JP3164740B2 - 繊維織物用の水性コーティング剤およびコーティング処理された繊維織物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は繊維織物用の水性コーテ
ィング剤およびこれによりコーティングされた繊維織物
に関する。本発明の水性コーティング剤は繰り返し摩擦
を受ける繊維織物のコーティングに好適である。

【０００２】

【従来の技術】従来、繊維織物の耐摩耗性向上手段とし
て、ポリウレタン系、フッ素系、シリコーン系樹脂等に
よる表面被覆が知られている。例えば、ウレタンプレポ
リマーブロック化物を主成分とする樹脂を繊維織物ベル
トに被覆し加熱硬化させる方法（特開昭60-173174 号公
報参照）、繊維織物をシラン系カップリング剤で処理し
た後、ポリウレタン、酸化ポリエチレンおよびエチレン
尿素の混合物で処理する方法（特公平1-29909 号公報参
照）、ビニルシロキサンとハイドロジェンシロキサンお
よび触媒を含む混合物を繊維織物に被覆し硬化させる方
法（西ドイツ特許出願公開第2601159 号公報参照）、更
にそれにシラン系カップリング剤およびビニルポリマー
を混合した処理剤を用いる方法（特公昭63-11948号公報
参照）等が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、滑り
性、耐摩耗性および処理剤と基材との密着性が十分なも
のはなく、繰り返し摩擦を受ける繊維織物のコーティン
グに好適な処理剤はなかった。本発明はこのような問題
点を改良した繊維織物用の水性コーティング剤およびこ
れによりコーティングされた繊維織物を提供しようとし
てなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するため鋭意研究の結果、下記の水性コーティ
ング剤によれば目的が達成できることを見出して本発明
に至った。すなわち、本発明は繊維織物用の水性コーテ
ィング剤およびこれによりコーティングされた繊維織物
に関するものであり、この水性コーティング剤は、 １）第１成分としての一般式 R¹ ₂SiO_2/2で示される単位
と一般式R¹SiO_3/2で示される単位（ここにＲ¹ は炭素数
１〜20の非置換または置換の１価炭化水素基）とを構成
単位としてなる非流動性の分枝状シリコーンの水性分散
液、 ２）第２成分としての一般式R²SiR³(OR⁴)₂（ここにＲ²
はエポキシ基含有の炭素数５〜20の１価の有機基、Ｒ
³ 、Ｒ⁴ は炭素数１〜６の非置換または置換のエポキシ
基を含有しない１価炭化水素基）で示されるエポキシ基
含有のジアルコキシシランの加水分解縮合物および／ま
たは前記エポキシ基含有のジアルコキシシランと一般式
R⁵R⁶Si(OR⁷)₂（ここにＲ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は炭素数１〜６
の非置換または置換のエポキシ基を含有しない１価炭化
水素基）で示されるジアルコキシシランとの共加水分解
縮合物の水性乳濁液、 ３）第３成分としての一般式 R⁸R⁹N(CH₂)_a[NR¹⁰(CH₂)_b]
_cSiR¹¹(OR¹²)₂ （ここにＲ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は各々水素原
子または炭素数１〜６の非置換または置換のアミノ基を
含有しない１価炭化水素基、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は各々炭素数１
〜６の非置換または置換のアミノ基を含有しない１価炭
化水素基、ａ、ｂ、ｃは１≦ａ≦６、１≦ｂ≦６、０≦
ｃ≦３）で示されるアミノアルキル基含有のジアルコキ
シシランの加水分解縮合物および／または前記アミノア
ルキル基含有のジアルコキシシランと一般式R¹³R¹⁴Si(O
R¹⁵)₂ （ここにＲ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は炭素数１〜６の非置
換または置換のアミノ基を含有しない１価炭化水素基）
で示されるジアルコキシシランとの共加水分解縮合物の
水性分散液、および ４）第４成分としてのシリコーンゴム粒状物の水性分散
液の４成分を主成分とし、第１〜第４成分中の有効成分
重量比を第１成分／第２成分／第３成分／第４成分＝10
〜90重量％／１〜50重量％／１〜50重量％／１〜70重量
％とするものである。また、本発明の繊維織物は前記の
水性コーティング剤によりコーティング処理されたもの
である。

【０００５】以下に本発明についてさらに詳しく説明す
る。本発明の水性コーティング剤を構成する第１成分
は、一般式（１） R¹ ₂SiO_2/2 ・・・・・・（１） で示される単位および一般式（２） R¹SiO_3/2 ・・・・・・（２） で示される単位を構成単位とする非流動性の分枝状シリ
コーンの水性分散液（水性乳濁液）である。Ｒ¹ は炭素
数１〜20の非置換または置換の１価炭化水素基とされる
ものであるが、これにはメチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、
オクチル基、ノニル基、ドデシル基、テトラデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；ビニ
ル基、アリル基等のアルケニル基；フェニル基、トリル
基等のアリール基；シクロヘキシル基等のシクロアルキ
ル基；あるいはこれらの基の炭素原子に結合した水素原
子の一部または全部がハロゲン原子あるいはエポキシ
基、カルボキシル基、アミノ基等を含有する有機基で置
換された１価炭化水素基などが例示される。

【０００６】このような非流動性の分枝状シリコーンの
水性乳濁液は乳化重合により製造できる。この一般式
（１）で示されるシロキサン単位のシリコーン原料とし
ては [R¹ ₂SiO]_A（Ａ＝３〜７）で示されるシクロポリシ
ロキサン、または式R¹⁶O-[R¹ ₂SiO]_B-R¹⁶、HO-[R¹ ₂SiO]_B
-H（ここでＲ¹ は前出と同じ、Ｒ¹⁶はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル
基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基；フェニル基；トリフロロプロピル基等のハロ
ゲノアルキル基などの炭素数１〜６の１価炭化水素基ま
たはハロゲン化炭化水素基で、特にはメチル基、エチル
基が好ましいものであり、Ｂは１〜1,000 である）で示
されるジオルガノポリシロキサンが例示され、この一般
式（２）で示されるシロキサン単位のシリコーン原料と
しては R¹Si(OR¹⁶)₃（Ｒ¹ 、Ｒ¹⁶は前出と同じ）で示さ
れるアルコキシシランなどが例示されるが、これらを乳
化剤を用いて水中に乳化分散させたのち、ここに触媒を
添加して重合反応を行なわせ、重合後触媒を不活性化さ
せれば容易に得ることができる。

【０００７】この乳化重合に使用する乳化剤には特に制
限はなく、これには例えば第４級アンモニウム塩、アル
キルアミン塩等の陽イオン系乳化剤；アルキルベタイン
等の両性イオン系乳化剤；ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エス
テル等の非イオン系乳化剤；有機スルホン酸、アルキル
硫酸エステル等の酸性陰イオン系乳化剤などが挙げられ
るが、これにはこれらの中の１種または２種以上を使用
することができる。

【０００８】また、この触媒としては、陽イオン系乳化
剤、両性イオン系乳化剤、非イオン系乳化剤を使用した
場合には、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
リチウム、ナトリウムメチラート、アンモニア、テトラ
メチルアンモニウムハイドロキサイド、トリエチルアミ
ン、トリエタノールアミンなどのアルカリ化合物が例示
されるが、有機スルホン酸、アルキル硫酸エステル等の
酸性陰イオン系乳化剤はそのままで触媒作用がある。な
お、この触媒の不活性化には、アルカリ化合物の場合、
酢酸、リン酸、塩酸、クエン酸などの酸で中和する方法
が挙げられる。酸性陰イオン系乳化剤を触媒として使用
した場合は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化リチウム、ナトリウムメチラート、アンモニア、テト
ラメチルアンモニウムハイドロキサイド、トリエチルア
ミン、トリエタノールアミンなどのアルカリ化合物で中
和する方法が挙げられる。

【０００９】このようにして製造された水性乳濁液中の
有効成分濃度は、１重量％未満ではこれを配合するとき
の配合量を多くしなければならないので不経済となる
し、70重量％より大きいとこの第１成分の粘度が高くな
って取り扱いが困難となるので１〜70重量％の範囲とす
ればよいが、この好ましい範囲は10〜60重量％とされ
る。

【００１０】本発明の水性コーティング剤を構成する第
２成分は一般式（３） R²SiR³(OR⁴)₂・・・・・・（３） で示されるエポキシ基含有のジアルコキシシランの加水
分解縮合物および／または前記エポキシ基含有のジアル
コキシシランと一般式（４） R⁵R⁶Si(OR⁷)₂・・・・・・（４） で示されるエポキシ基を含有しないジアルコキシシラン
との共加水分解縮合物の水性乳濁液である。このＲ² は
β−グリシドキシエチル、γ−グリシドキシプロピル、
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル、γ−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロピルなどで例
示されるエポキシ基含有の炭素数５〜20の１価の有機
基、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ はメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキル
基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロア
ルキル基；フェニル基；トリフロロプロピル基等のハロ
ゲノアルキル基などで例示される炭素数１〜６の非置換
または置換のエポキシ基を含有しない１価炭化水素基
で、特にはメチル基、エチル基であることが好ましい。

【００１１】このエポキシ基含有のジアルコキシシラン
としてはβ−グリシドキシエチルメチルジメトキシシラ
ン、β−グリシドキシエチルメチルジエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルメチルジメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルメチルジエトキシシランなどが代表的なもの
として例示されるが、これらの加水分解はこれらのシラ
ンに酸性水溶液を添加するという公知の方法で行えばよ
く、これによれば脱アルコール縮合反応は容易に進行す
るので、その後酸を中和して生成したアルコールを留去
すればよい。得られた加水分解縮合物の末端のアルコキ
シ基または水酸基はトリメチルシリル化を行うことによ
り、トリメチルシリル基としてもよい。

【００１２】また、このエポキシ基含有のジアルコキシ
シランと共加水分解を行うエポキシ基を含有しないジア
ルコキシシランとしては、ジメチルジメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラ
ン、ジエチルジエトキシシランなどが例示されるが、そ
の共加水分解はエポキシ基含有のジアルコキシシランと
混合後、前述と同様の方法で行えばよい。好ましくはエ
ポキシ基含有のジアルコキシシランの配合量は全シラン
中50モル％以上である。

【００１３】これらの加水分解縮合物はこれを界面活性
剤を用いて水中に乳化分散させれば水性乳濁液とするこ
とができる。この乳化に使用する界面活性剤には特に制
限はないが、これにはポリオキシエチレンアルキルエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル
などの非イオン性の界面活性剤を使用することが好まし
く、これらの１種または２種以上を使用すればよい。な
お、この水性乳濁液中の有効成分濃度はこれが１重量％
未満ではこれを配合するときの配合量を多くしなければ
ならないので不経済であるし、これを70重量％より大き
くするとこの第２成分の粘度が高くなって取り扱いが困
難となるので、これは１〜70重量％の範囲とすればよい
が、この好ましい範囲は10〜50重量％とされる。

【００１４】本発明の水性コーティング剤を構成する第
３成分は一般式（５） R⁸R⁹N(CH₂)_a[NR¹⁰(CH₂)_b]_cSiR¹¹(OR¹²)₂ ・・・・・・ （５） で示されるアミノアルキル基含有のジアルコキシシラン
の加水分解縮合物および／または前記アミノアルキル基
含有のジアルコキシシランと一般式（６） R¹³R¹⁴Si(OR¹⁵)₂ ・・・・・・ （６） で示されるアミノアルキル基を含有しないジアルコキシ
シランとの共加水分解縮合物の水性分散液である。この
Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰には各々水素原子またはメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等のアルキ
ル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロ
アルキル基；フェニル基；トリフロロプロピル基などの
ハロゲノアルキル基などから選択される非置換またはハ
ロゲン置換の炭素数１〜６のアミノ基を含有しない１価
炭化水素基が挙げられるが、水素原子が90モル％以上
で、炭化水素基が10モル％以下が好ましい。Ｒ¹¹、
Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵にはＲ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰と同様の
炭素数１〜６の非置換またはハロゲン置換のアミノ基を
含有しない１価炭化水素基が挙げられるが、特にはメチ
ル基、エチル基であることが好ましい。ａ、ｂ、ｃにつ
いては、ａ、ｂが０のものはＳｉ−Ｎ結合が加水分解を
受けて目的とする加水分解縮合物が得られず、６より大
きいと第３成分の特性効果としての繊維表面への密着性
向上効果が低下するので１≦ａ≦６、１≦ｂ≦６、好ま
しくはａ、ｂは２または３とされるもので、ｃは３より
大きいものが工業的に合成が困難となることから０≦ｃ
≦３とされるものである。

【００１５】このアミノアルキル基含有のジアルコキシ
シランとしては、γ−（Ｎ−β−アミノエチル）アミノ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−（Ｎ−β−アミ
ノエチル）アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノ
プロピルメチルジエトキシシランなどが代表的なものと
して挙げられる。これらのシランの加水分解は公知の方
法に従えばよく、これらのシランはこれに水を添加する
と脱アルコール縮合反応が容易に進行するので、その
後、生成したアルコールを留去すればよい。得られた加
水分解縮合物の末端のアルコキシ基または水酸基はトリ
メチルシリル化を行うことにより、トリメチルシリル基
としてもよい。

【００１６】また、このアミノアルキル基含有のジアル
コキシシランと共加水分解を行うアミノアルキル基を含
有しないジアルコキシシランとしては、ジメチルジメト
キシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメ
トキシシラン、ジエチルジエトキシシランなどが例示さ
れるが、その共加水分解はアミノアルキル基含有のジア
ルコキシシランと混合後、前述と同様の方法で行えばよ
い。好ましくはアミノアルキル基含有のジアルコキシシ
ランの配合量は全シラン中50モル％以上である。

【００１７】これらのジアルコキシシランの加水分解物
は水と混合すると水に容易に溶解あるいは分散して均一
な水性分散液となるが、この第３成分の水性分散液中に
おけるジアルコキシシランの量は、これが１重量％未満
では硬化皮膜の繊維表面への密着力が低くなり、耐摩耗
性の乏しいものとなるし、50重量％より多くすると液の
粘度が高くなって他成分との配合時に均一に分散させる
ことが難しくなるので、１〜50重量％の範囲とすること
がよいが、この好ましい範囲は10〜30重量％とされる。
なお、この第３成分の水性分散液の均一性を改良するた
めに、これにギ酸、酢酸、プロピオン酸、マロン酸、マ
レイン酸、サルチル酸などの有機酸、塩酸、リン酸、硫
酸などの無機酸を添加することは好ましい方法とされ
る。

【００１８】本発明の水性コーティング剤を構成する第
４成分はシリコーンゴム粒状物の水性分散液とされる
が、このシリコーンゴム粒状物はその平均粒径が 0.1μ
ｍ未満では摺動性が悪くなり、平均粒径が 100μｍより
大きいと耐摩耗性が悪くなるので、平均粒径が 0.1〜 1
00μｍの範囲のもの、好ましくは１〜20μｍのものとさ
れる。このシリコーン粒状物を界面活性剤を用いて水中
に乳化分散させてシリコーン粒状物の水性分散液として
もよいが、特には硬化性シリコーンを界面活性剤を用い
て水中に分散させた後、硬化させ、シリコーンゴム粒状
物の水性分散液とすることが好ましい。この硬化性シリ
コーンの硬化は付加反応、縮合反応による硬化、紫外線
硬化、などのいずれであってもよいし、この硬化性シリ
コーンは硬化によりゴム弾性を有する固型物になるもの
であれば、けい素原子に結合している有機基、分子構
造、分子量などは任意とされる。この硬化が付加反応で
行なわれる場合、これは１分子中にけい素原子に結合し
ているアルケニル基を少なくとも２個有するオルガノポ
リシロキサンと、１分子中にけい素原子に結合している
水素原子を少なくとも２個有するオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンとを、界面活性剤を用いて水中に乳化
分散させたのち、白金系触媒を用いて付加反応させるも
のとすればよい。

【００１９】なお、この第４成分としての分散液中の有
効成分濃度は１重量％未満では配合するときに配合量を
多くする必要があるために不経済となり、70重量％より
大きくするとこの粘度が高くなって取り扱いが困難とな
るので、１〜70重量％の範囲、好ましくは10〜60重量％
の範囲とすることがよい。なお、シリコーンゴム粒状物
には、予め硬化性シリコーンに配合しておくことによ
り、その粒子中にオイル、シラン、有機系粉末、無機系
粉末などを含有させることができる。

【００２０】この上記した第１〜第４成分は使用に先立
って混合されるが、各成分の配合比は第１成分の有効成
分量が10重量％未満では耐摩耗性の乏しいものとなり、
90重量％より多くなると繊維表面への密着性が低下して
耐摩耗性が乏しいものとなり、第２成分の有効成分量が
１重量％未満では繊維表面への密着性および皮膜の硬化
性が低下し、50重量％より多くなると耐摩耗性の乏しい
ものとなる。第３成分の有効成分量が１重量％未満では
繊維表面への密着性と皮膜の硬化性が低下し、50重量％
より多くなると耐摩耗性の乏しいものとなり、第４成分
の有効成分量が１重量％未満では表面平滑性の低いもの
となり、70重量％より多くなると耐摩耗性の乏しいもの
となるので、これらの配合比は有効成分重量比で第１成
分／第２成分／第３成分／第４成分＝10〜90重量％／１
〜50重量％／１〜50重量％／１〜70重量％の範囲とする
が、好ましくは第１成分／第２成分／第３成分／第４成
分＝20〜70重量％／５〜20重量％／５〜20重量％／５〜
50重量％の範囲とするのがよい。

【００２１】なお、この第１〜第４成分の混合は従来公
知のパドル型、錨型などの攪拌翼を備えた混合攪拌機を
用いて行えばよいが、この混合液中における有効成分の
濃度はこれが１重量％未満では繊維へのコーティング皮
膜が薄いものとなって耐摩耗性の乏しいものとなるし、
50重量％より多いものとすると水性乳濁液の安定性が低
下するので、１〜50重量％の範囲とすることがよいが、
これは好ましくは10〜30重量％とすることがよく、必要
に応じて水で希釈することが好ましい。

【００２２】繊維織物への表面処理方法としては、前記
第１成分〜第４成分を主成分とする混合液である水性コ
ーティング液を、スプレーコート、ロールコート、ディ
ップコート、ナイフコートなどの方法により塗布した
後、室温あるいは加温乾燥により皮膜の硬化を行なう。
このように処理された繊維織物は繰り返し摩擦を受ける
ような用途に有用とされる。

【００２３】なお、この表面処理において皮膜の硬化を
促進させるために、第１成分〜第４成分にさらにジブチ
ルすずジラウレート、ジオクチルすずジラウレート、ジ
ブチルすずジアセテート、オクチル酸すず、オクチル酸
鉄、オクチル酸亜鉛などの有機酸金属塩を配合するこ
と、さらに本発明の効果を損なわない範囲内において、
必要に応じてカーボンブラック、フッ素樹脂粉末、メラ
ミン樹脂粉末、アクリル樹脂粉末、ポリカーボネート樹
脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉末、グ
ラファイト粉末、各種有機あるいは無機顔料、パラフィ
ンワックス、ポリエチレンワックス、シリコーンオイル
などを配合することは任意とされる。

【００２４】

【実施例】つぎに本発明で使用される第１〜第４成分の
調製例および実施例、比較例をあげるが、例中の％は重
量％を示す。 （調製例１−第１成分−１調製）オクタメチルシクロテ
トラシロキサン350g、フェニルトリエトキシシラン1.3g
を１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサー
を用いて2,000rpmで攪拌混合し、10％ラウリル硫酸ナト
リウム水溶液 35gと10％ドデシルベンゼンスルホン酸水
溶液 35gを加えて6,000rpmで攪拌を継続したところ、転
相が起り増粘が認められたが、さらにそのまま2,000rpm
で攪拌を行ないながら水280gを加え、ついで 300kg/cm²
の高圧ホモジナイザーに通したところ、安定なＯ／Ｗ型
エマルジョンが得られた。つぎに、このエマルジョンを
攪拌装置、温度計、還流冷却器を付けた容量１リットル
のガラスフラスコに移し、50℃で12時間反応させたの
ち、25℃で24時間熟成させてから10％炭酸ナトリウム水
溶液で中和したところ、分枝状シリコーンを含有する水
性乳濁液（以下第１成分−１と呼称する）が得られたの
で、これにイソプロピルアルコールを加えてエマルジョ
ンを破壊したのち、シロキサンを抽出し、乾燥したとこ
ろ、ゲル状の非流動性シロキサンが得られた。この水性
乳濁液の有効成分含有量は49％である。

【００２５】（調製例２−第１成分−２調製）オクタメ
チルシクロテトラシロキサン333g、Ｎ−（β−アミノエ
チル）−γ−アミノプロピルメチルポリシロキサン 14
g、メチルトリエトキシシラン３g を１リットルのガラ
スビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで
攪拌混合し、30％セチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド水溶液 30g、ポリオキシエチレン（付加モル数＝60
モル）ノニルフェニルエーテル３g 、水 70gを加えて6,
000rpmで攪拌を継続したところ、転相が起り増粘が認め
られたが、さらにそのまま2,000rpmで攪拌を行ないなが
ら水520gを加え、ついで 300kg/cm²の高圧ホモジナイザ
ーを通したところ、安定なＯ／Ｗ型エマルジョンが得ら
れた。つぎに、このエマルジョンを攪拌装置、温度計、
還流冷却器を付けた容量１リットルのガラスフラスコに
移し、５％水酸化カリウム水溶液 20gを加え、70℃で72
時間反応を行なわせたのち、25℃で24時間熟成させてか
ら、酢酸で中和したところ、分枝状シリコーンを含む水
性乳濁液（以下第１成分−２と呼称する）が得られたの
で、これにイソプロピルアルコールを加えてエマルジョ
ンを破壊したのち、シロキサンを抽出し、乾燥したとこ
ろ、ゲル状の非流動性シロキサンが得られた。この水性
乳濁液の有効成分含有量は35％である。

【００２６】（調製例３−第２成分−１調製）塩酸（濃
度35％）２g 、脱イオン水190gを攪拌装置、滴下装置、
温度計、還流冷却器を付けた容量１リットルのガラスフ
ラスコに仕込み、50℃で攪拌下にγ−グリシドキシプロ
ピルメチルジエトキシシラン270gを３時間に渉って滴下
し、滴下終了後プロピレンオキサイドで中和し、昇温し
ながら反応系を減圧して生成したエタノールを留去し、
100℃で30分間減圧操作を続けたのち、冷却すると共に
常圧にもどしたところ、加水分解縮合物が得られた。つ
いで、この加水分解縮合物315g、ポリオキシエチレン
（付加モル数＝85モル）ノニルフェニルエーテル 30g、
水 70gを１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミ
キサーを用いて6,000rpmで攪拌混合したところ、増粘が
認められたが、さらにそのままで2,000rpmで攪拌を行な
いながら水285gを加え、これを 300kg/cm²の高圧ホモジ
ナイザーに通したところ、水性乳濁液（以下第２成分−
１と呼称する）が得られた。この水性乳濁液の有効成分
含有量は45％である。

【００２７】（調製例４−第３成分−１調製）γ−（Ｎ
−β−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン500gを攪拌装置、滴下装置、温度計、還流冷却器
を付けた容量１リットルのガラスフラスコに仕込み、室
温で攪拌下に脱イオン水135gを30分間に渉って滴下し、
滴下終了後、昇温しながら反応系を減圧し、生成したメ
タノールを留去した。ついで、55〜60℃において30分間
減圧操作を続けたのち、冷却するとともに常圧へもどし
て反応を終了させ、得られた加水分解縮合物105gを水59
5gを仕込んだ１リットルのガラスフラスコに室温で投入
し、30分間攪拌したところ、この加水分解縮合物の水性
分散液（以下第３成分−１と呼称する）が得られた。こ
のものの有効成分含有量は15％である。

【００２８】（調製例５−第３成分−２調製）γ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン500gを攪拌装置、滴
下装置、温度計、還流冷却器を付けた容量１リットルの
ガラスフラスコに仕込み、室温で攪拌下に脱イオン水17
0gを30分間に渉って滴下した。滴下終了後、昇温しなが
ら反応系を減圧し、生成したメタノールを留去し、55〜
60℃において30分間減圧操作を続けたのち、冷却すると
ともに常圧へもどして反応を終了させ、得られた加水分
解縮合物105gを水595gを仕込んだ１リットルのガラスフ
ラスコに室温で投入し、30分間攪拌したところ、この加
水分解縮合物の水性分散液（以下第３成分−２と呼称す
る）が得られた。このものの有効成分含有量は15％であ
る。

【００２９】（調製例６−第４成分−１調製）

【化１】 で示される粘度が10cSのメチルビニルシロキサン280g
と、

【化２】 で示される粘度が 200cSのメチルハイドロジェンポリシ
ロキサン 90gを容量１リットルのガラスビーカーに仕込
み、ホモミキサーを用いて2,000rpmで攪拌混合したの
ち、ポリオキシエチレン（付加モル数＝９モル）オクチ
ルフェニルエーテル３g 、水 70gを加えて6,000rpmで攪
拌を継続したところ、転相が起り増粘が認められたが、
さらにそのままで2,000rpmで攪拌を行ないながら水295g
を加えたところ、Ｏ／Ｗ型エマルジョンが得られた。つ
いで、このエマルジョンを攪拌装置の付いたガラスフラ
スコに移し、室温で攪拌下に塩化白金酸−オレフィン錯
体のトルエン溶液（白金含有量0.05％）１gとポリオキ
シエチレン（付加モル数＝９モル）オクチルフェニルエ
ーテル１g の混合物を添加し、12時間反応を行ったとこ
ろ、水性分散液（以下第４成分−１と呼称）が得られた
が、この分散液中の粒子の平均粒径をコールターカウン
ター（コールターエレクトロニクス社製）を用いて測定
したところ４μｍであり、この分散液の数g を室温乾燥
したところ、弾性のある白色のゴム粉末が得られた。こ
の水性分散液の有効成分含有量は50％である。

【００３０】（調製例７−第４成分−２調製）前記した
調製例６におけるＯ／Ｗ型エマルジョン作製時に使用し
たポリオキシエチレン（付加モル数＝９モル）オクチル
フェニルエーテル３g を0.5gとしたほかは調製例６と同
様に処理したところ、水性分散液（以下第４成分−２と
呼称）が得られたので、この分散液中の粒子の平均粒径
をしらべたところ13μｍであり、この分散液数g を風乾
したところ、弾性のある白色のゴム粉末が得られた。こ
の水性分散液の有効成分含有量は50％である。

【００３１】前述の調製例で得た成分を用いて水性コー
ティング剤組成物をつくり、下記の方法で評価した。 （表面滑り性の評価）ＪＩＳ Ｋ−７１２５に準じた方
法で評価した。すなわち、タルクを20％含有したポリプ
ロピレンを相手材とし、新東科学（株）製ＨＥＩＤＯＮ
１４ＤＲを用い、面圧0.145kg/cm² 、速度40mm/secの
条件で動摩擦係数を測定した。 （耐摩耗性の評価）タルクを20％含有したポリプロピレ
ン板で面圧0.145kg/cm² の荷重をかけ、40mm/secの速度
で摺動摩擦運動を1,000m繰り返した後、表面滑り性の評
価と同じ方法で動摩擦係数を測定した。

【００３２】実施例１〜７ 調製例で得た第１成分〜第４成分を表１に示した配合組
成で混合してコーティング剤組成物を調製し、これらを
厚さ50μｍのポリエチレンナフタレートフィルムに貼り
合わせたナイロン布の表面に50μｍのクリアランスを設
けてフラットバーでコーティングし、 120℃に調節した
熱風循環式恒温槽内に10分間放置して硬化を行った。得
られたコートされたナイロン布の被膜厚さは２〜10μｍ
であった。ついで、コートされたナイロン布の表面滑り
性および耐摩耗性について前記の方法に従って評価した
ところ、表１に併記したとおりの結果が得られ、これら
の結果はいずれも表面滑り性および耐摩耗性が優れてい
ることを示すものであった。

【００３３】

【表１】

【００３４】比較例１〜６ 調製例で得た第１成分〜第４成分を表２に示した配合組
成で混合してコーティング剤組成物を調製し、実施例と
同様にしてポリエチレンナフタレートフィルムに貼り合
わせたナイロン布表面に処理を行った。ついで、コート
されたナイロン布の表面滑り性および耐摩耗性を評価し
たところ表２に併記したとおりの結果が得られた。これ
らの結果は、比較例においては表面滑り性および耐摩耗
性を同時に満足するものはないことを示した。

【００３５】

【表２】

【００３６】

【発明の効果】繊維表面に滑り性、耐摩耗性、基材との
密着性に優れた被膜を与えるので、本発明の水性コーテ
ィング剤は繰り返し摩擦を受ける用途向けの繊維織物の
処理用として有用であり、処理された繊維織物は繰り返
し摩擦を受ける用途に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 章央 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社 シリコーン電 子材料技術研究所内 (56)参考文献 特開 昭64−45466（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−51375（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) D06M 13/00 - 15/72

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１）第１成分としての一般式 R¹ ₂SiO_2/2で
   示される単位と一般式R¹SiO_3/2で示される単位（ここに
   Ｒ¹ は炭素数１〜20の非置換または置換の１価炭化水素
   基）とを構成単位としてなる非流動性の分枝状シリコー
   ンの水性分散液、 ２）第２成分としての一般式R²SiR³(OR⁴)₂（ここにＲ²
   はエポキシ基含有の炭素数５〜20の１価の有機基、Ｒ
   ³ 、Ｒ⁴ は炭素数１〜６の非置換または置換のエポキシ
   基を含有しない１価炭化水素基）で示されるエポキシ基
   含有のジアルコキシシランの加水分解縮合物および／ま
   たは前記エポキシ基含有のジアルコキシシランと一般式
   R⁵R⁶Si(OR⁷)₂（ここにＲ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は炭素数１〜６
   の非置換または置換のエポキシ基を含有しない１価炭化
   水素基）で示されるジアルコキシシランとの共加水分解
   縮合物の水性乳濁液、 ３）第３成分としての一般式 R⁸R⁹N(CH₂)_a[NR¹⁰(CH₂)_b]
   _cSiR¹¹(OR¹²)₂ （ここにＲ⁸ 、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は各々水素原
   子または炭素数１〜６の非置換または置換のアミノ基を
   含有しない１価炭化水素基、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は各々炭素数１
   〜６の非置換または置換のアミノ基を含有しない１価炭
   化水素基、ａ、ｂ、ｃは１≦ａ≦６、１≦ｂ≦６、０≦
   ｃ≦３）で示されるアミノアルキル基含有のジアルコキ
   シシランの加水分解縮合物および／または前記アミノア
   ルキル基含有のジアルコキシシランと一般式R¹³R¹⁴Si(O
   R¹⁵)₂ （ここにＲ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は炭素数１〜６の非置
   換または置換のアミノ基を含有しない１価炭化水素基）
   で示されるジアルコキシシランとの共加水分解縮合物の
   水性分散液、および ４）第４成分としてのシリコーンゴム粒状物の水性分散
   液の４成分を主成分とし、第１〜第４成分中の有効成分
   重量比が第１成分／第２成分／第３成分／第４成分＝10
   〜90重量％／１〜50重量％／１〜50重量％／１〜70重量
   ％である繊維織物用の水性コーティング剤。
2. 【請求項２】 請求項１に記載した水性コーティング剤
   によりコーティング処理された繊維織物。