官能性ポリシロキサンエマルジョンのアミン含量は試料
１ｇ当たり０．１ミリ当量より大であり、好ましくは試
料１ｇ当たり０．２ミリ当量より大である。
【００１１】組成物（Ｂ）は本発明の塗料に架橋、接着
促進及び撥水性を与えるものであり、それはつぎの成
分： （ｉ）接着促進剤； （ii) 表面活性剤；及び (iii) 触媒量の触媒；を含んでなる。
促進及び撥水性を与えるものであり、それはつぎの成
分： （ｉ）接着促進剤； （ii) 表面活性剤；及び (iii) 触媒量の触媒；を含んでなる。
【００１２】好ましい一実施態様によれば、組成物
（Ｂ）はさらに有機溶剤を含有する。本発明において使
用される架橋用組成物（Ｂ）の接着促進剤（ｉ）は当業
者には自明のものである。当業者に既知のかゝる接着促
進剤としては、式：
（Ｂ）はさらに有機溶剤を含有する。本発明において使
用される架橋用組成物（Ｂ）の接着促進剤（ｉ）は当業
者には自明のものである。当業者に既知のかゝる接着促
進剤としては、式：
【００１３】
【化１】
【００１４】によって表される基２個又はそれ以上をそ
の各々の分子中に含むシリコーン型又は非シリコーン型
有機エポキシ樹脂；エポキシ官能性ポリシロキサン；エ
ポキシ官能性シラン；又は上記したものの任意の混合物
のような広範囲の接着促進剤がある。
の各々の分子中に含むシリコーン型又は非シリコーン型
有機エポキシ樹脂；エポキシ官能性ポリシロキサン；エ
ポキシ官能性シラン；又は上記したものの任意の混合物
のような広範囲の接着促進剤がある。
【００１５】本発明において使用されるエポキシ樹脂の
若干の特定的な例は一般式：
若干の特定的な例は一般式：
【００１６】
【化２】
【００１７】（式中、ｍは１−１５の範囲の整数であ
り、ｎは０−３の範囲の整数である）によって表すこと
ができる。商業的に入手し得る接着促進剤はシェル・ケ
ミカル社から販売される登録商標“エピコート（Ｅｐｉ
ｃｏａｔ）”８１５、８２０、８２８、８３４、８６
４、１００１、１００４、１００７、１００９、１５２
及び１５４；チバ社から販売される登録商標“アラルダ
イト（Ａｒａｌｄｉｔｅ）”６００５、６０１０、６０
２０、６０３０、６０４０及び６０５０；三井から販売
される登録商標“エポニック（Ｅｐｏｎｉｃ）”Ｒ−１
３０、Ｒ−１３３、Ｒ−１３９、Ｒ−１４０、Ｒ−１４
４、Ｒ−３０１、Ｒ−３０２、Ｒ−３０４、Ｒ−３０
７；ダウ・ケミカル社から販売されるＤＥＮ４３８；ユ
ニオン・カーバイド社から販売されるＥＲＬ４２２１を
包含するが、それらに限定されるものではない。
り、ｎは０−３の範囲の整数である）によって表すこと
ができる。商業的に入手し得る接着促進剤はシェル・ケ
ミカル社から販売される登録商標“エピコート（Ｅｐｉ
ｃｏａｔ）”８１５、８２０、８２８、８３４、８６
４、１００１、１００４、１００７、１００９、１５２
及び１５４；チバ社から販売される登録商標“アラルダ
イト（Ａｒａｌｄｉｔｅ）”６００５、６０１０、６０
２０、６０３０、６０４０及び６０５０；三井から販売
される登録商標“エポニック（Ｅｐｏｎｉｃ）”Ｒ−１
３０、Ｒ−１３３、Ｒ−１３９、Ｒ−１４０、Ｒ−１４
４、Ｒ−３０１、Ｒ−３０２、Ｒ−３０４、Ｒ−３０
７；ダウ・ケミカル社から販売されるＤＥＮ４３８；ユ
ニオン・カーバイド社から販売されるＥＲＬ４２２１を
包含するが、それらに限定されるものではない。
【００１８】エポキシ官能性ポリシロキサンを使用する
場合、その一般式は、 ［Ｒa ＳｉＯ4-a/2 ］n （式中、Ｒは水素原子及び置換又は非置換一価炭化水素
基であり得るが、単一の分子中のすべてのＲの中で、少
なくとも２個はグリシドキシ基及び／又はエポキシシク
ロヘキシル基を含む一価炭化水素基であるものとし；ａ
は１−３の範囲の整数であり；そしてｎは１０−５，０
００の整数である）である。
場合、その一般式は、 ［Ｒa ＳｉＯ4-a/2 ］n （式中、Ｒは水素原子及び置換又は非置換一価炭化水素
基であり得るが、単一の分子中のすべてのＲの中で、少
なくとも２個はグリシドキシ基及び／又はエポキシシク
ロヘキシル基を含む一価炭化水素基であるものとし；ａ
は１−３の範囲の整数であり；そしてｎは１０−５，０
００の整数である）である。
【００１９】本発明において使用される架橋用組成物
（Ｂ）の接着促進剤（ｉ）がエポキシ官能性シランであ
る場合、それは一般式： Ｒa Ｓｉ（ＯＲ′）3-a （式中、Ｒ及びａは上記の意義を有しそしてＲ′は置換
又は非置換の一価の基である）によって表し得る。かゝ
るエポキシ官能性シランの例はγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、（γ−グリシドキシプロピル）
メチルジエトキシシラン、ビス（３−グリシドキシプロ
ピル）テトラメチルジシロキサン、２−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランを包含
するが、それらに限定されるものではない。
（Ｂ）の接着促進剤（ｉ）がエポキシ官能性シランであ
る場合、それは一般式： Ｒa Ｓｉ（ＯＲ′）3-a （式中、Ｒ及びａは上記の意義を有しそしてＲ′は置換
又は非置換の一価の基である）によって表し得る。かゝ
るエポキシ官能性シランの例はγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、（γ−グリシドキシプロピル）
メチルジエトキシシラン、ビス（３−グリシドキシプロ
ピル）テトラメチルジシロキサン、２−（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランを包含
するが、それらに限定されるものではない。
【００２０】組成物（Ｂ）において上述したごときエポ
キシ含有接着促進剤（ｉ）の量は組成物（Ｂ）中のシロ
キサン固形物に基づいて５−５０％、好ましくは５−３
５％、より好ましくは１０−２５％の範囲内である。塗
料組成物の湿潤性を改善し及び／又は該組成物の接着性
を調整するために有効量の表面活性剤（ii) を本発明の
塗料組成物に添加し得る。適当な表面活性剤は表面活性
剤又は湿潤剤を包含するが、それらに限定されない。広
範囲の入手し得るかゝる表面活性剤は当業者には明らか
であろう。これらは、こゝに参考文献として引用する
“ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ
＆ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”、北米版、第３２２−３２
７頁（１９８２）中に種類別に都合よく列挙されてい
る。
キシ含有接着促進剤（ｉ）の量は組成物（Ｂ）中のシロ
キサン固形物に基づいて５−５０％、好ましくは５−３
５％、より好ましくは１０−２５％の範囲内である。塗
料組成物の湿潤性を改善し及び／又は該組成物の接着性
を調整するために有効量の表面活性剤（ii) を本発明の
塗料組成物に添加し得る。適当な表面活性剤は表面活性
剤又は湿潤剤を包含するが、それらに限定されない。広
範囲の入手し得るかゝる表面活性剤は当業者には明らか
であろう。これらは、こゝに参考文献として引用する
“ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎｓ Ｅｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ
＆ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”、北米版、第３２２−３２
７頁（１９８２）中に種類別に都合よく列挙されてい
る。
【００２１】本発明において使用される表面活性剤は高
分子量（平均分子量５００又はそれ以上）及び低分子量
（平均分子量５００未満）の両方のノニオン系、両性
系、カチオン系及びアニオン系表面活性剤を包含する。
重合体状表面活性剤も使用し得る。代表的なノニオン系
表面活性剤は種々の極性をもつ基を含有し、それによっ
て分子の一部分が親水性でありそして他の部分が疎水性
であるような有機物質を包含する。かゝる物質の例はポ
リオール、ポリエーテル、ポリエステル及びポリハライ
ドを包含する。本発明において使用するに好ましい表面
活性剤は式： Ｒ2 −（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）y ＯＨ （式中、Ｒ2 はノニルフェニル又はオクチルフェニル基
又は１３−１５個の炭素原子をもつアルキル基でありそ
してｙは４−４０の範囲の数である）によって表し得
る。もっとも好ましい表面活性剤はローム・アンド・ハ
ース社から販売される登録商標“トライトン（Ｔｒｉｔ
ｏｎ）”系列の商品、たとえばトライトンＸ４０５及び
トライトンＮ４０１、又はＩＣＩ社から販売される登録
商標“レネックス（Ｒｅｎｅｘ）”３６である。その他
のノニオン系表面活性剤はミネソタ・マイニング・アン
ド・マニュファクチャリング社製のＦＣ−１２９、ＦＣ
−１７０Ｃ及びＦＣ−４３０のようなフルオル系表面活
性剤、及びエアー・プロダクツ・アンド・ケミカルズ・
インク製の登録商標“サーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏ
ｌ）”６１、１０４Ｈ、４６５及び４８５のようなアル
キノール表面活性剤である。
分子量（平均分子量５００又はそれ以上）及び低分子量
（平均分子量５００未満）の両方のノニオン系、両性
系、カチオン系及びアニオン系表面活性剤を包含する。
重合体状表面活性剤も使用し得る。代表的なノニオン系
表面活性剤は種々の極性をもつ基を含有し、それによっ
て分子の一部分が親水性でありそして他の部分が疎水性
であるような有機物質を包含する。かゝる物質の例はポ
リオール、ポリエーテル、ポリエステル及びポリハライ
ドを包含する。本発明において使用するに好ましい表面
活性剤は式： Ｒ2 −（ＯＣＨ2 ＣＨ2 ）y ＯＨ （式中、Ｒ2 はノニルフェニル又はオクチルフェニル基
又は１３−１５個の炭素原子をもつアルキル基でありそ
してｙは４−４０の範囲の数である）によって表し得
る。もっとも好ましい表面活性剤はローム・アンド・ハ
ース社から販売される登録商標“トライトン（Ｔｒｉｔ
ｏｎ）”系列の商品、たとえばトライトンＸ４０５及び
トライトンＮ４０１、又はＩＣＩ社から販売される登録
商標“レネックス（Ｒｅｎｅｘ）”３６である。その他
のノニオン系表面活性剤はミネソタ・マイニング・アン
ド・マニュファクチャリング社製のＦＣ−１２９、ＦＣ
−１７０Ｃ及びＦＣ−４３０のようなフルオル系表面活
性剤、及びエアー・プロダクツ・アンド・ケミカルズ・
インク製の登録商標“サーフィノール（Ｓｕｒｆｙｎｏ
ｌ）”６１、１０４Ｈ、４６５及び４８５のようなアル
キノール表面活性剤である。
【００２２】代表的なアニオン系表面活性剤は疎水性基
に直接結合されたカルボキシレート基を含有するアニオ
ン系表面活性剤、又はエステル、アミド、スルホンアミ
ド、等のような中間の官能性を有するものを包含する
が、それらに限定されない。他の有用な表面活性剤は硫
酸又はスルホン酸から誘導され、その疎水性基が種々の
極性の脂肪族又は芳香族基、たとえばハライド、エーテ
ル及び／又はエステル基から選定されるアニオン表面活
性剤を包含する。好ましいアニオン表面活性剤はラウリ
ル硫酸ナトリウムである。
に直接結合されたカルボキシレート基を含有するアニオ
ン系表面活性剤、又はエステル、アミド、スルホンアミ
ド、等のような中間の官能性を有するものを包含する
が、それらに限定されない。他の有用な表面活性剤は硫
酸又はスルホン酸から誘導され、その疎水性基が種々の
極性の脂肪族又は芳香族基、たとえばハライド、エーテ
ル及び／又はエステル基から選定されるアニオン表面活
性剤を包含する。好ましいアニオン表面活性剤はラウリ
ル硫酸ナトリウムである。
【００２３】代表的なカチオン表面活性剤はアミン（第
１級、第２級及び／又は第３級アミン（塩）を包含す
る）から誘導され、その親水性が種々の異なる極性の基
によって得られるものである。第４級アンモニウム化合
物、グアニジン及びそれらのオニウム塩のような物質も
例として挙げることができる。かゝる表面活性剤の組み
合わせも使用し得る。表面活性剤は、当業者によって理
解されるであろうように、水の添加によってエマルジョ
ンを形成するような量で使用される。好ましい実施態様
においては、表面活性剤は架橋用組成物（Ｂ）に基づい
て１−１５重量％の範囲の量で該組成物（Ｂ）に添加さ
れる。
１級、第２級及び／又は第３級アミン（塩）を包含す
る）から誘導され、その親水性が種々の異なる極性の基
によって得られるものである。第４級アンモニウム化合
物、グアニジン及びそれらのオニウム塩のような物質も
例として挙げることができる。かゝる表面活性剤の組み
合わせも使用し得る。表面活性剤は、当業者によって理
解されるであろうように、水の添加によってエマルジョ
ンを形成するような量で使用される。好ましい実施態様
においては、表面活性剤は架橋用組成物（Ｂ）に基づい
て１−１５重量％の範囲の量で該組成物（Ｂ）に添加さ
れる。
【００２４】塗料被覆の硬化工程の間に生起する縮合反
応の触媒として作用させるために、架橋用組成物（Ｂ）
に有効量の触媒を添加する。適当な触媒はオルガノ金属
化合物を包含する。好ましい触媒はジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫ジオクトエート、ジメチル錫ジネオデ
カノエート、ジブチル錫ビス（アセチルアセトネー
ト）、ジメチルヒドロキシ錫オレエート、又はジブチル
錫オキシドのようなオルガノ錫化合物である。もっとも
好ましい触媒はジブチル錫オキシド、ジメチル錫ジネオ
デカノエート、及びジブチル錫ジラウレートを包含す
る。亜鉛オクトエート、ジルコニウムオクトエート、チ
タン化合物、たとえばチタンナフテネート又はマンガン
ナフテネートのような他の金属塩も縮合触媒として使用
し得るが、硬化速度の点でオルガノ錫化合物ほど有効で
はない。オルガノ錫化合物は当業者によって認め得るご
とき縮合反応用触媒としての有効量で添加される。本発
明の好ましい実施態様におけるオルガノ錫化合物の添加
量は全塗料固形分の０．０１−３重量％の範囲である。
応の触媒として作用させるために、架橋用組成物（Ｂ）
に有効量の触媒を添加する。適当な触媒はオルガノ金属
化合物を包含する。好ましい触媒はジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫ジオクトエート、ジメチル錫ジネオデ
カノエート、ジブチル錫ビス（アセチルアセトネー
ト）、ジメチルヒドロキシ錫オレエート、又はジブチル
錫オキシドのようなオルガノ錫化合物である。もっとも
好ましい触媒はジブチル錫オキシド、ジメチル錫ジネオ
デカノエート、及びジブチル錫ジラウレートを包含す
る。亜鉛オクトエート、ジルコニウムオクトエート、チ
タン化合物、たとえばチタンナフテネート又はマンガン
ナフテネートのような他の金属塩も縮合触媒として使用
し得るが、硬化速度の点でオルガノ錫化合物ほど有効で
はない。オルガノ錫化合物は当業者によって認め得るご
とき縮合反応用触媒としての有効量で添加される。本発
明の好ましい実施態様におけるオルガノ錫化合物の添加
量は全塗料固形分の０．０１−３重量％の範囲である。
【００２５】本発明のもっとも重要な特徴の一つは浴寿
命延長剤（Ｃ）である。上記したとおり、ウェザースト
リップ塗料として使用するに適する慣用のシリコーン塗
料組成物系はきわめて短い浴寿命をもつ。本発明者ら
は、驚くべきことに、かゝるシリコーン塗料組成物系に
ある特定の浴寿命延長剤を添加することによって浴寿命
を実質的に延長し得ることを見出だした。本発明におい
て使用される適当な浴寿命延長剤はポリウレタン分散物
（ｉ）、樹脂エマルジョン（ii）及びそれらの混合物を
包含する。
命延長剤（Ｃ）である。上記したとおり、ウェザースト
リップ塗料として使用するに適する慣用のシリコーン塗
料組成物系はきわめて短い浴寿命をもつ。本発明者ら
は、驚くべきことに、かゝるシリコーン塗料組成物系に
ある特定の浴寿命延長剤を添加することによって浴寿命
を実質的に延長し得ることを見出だした。本発明におい
て使用される適当な浴寿命延長剤はポリウレタン分散物
（ｉ）、樹脂エマルジョン（ii）及びそれらの混合物を
包含する。
【００２６】浴寿命延長剤（Ｃ）の水性ポリウレタン分
散物（ｉ）は水分散性ポリウレタンを水中に分散するこ
とによって得ることができる。ポリウレタンの水性分散
物の製造法は従来技術、たとえばこゝに参考文献として
引用するＣｏｏｇａｎらの米国特許第５，１６９，８９
５号明細書、Ｘｉａｏらの米国特許第５，０８６，１１
０号明細書及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、第５４巻、第１６
４３−１６５０頁（１１９９４）のＸｉａｏらの報文
“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ−Ｕｒｅａ Ａｎｉｏｎｏ
ｍｅｒ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ”に詳細に記載されて
いる。
散物（ｉ）は水分散性ポリウレタンを水中に分散するこ
とによって得ることができる。ポリウレタンの水性分散
物の製造法は従来技術、たとえばこゝに参考文献として
引用するＣｏｏｇａｎらの米国特許第５，１６９，８９
５号明細書、Ｘｉａｏらの米国特許第５，０８６，１１
０号明細書及びＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、第５４巻、第１６
４３−１６５０頁（１１９９４）のＸｉａｏらの報文
“Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ−Ｕｒｅａ Ａｎｉｏｎｏ
ｍｅｒ Ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎｓ”に詳細に記載されて
いる。
【００２７】本発明の塗料組成物に使用するに適する好
ましい水希釈性ポリウレタンはつぎの成分の反応生成物
である： （ａ）分子当たり少なくとも２個のイソシアナート（−
ＮＣＯ）官能基をもつポリイソシアナート。適当なポリ
イソシアナートはつぎに挙げるジイソシアナート単量
体、オリゴマーを包含する。すなわち、１，６−ヘキサ
メチレンジイソシアナート（ＨＭＤＩ）及びそのイソシ
アヌレート含有誘導体のような脂肪族ポリイソシアナー
ト；４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ナート）（Ｈ 12ＭＤＩ）、シクロヘキサン１，４−ジイ
ソシアナート及びそのイソシアヌレート誘導体のような
脂環式ポリイソシアナート；４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアナート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシア
ナート（ＸＤＩ）、トルエンジイソシアナート（ＴＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、１，
５−ナフタリンジイソシアナート（ＮＤＩ）、４，
４′，４″−トリフェニルメタンジイソシアナート及び
それらのイソシアヌレート含有誘導体のような芳香族ポ
リイソシアナートである。ポリイソシアナートの混合物
又は反応生成物も使用し得る。ポリイソシアナートはイ
ソシアヌレート、尿素、アロファネート、ビウレット、
カルボジイミド、及びウレトンイミン体を包含するこれ
らのジイソシアナートの反応生成物も包含する。 （ｂ）分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ官能基を
もちかつ２５０−５０００ｇ／モルの範囲の分子量をも
つポリオール。このポリオールはポリウレタンの製造に
おいて通常使用されるポリオールから選定し得る。これ
らはヒドロキシ基含有又はヒドロキシ末端ポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリチオエーテ
ル、ポリオレフィン及びポリエステルアミドを包含す
る。適当なポリエステルポリオールはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、フラ
ンジメタノール、ポリエーテルジオール、又はそれらの
混合物とジカルボン酸又はそれらのエステル形成性誘導
体とのヒドロキシ末端反応生成物を包含する。カプロラ
クトンのようなラクトンの重合によって得られるポリエ
ステルも使用し得る。
ましい水希釈性ポリウレタンはつぎの成分の反応生成物
である： （ａ）分子当たり少なくとも２個のイソシアナート（−
ＮＣＯ）官能基をもつポリイソシアナート。適当なポリ
イソシアナートはつぎに挙げるジイソシアナート単量
体、オリゴマーを包含する。すなわち、１，６−ヘキサ
メチレンジイソシアナート（ＨＭＤＩ）及びそのイソシ
アヌレート含有誘導体のような脂肪族ポリイソシアナー
ト；４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシア
ナート）（Ｈ 12ＭＤＩ）、シクロヘキサン１，４−ジイ
ソシアナート及びそのイソシアヌレート誘導体のような
脂環式ポリイソシアナート；４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアナート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシア
ナート（ＸＤＩ）、トルエンジイソシアナート（ＴＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）、１，
５−ナフタリンジイソシアナート（ＮＤＩ）、４，
４′，４″−トリフェニルメタンジイソシアナート及び
それらのイソシアヌレート含有誘導体のような芳香族ポ
リイソシアナートである。ポリイソシアナートの混合物
又は反応生成物も使用し得る。ポリイソシアナートはイ
ソシアヌレート、尿素、アロファネート、ビウレット、
カルボジイミド、及びウレトンイミン体を包含するこれ
らのジイソシアナートの反応生成物も包含する。 （ｂ）分子当たり少なくとも２個のヒドロキシ官能基を
もちかつ２５０−５０００ｇ／モルの範囲の分子量をも
つポリオール。このポリオールはポリウレタンの製造に
おいて通常使用されるポリオールから選定し得る。これ
らはヒドロキシ基含有又はヒドロキシ末端ポリエステ
ル、ポリエーテル、ポリカーボネート、ポリチオエーテ
ル、ポリオレフィン及びポリエステルアミドを包含す
る。適当なポリエステルポリオールはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ネ
オペンチルグリコール、１，４−ブタンジオール、フラ
ンジメタノール、ポリエーテルジオール、又はそれらの
混合物とジカルボン酸又はそれらのエステル形成性誘導
体とのヒドロキシ末端反応生成物を包含する。カプロラ
クトンのようなラクトンの重合によって得られるポリエ
ステルも使用し得る。
【００２８】ポリウレタン生成反応に有用なポリエーテ
ルポリオールはエチレンオキシド、プロピレンオキシド
又はテトラヒドロフラン又はそれらの混合物を包含する
環式オキシドの重合によって得られる生成物を包含す
る。ポリエーテルポリオールはポリオキシプロピレン
（ＰＰＯ）ポリオール、ポリオキシエチレン（ＰＥＯ）
ポリオール、ポリ（オキシエチレン−共−オキシプロピ
レン）ポリオール、ポリオキシテトラメチレン（ＰＴＭ
Ｏ）ポリオールを包含する。
ルポリオールはエチレンオキシド、プロピレンオキシド
又はテトラヒドロフラン又はそれらの混合物を包含する
環式オキシドの重合によって得られる生成物を包含す
る。ポリエーテルポリオールはポリオキシプロピレン
（ＰＰＯ）ポリオール、ポリオキシエチレン（ＰＥＯ）
ポリオール、ポリ（オキシエチレン−共−オキシプロピ
レン）ポリオール、ポリオキシテトラメチレン（ＰＴＭ
Ｏ）ポリオールを包含する。
【００２９】ポリウレタン生成反応に有用なポリカーボ
ネートポリオールは１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールのようなジ
オールとジフェニルカーボネートのようなジアリールカ
ーボネートとの、又はホスゲンとの、又は脂肪族カーボ
ネートとの、又は脂環式カーボネートとの反応によって
得られる反応生成物に代表される生成物を包含する。商
業的に入手し得るポリカーボネートジオールは、ともに
ＰＰＧインダストリーズ社の製品である“デュロカーブ
（Ｄｕｒｏｃａｒｂ）”１２０系列の脂肪族ジオール及
び“デュロカーブ（Ｄｕｒｏｃａｒｂ）”１４０系列の
脂環式ジオールを包含する。 （ｃ）分子当たり２個のイソシアナート基又はイソシア
ナート−反応性基を含む親水性基含有化合物。この親水
性基はイオン型、イオン前駆体型又は非イオン型のもの
であり得る。イソシアナート−反応性基はジオール、ポ
リオール、ジアミン及びポリアミンのような活性水素を
含有するかゝる化合物を包含する。
ネートポリオールは１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコールのようなジ
オールとジフェニルカーボネートのようなジアリールカ
ーボネートとの、又はホスゲンとの、又は脂肪族カーボ
ネートとの、又は脂環式カーボネートとの反応によって
得られる反応生成物に代表される生成物を包含する。商
業的に入手し得るポリカーボネートジオールは、ともに
ＰＰＧインダストリーズ社の製品である“デュロカーブ
（Ｄｕｒｏｃａｒｂ）”１２０系列の脂肪族ジオール及
び“デュロカーブ（Ｄｕｒｏｃａｒｂ）”１４０系列の
脂環式ジオールを包含する。 （ｃ）分子当たり２個のイソシアナート基又はイソシア
ナート−反応性基を含む親水性基含有化合物。この親水
性基はイオン型、イオン前駆体型又は非イオン型のもの
であり得る。イソシアナート−反応性基はジオール、ポ
リオール、ジアミン及びポリアミンのような活性水素を
含有するかゝる化合物を包含する。
【００３０】水分散性ポリウレタンの製造に適する親水
性基はアニオン型及びカチオン型の基を包含する。アニ
オン型はα，α−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰ
Ａ）のようなジヒドロキシカルボン酸、１−カルボキ
シ、１，５−ジアミノペンタン、及び２−（アミノエチ
ル）アミノエチルカルボン酸のようなジアミノカルボン
酸、及びスルホネートジアミンを包含する。アニオン型
の親水性基は容易にスルホ、サルフェート、チオスルフ
ァト、ホスホ、ホスホノ、ホスファト、又はカルボキシ
基の塩を形成するものであり得る。カチオン型の例は第
４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又は第３級スル
ホニウム塩のような塩を容易に形成する第３級アミノ基
又は前駆体を包含する。
性基はアニオン型及びカチオン型の基を包含する。アニ
オン型はα，α−ジメチロールプロピオン酸（ＤＭＰ
Ａ）のようなジヒドロキシカルボン酸、１−カルボキ
シ、１，５−ジアミノペンタン、及び２−（アミノエチ
ル）アミノエチルカルボン酸のようなジアミノカルボン
酸、及びスルホネートジアミンを包含する。アニオン型
の親水性基は容易にスルホ、サルフェート、チオスルフ
ァト、ホスホ、ホスホノ、ホスファト、又はカルボキシ
基の塩を形成するものであり得る。カチオン型の例は第
４級アンモニウム、第４級ホスホニウム又は第３級スル
ホニウム塩のような塩を容易に形成する第３級アミノ基
又は前駆体を包含する。
【００３１】イオン型前駆体基及び２個又はそれ以上の
イソシアナート反応性基を含有する化合物の特定の例は
トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、及びそれらのオキシアルキル化及びポリエステル化
生成物、トリメチロールプロパンモノホスフェート及び
モノサルフェート、ビス−ヒドロキシメチル−ホスホン
酸、リシン、シスチン、３，５−ジアミノ安息香酸を包
含するジアミノカルボン酸、２，６−ジヒドロキシ安息
香酸、及び２，２−ジメチロールプロピオン酸を包含す
るジヒドロキシアルカン酸を包含する。 （ｄ）（ｃ）中の親水性基のための中和用化合物。ジエ
チルアミン又はトリエチルアミンのような第二アミン又
は第三アミンはカルボキシル基の中和に有効でありそし
てポリウレタン上に中和されたアニオン型の親水性部位
を与える。 （ｅ）水性媒質の存在下に過剰の又は利用し得るイソシ
アナート基と反応して高分子量ポリウレタン水性分散物
を与える連鎖延長剤。
イソシアナート反応性基を含有する化合物の特定の例は
トリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミ
ン、及びそれらのオキシアルキル化及びポリエステル化
生成物、トリメチロールプロパンモノホスフェート及び
モノサルフェート、ビス−ヒドロキシメチル−ホスホン
酸、リシン、シスチン、３，５−ジアミノ安息香酸を包
含するジアミノカルボン酸、２，６−ジヒドロキシ安息
香酸、及び２，２−ジメチロールプロピオン酸を包含す
るジヒドロキシアルカン酸を包含する。 （ｄ）（ｃ）中の親水性基のための中和用化合物。ジエ
チルアミン又はトリエチルアミンのような第二アミン又
は第三アミンはカルボキシル基の中和に有効でありそし
てポリウレタン上に中和されたアニオン型の親水性部位
を与える。 （ｅ）水性媒質の存在下に過剰の又は利用し得るイソシ
アナート基と反応して高分子量ポリウレタン水性分散物
を与える連鎖延長剤。
【００３２】水性媒質中におけるこのさらなる重合のた
めに適当な連鎖延長剤は当該技術において周知である。
代表的な例はエチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ブ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキ
シレンジアミン、ピペラジン、トリレンジアミン、キシ
リレンジアミン及びイソホロンジアミンを包含する。
めに適当な連鎖延長剤は当該技術において周知である。
代表的な例はエチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ブ
チレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、シクロヘキ
シレンジアミン、ピペラジン、トリレンジアミン、キシ
リレンジアミン及びイソホロンジアミンを包含する。
【００３３】内部に組み込まれた親水性基は水中での微
細な粒度の分散質を形成しかつ分散物に安定性を与える
有効な方法である。安定な分散物を得るためには、ポリ
ウレタン中に０．５−５重量％の親水性基含量を保持す
ることが好ましい。親水性基は親水性基含有ジオール、
ジアミン又はそれらの組み合わせをポリウレタンの重合
中に配合することによってポリウレタン中に導入し得
る。
細な粒度の分散質を形成しかつ分散物に安定性を与える
有効な方法である。安定な分散物を得るためには、ポリ
ウレタン中に０．５−５重量％の親水性基含量を保持す
ることが好ましい。親水性基は親水性基含有ジオール、
ジアミン又はそれらの組み合わせをポリウレタンの重合
中に配合することによってポリウレタン中に導入し得
る。
【００３４】水分散性ポリウレタンの製造は当該技術に
おいて周知である。一般に、成分ａ、ｂ、ｃ及び随意に
ｄの反応生成物を含有してなるイソシアナート末端ポリ
ウレタン初期重合体を一工程反応法又は段階的反応機構
のいずれかによって製造する。各成分の所要量は成分ａ
中のイソシアナート官能基対成分ｂ及びｃ中のイソシア
ナート反応性基の合計の比が１．１ないし５．０の範囲
になるように制御される。
おいて周知である。一般に、成分ａ、ｂ、ｃ及び随意に
ｄの反応生成物を含有してなるイソシアナート末端ポリ
ウレタン初期重合体を一工程反応法又は段階的反応機構
のいずれかによって製造する。各成分の所要量は成分ａ
中のイソシアナート官能基対成分ｂ及びｃ中のイソシア
ナート反応性基の合計の比が１．１ないし５．０の範囲
になるように制御される。
【００３５】ポリウレタンの水性分散物は水分散性のイ
ソシアナート末端ポリウレタン初期重合体及びより高い
官能性のポリイソシアナートの混合生成物を水性媒質中
に分散させ、そして成分（ｅ）の活性水素含有連鎖延長
剤により連鎖の延長を達成させることによって製造し得
る。初期重合体中の任意のイオン型前駆体基、たとえば
カルボキシル基のイオン型（塩）基への転化は該初期重
合体を水に添加する前、添加と同時、又は添加後に、行
うことができる。成分（ｄ）に述べた成分はアンモニア
又はトリエチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−
メチルモルホリンのような第３級アミンであり得る。
ソシアナート末端ポリウレタン初期重合体及びより高い
官能性のポリイソシアナートの混合生成物を水性媒質中
に分散させ、そして成分（ｅ）の活性水素含有連鎖延長
剤により連鎖の延長を達成させることによって製造し得
る。初期重合体中の任意のイオン型前駆体基、たとえば
カルボキシル基のイオン型（塩）基への転化は該初期重
合体を水に添加する前、添加と同時、又は添加後に、行
うことができる。成分（ｄ）に述べた成分はアンモニア
又はトリエチルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−
メチルモルホリンのような第３級アミンであり得る。
【００３６】商業的に入手し得るポリウレタンはバイエ
ル社のマイルス（Ｍｉｌｅｓ）・インダストリアル・ケ
ミカル・ディビジョンから販売される登録商標“バイヒ
ドロール（Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ）”１１０、バイヒドロ
ール１２１及びバイヒドロール１２３及びサイテックス
（Ｃｙｔｅｘ）・インダストリーズ社から販売される登
録商標“サイドロタン（Ｃｙｄｒｏｔｈａｎｅ）”ＨＰ
−５１３５を包含するが、それらに限定されない。
ル社のマイルス（Ｍｉｌｅｓ）・インダストリアル・ケ
ミカル・ディビジョンから販売される登録商標“バイヒ
ドロール（Ｂａｙｈｙｄｒｏｌ）”１１０、バイヒドロ
ール１２１及びバイヒドロール１２３及びサイテックス
（Ｃｙｔｅｘ）・インダストリーズ社から販売される登
録商標“サイドロタン（Ｃｙｄｒｏｔｈａｎｅ）”ＨＰ
−５１３５を包含するが、それらに限定されない。
【００３７】本発明において使用し得る別の浴寿命延長
剤は樹脂エマルジョン（ii）である。水希釈性樹脂は本
発明の塗料に対し撥水剤として作用する。好ましい水希
釈性樹脂は一般式： Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ″′）n Ｏ(3-n)/2 （式中、Ｒ″はメチル、フェニル又はそれらの組み合わ
せであり、Ｒ″′は１−４個の炭素原子をもつアルキル
基であり、ｎは０．３−０．７の範囲である）によって
表し得るメチルメトキシポリシロキサンを包含するが、
それらに限定されない。メチルメトキシポリシロキサン
は有機溶剤中の溶液の形態であり得る。メチルメトキシ
ポリシロキサン樹脂及び／又はその溶液についてのより
詳細な説明はＫｒａｎｔｚの米国特許第２，８１０，７
０４号明細書に示されている。かゝる水希釈性樹脂又は
ポリウレタン分散物と水希釈性樹脂の混合物の組み合わ
せも使用し得る。
剤は樹脂エマルジョン（ii）である。水希釈性樹脂は本
発明の塗料に対し撥水剤として作用する。好ましい水希
釈性樹脂は一般式： Ｒ″Ｓｉ（ＯＲ″′）n Ｏ(3-n)/2 （式中、Ｒ″はメチル、フェニル又はそれらの組み合わ
せであり、Ｒ″′は１−４個の炭素原子をもつアルキル
基であり、ｎは０．３−０．７の範囲である）によって
表し得るメチルメトキシポリシロキサンを包含するが、
それらに限定されない。メチルメトキシポリシロキサン
は有機溶剤中の溶液の形態であり得る。メチルメトキシ
ポリシロキサン樹脂及び／又はその溶液についてのより
詳細な説明はＫｒａｎｔｚの米国特許第２，８１０，７
０４号明細書に示されている。かゝる水希釈性樹脂又は
ポリウレタン分散物と水希釈性樹脂の混合物の組み合わ
せも使用し得る。
【００３８】本発明の水希釈性塗料組成物は有効量の有
機溶剤を添加することによってそのフィルム形成性能を
高めることができる。有機溶剤は一種又はそれ以上の脂
肪族炭化水素又は芳香族炭化水素、たとえば“アロマチ
ック（Ａｒｏｍａｔｉｃ）”１５０、登録商標“ダウア
ノール（Ｄｏｗａｎｏｌ）”ＤＰＭ又はグリコールエー
テル／アルコール配合物である。該溶剤は部分的には成
分（Ｃ）中のメチルメトキシポリシロキサン樹脂溶液
（ii）からのものであり得る。好ましい実施態様におい
ては、有機溶剤もまた架橋用組成物（Ｂ）中に直接包含
される。架橋用組成物（Ｂ）においては、有機溶剤は好
ましくは成分（Ｂ）の１０−７０重量％の範囲の割合で
存在する。
機溶剤を添加することによってそのフィルム形成性能を
高めることができる。有機溶剤は一種又はそれ以上の脂
肪族炭化水素又は芳香族炭化水素、たとえば“アロマチ
ック（Ａｒｏｍａｔｉｃ）”１５０、登録商標“ダウア
ノール（Ｄｏｗａｎｏｌ）”ＤＰＭ又はグリコールエー
テル／アルコール配合物である。該溶剤は部分的には成
分（Ｃ）中のメチルメトキシポリシロキサン樹脂溶液
（ii）からのものであり得る。好ましい実施態様におい
ては、有機溶剤もまた架橋用組成物（Ｂ）中に直接包含
される。架橋用組成物（Ｂ）においては、有機溶剤は好
ましくは成分（Ｂ）の１０−７０重量％の範囲の割合で
存在する。
【００３９】塗料浴は当業者にとって自明の方法によっ
て製造される。好ましい一実施態様においては、アミン
官能性ポリシロキサンエマルジョン（Ａ）、典型的には
２０−４５重量％固形分のアミン官能性ポリシロキサ
ン、をポリウレタン分散物（Ｃ）（ｉ）と１０：９０な
いし９０：１０の重量比で配合する。ついで、接着促進
剤、触媒及び表面活性剤を含有する架橋用組成物（Ｂ）
を添加、配合処理して完全な分散物を得る。（Ａ）対
（Ｂ）の配合比は重量で９９：１ないし５０：５０の範
囲で変動し得る。別の好ましい実施態様においては、樹
脂エマルジョン（Ｃ）（ii）とアミン官能性ポリシロキ
サンエマルジョン（Ａ）とを１０：９０ないし９０：１
０の範囲の重量比で配合し、ついで架橋用組成物（Ｂ）
を添加、配合処理して完全な分散物を得る。（Ａ）対
（Ｂ）の配合比は９９：１ないし５０：５０の範囲であ
る。第三の好ましい実施態様においては、ポリウレタン
（Ｃ）（ｉ）及び樹脂エマルジョン（Ｃ）（ii）の混合
物をアミン官能性ポリシロキサンエマルジョン（Ａ）と
配合処理し、ついで架橋用組成物（Ｂ）を添加、配合処
理して完全な分散物を得る。
て製造される。好ましい一実施態様においては、アミン
官能性ポリシロキサンエマルジョン（Ａ）、典型的には
２０−４５重量％固形分のアミン官能性ポリシロキサ
ン、をポリウレタン分散物（Ｃ）（ｉ）と１０：９０な
いし９０：１０の重量比で配合する。ついで、接着促進
剤、触媒及び表面活性剤を含有する架橋用組成物（Ｂ）
を添加、配合処理して完全な分散物を得る。（Ａ）対
（Ｂ）の配合比は重量で９９：１ないし５０：５０の範
囲で変動し得る。別の好ましい実施態様においては、樹
脂エマルジョン（Ｃ）（ii）とアミン官能性ポリシロキ
サンエマルジョン（Ａ）とを１０：９０ないし９０：１
０の範囲の重量比で配合し、ついで架橋用組成物（Ｂ）
を添加、配合処理して完全な分散物を得る。（Ａ）対
（Ｂ）の配合比は９９：１ないし５０：５０の範囲であ
る。第三の好ましい実施態様においては、ポリウレタン
（Ｃ）（ｉ）及び樹脂エマルジョン（Ｃ）（ii）の混合
物をアミン官能性ポリシロキサンエマルジョン（Ａ）と
配合処理し、ついで架橋用組成物（Ｂ）を添加、配合処
理して完全な分散物を得る。
【００４０】本発明に基づく塗料の最適性能を達成する
には清浄な乾燥した支持体への塗布が必要である。本発
明に基づく塗料の塗膜の硬化は時間及び温度に関係す
る。この塗膜は室温で約２４時間で硬化し得るが、硬化
は典型的には１００℃−１５０℃の温度に３−５分間暴
露することによって達成される。本発明においては、シ
リカエーロゾル、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、シリ
カエーロゲル、粉末状石英、珪藻土、ＰＴＦＥ又は紫外
線安定剤を上記組成物に充填剤として組成物（Ａ）に基
づいて０．０５−４重量部の濃度で添加し得る。滑り特
性をさらに高めるために、不活性シリコーン油、特に高
粘度のポリジメチルシロキサンを上記組成物に添加し得
る。
には清浄な乾燥した支持体への塗布が必要である。本発
明に基づく塗料の塗膜の硬化は時間及び温度に関係す
る。この塗膜は室温で約２４時間で硬化し得るが、硬化
は典型的には１００℃−１５０℃の温度に３−５分間暴
露することによって達成される。本発明においては、シ
リカエーロゾル、ヒュームドシリカ、沈降シリカ、シリ
カエーロゲル、粉末状石英、珪藻土、ＰＴＦＥ又は紫外
線安定剤を上記組成物に充填剤として組成物（Ａ）に基
づいて０．０５−４重量部の濃度で添加し得る。滑り特
性をさらに高めるために、不活性シリコーン油、特に高
粘度のポリジメチルシロキサンを上記組成物に添加し得
る。
【００４１】
【実施例の記載】つぎに本発明を実施例によってさらに
具体的に説明する。実施例中、すべての部は重量による
ものである。これらの実施例は単に例証のためのもので
あって、本発明を何等限定する意図をもつものではな
い。実施例１ アミン官能性ポリシロキサンエマルジョンの製造：Ｔｒ
ａｖｅｒらの米国特許第４，６０６，４２６号明細書の
教示に従って、つぎのアミン官能性ポリシロキサンエマ
ルジョンを製造した。
具体的に説明する。実施例中、すべての部は重量による
ものである。これらの実施例は単に例証のためのもので
あって、本発明を何等限定する意図をもつものではな
い。実施例１ アミン官能性ポリシロキサンエマルジョンの製造：Ｔｒ
ａｖｅｒらの米国特許第４，６０６，４２６号明細書の
教示に従って、つぎのアミン官能性ポリシロキサンエマ
ルジョンを製造した。
【００４２】 表 １ エマルジョン 固形分 アミン 番号 （重量％） （ミリ当量／ｇ） Ａ１ ３８ ０．８４ 乳化重合、マクロエマルジョン Ａ２ ２０ ０．４５ 乳化重合、ミクロエマルジョン Ａ３ ２０ ０．１４ 乳化重合、ミクロエマルジョン Ａ４ ２０ ０．１６ 乳化重合、ミクロエマルジョン Ａ５ ４５ ０．１０ 乳化重合、ミクロエマルジョン実施例２ 樹脂エマルジョンの製造： 表 ２ 水希釈性樹脂番号 エマルジョンの固形物 構 造* （重量％） Ｃ１ ３６ Ｔ90Ｄ10 Ｃ２ ３５ Ｔ20Ｔ′40Ｄ20Ｄ′20 Ｃ３ ３５ Ｔ83Ｔ′9 Ｄ8 ＊ Ｔはメチルシロキシ、Ｔ′はフェニルシロキシ、Ｄはジメチルシロキシ、 Ｄ′はジフェニルシロキシであり、これらのすべてはアルコキシ官能性で ある。
【００４３】４０℃に加熱した樹脂溶液（“アロマチッ
ク１５０”中、固形分６０％）６００．０ｇに、ついで
脱イオン水１８０．０ｇ、“トライトンＸ−１１４”２
５．２ｇ及び“トライトンＸ−３０５”１０．８ｇの混
合物を激しい攪拌下に３０分かかってゆっくり添加し
た。この混合物を３０℃より低い温度まで冷却し、ポリ
トロン（Ｐｏｌｙｔｒｏｎ）高剪断ミキサーを使用して
水中油型エマルジョンに反転させ、そして脱イオン水１
８４．０ｇで希釈した。このエマルジョンを８０００ｐ
ｓｉで均質化処理して粒度０．２８ミクロン及び粘度４
８センチストークスを得た。このエマルジョンは３０分
間の３０００ｒｐｍ遠心分離試験においてクリーミング
又は沈降現象を生ずることなしに合格した。
ク１５０”中、固形分６０％）６００．０ｇに、ついで
脱イオン水１８０．０ｇ、“トライトンＸ−１１４”２
５．２ｇ及び“トライトンＸ−３０５”１０．８ｇの混
合物を激しい攪拌下に３０分かかってゆっくり添加し
た。この混合物を３０℃より低い温度まで冷却し、ポリ
トロン（Ｐｏｌｙｔｒｏｎ）高剪断ミキサーを使用して
水中油型エマルジョンに反転させ、そして脱イオン水１
８４．０ｇで希釈した。このエマルジョンを８０００ｐ
ｓｉで均質化処理して粒度０．２８ミクロン及び粘度４
８センチストークスを得た。このエマルジョンは３０分
間の３０００ｒｐｍ遠心分離試験においてクリーミング
又は沈降現象を生ずることなしに合格した。
【００４４】実施例３ アミン官能性ポリシロキサンエマルジョン／水希釈性樹
脂エマルジョン配合物の製造：アミン官能性ポリシロキ
サンエマルジョンＡ１を水希釈性樹脂Ｃ１と後記表３に
示す比率で配合処理した。これらの配合物を３０００ｒ
ｐｍで３０分間遠心分離した。クリーミング又は沈降現
象は観察されなかった。
脂エマルジョン配合物の製造：アミン官能性ポリシロキ
サンエマルジョンＡ１を水希釈性樹脂Ｃ１と後記表３に
示す比率で配合処理した。これらの配合物を３０００ｒ
ｐｍで３０分間遠心分離した。クリーミング又は沈降現
象は観察されなかった。
【００４５】 架橋用組成物（Ｂ）の製造： 架橋用組成物をつぎの組成で製造した。 有機溶剤（ナフサ） ６６．０部 表面活性剤（“レネックス３６”） １６．０部 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン １５．０部 ジメチル錫ジネオデカノエート ３．０部 塗料組成物の製造：選定されたアミン官能性ポリシロキ
サンエマルジョン／水希釈性樹脂エマルジョン配合物２
２．７部を架橋用組成物５．０部及び脱イオン水４０．
０部と十分に混合し、ついで１５０℃に２分間予熱した
ＥＰＤＭゴム上にスプレー塗布した。この塗膜を１５０
℃で３分間硬化し、ついで一晩冷却した。この塗料組成
物を室温で１８時間保持した後、別のＥＰＤＭ試料上に
上記と同様に塗布した。これらの試料を、重量９００ｇ
で直径１０ｍｍのガラス製の指を使用して長さ１０ｃｍ
の経路を刻み付けることによって修正したＡ．Ａ．Ｔ．
Ｃ．Ｃ．型式ＣＭ−５の剥落試験機（アトラス・エレク
トリック・デバイシス・カンパニー製）を使用して試験
した。結果を後記の表３に示す。ゴム表面上の塗膜の破
壊が生起したサイクルの数を記録しそして該塗膜の耐摩
耗性の尺度として使用する。
サンエマルジョン／水希釈性樹脂エマルジョン配合物２
２．７部を架橋用組成物５．０部及び脱イオン水４０．
０部と十分に混合し、ついで１５０℃に２分間予熱した
ＥＰＤＭゴム上にスプレー塗布した。この塗膜を１５０
℃で３分間硬化し、ついで一晩冷却した。この塗料組成
物を室温で１８時間保持した後、別のＥＰＤＭ試料上に
上記と同様に塗布した。これらの試料を、重量９００ｇ
で直径１０ｍｍのガラス製の指を使用して長さ１０ｃｍ
の経路を刻み付けることによって修正したＡ．Ａ．Ｔ．
Ｃ．Ｃ．型式ＣＭ−５の剥落試験機（アトラス・エレク
トリック・デバイシス・カンパニー製）を使用して試験
した。結果を後記の表３に示す。ゴム表面上の塗膜の破
壊が生起したサイクルの数を記録しそして該塗膜の耐摩
耗性の尺度として使用する。
【００４６】 表 ３ 塗料番号 Ａ１／Ｃ１の比 剥 落 試 験 機 の サ イ ク ル 数 塗料浴（当初） 塗料浴（１８時間） １ ２８：７２ ４５，０００ ＞５０，０００ ２ ５６：４４ ＞２０，０００ ＞２０，０００ ３ ７８：２２ ４，０００ ３５，０００ 比較例 対照（Yip ら） ３，０００ １８時間後塗料 はゲル化した。
【００４７】実施例４ 塗料２を、アミン官能性ポリシロキサンエマルジョンＡ
１の代わりにアミン官能性ポリシロキサンエマルジョン
Ａ２ないしＡ５を使用した以外は実施例３におけると同
様に製造した。アミン官能性ポリシロキサンエマルジョ
ン対水希釈性樹脂Ｃ１の比は５６：４４であった。結果
を後記の表４に示す。
１の代わりにアミン官能性ポリシロキサンエマルジョン
Ａ２ないしＡ５を使用した以外は実施例３におけると同
様に製造した。アミン官能性ポリシロキサンエマルジョ
ン対水希釈性樹脂Ｃ１の比は５６：４４であった。結果
を後記の表４に示す。
【００４８】 表 ４ 塗料 アミン官能性ポリシロ 剥 落 試 験 機 の サ イ ク ル 数 番号 キサンエマルジョン 塗料浴（当初） 塗料浴（１８時間） ４ Ａ２ １５，０００ ＞５０，０００ ５ Ａ３ ２，５００ 接着せず ６ Ａ４ ＞５０，０００ ５，０００ ７ Ａ５ ＞５０，０００ ＞５０，０００実施例５ 塗料２を水希釈性樹脂Ｃ１の代わりに水希釈性樹脂Ｃ２
及びＣ３を使用した以外は実施例３におけると同様に製
造した。アミン官能性ポリシロキサン対水希釈性樹脂の
比は５６：４４であった。結果を下表に示す。 塗料 水希釈性樹脂番号 剥 落 試 験 機 の サ イ ク ル 数 番号 塗料浴（当初） 塗料浴（１８時間） ８ Ｃ２ １４，０００ １０，８００ ９ Ｃ３ ５，０００ ２０，０００実施例６ 塗料８及び９をアミン官能性ポリシロキサンＡ１の代わ
りにアミン官能性ポリシロキサンＡ５を使用した以外は
実施例５に述べたと同様に製造した。結果を下表に示
す。 塗料 水希釈性樹脂番号 剥 落 試 験 機 の サ イ ク ル 数 番号 塗料浴（当初） 塗料浴（１８時間） １０ Ｃ２ ３，０００ 接着せず １１ Ｃ３ ６，１００ ３５，０００実施例７ 本実施例で使用したポリウレタン分散物試料は、バイエ
ル社の子会社であるマイルス社から商業的に入手し得る
ポリウレタン分散物である登録商標“バイヒドロール”
１１０、“バイヒドロール”１２１、“バイヒドロー
ル”１２３及びサイテック（Ｃｙｔｅｃ）社から商業的
に入手し得るポリウレタン分散物である登録商標“サイ
ドロタン”ＨＰ−５１２５であった。実施例Ａ１のアミ
ン官能性ポリシロキサンエマルジョンにポリウレタン分
散物を７７．５対２２．５の比の混合物を与えるような
割合で添加した。これらの配合物を３０００ｒｐｍで３
０分間遠心分離した。クリーミング又は沈降現象は観察
されなかった。
及びＣ３を使用した以外は実施例３におけると同様に製
造した。アミン官能性ポリシロキサン対水希釈性樹脂の
比は５６：４４であった。結果を下表に示す。 塗料 水希釈性樹脂番号 剥 落 試 験 機 の サ イ ク ル 数 番号 塗料浴（当初） 塗料浴（１８時間） ８ Ｃ２ １４，０００ １０，８００ ９ Ｃ３ ５，０００ ２０，０００実施例６ 塗料８及び９をアミン官能性ポリシロキサンＡ１の代わ
りにアミン官能性ポリシロキサンＡ５を使用した以外は
実施例５に述べたと同様に製造した。結果を下表に示
す。 塗料 水希釈性樹脂番号 剥 落 試 験 機 の サ イ ク ル 数 番号 塗料浴（当初） 塗料浴（１８時間） １０ Ｃ２ ３，０００ 接着せず １１ Ｃ３ ６，１００ ３５，０００実施例７ 本実施例で使用したポリウレタン分散物試料は、バイエ
ル社の子会社であるマイルス社から商業的に入手し得る
ポリウレタン分散物である登録商標“バイヒドロール”
１１０、“バイヒドロール”１２１、“バイヒドロー
ル”１２３及びサイテック（Ｃｙｔｅｃ）社から商業的
に入手し得るポリウレタン分散物である登録商標“サイ
ドロタン”ＨＰ−５１２５であった。実施例Ａ１のアミ
ン官能性ポリシロキサンエマルジョンにポリウレタン分
散物を７７．５対２２．５の比の混合物を与えるような
割合で添加した。これらの配合物を３０００ｒｐｍで３
０分間遠心分離した。クリーミング又は沈降現象は観察
されなかった。
【００４９】架橋用組成物は後記の処方を配合すること
によって製造した。この場合には、架橋用組成物は二液
型として製造された。 部 分 ＃１ 部 分 ＃２ ４８．０部 樹脂溶液* １５．０部 ジブチル錫オキシド ３８．０部 ナフサ ６５．０部 ナフサ ８．０部 “レネックス”３６ ５．０部 “レネックス”３６ ６．０部 γ−グリシドキシプロ １５．０部 γ−グリシドキシプロ ピルトリメトキシシラン ピルトリメトキシシラン ＊ この樹脂は構造Ｔ90Ｄ10（式中、Ｔはメチルシロキシ基でありそしてＤは ジメチルシロキシ基である）のメチルメトキシポリシロキサンである。
によって製造した。この場合には、架橋用組成物は二液
型として製造された。 部 分 ＃１ 部 分 ＃２ ４８．０部 樹脂溶液* １５．０部 ジブチル錫オキシド ３８．０部 ナフサ ６５．０部 ナフサ ８．０部 “レネックス”３６ ５．０部 “レネックス”３６ ６．０部 γ−グリシドキシプロ １５．０部 γ−グリシドキシプロ ピルトリメトキシシラン ピルトリメトキシシラン ＊ この樹脂は構造Ｔ90Ｄ10（式中、Ｔはメチルシロキシ基でありそしてＤは ジメチルシロキシ基である）のメチルメトキシポリシロキサンである。
【００５０】アミン官能性ポリシロキサンエマルジョン
／ポリウレタン分散物配合物１２．９ｇを脱イオン水４
０．０ｇ中に希釈した。これに上記の組成物Ｂ２の１
０．０ｇを添加し、ついで上記の組成物Ｂ１の１．０ｇ
を添加して十分に混合した。ついで、１５０℃に２分間
予熱したＥＰＤＭ支持体試料に塗料組成物の塗料浴を使
用してスプレー塗布した。塗布された試料をついで１５
０℃で１０分間硬化しそして試験前に一晩冷却した。各
塗料組成物は表５中に示すごとく配合した特定のポリウ
レタン分散物によって表示する。
／ポリウレタン分散物配合物１２．９ｇを脱イオン水４
０．０ｇ中に希釈した。これに上記の組成物Ｂ２の１
０．０ｇを添加し、ついで上記の組成物Ｂ１の１．０ｇ
を添加して十分に混合した。ついで、１５０℃に２分間
予熱したＥＰＤＭ支持体試料に塗料組成物の塗料浴を使
用してスプレー塗布した。塗布された試料をついで１５
０℃で１０分間硬化しそして試験前に一晩冷却した。各
塗料組成物は表５中に示すごとく配合した特定のポリウ
レタン分散物によって表示する。
【００５１】 表 ５ 塗料番号 被 覆 浴 剥落試験機のサイクル数 １２ Ａ１／バイヒドロール１１０ ＞２０，０００ １３ Ａ１／バイヒドロール１２１ ４，０００ １４ Ａ１／バイヒドロール１２３ ７，０００ １５ Ａ１／サイドロタンHP-5135 ４，０００ 比較例 対照 （Ｙｉｐら） ３，０００実施例８ 塗料１２をＡ１対バイヒドロール１１０の比を後記の表
６に示すごとく選定した以外は実施例７に述べたと同様
に製造した。
６に示すごとく選定した以外は実施例７に述べたと同様
に製造した。
【００５２】 表 ６ 塗料番号 Ａ１／バイヒドロール110 の比 剥落試験機サイクル数 摩擦係数 １６ １０：５．５ ２６，０００ ０．４７ １７ １０：８．３ １６，０００ ０．４０ １８ １０：１３．９ ２０，０００ ０．３５ １９ １０：１９．４ ３０，５００ − ２０ １０：２５．０ １５，０００ ０．３９ 比較例 対照 ３，０００ ０．４２実施例９ 塗料１２−１６をアミン官能性ポリシロキサンエマルジ
ョン／ポリウレタン分散物配合物比を５５：４５にした
以外は実施例７に述べたと同様に製造した。これらの塗
料組成物をＥＰＤＭ支持体上に、製造直後にスプレー塗
布し、ついで各塗料組成物を室温で１８時間保持した後
に別のＥＰＤＭ支持体上にスプレー塗布した。試験結果
を後記の表７に示す。対照試料は１８時間でゲル化し、
したがってスプレー塗布できなかった。
ョン／ポリウレタン分散物配合物比を５５：４５にした
以外は実施例７に述べたと同様に製造した。これらの塗
料組成物をＥＰＤＭ支持体上に、製造直後にスプレー塗
布し、ついで各塗料組成物を室温で１８時間保持した後
に別のＥＰＤＭ支持体上にスプレー塗布した。試験結果
を後記の表７に示す。対照試料は１８時間でゲル化し、
したがってスプレー塗布できなかった。
【００５３】 表 ７ 塗料番号 塗 料 組 成 物 剥落試験機のサイクル数 浴寿命（当初） 浴寿命（18hr熟成） ２１ Ａ１／バイヒドロール１１０ １８，０００ １０，０００ ２２ Ａ１／バイヒドロール１２１ ４，０００ ８，０００ ２３ Ａ１／バイヒドロール１２３ ７，０００ ４，０００ ２４ Ａ１／サイドロタンHP-5135 ９，０００ １０，０００ 比較例 対照 （Ｙｉｐら） ３，０００ 浴はゲル化した 実施例１０ 樹脂エマルジョンＣ１を実施例Ａのアミン官能性ポリシ
ロキサンエマルジョンＡ１及びポリウレタン分散物（登
録商標バイヒドロール１１０）と３８．３：３０．０：
３１．７の比で配合した。この配合物を３０００ｒｐｍ
で３０分間遠心分離した。クリーミング又は沈降は観察
されなかった。この配合物は室温で３か月間保持した後
も均質であるようにみえた。
ロキサンエマルジョンＡ１及びポリウレタン分散物（登
録商標バイヒドロール１１０）と３８．３：３０．０：
３１．７の比で配合した。この配合物を３０００ｒｐｍ
で３０分間遠心分離した。クリーミング又は沈降は観察
されなかった。この配合物は室温で３か月間保持した後
も均質であるようにみえた。
【００５４】上記樹脂エマルジョン／アミン官能性ポリ
シロキサンエマルジョン／ポリウレタン分散物の配合物
２８．０部を脱イオン水４０．０部で希釈した。これに
実施例１からの架橋用組成物（Ｂ）５．０部を添加し
た。この塗料組成物を１３５℃に２分間予熱したＥＰＤ
Ｍゴム支持体上にスプレー塗布した。かく被覆された試
料を１３５℃で１０分間硬化し、ついで試験前に一晩冷
却した。この塗料組成物を室温で２０時間保持した後、
別のＥＰＤＭ支持体試料に上記のごとくスプレー塗布し
かつ硬化した。つぎの結果が得られた。
シロキサンエマルジョン／ポリウレタン分散物の配合物
２８．０部を脱イオン水４０．０部で希釈した。これに
実施例１からの架橋用組成物（Ｂ）５．０部を添加し
た。この塗料組成物を１３５℃に２分間予熱したＥＰＤ
Ｍゴム支持体上にスプレー塗布した。かく被覆された試
料を１３５℃で１０分間硬化し、ついで試験前に一晩冷
却した。この塗料組成物を室温で２０時間保持した後、
別のＥＰＤＭ支持体試料に上記のごとくスプレー塗布し
かつ硬化した。つぎの結果が得られた。
【００５５】 塗料番号 剥落試験機のサイクル数 ２５ 浴寿命（当初） ＞５０，０００ ２６ 浴寿命（20時間熟成後） ３８，０００
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＷ Ｃ０９Ｄ 175/04 ＰＨＷ 183/08 ＰＭＴ 183/08 ＰＭＴ Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｇ
Claims (10)
- 【請求項１】 つぎの成分： （Ａ）アミン官能性ポリシロキサンエマルジョン； （Ｂ）（ｉ）接着促進剤； （ii) 表面活性剤；及び (iii) 触媒量の触媒； を含んでなる架橋用組成物；及び （Ｃ）ポリウレタン水性分散物、樹脂エマルジョン及び
それらの混合物から本質的になる群から選んだ有効量の
浴寿命延長剤；を含有してなる水希釈性塗料組成物。 - 【請求項２】 さらに有効量の有機溶剤を含有してなる
請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 該アミン官能性ポリシロキサンエマルジ
ョンが０．１ミリ当量／ｇを超えるアミン含量をもつ請
求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 該アミン官能性ポリシロキサンエマルジ
ョン対該浴寿命延長剤の重量比が１０：９０ないし９
０：１０である請求項１記載の組成物。 - 【請求項５】 該樹脂エマルジョンがメチルメトキシポ
リシロキサン樹脂である請求項１記載の組成物。 - 【請求項６】 該ポリウレタン水性分散物がポリイソシ
アネート、ポリオール、親水性基含有化合物、中和用化
合物及び連鎖延長剤の反応生成物である請求項１記載の
組成物。 - 【請求項７】 該接着促進剤がエポキシ樹脂、エポキシ
官能性ポリシロキサン、エポキシ官能性シラン、又はそ
れらの混合物を含んでなる請求項１記載の組成物。 - 【請求項８】 該触媒がオルガノ金属化合物である請求
項１記載の組成物。 - 【請求項９】 該表面活性剤がノニオン性、両性、カチ
オン性、アニオン性物質及び重合体状表面活性剤を含む
請求項１記載の組成物。 - 【請求項１０】 つぎの成分： （Ａ）アミン官能性ポリシロキサンエマルジョン； （Ｂ）（ｉ）接着促進剤； （ii) 表面活性剤；及び (iii) 触媒量の触媒； を含んでなる架橋用組成物；及び （Ｃ）ポリウレタン水性分散物、樹脂エマルジョン及び
それらの混合物から本質的になる群から選んだ有効量の
浴寿命延長剤；を混合する工程を含んでなる水希釈性塗
料組成物の浴寿命を延長する方法。
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