JPH083127A - フェニルイミン化合物及びこれを使用する記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】下記一般式（１）で表されるフェニルイミン化
合物及びこれを発色性化合物として含有する記録材料。 式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルコキシ基又はジア
ルキルアミノ基を意味し、Ｒ^１は低級アルキル基又は低
級アルコキシ基を意味する。ｎ、ｍは０、１又は２の整
数を意味する。Ｙは下記（２）、（３）、（４）のいず
れかの式で表される基（式中、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独
立に低級アルキル基、ベンジル基又は置換されていても
よいフェニル基を意味し、また互いに一緒になって式中
の隣接窒素原子とでピロリジン環を形成していることを
意味する。Ｒ^４は水素、低級アルキル基又は低級アルコ
キシ基を、Ｒ^５は水素又は低級アルキル基を、Ｒ^６は水
素、低級アルキル基又はフェニル基を、Ｒ^７は水素又低
級アルキル基を意味する）を意味する。 【効果】黄色・オレンジ系の発色性化合物として有用な
新規なフェニルイミン化合物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は有機酸、無機酸、フェノ
ール性化合物、芳香族カルボン酸の金属塩、サリチル酸
の金属塩、電子受容性粘土鉱物類などの電子受容性顕色
剤あるいは置換パラベンゾキノンなどの酸化剤と接触さ
せることにより黄色〜オレンジ色に発色する新規なフェ
ニルイミン化合物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】電子供与
性色素と電子受容性顕色剤などとの相互作用により発色
画像を得るという記録材料については感圧記録材料、感
熱記録材料、感光記録材料、通電記録材料、感熱転写記
録材料などがよく知られている。たとえば英国特許２１
４０４４９号、米国特許４４８００５２号、同４４３６
９２０号、特公昭６０−２３９９２号、特開昭５７−１
７９８３６号、同６０−１２３５５６号、同６０−１２
３５５７号などに詳しい。特に感圧・感熱記録材料に用
いる発色性化合物については従来より色々な構造のもの
が提案されており、発色色相も黄色、オレンジ、赤、
青、青緑、黒とさまざまなものがある。代表的なものと
してフルオラン化合物、フタリド化合物などがあるが、
これらの発色性化合物が具備すべき条件として （１） それ自体無色ないしは淡色であること。 （２） 発色速度が早く、発色濃度が高く、かつ耐光性
がよいこと。。 （３） それ自体で経時発色をしないこと。 （４） 発色体の耐薬品性、耐可塑剤性が優れているこ
と。 などが挙げられる。

【０００３】通常、これらの発色性化合物は単独で使わ
れることは稀で、各色相の色素数種類が配合されて目的
とする色相を得ているというのが現状である。感圧・感
熱記録材料では特に黒発色を得ようとする場合、黄色・
オレンジ系色素が必須のものであり、従来より盛んに研
究がなされてきた。黄色・オレンジ系発色性化合物とし
て代表的な化合物をしては、ジアルコキシフルオラン
（特公昭４５−４６９８号、特公昭４６−１６０５３
号）、モノアルキルアミノフルオラン（特公昭４６−２
２６５０号、特公昭４８−４０５１号）、クロメノピラ
ゾール化合物（特公昭４６−２３５１３号）、アミノフ
タリド化合物（特公昭５４−１１１５２８号）、アシロ
キシテトラクロルフタリド（特公昭４５−２５６５４
号）、スピロピラン化合物（特公昭４６−１００７５
号、特公昭４６−１１１１３号）、スチリルキノリン誘
導体（特公昭４１−２１０３３号、特公昭５１−２７１
６９号、特公昭５９−１５２８９１号）、ピリジン誘導
体（特公昭５３−９１２７号）、モノメチン化合物（特
公昭５２−２３４０６号、特公昭４９−５９２９号）、
ベンゾピラン化合物（特公昭５６−１９２７４号）など
がある。

【０００４】これらの化合物は、大別して分子内にラク
トン環を持つものと持たないものに分けられる。ラクト
ン環を持つ化合物は、概して紙上での溶液の自然発色は
少なく、また溶剤への溶解度が良いものが多いが、発色
濃度が低く、耐光性の劣るという欠点がある。また、ラ
クトン環を持たない化合物は、概して発色濃度が高く、
耐光性も優れているが、溶剤への溶解性が悪く、紙上で
の溶液の自然発色が大きくまた昇華性が悪いという欠点
を持っている。

【０００５】

【課題を解決するための手段と作用】本発明者等はこれ
らの黄色・オレンジ系発色性化合物の有している問題点
を克服すべく鋭意研究した結果、本発明に達したもので
ある。即ち、本発明は下記一般式（１）で表されるフェ
ニルイミン化合物及びこの化合物を発色性化合物として
含有する記録材料に係るものである。

【０００６】

【化３】 式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルコキシ基又はジア
ルキルアミノ基を意味し、Ｒ^１は低級アルキル基又は低
級アルコキシ基を意味する。ｎ、ｍは０、１又は２の整
数を意味する。Ｙは下記（２）、（３）、（４）のいず
れかの式で表される基（式中、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独
立に低級アルキル基、ベンジル基又は置換されていても
よいフェニル基を意味し、また互いに一緒になって式中
の隣接窒素原子とでピロリジン環を形成していることを
意味する。Ｒ^４は水素、低級アルキル基又は低級アルコ
キシ基を、Ｒ^５は水素又は低級アルキル基を、Ｒ^６は水
素、低級アルキル基又はフェニル基を、Ｒ^７は水素又低
級アルキル基を意味する）を意味する。

【０００７】

【化４】

【０００８】一般式（１）で表わされる化合物には次の
ようなものがある。４，４’−ビス−ジメチルアミノベ
ンゾフェノン−フェニルイミン、４，４’−ビス−ジエ
チルアミノベンゾフェノン−フェニルイミン、４，４’
−ビス−ジプロピルアミノベンゾフェノン−フェニルイ
ミン、４，４’−ビス−ジブチルアミノベンゾフェノン
−フェニルイミン、４，４’−ビス−ジメチルアミノベ
ンゾフェノン−ｐ−トリルイミン、４，４’−ビス−ジ
エチルアミノベンゾフェノン−ｐ−トリルイミン、４，
４’−ビス−ジプロピルアミノベンゾフェノン−ｐ−ト
リルイミン、４，４’−ビス−ジブチルアミノベンゾフ
ェノン−ｐ−トリルイミン、４，４’−ビス−ジメチル
アミノベンゾフェノン−ｐ−メトキシフェニルイミン、
４，４’−ビス−ジエチルアミノベンゾフェノン−ｐ−
メトキシフェニルイミン、４，４’−ビス−ジプロピル
アミノベンゾフェノン−ｐ−メトキシフェニルイミン、
４，４’−ビス−ジブチルアミノベンゾフェノン−ｐ−
メトキシフェニルイミン、４，４’−ビス−ジメチルア
ミノベンゾフェノン−２”，４”−ジメチルフェニルイ
ミン、４，４’−ビス−ジエチルアミノベンゾフェノン
−２”，４”−ジメチルフェニルイミン、４，４’−ビ
ス−ジプロピルアミノベンゾフェノン−２”，４”−ジ
メチルフェニルイミン、４，４’−ビス−ジブチルアミ
ノベンゾフェノン−２”，４”−ジメチルフェニルイミ
ン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン−フェニルイミ
ン、４−ジエチルアミノベンゾフェノン−フェニルイミ
ン、４−ジプロピルアミノベンゾフェノン−フェニルイ
ミン、４−ジブチルアミノベンゾフェノン−フェニルイ
ミン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン−ｐ−トリル
イミン、４−ジエチルアミノベンゾフェノン−ｐ−トリ
ルイミン、４−ジプロピルアミノベンゾフェノン−ｐ−
トリルイミン、４−ジブチルアミノベンゾフェノン−ｐ
−トリルイミン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン−
ｐ−メトキシフェニルイミン、４−ジエチルアミノベン
ゾフェノン−ｐ−メトキシフェニルイミン、４−ジプロ
ピルアミノベンゾフェノン−ｐ−メトキシフェニルイミ
ン、４−ジブチルアミノベンゾフェノン−ｐ−メトキシ
フェニルイミン、４−ジメチルアミノベンゾフェノン−
２”，４”−ジメチルフェニルイミン、４−ジエチルア
ミノベンゾフェノン−２”，４”−ジメチルフェニルイ
ミン、４−ジプロピルアミノベンゾフェノン−２”，
４”−ジメチルフェニルイイミン、４−ビス−ジブチル
アミノベンゾフェノン−２”，４”−ジメチルフェニイ
ミン、４−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルベンゾフェノン−
フェニルイミン、４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルベンゾ
フェノン−フェニルイミン、４−Ｎ−プロピル−Ｎ−フ
ェニルベンゾフェノン−フェニルイミン、４−Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−フェニルベンゾフェノン−フェニルイミン、４
−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−トリルベンゾフェノン−フェニ
ルイミン、４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルベンゾフェ
ノン−フェニルイミン、４−Ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−ト
リルベンゾフェノン−フェニルイミン、４−Ｎ−ブチル
−Ｎ−ｐ−トリルベンゾフェノン−フェニルイミン、４
−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−メトキシフェニルベンゾフェノ
ン−フェニルイミン、４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−メトキ
シフェニルベンゾフェノン−フェニルイミン、４−Ｎ−
プロピル−Ｎ−ｐ−メトキシフェニルベンゾフェノン−
フェニルイミン、４−Ｎ−ブチル−Ｎ−ｐ−メトキシフ
ェニルベンゾフェノン−フェニルイミン、４−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ｐ−ベンジルオキシフェニルベンゾフェノン−
フェニルイミン、４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−ベンジルオ
キシフェニルベンゾフェノン−フェニルイミン、４−Ｎ
−プロピル−Ｎ−ｐ−ベンジルオキシフェニルベンゾフ
ェノン−フェニルイミン、４−Ｎ−ブチル−Ｎ−ｐ−ベ
ンジルオキシフェニルベンゾフェノン−フェニルイミ
ン、４−Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルベンゾフェノン−ｐ
−トリルイミン、４−Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルベンゾ
フェノン−ｐ−トリルイミン、４−Ｎ−プロピル−Ｎ−
フェニルベンゾフェノン−ｐ−トリルイミン、４−Ｎ−
ブチル−Ｎ−フェニルベンゾフェノン−ｐ−トリルイミ
ン、４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−トリルベンゾフェノン−
ｐ−メトキシフェニルイミン、４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−トリルベンゾフェノン−ｐ−メトキシフェニルイミ
ン、４−Ｎ−プロピル−Ｎ−ｐ−トリルベンゾフェノン
−ｐ−メトキシフェニルイミン、４−Ｎ−ブチル−Ｎ−
ｐ−トリルベンゾフェノン−ｐ−メトキシフェニルイミ
ン、４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｐ−メトキシフェニルベンゾ
フェノン−２”，４”−ジメチルフェニルイミン、４−
Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−メトキシフェニルベンゾフェノン
−２”，４”−ジメチルフェニルイミン、４−Ｎ−プロ
ピル−Ｎ−ｐ−メトキシフェニルベンゾフェノン−
２”，４”−ジメチルフェニルイミン、４−Ｎ−ブチル
−Ｎ−ｐ−メトキシフェニルベンゾフェノン−２”，
４”−ジメチルフェニルイミン、４−Ｎ−メチル−Ｎ−
ｐ−ベンジルオキシフェニルベンゾフェノン−２”，
４”，６”−トリメチルフェニルイミン、４−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｐ−ベンジルオキシフェニルベンゾフェノン−
２”，４”，６”−トリメチルフェニルイミン、４−Ｎ
−プロピル−Ｎ−ｐ−ベンジルオキシフェニルベンゾフ
ェノン−２”，４”，６”−トリメチルフェニルイミ
ン、４−Ｎ−ブチル−Ｎ−ｐ−ベンジルオキシフェニル
ベンゾフェノン−２”，４”，６”−トリメチルフェニ
ルイミン、Ｎ−メチル−２−メチル−３−ベンゾイルイ
ンドール−フェニルイミン、Ｎ−エチル−２−メチル−
３−ベンゾイルインドール−フェニルイミン、Ｎ−プロ
ピル−２−メチル−３−ベンゾイルインドール−フェニ
ルイミン、Ｎ−ブチル−２−メチル−３−ベンゾイルイ
ンドール−フェニルイミン、Ｎ−メチル−２−エチル−
３−ベンゾイルインドール−フェニルイミン、Ｎ−エチ
ル−２−プロピル−３−ベンゾイルインドール−フェニ
ルイミン、Ｎ−プロピル−２−ブチル−３−ベンゾイル
インドール−フェニルイミン、Ｎ−ブチル−２−フェニ
ル−３−ベンゾイルインドール−フェニルイミン、Ｎ−
メチル−２−エチル−３−ベンゾイルインドール−ｐ−
トリルイミン、Ｎ−エチル−２−プロピル−３−ベンゾ
イルインドール−ｐ−トリルイミン、Ｎ−プロピル−２
−ブチル−３−ベンゾイルインドール−ｐ−トリルイミ
ン、Ｎ−ブチル−２−フェニル−３−ベンゾイルインド
ール−ｐ−トリルイミン、Ｎ−メチル−２−エチル−３
−ベンゾイルインドール−ｐ−メトキシフェニルイミ
ン、Ｎ−エチル−２−プロピル−３−ベンゾイルインド
ール−ｐ−メトキシフェニルイミン、Ｎ−プロピル−２
−ブチル−３−ベンゾイルインドール−ｐ−メトキシフ
ェニルイミン、Ｎ−ブチル−２−フェニル−３−ベンゾ
イルインドール−ｐ−メトキシフェニルイミン、Ｎ−メ
チル−２−エチル−３−ベンゾイルインドール−２”，
４”−ジメチルフェニルイミン、Ｎ−エチル−２−プロ
ピル−３−ベンゾイルインドール−２”，４”−ジメチ
ルフェニルイミン、Ｎ−プロピル−２−ブチル−３−ベ
ンゾイルインドール−２”，４”−ジメチルフェニルイ
ミン、Ｎ−ブチル−２−フェニル−３−ベンゾイルイン
ドール−２”，４”−ジメチルフェニルイミン、Ｎ−メ
チル−３−ベンゾイルカルバゾール−フェニルイミン、
Ｎ−エチル−３−ベンゾイルカルバゾール−フェニルイ
ミン、Ｎ−プロピル−３−ベンゾイルカルバゾール−フ
ェニルイミン、Ｎ−ブチル−３−ベンゾイルカルバゾー
ル−フェニルイミン、Ｎ−メチル−３−ベンゾイルカル
バゾール−ｐ−メチルフェニルイミン、Ｎ−エチル−３
−ベンゾイルカルバゾール−ｐ−メチルフェニルイミ
ン、Ｎ−プロピル−３−ベンゾイルカルバゾール−ｐ−
メチルフェニルイミン、Ｎ−ブチル−３−ベンゾイルカ
ルバゾール−ｐ−メチルフェニルイミン、Ｎ−メチル−
３−ベンゾイルカルバゾール−ｐ−メトキシフェニルイ
ミン、Ｎ−エチル−３−ベンゾイルカルバゾール−ｐ−
メトキシフェニルイミン、Ｎ−プロピル−３−ベンゾイ
ルカルバゾール−ｐ−メトキシフェニルイミン、Ｎ−ブ
チル−３−ベンゾイルカルバゾール−ｐ−メトキシフェ
ニルイミン、Ｎ−メチル−３−（ｐ−メチルベンゾイ
ル）カルバゾール−フェニルイミン、Ｎ−エチル−３−
（ｐ−メチルベンゾイル）カルバゾール−フェニルイミ
ン、Ｎ−プロピル−３−（ｐ−メチルベンゾイル）カル
バゾール−フェニルイミン、Ｎ−ブチル−３−（ｐ−メ
チルベンゾイル）カルバゾール−フェニルイミン、Ｎ−
メチル−３−（ｐ−メトキシベンゾイル）カルバゾール
−ｐ−メチルフェニルイミン、Ｎ−エチル−３−（ｐ−
メトキシベンゾイル）カルバゾール−ｐ−メチルフェニ
ルイミン、Ｎ−プロピル−３−（ｐ−メトキシベンゾイ
ル）カルバゾール−ｐ−メチルフェニルイミン、Ｎ−ブ
チル−３−（ｐ−メトキシベンゾイル）カルバゾール−
ｐ−メチルフェニルイミン。

【０００９】一般式（１）で表される化合物は、下記の
スキーム１又はスキーム２の方法によって合成すること
ができる。

【００１０】

【化５】

【００１１】

【化６】

【００１２】スキーム１は、ベンズアニリド誘導体
（５）と置換アニリン誘導体（６）、置換インドール誘
導体（７）又は置換カルバゾール誘導体（８）とを無溶
媒、あるいはベンゼン、トルエン、０−ジクロルベンゼ
ン、クロルベンゼン、クロロホルム、テトラクロロエチ
レン、メタノール、エタノール、ｉ−プロピルアルコー
ル、エチルセロソルブなどの溶媒中で硫酸、塩酸、硝
酸、蟻酸、酢酸、無水酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸、
メタンスルホン酸、過塩素酸、オキシ塩化リン、三塩化
リン、五塩化リンなどの酸性縮合剤の存在下、５０℃か
ら１５０℃で縮合させ、対応する本発明の化合物
（９）、（１０）又は（１１）を得るというものであ
る。

【００１３】スキーム２はベンゾフェノン誘導体（１
３）、（１４）又は（１５）と置換アニリン誘導体（１
２）とを無溶媒、あるいはベンゼン、トルエン、０−ジ
クロロベンゼン、クロロベンゼン、クロロホルム、テト
ラクロロエチレン、メタノール、エタノール、ｉ−プロ
ピルアルコール、エチルセロソルブなどの溶媒中で硫
酸、塩酸、硝酸、蟻酸、酢酸、無水酢酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、メタンスルホン酸、過塩素酸、オキシ塩化
リン、三塩化リン、五塩化リンなどの酸性縮合剤の存在
下、５０℃から１５０℃で縮合させ、対応する本発明の
化合物（１６）、（１７）又は（１８）を得るというも
のである。

【００１４】一般式（１）で表されるフェニルイミン化
合物を発色性化合物として使用して感圧記録材料を製造
するに当っては、例えば米国特許第２８００４５８号、
第２８００４５７号に記載の公知の方法を採用すること
ができる。

【００１５】顕色剤としては、クレー、ベントナイト、
活性白土、酸性白土等の粘土類、サリチル酸、サリチル
酸誘導体の金属塩、ｐ−フェニルフェノールホルマリン
樹脂、ｐ−オクチルフェノールホルマリン樹脂及びそれ
らの金属塩等が使用される。これらの中で、発色濃度、
画像安定性の点から好ましいのはサリチル酸誘導体の金
属塩であり、サリチル酸誘導体の例としては次のような
ものがある。サリチル酸、３−メチル−５−ｔｅｒｔ−
ブチルサリチル酸、３，５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸、３−シクロヘキシルサリチル酸、５−シクロヘキシ
ルサリチル酸、クレソチン酸、５−ノニルサリチル酸、
５−クミルサリチル酸、３−フェニルサリチル酸、２，
５−ジヒドロキシサリチル酸、ナフトエ酸、ヒドロキシ
ナフトエ酸、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−α−メチルベ
ンジルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベンジル）
サリチル酸等である。これらと塩を形成する多価金属と
しては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、アルミニウ
ム、ニッケル、銅等があるが、このうち亜鉛、マグネシ
ウム、カルシウム等が好ましく、特に亜鉛が好ましい。

【００１６】感圧記録材料を製造する場合のバインダー
としては、ポリビニルアルコール、メチルセルローズ、
ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキシメチルセルロ
ーズ、アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、デン粉、ポ
リビニルピロリドン、スチレン−無水マレイン酸共重合
物等が用いられる。発色性化合物を溶解するための有機
溶剤としては、アルキルベンゼン系、アルキルナフタレ
ン系、アルキルジフェニル系、ジアリールエタン系、水
素化ターフェニル系、塩素化パラフィン系の各種のもの
を単独又は混合して用いることができ、マイクロカプセ
ル化にはコアセルベーション法、界面重合法、Ｉｎ−ｓ
ｉｔｕ法等を採用することができる。この他必要に応じ
て、種々の酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等を
併用することも可能である。

【００１７】感熱記録紙を製造するには、例えば特公昭
４５−１４０３９号公報に記載の公知の方法を採用すれ
ば良い。感熱記録紙を製造する場合のバインダーとして
は、感熱記録紙用として一般的なポリビニルアルコー
ル、メチルセルローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、
カルボキシメチルセルローズ、アラビアゴム、ゼラチ
ン、カゼイン、デン粉、ポリビニルピロリドン、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合物等を使用することができ
る。

【００１８】この場合の顕色剤としては、公知のｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸メチルエステル、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジルエステル、２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシ
フェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）、３，４’−
イソプロピリデンジフェノール、２，２−ビス（ｐ−ヒ
ドロキシフェニル）−４−メチルベンタン、２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４’−シ
クロヘキシリデンジフェノール、４，４’−チオジフェ
ノール、ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）サルファイド、ビス（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−６−メチルフェニル）サルファイド、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シ−４’−メチルジフェニルスルホン、３，４−ジヒド
ロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリル
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシフタル酸ジメチ
ル、ビス［２−（４−ヒドロキシフェニルチオ）エチ
ル］エーテル、４，４’−メチレンビス（オキシエチレ
ンチオ）ジフェノール、１−ベンジル−２−ナフトー
ル、１，１’−メチレンジ−２−ナフトール、ｐ−ヒド
ロキシフェニルサリチルアミド、１，３−ジフェニルチ
オ尿素、１，３−ジトリールチオ尿素、１，３−ジクロ
ロフェニルチオ尿素等を単独又は混合して使用すること
ができる。

【００１９】また、感度向上剤（増感剤）としては、パ
ラフィンろう、カルナウバろう、高級脂肪酸エステル、
高級脂肪酸アミド、蓚酸ジベンジル、蓚酸ジ−ｐ−メチ
ルベンジル、蓚酸ジ−ｐ−クロロベンジル、フタル酸エ
ステル、テレフタル酸エステル、４−ベンジルオキシ安
息香酸ベンジル、ナフトールベンジルエーテル、１，４
−ジアルコキシナフタレン、１，５−ジアルコキシナフ
タレン、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベンジルビフェニル、
ジベンジルベンゼン、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸
エステル、１−フェノキシ−２−ナフトキシ（１）エタ
ン、１，２−ジフェノキシエタン、１，２−ジ（３−メ
チルフェノキシ）エタン、１−（２−イソプロピルフェ
ノキシ）−２−ナフトキシ（２）エタン、ビス（ｐ−メ
トキシフェノキシエチル）エーテル、２−ヒドロキシ−
３−ナフトエ酸エステル、４，４’−ジアルコキシジフ
ェニルスルホン、ベンツアミド、ジフェニルアミン、ベ
ンゼンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアニリド、
１，４−ジベンジルオキシベンゼン、１，４−ジ（ビニ
ルオキシエトキシ）ベンゼン、１，３−ジ（ビニルオキ
シエトキシ）ベンゼン、ジフェニルカーボネート等を掲
げることができ、これらを単独又は混合して使用するこ
とができる。

【００２０】感度向上剤の他に、画像の耐光性、保存性
の向上の為に種々の酸化防止剤、劣化防止剤、紫外線吸
収剤等を添加したり、感熱記録紙を高分子物質等でオー
バーコートすることもできる。

【００２１】上述した感圧記録材料や感熱紙などの記録
材料用に本発明の化合物を使用するにあたっては、保存
性の向上、あるいは種々の色調を得るために本発明の化
合物を他の発色性化合物と併用することもできる。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。 実施例１ ベンズアニリド３９．７ｇ、Ｎ−メチルジフェニルアミ
ン３６．６ｇをｏ−ジクロルベンゼン５０ｃｃに投入、
９０℃とし溶解した。９０℃にてオキシ塩化リン６１．
２ｇを３０分を要して滴下した。続いて、１２０℃に昇
温し８時間反応した。反応終了後、４８％苛性ソーダ１
５０ｇを含む氷水５００ｃｃに排出し、続いて水蒸気蒸
溜にてｏ−ジクロルベンゼンを溜去した。残ったタール
状物をトルエン２００ｃｃで抽出した。トルエン層を分
取し、カーボン処理後トルエンをエバポレートした。残
ったタール状物をエタノール２００ｃｃに溶解し晶析を
行い、灰白色結晶３２．５ｇを収率４４．９％で得た。
この様にして得た下式の化合物（１−１）の融点は１４
２℃であった。この結晶をトルエンに溶解し、クレー紙
上にスポットすると鮮やかなオレンジ色に発色した。こ
の発色像は４７０ｎｍに吸収の極大を示した。 ＩＲ：νＣ＝Ｎ １５９０ｃｍ^−１，νＣ−Ｈ ２８５
０ｃｍ^−１ ＭＳ（ｍ／ｅ）：３６２（Ｍ^＋）

【００２３】

【化７】

【００２４】実施例２ ジエチルアニリン３０ｇにベンズアニリド１９．７ｇ、
オキシ塩化リン３０．６ｇを加え３０分を要してゆっく
りと昇温した。１１０℃まで昇温し、同温度で３時間反
応した。反応終了後、トルエン１５０ｃｃを加えた。続
いて、水層のｐＨを弱アルカリ性に保ちながら４８％苛
性ソーダ８０ｇと反応液を交互に氷水に滴下排出した。
排出完了後、６０℃で１時間攪拌し、トルエン層を分取
した。トルエン層をカーボン処理後、トルエンをエバポ
レートした。残ったタール状物メタノール１００ｃｃよ
り晶析し、灰白色結晶１６．３ｇを収率４９．７％で得
た。この様にして得た下式化合物（１−２）の融点は１
１７℃であった。この結晶をトルエンに溶解しクレー紙
上にスポットすると鮮やかなオレンジ色に発色した。こ
の発色像は４７０ｎｍにλｍａｘを示した。 ＩＲ：νＣ＝Ｎ １５９０ｃｍ^−１，νＣ−Ｈ ２９０
０ｃｍ^−１。 ＭＳ（ｍ／ｅ）：３２８（Ｍ^＋）。^１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ，δ値，ｐｐｍ）：
１．２（ｔ，６Ｈ），３．４（ｑ，４Ｈ），７．１
（ｍ，１４Ｈ）。

【００２５】

【化８】

【００２６】実施例３ ４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンソフェノン
２．５ｇ、ｐ−アニシジン１８．５ｇ、オキシ塩化リン
３０．６ｇをトルエン５０ｃｃに加え、３０分を要して
１００℃まで昇温した。続いて、同温度で６時間反応し
た。反応終了後、トルエン１００ｃｃを加え、４８％苛
性ソーダ８０ｇを含む氷水に滴下排出した。６０℃で１
時間攪拌後、トルエン層を分取、カーボン処理後エバポ
レートした。残ったタール状打物をエタノール１００ｃ
ｃに溶解し晶析を行い淡黄色結晶２３．５ｇを収率６
５．２％で得た。この様にして得た下式の化合物（１−
３）の融点は１２９．５℃であった。この結晶をトルエ
ンに溶解し、クレー紙上にスポットすると鮮やかなオレ
ンジ色に発色した。この発色像は４７０ｎｍに吸収の極
大を示した。 ＩＲ：νＣ＝Ｎ １５９０ｃｍ^−１，νＣ−Ｈ ２８５
０ｃｍ^−１。 ＭＳ（ｍ／ｅ）：３６０（Ｍ^＋）。

【００２７】

【化９】

【００２８】実施例４ Ｎ，Ｎ−エチル−ベンジルアニリン４２．２ｇ、ベンズ
アニリド１９．７ｇ、オキシ塩化リン３０．６ｇを混合
し、３０分を要して１１０℃まで昇温した。同温度で４
時間反応した。反応終了後、トルエン１５０ｃｃを加
え、４８％苛性ソーダ８０ｇを含む氷水５００ｃｃに滴
下排出した。６０℃で１時間攪拌後、トルエン層を分
取、カーボン処理後エバポレートした。残ったタールを
エタノールに溶解し数日間静置しておくと結晶が析出し
てきた。結晶重量は１８．９ｇ、収率は４８．５％であ
った。この様にして得た下式の化合物（１−４）の融点
は１０２℃であった。この結晶をトルエンに溶解し、ク
レー紙上にスポットすると鮮やかなオレンジ色に発色し
た。この発色像は４７０ｎｍに吸収の極大を示した。 ＩＲ：νＣ＝Ｎ １５９０ｃｍ^−１，νＣ−Ｈ ２９０
０ｃｍ^−１。 ＭＳ（ｍ／ｅ）：３９０（Ｍ^＋）。

【００２９】

【化１０】

【００３０】実施例５ トルエン５０ｃｃにＮ−メチル−２−フェニルインドー
ル２０．７ｇ、ベンズアニリド２９．５ｇ、オキシ塩リ
ン３０．６ｇを加え、３０分を要して１０５℃まで昇温
した。同温度で４．５時間反応した。反応終了後、トル
エン１００ｃｃを加え、アルカリ氷水にゆっくりと排出
した。６０℃で１時間攪拌後、トルエン層を分取、カー
ボン処理後エバポレートした。残ったタール状物をエタ
ノール１２５ｃｃに溶解し晶析を行い、淡黄色結晶３
０．２ｇを収率７８．２％で得た。この様にして得た下
式の化合物（１−５）の融点は１４３．５℃であった。
この結晶をトルエンに溶解しクレー紙上にスポットする
と鮮やかな黄色に発色した。この発色像は４３０ｎｍに
吸収の極大を示した。 ＩＲ：νＣ＝Ｎ １５９０ｃｍ^−１，νＣ−Ｈ ２９２
０ｃｍ^−１。 ＭＳ（ｍ／ｅ）：３８６（Ｍ^＋）。^１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ，δ値，ｐｐｍ）：
３．５（ｓ，３Ｈ），７．１（ｍ，１９Ｈ）。

【００３１】

【化１１】

【００３２】実施例６ トルエン３０ｃｃにベンズアニリド２９．６ｇ、Ｎ−ベ
ンジルジフェニルアミン２５．９ｇ、オキシ塩化リン３
０．６ｇと加え、３０分を要して１１０℃まで昇温し
た。続いて、同温度で４時間反応した。反応終了後、ト
ルエン１００ｃｃを加え、アルカリ氷水にゆっくりと排
出した。６０℃で３０分攪拌後、トルエン層を分取、カ
ーボン処理後エバポレートした。残ったタール状物をエ
タノール１５０ｃｃに溶解し晶析を行い、白色結晶２
２．８ｇを収率５２．１％で得た。この様にして得た下
式の化合物（１−６）は融点１４５℃を示した。この結
晶をトルエンに溶解しクレー紙上にスポットすると鮮や
かなオレンジ色に発色した。この発色像は４７０ｎｍに
吸収の極大を示した。 ＩＲ：νＣ＝Ｎ １５９０ｃｍ^−１，νＣ−Ｈ ２９１
０ｃｍ^−１。 ＭＳ（ｍ／ｅ）：４３８（Ｍ^＋）。^１ Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３／ＴＭＳ，δ値，ｐｐｍ）：
５．０（ｓ，２Ｈ），７．１（ｍ，２４Ｈ）。

【００３３】

【化１２】

【００３４】実施例７ トルエン６０ｃｃにＮ−エチルカルバゾール１９．５
ｇ、４−メトキシベンズアニリド３４．１ｇを加え、オ
キシ塩化リン３０．７ｇを滴下後、３０分を要して１０
０℃まで昇温した。続いて、１００〜１０５℃で４時間
反応した。反応完了後、トルエン５０ｃｃを加え、氷水
５００ｃｃに排出した。７０℃で３０分攪拌後、カーボ
ン処理、エバポレートした。残ったタール状物をメタノ
ール１００ｃｃに溶解し晶析を行い白色の結晶２６．６
ｇを収率６５．８％で得た。この様にして得た下式の化
合物（１−７）の融点は１７７℃であった。この化合物
をトルエンに溶解しクレー紙上にスポットすると鮮やか
な黄色に発色した。この発色像は４４０ｎｍに吸収の極
大を示した。 ＩＲ：νＣ＝Ｎ １５９５ｃｍ^−１，νＣ−Ｈ ２８９
０ｃｍ^−１。 ＭＳ（ｍ／ｅ）：４０４（Ｍ^＋）。

【００３５】

【化１３】

【００３６】実施例８ 実施例７の４−メトキシベンズアニリドに代えてベンズ
アニリドを使用した以外は実施例７と同様の条件にて下
式の化合物（１−８）を得た。この化合物の融点は１３
２℃であった。この化合物をトルエンに溶解しクレー紙
上にスポットすると鮮やかな黄色に発色した。この発色
像は４３０ｎｍに吸収の極大を示した。

【００３７】

【化１４】

【００３８】実施例９〜４０ 前述した実施例に準じ次の表に示す化合物（１−９）〜
（１−４０）を得た。これら化合物の融点、シリカゲル
あるいはクレー（特記したもの以外はシリカゲル）上で
の発色色相およびシリカゲル上でのλｍａｘは同表に併
せて示した通りであった。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】実施例４１ −感圧記録紙の製造例− 実施例１で得た化合物（１−１）１０．０部（部は重量
部を示す）をＫＭＣ−１１３（呉羽化学工業株式会社製
アルキルナフタレン系感圧複写紙用溶剤）９０部に溶解
し、この液にゼラチン２４部とアラビアゴム２４部を水
４００部に溶解しＰＨを７に調整した液を加える。ホモ
ジナイザーで乳化し、温水１０００部を加え５０℃で３
０分間攪拌したのち、１０％カセイソーダ液約１部を加
え、更に５０℃で３０分間攪拌した。次いで希酢酸を徐
々に加えてＰＨ４．５に調整し、５０℃で約１時間攪拌
し０〜５℃に冷却更に３０分間攪拌した。次に４％グル
タルアルデヒド水溶液３５部を徐々に加えてカプセルを
硬化させ、カセイソーダ水溶液でＰＨを６に調整し室温
で数時間攪拌してカプセル化を完了した。このカプセル
液をワイヤーバーで均一に紙に塗布し乾燥して塗布紙
（上用紙）を得た。これを、顕色剤として３，５−ジ
（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛を塗布した紙
（下用紙）と重ね合わせボールペンの筆圧或るいはタイ
プライターの衝撃を加えると直ちに下用紙上に濃いオレ
ンジ色の画像が現れた。この画像を日光に５時間暴露し
たところ耐光性が極めて堅牢であった。

【００４３】実施例４２ 実施例１で得た化合物（１−１）の代わりに実施例２で
得た化合物（１−２）を用い、他は実施例４１と同様に
操作してオレンジ色の画像を得た。

【００４４】実施例４３ 実施例１で得た化合物（１−１）の代わりに実施例４で
得た化合物（１−４）を用い、他は実施例４１と同様に
操作してオレンジ色の画像を得た。

【００４５】実施例４４ 実施例１で得た化合物（１−１）の代わりに化合物（１
−１１）を用い、他は実施例４１と同様に操作してオレ
ンジ色の画像を得た。

【００４６】比較例１ 実施例１で得た化合物（１−１）の代わりに下式の化合
物（２−１）を用い、他は実施例４１と同様に操作して
発色像を得た。

【００４７】

【化１５】

【００４８】比較例２ 実施例１で得た化合物（１−１）の代わりに下式の化合
物（２−２）を用い、他は実施例４１と同様に操作して
発色像を得た。

【００４９】

【化１６】

【００５０】比較例３ 実施例１で得た化合物（１−１）の代わりに下式の化合
物（２−３）を用い、他は実施例４１と同様に操作して
発色像を得た。

【００５１】

【化１７】 以上の実施例４１〜４４及び比較例１〜３で得た感圧記
録紙の発色像について初期濃度と画像残存率を測定した
結果を次の表に示す。ここで画像残存率は初期濃度とＵ
Ｖランプで５時間照射後の濃度との比を％で表したもの
である。なお、画像濃度はマクベスＲＤ−５１４（Ｍａ
ｃｂｅｔｈ社製）で測定した。

【００５２】

【表４】 上記の表から、本発明の化合物は初期濃度、耐光性とも
に優れていることが分かる。

【００５３】実施例４５ −感熱記録紙の製造例− １）発色性化合物分散液（Ａ）液の調整 実施例１で得た化合物（１−１） ５部 カオリン １５部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １００部 水 ８５部 上記混合物をペイントシェーカーで発色性化合物の平均
粒子径が２ミクロンになるまで粉砕した。 ２）顕色剤分散液（Ｂ）液の調整 ビスフェノール Ａ １５部 ステアリン酸亜鉛 １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １５０部 上記混合物をペイントシェーカーで平均粒子径が３ミク
ロンになるまで粉砕した。 ３）感熱塗液の調整及び塗工 Ａ液１０部、Ｂ液６．５部を混合攪拌して感熱塗液を得
た。この塗液をワイヤーバーで紙に乾燥後の塗布量が８
ｇ／ｍ^２となる様均一に塗布後乾燥して感熱記録紙を得
た。この感熱記録紙は地肌カブリがなく、ほぼ無色であ
り、サーマルヘッドでの印字により速やかに濃いオレン
ジ色に発色した。この発色像は耐光性、耐湿性に優れて
いた。また、塗布面も耐光性が優れており、日光照射に
よって着色や発色能の低下は起こらなかった。

【００５４】

【発明の効果】本発明は、黄色・オレンジ系の発色性化
合物として有用な新規なフェニルイミン化合物を提供す
るものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１）で表されるフェニルイ
   ミン化合物。 【化１】 式中、Ｒは低級アルキル基、低級アルコキシ基又はジア
   ルキルアミノ基を意味し、Ｒ^１は低級アルキル基又は低
   級アルコキシ基を意味する。ｎ、ｍは０、１又は２の整
   数を意味する。Ｙは下記（２）、（３）、（４）のいず
   れかの式で表される基（式中、Ｒ^２、Ｒ^３はそれぞれ独
   立に低級アルキル基、ベンジル基又は置換されていても
   よいフェニル基を意味し、また互いに一緒になって式中
   の隣接窒素原子とでピロリジン環を形成していることを
   意味する。Ｒ^４は水素、低級アルキル基又は低級アルコ
   キシ基を、Ｒ^５は水素又は低級アルキル基を、Ｒ^６は水
   素、低級アルキル基又はフェニル基を、Ｒ^７は水素又低
   級アルキル基を意味する）を意味する。 【化２】
2. 【請求項２】 請求項１記載の一般式（１）のフェニル
   イミン化合物を発色性化合物として含有する記録材料。