JPH08295815A - アゾ顔料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 塗料や印刷インキ、プラスチック、文具等の
用途に適したアゾ顔料を提供すること。 【構成】 粗製アゾ顔料を水可溶性基を有する芳香族化
合物と共に８０℃以上の温度で十分な時間加熱処理を行
って粗製顔料の結晶を顔料形態に変換させた後、上記水
可溶性基を有する芳香族化合物を、アルカリ性水溶液に
よって水に溶解させ、当該顔料形態生成物を分離するこ
とを特徴とするアゾ顔料の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、アゾ顔料の製造方法に
関し、更に詳しくは塗料や印刷インキ、プラスチック、
文具等の用途に適したアゾ顔料の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ベンズイミダゾロン系アゾ顔料は、アゾ
顔料の中でも特に耐性に優れ、耐候性、耐溶剤性等が要
求される塗料やグラビアインキ等の用途にも、多環式高
級顔料の代替えとして使用することが出来る。

【０００３】しかしながら、これらの顔料は、概ねカッ
プリング直後はその粒子が微細で結晶性が低く固い粒子
形態で得られる。通常行われている様な、カップリング
後の粗製顔料の水性懸濁液をそのまま８０〜１５０℃の
温度に数時間加熱しただけでは粗製顔料の粒子が十分に
結晶成長せず、得られる顔料の色相に濁りを生じたり、
分散性、耐光性、隠蔽性等が不足して実際に使用するに
は不適当な形態である。

【０００４】上記の如き顔料を特に塗料用として使用す
る場合には、顔料のバインダー吸収性が高すぎて塗料の
流動性が低くなる為に、この様な用途には使用すること
が出来ない。従って、これらの顔料は、最適な顔料形態
を得る為に何らかの後処理が必要となってくる。

【０００５】

【発明が解決しようとしている問題点】この様な問題を
解決する方法として、例えば、粗製顔料を極性の有機溶
剤中で高温で処理する方法（特公昭３８−１６０４８号
公報）が知られている。しかしながら、この方法では、
結晶の伸びが十分ではなかったり、得られた顔料の粒子
形態が堅く、分散不良の懸念が生じたり、又、使用する
有機溶剤は処理後に概ね水蒸気蒸留によって除去される
が、その際、有機溶剤を顔料から完全に除去することは
難しく、顔料中に難揮発性溶剤が残存し、顔料の品質が
低下する懸念がある。その為に濾過して得られたプレス
ケーキをメタノール等の洗浄溶剤で解膠洗浄することが
必要になったり、これらの有機溶剤の回収設備や歩留ま
り等の点で経済的にも満足し得る方法ではない。

【０００６】又、例えば、水と全く混和しないか、又は
制限的にしか混和しない有機溶剤と水との混合液からな
る水性懸濁液中で粗製顔料を８０〜１５０℃の温度に加
熱する方法（特開昭４９−１１６１３１号公報）では、
残留溶剤の問題や、高圧下で加熱処理を行う為の特別な
加圧装置が必要となるという難点がある。

【０００７】又、例えば、カップリングによって得られ
るα−変態の顔料粒子の結晶を加熱処理によってβ−変
態の結晶構造に変換させた後に分離して、更に当該粗製
顔料を水中に懸濁させて１３０〜１６０℃で加熱処理す
る方法（特公昭６４−５６２４号公報）や、例えば、特
定のアゾ顔料を、安息香酸又は安息香酸と無機塩の存在
する中性又は酸性水性懸濁液中で加熱処理する方法（特
開昭５６−６７３７０号公報）では、顔料の構造によっ
ては加熱処理時、圧力を相当高くしないと目的の粒子形
態まで結晶が成長せず、得られる顔料の色相が不鮮明で
且つラッカーに分散させたときの粘度が非常に高く、実
際上塗料に使用することが出来る顔料が得られない。

【０００８】又、有機溶剤中では、得られた顔料の粒子
形態が固く分散不良の懸念や、結晶化に用いた溶剤をに
除去する為、メタノ−ル等で洗浄する等の問題が生じ
る。又、これらの方法はいずれも、粗顔料を水性ペ−ス
トや乾物の形態で使用しており、この為にカップル後の
粗顔料を一旦濾過しなければならない。従って本発明の
目的は、上記従来技術の問題点を解決し、塗料や印刷イ
ンキ、プラスチック、文具等の用途に適したアゾ顔料を
提供することである。

【０００９】

【問題点を解決する為の手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、粗製アゾ顔料を
水可溶性基を有する芳香族化合物と共に８０℃以上の温
度で十分な時間加熱処理を行って粗製顔料の結晶を顔料
形態に変換させた後、上記水可溶性基を有する芳香族化
合物を、アルカリ性水溶液によって水に溶解させて、当
該顔料形態生成物を分離することを特徴とするアゾ顔料
の製造方法である。

【００１０】

【作用】本発明によれば、粗製アゾ顔料をヒドロキシナ
フタレン又はその誘導体と共に、一般的には常圧下で８
０℃以上の温度で加熱処理することによって、粗製顔料
を、塗料やグラビヤインキに用いるのに適した形態にま
で結晶を成長させることが出来る。

【００１１】即ち、カップリングによって得られた粗製
のアゾ顔料を、ヒドロキシナフタレン又はその誘導体と
共に加熱することによって、塗料やグラビヤインキ適性
を有する顔料形態に変換させることが出来る。この為に
は、粗製アゾ顔料の結晶化剤としてヒドロキシナフタレ
ン又はその誘導体を用いることが重要で、粗製顔料の水
性懸濁液を、ヒドロキシナフタレン又はその誘導体と共
に加熱することによって、顔料を水相から有機相（ヒド
ロキシナフタレン又はその誘導体）に移行させ、更に、
８０℃以上の温度で数時間保持することによって塗料や
印刷インキ、プラスチック等の用途に最適な結晶形態の
顔料を得ることが出来る。

【００１２】加熱処理後は、ヒドロキシナフタレン又は
その誘導体を、あまり高くない温度でアルカリ剤、例え
ば、苛性ソーダ水溶液等のアルカリ水溶液を添加して水
に溶解させて、濾過によって当該顔料形態生成物を分離
する。顔料を分離した後のアルカリ濾液は、鉱酸によっ
て中和することによってヒドロキシナフタレン又はその
誘導体を析出再生させ、回収して再使用することが出来
る。

【００１３】又、本発明において、先に述べた特許公報
に記載されている様に、粗製顔料を加圧下で加熱処理を
行えば、先の方法よりも格段に顔料粒子の結晶が成長し
やすく、目的とする結晶形態の顔料を得るのにヒドロキ
シナフタレン又はその誘導体の使用量を大幅に削減する
ことが出来る。又、場合によっては、粗製顔料の水性懸
濁液を、ヒドロキシナフタレン又はその誘導体と共に加
熱する際に、先にアルカリ剤を添加してスラリー状態で
処理する方法も可能である。

【００１４】本発明は全ての粗製アゾ顔料の処理に適用
することが出来るが、特に好適な顔料は、ベンズイミダ
ゾロン構造を有するアセト酢酸アニリド系アゾ顔料又は
ナフトール系アゾ顔料であり、この顔料としては、ジア
ゾ成分に５−アミノベンズイミダゾロンを用い通常のア
ゾ顔料に用いられる既存のアセト酢酸アニリドとカップ
リングして得られるもの、及びカップリング成分に５−
アセトアセチルアミノベンズイミダゾロンを用い、通常
のアゾ顔料に用いられる既存のジアゾ成分とカップリン
グして得られるもの、及び、ジアゾ成分に５−アミノベ
ンズイミダゾロンを用い通常のアゾ顔料に用いられる既
存のナフト−ルＡＳ類とカップリングして得られるも
の、及びカップリング成分に５−（２’，３’−オキシ
ナフトイルアミノ）ベンズイミダゾロンを用い通常のア
ゾ顔料に用いられる既存のジアゾ成分とカップリングし
て得られるもの、及びこれらの顔料の用途適性を改良す
る目的で、これらの顔料にこれらの顔料のスルホン化
物、カルボキシル化物を混合した混合物等が挙げられ
る。更には本発明の方法は、公知のジアンスラキノニル
系顔料、置換キナクリドン系顔料、及びキナクリドン固
溶体系顔料にも有効である。

【００１５】本発明において粗製顔料の結晶化剤として
使用するヒドロキシナフタレン又はその誘導体の好まし
い具体例としては、α−ナフトール、β−ナフトールの
他に、α−ナフトール又はβ−ナフトールのハロゲン化
物、スルホン化物、カルボキシル化物、或はこれらの混
合物が挙げられ、経済的にはβ−ナフトールを用いるの
が有利である。

【００１６】本発明によれば、顔料粒子の結晶化剤とし
て、有機溶剤の代わりにヒドロキシナフタレン又はその
誘導体を用いる為に、結晶化剤の回収に蒸留設備等の特
別な装置や設備を使用する必要がなく、結晶化剤の回収
が有機溶剤に比べて著しく容易である。又、結晶化剤と
して有機溶剤を使用する場合、溶剤は概ね水蒸気蒸留に
よって処理顔料中より除去されるが、その際有機溶剤を
顔料から完全に除去することは難しく、メタノール等の
洗浄溶剤を用いて顔料中の難揮発性溶剤を除去しなけれ
ばならない場合もある。更に本発明においては加熱処理
は一般的には常圧下で行われる為に、加圧設備等の特別
な装置や設備が不要であり、通常のカップリング槽での
処理も可能である。この為、処理作業が簡略化され、特
別な設備も不要であることから、塗料やグラビヤインキ
適性を有する形態の顔料を安価に製造することが出来
る。

【００１７】本発明の方法は、カップリングによって得
られた粗製アゾ顔料、特にベンズイミダゾロン構造を有
するアセト酢酸アニリド系アゾ顔料又はナフトール系ア
ゾ顔料のカップリングスラリー中に、直接、又は粗製顔
料を一旦濾過した後、このプレスケーキを再度水中に解
膠したスラリー中に、アゾ顔料に対して１０〜３００重
量％の量のヒドロキシナフタレン又はその誘導体を添加
して、一般的には常圧下で８０℃以上の温度、好ましく
は８５℃〜１００℃の温度まで昇温し、更にこの温度で
希望する顔料形態となるまで数時間保持する。尚、ベン
ズイミダゾロン構造を有するナフトール系アゾ顔料の場
合には、加圧下に１００℃以上の温度で、中性雰囲気下
で処理を行うことが特に好ましい。

【００１８】処理後の顔料懸濁液は９０〜７０℃の温度
まで冷却した後、アルカリ剤、例えば、１０重量％の苛
性ソーダ水溶液を添加してヒドロキシナフタレン又はそ
の誘導体をアルカリ水中に溶解させて、濾過によって当
該顔料形態生成物を分離し、分離物を中性になるまで温
水又は水で洗浄する。得られた顔料形態生成物は通常の
方法によって乾燥及び粉砕され、塗料や印刷インキ、プ
ラスチック等の用途に使用される。又、処理後の顔料の
熟成の条件によって顔料の透明性を調整し、カラーフィ
ルター、電子写真用トナー等の透明性が要求される用途
に使用する顔料とすることが出来る。

【００１９】又、処理後顔料形態生成物を分離したアル
カリ性の濾液からは、酸による中和で容易にヒドロキシ
ナフタレン又はその誘導体を回収することが出来る。回
収したヒドロキシナフタレン又はその誘導体の着色が激
しいときは、活性炭を用いて脱色し、再使用することも
出来る。

【００２０】この様にして得られた顔料は、色相が鮮明
で、且つ非常に柔らかい粒子形態で仕上がる為に、塗料
や印刷インキ、プラスチック等の着色に用いたときに、
驚くべき良好な分散性を示す。又、処理後の熟成条件に
よって透明性を調整して、カラーフィルター、電子写真
用トナー等の透明性を要求される用途に用いた場合で
も、柔らかい粒子形態で得られる為に、極めて良好な分
散性を示す。

【００２１】

【実施例】次に実施例及び比較例を挙げて、本発明を更
に具体的に説明する。尚、文中、部及び％とあるのは特
に断りのない限り、それぞれ重量部及び重量％のことで
ある。 ［アセト酢酸アニリド系顔料に関する実施例］ 実施例１ ３４．５部の２−ニトロ−４−クロルアニリンを２００
部の４Ｎ塩酸水溶液中に加えて室温で３時間以上分散さ
せた後０℃まで冷却する。次いでこれに４８．３部の３
０％亜硝酸水溶液を加えてジアゾ化させた後、過剰の亜
硝酸をスルファミン酸で分解し、ケイソウ土を加えて不
溶物を濾過によって取り除き、澄んだ淡黄色のジアゾニ
ウム塩溶液を得た。

【００２２】同時に４６．６部の５−アセトアセチルア
ミノベンズイミダゾロンを３０５部の２Ｎ苛性ソーダ水
溶液に溶解させた後冷却して、３２０部の２Ｎ酢酸水溶
液で析出させ、温度を２０℃に調整する。このカップラ
ー懸濁液に前記のジアゾニウム塩溶液を２０℃で８０分
間かけて滴下した後、更に２時間以上攪拌してカップリ
ング反応を完結させる。このカップリング反応によって
得られた黒褐色の懸濁液を９０℃まで昇温し、更に９０
〜９５℃で２時間熟成すると橙色味を帯た褐色の粗製顔
料が得られる。この粗製顔料懸濁液に水を加えて７０℃
まで冷却した後、吸引濾過及び水洗を行って粗製顔料の
ウェットケーキ４３０部（乾物分１９．４％）を得た。

【００２３】上記のウェットケーキ１０３部を１５０部
の水に分散させた後、β−ナフトール４０部を加えて攪
拌しながら加熱する。温度が上昇するに従って褐色のス
ラリーに橙色味がさし始め、８０〜９０℃で「フラッシ
ュ」が起こり、初め水中に懸濁していた粗製顔料が、溶
融したβ−ナフトール中に移行して小粒状に凝集し、更
に集合して大きな橙褐色のマグマを形成する。この混合
物を更に９５℃で５時間攪拌した後８５℃まで冷却し、
１５０部の２Ｎ苛性ソーダ水溶液を加えて混合物中のβ
−ナフトールを水中に溶解させる。

【００２４】得られた橙色の顔料懸濁液を吸引濾過し、
水で中性になるまで洗浄した後乾燥して非常に鮮やかで
且つ柔らかな橙色の顔料１９．６部を得た。又、顔料を
分離した後のアルカリ母液及び最初の水洗液を、冷却後
塩酸によって酸性化し、析出及び濾過によって３７．５
部のβ−ナフトールが回収された。

【００２５】実施例２ １７．３部の２−ニトロ−４−クロルアニリンを１００
部の４Ｎ塩酸水溶液中に加えて、室温で３時間以上分散
させた後０℃まで冷却する。次いでこれに２４．２部の
３０％亜硝酸水溶液を加えてジアゾ化させた後、実施例
１と同様にして不溶物をケイソウ土で取り除き、更に過
剰の亜硝酸をスルファミン酸で分解し、澄んだ淡黄色の
ジアゾニウム塩溶液を得た。

【００２６】同時に２３．３部の５−アセトアセチルア
ミノベンズイミダゾロンを１５３部の２Ｎ苛性ソーダ水
溶液に溶解させた後、１６０部の２Ｎ酢酸水溶液で析出
させ、温度を２０℃に調整する。このカップラー懸濁液
に前記のジアゾニウム塩溶液を２０℃で６０分間かけて
滴下した後、更に２時間以上攪拌してカップリング反応
を完結させる。このカップリング反応によって得られた
黒褐色の懸濁液を９０℃まで昇温し、更に９０〜９５℃
で２時間熟成すると橙色味を帯た褐色の粗製顔料が得ら
れる。

【００２７】この粗製顔料懸濁液を７０℃まで冷却した
後、β−ナフト−ル４２部を添加して、攪拌しながら１
６．５部の苛性ソーダを加えて温度を９０℃まで上昇さ
せるとスラリーは懸濁状態のまゝ褐色味を帯た橙色とな
る。この懸濁液を９０〜９５℃に保持して攪拌を続ける
とスラリーは徐々に褐色味が薄れ、次第に赤味の橙色に
変化していく。この状態で５時間保持した後、８０℃ま
で冷却し、吸引濾過及び洗浄によって３９．３部の非常
に鮮やかで且つ柔らかな赤味のある橙色の顔料を得た。
顔料を分離した後のアルカリ母液及び最初の水洗液を冷
却し、塩酸によって酸性化することによって４０．３部
のβ−ナフトールが回収された。

【００２８】実施例３ 実施例１と同様の方法で得られた黒褐色の粗製顔料のカ
ップリング懸濁液にβ−ナフトール８５部を添加して、
撹拌しながら加熱する。温度が上昇するに従って黒褐色
のスラリーは次第に褐色化し始め、８０〜９０℃で懸濁
物が褐色の小粒となった後集合して大きな褐色のマグマ
を形成する。この混合物を更に９５℃で８時間攪拌した
後８５℃まで冷却し、２５部の苛性ソーダを含む水溶液
を加えてβ−ナフトールを溶解させると橙色の顔料懸濁
液が得られる。

【００２９】得られた顔料懸濁液を吸引濾過し、水で中
性になるまで洗浄した後乾燥して鮮やかで且つ柔らかな
橙色の顔料７９．２部を得た。又、顔料を分離した後の
アルカリ母液及び最初の水洗液からは、冷却後塩酸によ
って酸性化することによって８１．５部のβ−ナフトー
ルが回収された。

【００３０】比較例１ 次に上記本発明の顔料と比較する為に、実施例１と同様
の方法で得られた粗製顔料のウェットケーキ１０６部
（乾物分２０ｇ）を実施例１と同様の方法で１５０部の
水に分散した後、４０部のｏ−ニトロフェノールを加え
て攪拌しながら加熱し、９０〜９５℃で１０時間熟成を
行った。８５℃まで冷却後、１５５部の２Ｎ苛性ソーダ
水溶液を加えてｏ−ニトロフェノールを溶解し、濾過及
び温水洗を行って１９．８部の橙色の顔料を得た。

【００３１】比較例２ 比較例１と同様の方法でｏ−ニトロフェノールの代わり
に安息香酸４０部を用いて９０〜９５℃で１０時間熟成
を行った。８５℃まで冷却後、１６０部の２Ｎ苛性ソー
ダ水溶液を加えて安息香酸を溶解し、濾過及び温水洗を
行って１９．６部の橙色の顔料を得た。

【００３２】比較例３ 比較例１と同様の方法でｏ−ニトロフェノールの代わり
にｍ−ニトロベンゼンスルホン酸４０部を用いて９０〜
９５℃で１０時間熟成を行った。８５℃まで冷却後、１
２５部の２Ｎ苛性ソーダ水溶液を加えてｍ−ニトロベン
ゼンスルホン酸を溶解し、濾過及び温水洗を行って１
９．８部の橙色の顔料を得た。

【００３３】比較例４ 更に上記本発明の顔料と比較する為に、特公平３−６９
３８２号公報の実施例１の方法によって、本発明の実施
例１の顔料相当品である橙色の顔料を得た。

【００３４】比較例５ 更に上記本発明の顔料と比較する為に、市販の顔料であ
るノバパームオレンジＨＬ−７０（ヘキスト社製、本発
明の実施例１の顔料相当品、商標）を用いた。

【００３５】比較例６ 実施例１〜実施例３及び比較例１〜比較例４で得たアゾ
顔料を、サンプルミル（協立理工（株）製）を用いて粉
末化し、比較例５のアゾ顔料と共にメラミンアルキド塗
料にてエナメル化し、下記の方法にて、分散粒度、粘
度、色調、隠蔽性及び耐候性を測定し、下記表１に示す
結果を得た。

【００３６】（１）エナメルの作成方法 顔料：ワニス：溶剤を１０：１７０：２０の割合に配合
し、ボールミル中で１２時間分散して濃色エナメルを作
成した。 （２）分散粒度 濃色エナメルをグラインドゲージにて測定した。判定は
５段階（１＝劣→５＝優）で行った。

【００３７】（３）粘度 回転粘度計を用い、２０℃、回転数１２ｒ．ｐ．ｍ．に
て測定した。 （４）色調 濃色エナメルを、アゾ顔料：チタンホワイトが１：２０
となる様に白エナメルで稀釈し、アプリケーター（６ミ
ル）を用いてアート紙上に展色し、１４０℃で３０分間
焼付を行った後、光電色彩計（スガ試験機（株）製）に
て各々のａ、ｂ値を測定した。

【００３８】（５）隠蔽性 濃色エナメルをアプリケーター（６ミル）を用いて隠蔽
力試験紙（日本テストパネル工業（株）製）上に展色
し、１４０℃で３０分間焼付を行った後肉眼にて判定し
た。判定は５段階（１＝劣→５＝優）で行った。

【００３９】（６）耐候性 （４）の色調試験と同様にして作成した淡色エナメルを
溶剤にて吹付塗装に適した粘度に調整し、ブリキ板上に
塗布及び焼付を行って着色塗板を得た。この着色塗板を
サンシャインウエザオメータ−（スガ試験機（株）製）
で５００時間曝露し、未曝露の塗板との色差ΔＥを測定
した。

【００４０】表１（メラミンアルキド焼付塗料試験）

【００４１】実施例４ ３２．２部のｏ−アミノベンゾトリフルオライドを２０
０部の３Ｎ塩酸水溶液中に加えて、攪拌しながら氷６０
０部を加えて０℃以下まで冷却する。次いでこれに５
０．６部の３０％亜硝酸水溶液を加えてジアゾ化させた
後、過剰の亜硝酸をスルファミン酸で分解し、ケイソウ
土を加えて不溶物を濾過によって取り除き、澄んだ淡黄
色のジアゾニウム塩溶液を得た。

【００４２】同時に４６．６部の５−アセトアセチルア
ミノベンズイミダゾロンを２５０部の２Ｎ苛性ソーダ水
溶液に溶解させた後冷却して、２６０部の２Ｎ酢酸水溶
液で析出させ、温度を２０℃に調整する。このカップラ
ー懸濁液に前記のジアゾニウム塩溶液を２０℃で１時間
かけて滴下した後、更に２時間以上攪拌してカップリン
グ反応を完結させると緑味黄色の顔料懸濁液が得られ
る。

【００４３】得られた顔料懸濁液に４０部のβ−ナフト
ールと苛性ソーダ３１．５部を加えて攪拌しながら加熱
する。温度が９０℃まで上昇したらそのまゝ８０〜９０
℃で５時間熟成を行った後、８５℃まで冷却し、吸引濾
過し、水で中性になるまで洗浄した後乾燥して非常に鮮
やかで且つ柔らかな緑味黄色の顔料７８．６部を得た。
又、顔料を分離した後のアルカリ母液及び最初の水洗液
を冷却し、塩酸によって酸性化することによって３８．
３部のβ−ナフトールが回収された。

【００４４】実施例５ ２１．３部の１−アミノ−３，５−ジ（カルボン酸メチ
ルエステル）ベンゼンを６０部の５Ｎ塩酸水溶液中に加
えて、室温で３時間以上分散させた後氷２００部を加え
て０℃以下まで冷却する。次いでこれに２３部の３０％
亜硝酸水溶液を加えてジアゾ化させ、ケイソウ土を加え
て不溶物を濾過した後、過剰の亜硝酸をスルファミン酸
で分解する。

【００４５】同時に２３．３部の５−アセトアセチルア
ミノベンズイミダゾロンを１５０部の２Ｎ苛性ソーダ水
溶液に溶解させた後冷却して、１６０部の２Ｎ酢酸水溶
液で析出させた後、更に２４．６部の酢酸ナトリウムを
加えて温度を２０℃に調整する。このカップラー懸濁液
に前記のジアゾニウム塩溶液を２０℃で１時間かけて滴
下した後、更に１時間以上攪拌してカップリング反応を
完結させる。このカップリング反応によって得られた懸
濁液を９０℃まで昇温し、更に９０〜９５℃で２時間熟
成すると緑味黄色の粗製顔料が得られる。この粗製顔料
懸濁液に水を加えて７０℃まで冷却した後、吸引濾過及
び水洗を行って粗製顔料のウェットケーキ２４０部（乾
物分１９．０％）を得た。

【００４６】上記のウェットケーキ１０５部を１５０部
の水に分散させた後、β−ナフトール４１部を加えて攪
拌しながら加熱する。温度が８０〜９０℃になると水中
で「フラッシュ」が起こり、初め水中に懸濁していた粗
製顔料が、溶融したβ−ナフトール中に移行してマグマ
を形成する。この混合物を更に９５℃で５時間攪拌した
後８５℃まで冷却し、１５０部の２Ｎ苛性ソーダ水溶液
を加えてβ−ナフトールを溶解させる。

【００４７】得られた黄色の顔料懸濁液を吸引濾過し、
水で中性になるまで洗浄した後乾燥して非常に鮮やかで
且つ柔らかな黄色の顔料１９．４部を得た。又、顔料を
分離した後のアルカリ母液及び最初の水洗液を冷却し、
塩酸によって酸性化することによって３８．３部のβ−
ナフトールが回収された。

【００４８】実施例６ １２．０部のアンスラニル酸を８５部の３Ｎ塩酸水溶液
中に加えて、更に氷で液量を２００容量部とし、０℃以
下まで冷却する。次いでこれに２３．３部の３０％亜硝
酸水溶液を加えてジアゾ化させた後、ケイソウ土を加え
て不溶物を濾過する。更に氷を加えた後、過剰の亜硝酸
をスルファミン酸で分解し、澄んだ淡黄色のジアゾニウ
ム塩溶液を得た。

【００４９】同時に２１．５部の５−アセトアセチルア
ミノベンズイミダゾロンを８０部の２Ｎ苛性ソーダ水溶
液に溶解させた後水で液量を４５０容量部とする。これ
を冷却し、３１．５部の３０％酢酸水溶液で析出させ、
温度を２０℃に調整する。このカップラー懸濁液に前記
のジアゾニウム塩溶液を２０℃で１時間かけて滴下した
後、更に２時間以上攪拌してカップリング反応を完結さ
せると、緑味黄色の顔料懸濁液が得られる。

【００５０】得られた顔料懸濁液に１５部のβ−ナフト
ールを加えて攪拌しながら加熱する。温度が８０〜９０
℃になると水中で「フラッシュ」が起こり、初め水中に
懸濁していた粗製顔料がβ−ナフトールとマグマを形成
する。この混合物を更に９０℃で３時間攪拌した後８５
℃まで冷却し、７５部の２Ｎ苛性ソーダ水溶液を加えて
β−ナフトールを溶解させる。

【００５１】得られた緑味黄色の顔料懸濁液を吸引濾過
し、水で中性になるまで洗浄した後乾燥して非常に鮮や
かで且つ柔らかな緑味黄色の顔料３４．９部を得た。
又、顔料を分離した後のアルカリ母液及び最初の水洗液
を冷却し、塩酸によって酸性化することによって１４．
３部のβ−ナフトールが回収された。

【００５２】実施例７ ２４．４部の１，２−ビス−（２−アミノフェノキシ）
−エタンを１２０部の５Ｎ塩酸水溶液中に加えて、室温
で３時間以上分散させた後氷で０℃以下まで冷却する。
次いでこれに４７．５部の３０％亜硝酸水溶液を加えて
ジアゾ化させ、ケイソウ土を加えて不溶物を濾過した
後、過剰の亜硝酸をスルファミン酸で分解する。同時に
４６．６部の５−アセトアセチルアミノベンズイミダゾ
ロンを２５０部の２Ｎ苛性ソーダ水溶液に溶解させた後
水を加えて液量を８００容量部とする。冷却して２８０
部の２Ｎ酢酸水溶液で析出させた後、更に４１部の酢酸
ナトリウムを加えて温度を１０℃に調整する。

【００５３】このカップラー懸濁液に前記のジアゾニウ
ム塩溶液を１０〜１５℃で２時間かけて滴下した後、更
に３時間以上攪拌してカップリング反応を完結させる。
更に、カップリング反応によって得られた黄色懸濁液を
９０℃まで昇温し、更に９０〜９５℃で１時間熟成する
と黄色の粗製顔料が得られる。この粗製顔料懸濁液に水
を加えて７０℃まで冷却した後、吸引濾過及び水洗を行
って粗製顔料のウェットケーキ３５３部（乾物分２０．
３％）を得た。

【００５４】上記のウェットケーキ９８．５部を１５０
部の水に分散させた後、β−ナフトール４０部を加え
て、更に場合によっては必要量の界面活性剤を加えて攪
拌しながら加熱する。温度が８０〜９０℃になると粗製
顔料はβ−ナフトールとマグマを形成する。この混合物
を更に９５℃で５時間攪拌した後８５℃まで冷却し、１
５０部の２Ｎ苛性ソーダ水溶液を加えてβ−ナフトール
を溶解させる。得られた顔料懸濁液を吸引濾過し、水で
中性になるまで洗浄した後乾燥して非常に鮮やかで且つ
柔らかな黄色の顔料１９．４部を得た。又、顔料を分離
した後のアルカリ母液及び最初の水洗液を冷却し、塩酸
によって酸性化することによって３８．３部のβ−ナフ
トールが回収された。

【００５５】実施例８ ３２．８部の２−ニトロ−４−クロルアニリンを２００
部の４Ｎ塩酸水溶液中に加えて、室温で３時間以上分散
させる。更に１．４部のアントラニル酸を加えた後氷で
０℃まで冷却する。次いでこれに４８．３部の３０％亜
硝酸水溶液を加えてジアゾ化させた後、過剰の亜硝酸を
スルファミン酸で分解し、ケイソウ土を加えて不溶物を
濾過によって取り除き、澄んだ淡黄色のジアゾニウム塩
溶液を得た。

【００５６】同時に４６．６部の５−アセトアセチルア
ミノベンズイミダゾロンを適量の界面活性剤と共に、３
０５部の２Ｎ苛性ソーダ水溶液に溶解させた後冷却し
て、３２０部の２Ｎ酢酸水溶液で析出させ、温度を２０
℃に調整する。このカップラー懸濁液に前記のジアゾニ
ウム塩溶液を２０℃で８０分間かけて滴下した後、更に
２時間以上攪拌してカップリング反応を完結させる。得
られた粗製顔料の懸濁液にβ−ナフトール４１．５部を
加えて攪拌しながら加熱する。温度が上昇するに従って
懸濁していた粗製顔料が凝集し始め、８０〜９０℃でβ
−ナフトールと大きなマグマを形成する。この混合物を
更に９５℃で３時間攪拌した後８５℃まで冷却し、１６
０部の２Ｎ苛性ソーダ水溶液を加えてβ−ナフトールを
溶解させる。

【００５７】得られた橙色の顔料懸濁液を吸引濾過し、
水で中性になるまで洗浄した後乾燥して非常に鮮やかで
且つ柔らかな橙色の顔料７９．６部を得た。又、顔料を
分離した後のアルカリ母液及び最初の水洗液を冷却し、
塩酸によって酸性化することによって３９．５部のβ−
ナフトールが回収された。

【００５８】実施例９ 実施例１と同様の方法で得られた粗製顔料のウェットケ
ーキ１０６部（乾物分２０ｇ）を実施例１と同様の方法
で１５０部の水に分散した後、１８部のβ−ナフトール
及び２．５部の１−ナフトール−５−スルホン酸を加え
て攪拌しながら加熱し、９５℃で３時間処理を行った。
この様にして１９．６部の鮮やかで且つ柔らかな橙色の
顔料を得た。アルカリ母液及び水洗液からは２０部のβ
−ナフトール及び１−ナフトール−５−スルホン酸の混
合物が回収された。

【００５９】比較例７ 実施例４と同様の方法で得られた粗製顔料のカップル懸
濁液をそのまま９０℃まで昇温し、更に９０〜９５℃で
２時間熟成させた後、水を加えて７０℃まで冷却し、吸
引濾過及び水洗を行って黄色の顔料のウェットケーキ１
８１部（乾物分４４％）を得た。

【００６０】上記のウェットケーキ４５．５部を１５０
部のイソプロパノールに分散させ、攪拌しながら温度を
８５℃まで上昇させる。そしてそのまゝ還流下で５時間
熟成を行った後、温度を４０℃以下まで下げ、濾過及び
洗浄を行って１８．６部の緑味黄色の顔料を得た。

【００６１】比較例８ 比較例７と同様の方法で得られた粗製顔料のウェットケ
ーキ４５．５部を２５０部の水に分散させ、攪拌しなが
ら温度を１３０℃まで上昇させ、そのまゝ５時間熟成を
行った後、温度を８０℃以下まで下げ、濾過及び洗浄を
行って１９．６部の緑味黄色の顔料を得た。

【００６２】比較例９ 実施例５と同様の方法で得られた粗製顔料のウェットケ
ーキ１０５部を２００容量部のジメチルホルムアミド中
に分散し還流下で３時間熟成する。４０℃まで冷却した
後、濾過及びメタノール洗浄を乾燥を行って黄色の顔料
１７．６部を得た。

【００６３】比較例１０ 実施例６で得られたカップル後の顔料懸濁液を９０℃ま
で昇温させ、そのまま９０〜９５℃で２時間熟成した後
７０℃まで冷却して濾過及び水洗を行い、粗製顔料のウ
ェットケーキ９５部（乾物分３５％）を得た。このウェ
ットケーキ５７．１部を１７０部の水に分散させ、３０
部のニトロベンゾールと１．６部のソルビタンラウレー
トを加えて９５℃まで加熱する。そのまま５時間沸騰さ
せた後、７５℃まで冷却し、濾過及び水洗した後、出来
るだけ水分を切ってから更にメタノールで顔料中に残留
するニトロベンゾールを取り除き、乾燥して１８．６部
の顔料を得た。

【００６４】比較例１１ 実施例７と同様の方法で得られた粗製顔料のウェットケ
ーキ９８．５部を２００容量部の水に分散させ、比較例
１０と同様の方法で黄色の顔料１８．６部を得た。

【００６５】比較例１２ 実施例４及び比較例７〜比較例８で得られた顔料を、サ
ンプルミル（協立理工株式会社製）を用いて粉末化し、
市販の顔料であるホスターパームエローＨ３Ｇ（ヘキス
ト社製、本発明の実施例４の顔料相当品、商標）と共
に、比較例６と同様の方法でメラミンアルキド塗料にて
エナメル化し、濃度、隠蔽性及び耐候性を測定して、下
記表２に示す結果を得た。

【００６６】（１）濃度 濃色エナメルを、アゾ顔料：チタンホワイトが１：２０
となる様に白エナメルで稀釈し、アプリケーター（６ミ
ル）を用いてアート紙上に展色し、１４０℃で３０分間
焼付を行った後、肉眼にて着色力を判定した。判定は１
０段階（１＝劣→１０＝優）で行った。 （２）隠蔽性 濃色エナメルをアプリケーター（６ミル）を用いて隠蔽
力試験紙（日本テストパネル工業（株）製）上に展色
し、１４０℃で３０分間焼付を行った後肉眼にて判定し
た。判定は５段階（１＝劣→５＝優）で行った。

【００６７】（３）耐候性 濃色エナメル及び、濃色エナメルを、アゾ顔料：チタン
ホワイトが１：２０となる様に白エナメルで稀釈した淡
色エナメルを溶剤にて吹付塗装に適した粘度に調整し、
ブリキ板上に塗布及び焼付を行って着色塗板を得た。こ
の着色塗板をサンシャインウエザオメーター（スガ試験
機（株）製）で５００時間曝露し、未曝露の塗板との色
差ΔＥを測定した。

【００６８】表２（メラミンアルキド焼付塗料試験）

【００６９】比較例１３ 実施例５及び比較例９で得たアゾ顔料を、サンプルミル
（協立理工株式会社製）を用いて粉末化し、市販のＣ．
Ｉ．Ｐ．Ｙ．−１２０（例えば、ＰＶファーストエロー
Ｈ２Ｇ、ヘキスト社製、本発明の実施例５の顔料相当
品、商標）と共にＤＯＰと３本ロールで混練りしてカラ
ーペーストを作成する。各々のカラーペーストを２本ロ
ール上で、１６０℃でゲル化した塩化ビニル樹脂コンパ
ウンドに混練り後、１７０℃の温度で５０Ｋｇ／ｃｍ^２
の荷重をかけて比較シートを作成し、分散性、耐熱性、
耐光性及び耐マイグレーション性を測定して、下記表３
の結果をた。判定は各試験項目とも５段階（１＝劣←→
５＝優）で行った。

【００７０】表３（ポリ塩化ビニル試験）

【００７１】比較例１４ 実施例６及び比較例１０で得られた顔料を、サンプルミ
ル（協立理工株式会社製）を用いて粉末化し、市販の
Ｃ．Ｉ．Ｐ．Ｙ．−１５１（例えば、ホスターパームエ
ローＨ４Ｇ、ヘキスト社製、本発明の実施例６の顔料相
当品、商標）と共に、比較例６と同様の方法でメラミン
アルキド塗料にてエナメル化し、濃度、分散性、隠蔽
性、耐候性及び鮮明性を測定して、下記表４に示す結果
を得た。判定は各試験項目とも５段階（１＝劣←→５＝
優）で行った。

【００７２】表４（メラミンアルキド焼付塗料試験）

【００７３】比較例１５ 実施例７及び比較例１１で得られた顔料を、サンプルミ
ル（協立理工株式会社製）を用いて粉末化し、市販のＰ
ＶファーストエローＨＧ（ヘキスト社製、本発明の実施
例７の顔料相当品、商標）と共に、下記方法でインキ化
し、濃度、分散性及び鮮明性を測定して、下記表５に示
す結果を得た。

【００７４】（１）ベースインキの作成方法 顔料：ポリアミドワニス：硝化綿ワニス：溶剤を１０：
５８：１７：１５部の割合に配合する。これをマヨネー
ズビンにスチールボール２００部と共に入れ、ペイント
シェーカーで４０分間分散してベースインキとした。 （２）粘度 回転粘度計を用い、２０℃、回転数１２ｒ．ｐ．ｍ．に
て測定した。 （３）濃度 ベースインキをアゾ顔料：チタンホワイトが１：２０と
なる様に白インキで稀釈し、＃６バーコーターを用いて
アート紙上に展色し、その着色力を比較例１５の顔料を
１００％として肉眼で判定した。

【００７５】（４）分散性 濃色エナメルをグラインドゲージにて測定しその分散粒
度で判定した。判定は５段階（１＝劣←→５＝優）で行
った。 （５）鮮明性 ベースインキを＃６バーコーターを用いてアート紙上に
展色し、その鮮明性を肉眼で比較して判定した。判定は
［◎：鮮明性大〜〇〜△〜×：鮮明性劣］で行った。

【００７６】表５（グラビヤインキ試験）

【００７７】比較例１６ 実施例８〜実施例９で得られた顔料を、サンプルミル
（協立理工株式会社製）を用いて粉末化し、市販のＰＶ
ファーストオレンジＨＬ（ヘキスト社製、本発明の実施
例９の顔料相当品、商標）と共に、下記方法でインキ化
し、透明性、濃度及び流動性を測定して、下記表６に示
す結果を得た。

【００７８】（１）オフセットインキの作成方法 アゾ顔料１０部とロジン変性フェノール樹脂をバインダ
ーとするオフセットインキワニス９０部を混ぜ、３本ロ
ールでオフセットインキを作成した。 （２）透明性 上記オフセットインキの一定量をとり、ＲＩテスター
（（株）明製作所）で黒帯ア−ト紙上に印刷し、光電色
彩計（スガ試験機（株）製）にて各々のＬ値を測定し
た。

【００７９】（３）濃度 上記の濃色オフセットインキを、アゾ顔料：チタンホワ
イトが１：２０となる様に白インキで稀釈し、ヘラを用
いて展色紙上に展色し、その着色力を比較例１６の顔料
を１００％として肉眼で判定した。 （４）流動性 （１）で作成したオフセットインキの一定量を、スプレ
ドメーター測定器（東洋精機製作所製）にとり、６０秒
時のインキの広がり（ｍｍ）を測定した。

【００８０】表６（オフセットインキ試験） 尚、上記実施例においてβ−ナフトールに代えてα−ナ
フトール又はβ−オキシナフトエ酸を用いても同様な結
果が得られた。

【００８１】［ナフトール系顔料に関する実施例］ 実施例１ １９．３部のアンスラニル酸ｎ−ブチルエステルを２０
０部の２Ｎ塩酸水溶液中に加えて、攪拌溶解させた後、
温度を５℃まで冷却する。次いでこれに２３．０部の３
０％亜硝酸水溶液を加えてジアゾ化させた後、過剰の亜
硝酸をスルファミン酸で分解し、不溶物をケイソウ土で
取り除いて澄んだ無色のジアゾニウム塩溶液を得た。次
いで、２Ｎ酢酸ナトリウム水溶液と混合した後、温度を
１０〜１５℃として、３４．０部の５−（２’，３’−
オキシナフトイルアミノ）ベンズイミダゾロンを１３０
部の２Ｎ苛性ソーダ水溶液に溶解させた溶液を滴下す
る。

【００８２】このカップリング反応で得られた顔料懸濁
液を９０℃まで昇温し、２０分間熟成して赤色の粗製顔
料が得られる。この粗製顔料懸濁液に水を加えて７０℃
まで冷却した後、吸引濾過及び水洗を行って粗製顔料の
ウェットケーキ３５０部（乾物分１５．０％）を得た。

【００８３】上記のウェットケーキ１７５部を４５０部
の水に分散させた後、β−ナフトール５２．４部を加え
て攪拌しながら加熱する。８０〜９０℃で「フラッシ
ュ」が起こり、初め水中に懸濁していた粗製顔料が、溶
融した又は溶融されたβ−ナフトール中に移行して小粒
状に凝集し、更に集合して大きな赤褐色のマグマを形成
する。この混合物を更に９５℃で５時間攪拌した後８５
℃まで冷却し、２５０部の２Ｎ苛性ソーダ水溶液を加え
てβ−ナフトールを溶解させる。

【００８４】得られた赤色の顔料懸濁液を吸引濾過し、
水で中性になるまで洗浄した後乾燥して、非常に鮮やか
で且つ柔らかな赤色の顔料２６．２部を得た。又、顔料
を単離した後のアルカリ母液及び最初の水洗液からは、
冷却後塩酸によって酸性化、析出及び濾過によって４
９．２部のβ−ナフトールが回収された。

【００８５】実施例２ 実施例１で得られたウェットケーキ１７５部を４５０部
の水に分散させた後、β−ナフトール１３．１部を加え
て攪拌しながら加熱し、１４０℃で２時間攪拌した後８
５℃まで冷却し、１２０部の２Ｎ苛性ソーダ水溶液を加
えてβ−ナフトールを溶解させる。

【００８６】得られた赤色の顔料懸濁液を吸引濾過し、
水で中性になるまで洗浄した後乾燥して非常に鮮やかで
且つ柔らかな赤色の顔料２６．２部を得た。又、顔料を
単離した後のアルカリ母液及び最初の水洗液からは、冷
却後塩酸によって酸性化、析出及び濾過によって１２．
３部のβ−ナフトールが回収された。

【００８７】実施例３ 実施例１と同様の方法で得られた赤色の粗製顔料のカッ
プリング懸濁液にβ−ナフトール２６．２部を添加して
攪拌しながら加熱し、１４０℃で２時間攪拌した後８５
℃まで冷却し、１８部の苛性ソーダを含む水溶液を加え
てβ−ナフトールを溶解させると赤色の顔料懸濁液が得
られる。

【００８８】得られた顔料懸濁液を吸引濾過し、温水で
中性になるまで洗浄した後乾燥して鮮やかで且つ柔らか
な赤色の顔料５２．４部を得た。又、顔料を単離した後
のアルカリ母液及び最初の水洗液からは、冷却後塩酸に
よって酸性化することによって２４．０部のβ−ナフト
ールが回収された。

【００８９】比較例１ 次に上記本発明の顔料と比較する為に、実施例１と同様
の方法で得られた粗製顔料のウェットケーキ１７５部
（乾物分１５％）を実施例１と同様の方法で４５０部の
水に分散した後加熱し、１４０℃で２時間熟成を行っ
た。８５℃まで冷却後、濾過及び水洗を行って２６．２
部の赤色の顔料を得た。

【００９０】比較例２ 実施例１と同様の方法でβ−ナフトールに代わりにＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド１３．１部を用いて１４０℃
で２時間熟成を行った。８５℃まで冷却後、濾過及び水
洗を行って２６．２部の赤色の顔料を得た。

【００９１】比較例３ 実施例２と同様の方法で得られた赤色の粗性顔料懸濁液
を、そのまま１４０℃で２時間熟成を行った。８５℃ま
で冷却後、濾過及び水洗を行って５２．４部の赤色の顔
料を得た。

【００９２】比較例４ 実施例１〜実施例３及び比較例１〜比較例３で得たアゾ
顔料を、サンプルミル（協立理工株式会社製）を用いて
粉末化し、ＤＯＰと共に３本ロールで混練りしてカラー
ペーストを作成する。各々のカラーペーストを２本ロー
ル上で１６０℃で、ゲル化した塩化ビニル樹脂コンパウ
ンドに混練り後、１７０℃の温度で５０Ｋｇ／ｃｍ^２の
荷重をかけて比較シートを作成し、分散性、隠蔽性及び
耐光性を測定した。

【００９３】判定は各試験項目とも５段階（１＝劣←→
５＝優）で行った。 表１（ポリ塩化ビニル試験）

【００９４】実施例４ １１．５部の１−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベ
ンゾール−４−スルホン酸メチルアミドを７５部の２Ｎ
塩酸水溶液中に加えて、撹拌しながら氷を加えて０℃ま
で冷却する。次いで、これに１１．６部の３０％亜硝酸
水溶液を加えてジアゾ化させた後、過剰の亜硝酸をスル
ファミン酸で分解し、不溶物をケイソウ土を加えて濾過
によって取り除き、澄んだジアゾニウム塩溶液を得た。

【００９５】同時に１７．０部の５−（２’，３’−オ
キシナフトイルアミノ）ベンズイミダゾロンを７５部の
２Ｎ苛性ソーダ水溶液に溶解させて下漬溶液とする。こ
のジアゾ溶液及び下漬溶液を同じ容量になる様に調整
し、激しく攪拌しながら、２００部の水と５０部の２Ｎ
酢酸水溶液及び１００部の２Ｎ酢酸ソーダ水溶液からな
る緩衝溶液中に、室温で３０分かけて滴下し、更に１時
間以上攪拌して、青味赤色の顔料懸濁液が得られる。

【００９６】得られた顔料懸濁液に１４部のβ−ナフト
ールを加えて攪拌しながら加熱する。その後１４０℃で
２時間熟成を行った後、８５℃まで冷却し、９．５部の
苛性ソーダを含む水溶液を加えてβ−ナフトールを溶解
させる。この赤色の顔料懸濁液を吸引濾過し、温水で中
性になるまで洗浄した後、乾燥して非常に鮮やかで且つ
柔らかな青味赤色の顔料２８．０部を得た。又、顔料を
単離した後のアルカリ母液及び最初の水洗液からは、冷
却後塩酸によって酸性化することによって９．０部のβ
−ナフトールが回収された。

【００９７】実施例５ ２４．２部の３−アミノ−４−メトキシ安息香酸アニリ
ドを１５０部の２Ｎ塩酸水溶液中に加えて０℃まで冷却
する。次いでこれに２４部の３０％亜硝酸水溶液を加え
てジアゾ化させ、不溶物をケイソウ土を加えて濾過した
後、過剰の亜硝酸をスルファミン酸で分解する。更にこ
の中に６０部の２Ｎ酢酸水溶液及び８０部の２Ｎ酢酸ソ
ーダ水溶液を加えてよく撹拌してジアゾニウム塩溶液と
する。

【００９８】同時に３４部の５−（２’，３’−オキシ
ナフトイルアミノ）ベンズイミダゾロンを１５０部の２
Ｎ苛性ソーダ水溶液に溶解させて下漬溶液とし、先に作
成したジアゾニウム塩溶液中に激しく撹拌しながらこの
下漬溶液を滴下する。得られたカップリング懸濁液にβ
−ナフトール２８．６部を加えて、撹拌しながら１４０
℃で２時間加熱する。その後８５℃まで冷却し、１９．
８部の苛性ソーダを含む水溶液を加えてβ−ナフトール
を溶解させる。

【００９９】得られた赤色の顔料懸濁液を吸引濾過し、
水で中性になるまで洗浄した後乾燥して非常に鮮やかで
且つ柔らかな赤色の顔料５７．１部を得た。又、顔料を
単離した後のアルカリ母液及び最初の水洗液からは、冷
却後塩酸によって酸性化することによって２６．８部の
β−ナフトールが回収された。

【０１００】比較例５ 実施例４と同様の方法で得られた粗製顔料のカップル懸
濁液をそのまま１４０℃で２時間加熱した後、水を加え
て７０℃まで冷却した。この赤色の顔料懸濁液を吸引濾
過し、充分水洗を行った後乾燥して赤色の顔料２８部を
得た。

【０１０１】比較例６ 実施例４と同様の方法で得られた粗顔料のカップル懸濁
液に、８．４部のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドを加え
て、撹拌しながら温度を１４０℃まで上昇させ、そのま
ま２時間熟成させた後、温度を８０℃以下まで下げ、吸
引濾過及び洗浄を行って２８．０部の青味赤色の顔料を
得た。

【０１０２】比較例７ 実施例４及び比較例５〜６で得たアゾ顔料を、サンプル
ミル（協立理工株式会社製）を用いて粉末化し、ＤＯＰ
と共に３本ロールで混練りしてカラーペーストを作成す
る。各々のカラーペーストを２本ロール上で１６０℃
で、ゲル化した塩化ビニル樹脂コンパウンドに混練り
後、１７０℃の温度で５０Ｋｇ／ｃｍ^２の荷重をかけて
比較シートを作成し、分散性、隠蔽性及び耐光性を測定
した。

【０１０３】判定は各試験項目とも５段階（１＝劣←→
５＝優）で行った。 表２（ポリ塩化ビニル試験）

【０１０４】比較例８ 実施例４及び比較例５〜６で得られた顔料を、比較例７
と同様の方法で粉末化し、市販のノバパームカーミンＨ
Ｆ４Ｃ（ヘキスト社製、本発明実施例４顔料相当品、商
標）と共に、下記方法でインキ化し、粘度、分散性及び
鮮明性を測定して下記に示す結果を得た。

【０１０５】（１）ベースインキの作成方法 顔料：硝化綿ドープ：溶剤を１０：１０：１５部の割合
に配合する。これをマヨネーズビンにスチールボール１
５０部と共に入れ、ペイントシェーカーで４０分間分散
する。これにウレタンワニス：溶剤を３０：３５部の割
合で混合した稀釈ワニスを加えて、更にペイントシェー
カーで５分間分散してベースインキとした。

【０１０６】（２）粘度 ベースインキを回転粘度計を用い、２０℃、回転数１２
ｒ．ｐ．ｍ．にて測定した。 （３）分散性 ベースインキをグラインドゲージにて測定しその分散粒
度で判定した。判定は５段階（１＝劣←→５＝優）で行
った。

【０１０７】（４）鮮明性 ベースインキを＃６バーコーターを用いてポリエステル
フィルム上に展色し、その鮮明性を肉眼で比較して判定
した。判定は［◎：鮮明性大〜〇〜△〜×：鮮明性劣］
で行った。

【０１０８】表３（グラビヤインキ試験）

【０１０９】比較例９ 実施例５と同様の方法で得られた粗製顔料のカップル懸
濁液をそのまま１４０℃で２時間加熱した後、水を加え
て７０℃まで冷却した。この赤色の顔料懸濁液を吸引濾
過し、充分水洗を行った後乾燥して、赤色の顔料５７．
１部を得た。

【０１１０】比較例１０ 実施例５及び比較例８で得たアゾ顔料を、サンプルミル
（協立理工株式会社製）を用いて粉末化し、ＤＯＰと共
に３本ロールで混練りしてカラーペーストを作成する。
各々のカラーペーストを２本ロール上で１６０℃で、ゲ
ル化した塩化ビニル樹脂コンパウンドに混練り後、１７
０℃の温度で５０Ｋｇ／ｃｍ^２の荷重をかけて比較シー
トを作成し、分散性、隠蔽性及び耐光性を測定した。

【０１１１】判定は各試験項目とも５段階（１＝劣←→
５＝優）で行った。 表４（ポリ塩化ビニル試験）

【０１１２】実施例６ １７．０部の２，５−ジクロロアニリンを１００部の温
水中に加えてホットプレート上で加熱して熔融させる。
次いで、この中に温めた４Ｎ塩酸水溶液１００部を加え
て加熱を続けて油滴を溶解させた後、氷で０℃以下まで
冷却し、２４．５部の３０％亜硝酸ソーダ水溶液を加え
てジアゾ化を行う。過剰の亜硝酸をスルファミン酸で分
解し、不溶物をケイソウ土で取り除いて澄んだ無色のジ
アゾニウム塩溶液を得た。

【０１１３】次いで、１２５部の２Ｎ酢酸ナトリウム水
溶液と混合し、場合によっては乳化剤を加えた後、温度
を５〜１０℃として、３１．９部の５−（２’，３’−
オキシナフトイルアミノ）ベンズイミダゾロンを１４５
部の２Ｎ苛性ソーダ水溶液に溶解させた溶液を滴下し、
更に１時間撹拌してカップリングを完結させる。

【０１１４】この黒色の粗製顔料のカップリング懸濁液
中にβ−ナフトール３７．５部を添加して攪拌しながら
加熱する。そしてこの懸濁液を更に１４０℃で２時間攪
拌した後８５℃まで冷却し、２０部の苛性ソーダを含む
水溶液を加えてβ−ナフトールを溶解させると黒褐色の
顔料懸濁液が得られる。

【０１１５】得られた顔料懸濁液を吸引濾過し、温水で
中性になるまで洗浄した後乾燥して柔らかな黒褐色の顔
料４８．５部を得た。又、顔料を単離した後のアルカリ
母液及び最初の水洗液からは、冷却後塩酸によって酸性
化することによって３６．２部のβ−ナフトールが回収
された。

【０１１６】実施例７ 実施例６と同様の方法で得られた黒色の粗製顔料のカッ
プリング懸濁液をそのまま９０℃まで昇温し、更にこの
温度で１時間熟成して黒味色の粗製顔料を得る。この粗
製顔料懸濁液に水を加えて７０℃まで冷却した後、吸引
濾過及び水洗を行って粗製顔料のウェットケーキ３６５
部（乾物分１３．４％）を得た。

【０１１７】上記のウェットケーキ１８７部を４５０部
の水に分散させた後、β−ナフトール２５．０部を加え
て攪拌しながら加熱する。この懸濁液を更に１４０℃で
２時間攪拌した後８５℃まで冷却し、１２０部の２Ｎ苛
性ソーダ水溶液を加えてβ−ナフトールを溶解させる。

【０１１８】得られた黒味がかった褐色の顔料懸濁液を
吸引濾過し、温水で中性になるまで洗浄した後乾燥し
て、柔らかな黒褐色の顔料２４．２部を得た。又、顔料
を単離した後のアルカリ母液及び最初の水洗液からは、
冷却後塩酸によって酸性化、析出及び濾過によって２
４．３部のβ−ナフトールが回収された。

【０１１９】比較例１１ 次に上記本発明の顔料と比較する為に、実施例７と同様
の方法で得られた粗製顔料のウェットケーキ１８７部
（乾物分１３．４％）を実施例６と同様の方法で４５０
部の水に分散した後加熱し、１４０℃で２時間熟成を行
った。８５℃まで冷却後、濾過及び水洗を行って２４．
６部の黒褐色の顔料を得た。

【０１２０】比較例１２ 実施例７と同様の方法で得られた粗製顔料のウェットケ
ーキ１８７部（乾物分１３．４％）を、１０８部のＮ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド中に分散させた後、加熱して
１４０℃で２時間熟成を行った。８５℃まで冷却後、濾
過及び水洗を行って１９．８部の黒褐色の顔料を得た。

【０１２１】比較例１３ 実施例６と同様の方法で得られた黒色の粗性顔料懸濁液
を、そのまま１４０℃で２時間熟成を行った。８５℃ま
で冷却後、濾過及び水洗を行って４９．０部の黒褐色の
顔料を得た。

【０１２２】比較例１４ 実施例６〜７及び比較例１１〜１４で得たアゾ顔料を、
サンプルミル（協立理工（株）製）を用いて粉末化し、
市販のＣ．Ｉ．Ｐ．Ｂｒ．−２５（例えば、ホスターパ
ームブラウンＨＦＲ、ヘキスト社製、本発明実施例６顔
料相当品、商標）と共にメラミンアルキド塗料にてエナ
メル化し、下記の方法にて分散粒度、粘度、色調、隠蔽
性及び耐候性を測定し、下記に示す結果を得た。

【０１２３】（１）エナメルの作成方法 顔料：ワニス：溶剤を１０：１７０：２０の割合に配合
し、ボールミル中で１２時間分散して濃色エナメルを作
成した。 （２）粘度 回転粘度計を用い、２０℃、回転数１２ｒ．ｐ．ｍ．で
の粘度及びＴＩ値（η_６／η_６０）を測定した。

【０１２４】（３）濃度 濃色エナメルを、アゾ顔料：チタンホワイトが１：２０
となる様に白エナメルで稀釈し、アプリケーター（６ミ
ル）を用いてアート紙上に展色し、１４０℃で３０分間
焼付を行った後、肉眼にて着色力を判定した。判定は１
０段階（１＝劣→１０＝優）で行った。

【０１２５】（４）分散性 濃色エナメルをグラインドゲージにて測定しその分散粒
度で判定した。判定は５段階（１＝劣←→５＝優）で行
った。 （５）耐候性 濃色エナメル及び濃色エナメルを、アゾ顔料：チタンホ
ワイトが１：２０となる様に白エナメルで稀釈した淡色
エナメルを溶剤にて吹付塗装に適した粘度に調整し、ブ
リキ板上に塗布及び焼付を行って着色塗板を得た。この
着色塗板をサンシャインウエザオメーター（スガ試験機
（株）製）で６００時間曝露し、未曝露の塗板との色差
ΔＥを測定した。

【０１２６】表５（メラミンアルキド焼付塗料試験）

【０１２７】

【発明の効果】本発明によれば、粗製アゾ顔料をヒドロ
キシナフタレン又はその誘導体と共に、一般的には常圧
下で８０℃以上の温度で加熱処理することによって、粗
製顔料を、塗料やグラビヤインキに用いるのに適した形
態までに結晶を成長させることが出来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柴田 民明 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内 (72)発明者 土屋 弘司 東京都中央区日本橋馬喰町一丁目７番６号 大日精化工業株式会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粗製アゾ顔料を水可溶性基を有する芳香
   族化合物と共に８０℃以上の温度で十分な時間加熱処理
   を行って粗製顔料の結晶を顔料形態に変換させた後、上
   記水可溶性基を有する芳香族化合物を、アルカリ性水溶
   液によって水に溶解させて、当該顔料形態生成物を分離
   することを特徴とするアゾ顔料の製造方法。
2. 【請求項２】 水可溶性基を有する芳香族化合物を、ア
   ゾ顔料に対して１０〜３００重量％の量で使用する請求
   項１に記載の方法。
3. 【請求項３】 アゾ顔料が、構造中にベンズイミダゾロ
   ン基を有するアセト酢酸アニリド系顔料である請求項１
   に記載の方法。
4. 【請求項４】 アゾ顔料が構造中にベンズイミダゾロン
   基を有するナフト−ル系顔料である請求項１に記載の方
   法。
5. 【請求項５】 水可溶性基を有する芳香族化合物が、ヒ
   ドロキシナフタレン又はその誘導体である請求項１に記
   載の方法。
6. 【請求項６】 ヒドロキシナフタレン又はその誘導体
   が、α−ナフトール、β−ナフトール、α−ナフトール
   又はβ−ナフトールのハロゲン化物、スルホン化物、カ
   ルボキシル化物或はそれらの混合物である請求項５に記
   載の方法。
7. 【請求項７】 加熱処理を、アゾ顔料とヒドロキシナフ
   タレン又はその誘導体とを水中で懸濁状態で、或はアゾ
   顔料とヒドロキシナフタレン又はその誘導体とのマグマ
   状態で行う請求項５に記載の方法。
8. 【請求項８】 加熱処理の温度が、８０℃以上である請
   求項７に記載の方法。
9. 【請求項９】 顔料形態生成物の分離を、アルカリ水溶
   液中にヒドロキシナフタレン又はその誘導体を溶解させ
   て行う請求項５に記載の方法。