JPS621657B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規なモノアゾ化合物、その製造方法
およびそれよりなる黄色顔料に関するものであ
る。 本発明に係る化合物に類似する化合物として
は、従来アニリンあるいはその誘導体のジアゾ化
物とアセト・アセト・アニリドあるいはその誘導
体とをカツプリングして得られる一般にアリルア
ミドイエローといわれる黄色系モノアゾ化合物が
知られている。その代表的なものとしては （商品名フアーストイエローＧ）あるいは （商品名フアーストイエロー10G）などがある。
しかしながらこれらはいずれもアセト・アセト・
アニリドをカツプリング成分とするものである。
しかもその顔料としての特性として耐光（候）性
は優れているが着色力、耐溶媒性が劣るものであ
る。 そこで上記に鑑み本発明者等は従来ほとんど使
用されていないベンゾイルアセトアニリド類をカ
ツプリング成分として種々のモノアゾ化合物を合
成し、その顔料特性を研究した結果本発明を完成
したのである。 即ち本発明は一般式： 〔式中、Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基又
はメトキシ基であり、X′は水素原子、塩素原子
又はメチル基であり、ＹおよびY′はニトロ基又
はメトキシ基である〕で表わされるモノアゾ化合
物、その製造方法およびそれよりなる黄色顔料で
ある。 本発明に係る化合物〔〕としては、具体的に
は、 等を挙げることができ、これらはいずれ水不溶性
のさらさらした鮮麗な黄色粉末で、耐光（候）性
並びに耐溶媒性および優れた着力色を併有する有
機黄色顔料として有用である。 これらの化合物は次の一般式： 〔式中Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基又は
メトキシ基であり、X′は水素原子、塩素原子又
はメチル基である〕で表わされるベンゾイルアセ
トアニリド類と一般式：

【式】〔式 中、ＹおよびY′はニトロ基又はメトキシ基であ
る〕で表わされるニトロアニシジンのジアゾ化物
とを水性の好ましくは弱酸性、殊に酢酸酸性の溶
液または懸濁液中でカツプリングさせることによ
り得られる。このカツプリングに際しては公知の
助剤を加えることができる。かかる助剤としては
低級アルカノール、低級脂肪酸、低級脂肪酸アミ
ド、第３級窒素塩基、少量の水不溶性有機溶媒又
は非イオン性、陽イオン性あるいは陰イオン性の
界面活性剤、更に硫酸バリウム、チタン白の如き
体質顔料等が挙げられる。 カツプリングは、ほぼ化学量論量の前記の一般
式〔〕で表わされるベンゾイルアセトアニリド
類とニトロアニシジンのジアゾ化物を用いて、０
〜80℃好ましくは０〜30℃の温度で少なくとも30
分間かけて行われる。これを化学式で表わせば次
の(イ)式の如くなる。 〔式中、Ｘ，X′およびＹ，Y′は前記と同意義
である〕 ここで原料の一つであるベンゾイルアセトアニ
リド類は例えばベンゾイル酢酸エチルとアニリン
若しくはその誘導体とを反応させて脱エチルアル
コールをして製造されるもので、ベンゾイルアセ
トアニリド、ベンゾイルアセト−Ｏ−トルイジ
ド、ベンゾイルアセト−ｐ−トルイジド、ベンゾ
イルアセト−ｍ−キシリジド、ベンゾイルアセト
−Ｏ−アニシジド、ベンゾイルアセト−Ｏ−クロ
ルアニリド、ベンゾイルアセト−Ｏ−メチル−ｐ
−クロルアニリド等を挙げることができる。また
他の原料であるニトロアニシジンのジアゾ化物は
公知の方法で得られる。例えばニトロアニシジン
を冷塩酸中、亜硝酸ナトリウムの添加によりジア
ゾ化して得る。 上記の(イ)式の反応終了後は沈澱した目的物を
別し、常法に従い水洗し精製する。その用途によ
つては、こうして得た粗製目的物のフイルター・
ケーキを乾燥しそしてミル処理し、水性ペースト
およびスラリーを生成するように処理することが
できるし、またはこのフイルター・ケーキを有機
媒質中に分散させることもできる。 かくして得られるモノアゾ化合物はいずれも鮮
麗な黄色を呈する水に不溶の粉末で有機顔料とし
て最適である。従来のアリルアミドエロー系顔料
に比し、耐溶媒性及び着色力が改良される。その
点で、本発明の顔料は価値があり、塗料の他、印
刷インキ、クレヨン、絵具あるいは繊維、プラス
チツクの着色等に用いられる。 次に本発明を実施例を挙げて説明する。尚部お
よび％はいずれも重量部および重量％を意味す
る。 実施例 １ Ｐ−ニトロ−Ｏ−アニシジン3.4部を水50部お
よび35％塩酸５部と30分間撹拌後、氷冷して液温
を０〜５℃とする。これに20％亜硝酸ソーダ溶液
6.9部を加えてジアゾ化し、活性炭で脱色過し
液量を80部とする。一方水80部に苛性ソーダ2.5
部およびベンゾイル・アセト−Ｏ−トルイジド
5.3部を溶解し酢酸ソーダ５部を加える。これに
酢酸６部を加え溶質を析出させ懸濁液とした。次
いでこれに前記ジアゾ化液を０〜５℃で加えカツ
プリング反応を行う。反応終了後40〜60℃まで加
熱して過水洗して60℃で乾燥して製品とする。 実施例 ２〜10 以下各種のベンゾイルアセトアニリド類を用い
て同様にモノアゾ化合物を合成し、その物性を測
定すると同時に、フアーストイエローＧを比較例
としその顔料特性を測定した結果を表１に示し
た。 この表１から明らかな様に本発明に係るモノア
ゾ化合物は鮮麗な黄色で従来のフアーストイエロ
ーＧ同等あるいはそれ以上の耐光（候）性を示
し、また着色力、耐溶媒性は非常に改良されたこ
とが分かる。 尚、実施例１〜６によつて合成したモノアゾ化
合物の赤外線吸収曲線を第１図〜第６図に示す。

【表】

【表】

【表】

【表】 なお、参考例は染料として公知のものである。
また顔料特性のそれぞれは以下の方法により測定
したものである。 耐光性：所定量の顔料、チタン白およびヒマシ油
をフーバーマラーで練り、このペーストにハ
イソリツドラツカーを加えて分散させ紙に引
き伸ばす。これにフエイドメーター（Fade
Meter）で300hr照射し、色差計で褪色状態
を測定した。ΔＥの値を次の６段階に分類
し、評価した。 ０≦ΔＥ＜0.5……６，0.5≦ΔＥ＜1.5……
５， 1.5≦ΔＥ＜3.5……４，3.0≦ΔＥ＜6.0……
３， 6.0≦ΔＥ＜12.0……２，12.0≦ΔＥ……１ 従つてこの値が大きい程耐光性は良い。 着色力：耐光性の場合と同様にしてフアーストイ
エローＧと10倍量のチタン白を紙に引き伸ば
す。一方本発明に係る顔料もチタン白と混ぜ
引き伸ばし比較のフアーストイエローＧと同
等となつた時使用したチタン白の量からその
着色力をフアーストイエローＧの何倍かとし
て表わした。 耐溶媒性：所定量の顔料およびキシレンを試験管
にとりしばらく振り動し、その一滴を紙に
たらす。そのにじみの状態をフアーストイエ
ローＧと比較した。 全くにじみのないものを優、わずかににじ
むものを良、フアーストイエローＧ程度にに
じむものを可とした。 耐熱性：所定量の顔料、オイルフリーアルキツド
樹脂をフーバーマラーで練りこのペーストに
更にオイルフリーアルキツド樹脂を加え分散
させアルミニウム板に引き伸ばす。これを
150゜，200゜，225゜，250℃に10分間保持
し、変色状態を調べた。 200℃まで変色しないものをＣ、225℃まで
変色しないものをＢ、250℃まで変色しない
ものをＡとした。 更に、本発明の化合物の着色力を測定したが、
その方法は、以下の通りである。すなわちそれぞ
れ化合物を、その10倍量のチタン白及びヒマシ油
で練り、このペーストにハイソリツドラツカーを
加えて分散させ紙に引き伸ばしたものの３刺戟値
（Ｘ，Ｙ，Ｚ）、３色係数（Ｘ，Ｙ）を色差計で測
定し、C.I.E（国際照明委員会）色度図を用いて
主波長λｄ（μｍ）、刺戟純度Pe（％）および明
度Ｙ（％）を求めた。その結果を表２に示す。

【表】 【図面の簡単な説明】

第１図乃至第６図はモノアゾ化合物の構造を示
す赤外線吸収曲線であり、第１図は実施例１、第
２図は実施例２、第３図は実施例３、第４図は実
施例４、第５図は実施例５、第６図は実施例６に
対応するそれぞれのモノアゾ化合物の赤外線吸収
曲線を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式： 〔式中、Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基又
   はメトキシ基であり、X′は水素原子、塩素原子
   又はメチル基であり、ＹおよびY′はニトロ基又
   はメトキシ基である〕で表わされるモノアゾ化合
   物。 ２ 一般式： 〔式中、Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基又
   はメトキシ基であり、X′は水素原子、塩素原子
   又はメチル基である〕で表わされるベンゾイルア
   セトアニリド類と一般式：【式】 〔式中、ＹおよびY′はニトロ基又はメトキシ
   基である〕で表わされるニトロアニシジンのジア
   ゾ化物とをカツプリングさせることよりなる一般
   式： 〔式中、Ｘ，X′およびＹ，Y′は前記の意義を
   有する〕で表わされるモノアゾ化合物の製造方
   法。 ３ 一般式： 〔式中、Ｘは水素原子、塩素原子、メチル基又
   はメトキシ基でX′は水素原子、塩素原子又はメ
   チル基であり、Ｙ，Y′はニトロ基又はメトキシ
   基である〕で表わされるモノアゾ化合物よりなる
   黄色顔料。