JPH08295729A - 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 - Google Patents
不飽和ポリエステル樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH08295729A JPH08295729A JP10267895A JP10267895A JPH08295729A JP H08295729 A JPH08295729 A JP H08295729A JP 10267895 A JP10267895 A JP 10267895A JP 10267895 A JP10267895 A JP 10267895A JP H08295729 A JPH08295729 A JP H08295729A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- unsaturated polyester
- pet
- mol
- glycol
- polyester resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 磁気記録材料の支持体として使用されている
ＰＥＴを回収し、それを原料として、不飽和ポリエステ
ルおよび不飽和ポリエステル樹脂を製造する。 【構成】 ポリエチレンテレフタレートを支持体とする
磁気記録材料から磁性層を剥離した回収ポリエチレンテ
レフタレート２０〜７０単位モル％（繰り返し単位の分
子量を１モルとする）をグリコール８０〜３０モル％に
よって、解重合した後、所要量のα，β−不飽和多塩基
酸またはその無水物と反応させ、所要の段階までエステ
ル化を行わせることによりなる不飽和ポリエステルの製
造方法およびこの不飽和ポリエステルにこれと共重合す
るモノマーを配合することよりなる不飽和ポリエステル
樹脂の製造方法。
ＰＥＴを回収し、それを原料として、不飽和ポリエステ
ルおよび不飽和ポリエステル樹脂を製造する。 【構成】 ポリエチレンテレフタレートを支持体とする
磁気記録材料から磁性層を剥離した回収ポリエチレンテ
レフタレート２０〜７０単位モル％（繰り返し単位の分
子量を１モルとする）をグリコール８０〜３０モル％に
よって、解重合した後、所要量のα，β−不飽和多塩基
酸またはその無水物と反応させ、所要の段階までエステ
ル化を行わせることによりなる不飽和ポリエステルの製
造方法およびこの不飽和ポリエステルにこれと共重合す
るモノマーを配合することよりなる不飽和ポリエステル
樹脂の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエチレンテレフタ
レートを支持体とする磁気記録材料から磁性層を剥離し
たポリエチレンテレフタレートの再利用に関し、更に詳
しくは、回収ポリエチレンテレフタレートを不飽和ポリ
エステル樹脂製造の原料として利用する、不飽和ポリエ
ステル樹脂の製造方法に関するものである。
レートを支持体とする磁気記録材料から磁性層を剥離し
たポリエチレンテレフタレートの再利用に関し、更に詳
しくは、回収ポリエチレンテレフタレートを不飽和ポリ
エステル樹脂製造の原料として利用する、不飽和ポリエ
ステル樹脂の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、使用済みのポリエチレンテレフタ
レート（以下ＰＥＴと称する）製炭酸飲料容器の処理が
社会問題化しつつあることから、その回収・再利用が検
討されており、既にサーマルリサイクル、マテリアルリ
サイクル、ケミカルリサイクルの各方法について、種々
検討されている。例えばケミカルリサイクルの一環とし
て、炭酸飲料容器からの回収ＰＥＴを原料とする不飽和
ポリエステル樹脂の製造方法が既に開示されている（例
えば、Ｓ．Ｎ．Ｔｏｎｇ ｅｔ ａｌ．Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ，２４，４６９（１９８３），Ｖ．Ｍ．Ｎａｄｋａｒ
ｎｉ ｅｔ ａｌ.,Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅ
ｓ.,２６（２）１９４（１９８７），Ｖ．Ｍ．Ｎａｄｋ
ａｒｎｉ ｅｔ ａｌ.,Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓ
ｃｉ．３４（１）２３５（１９８７），Ｖ．Ｍ．Ｎａｄ
ｋａｒｎｉ ｅｔ ａｌ.,Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．
Ｒｅｓ.,２７（１１），２０５６（１９８８），Ｊ．
Ｄ．Ａｎｔｈｏｎｙ ４６ｔｈ ＳＰＩ １８−Ｃ（１
９９１），特公昭４２−６１９４号公報，特公昭４７−
１００５７号公報，特開昭４９−８０１９２号公報，特
開昭５０−４３１９２号公報，特開昭５０−１１３５９
４号公報）。
レート（以下ＰＥＴと称する）製炭酸飲料容器の処理が
社会問題化しつつあることから、その回収・再利用が検
討されており、既にサーマルリサイクル、マテリアルリ
サイクル、ケミカルリサイクルの各方法について、種々
検討されている。例えばケミカルリサイクルの一環とし
て、炭酸飲料容器からの回収ＰＥＴを原料とする不飽和
ポリエステル樹脂の製造方法が既に開示されている（例
えば、Ｓ．Ｎ．Ｔｏｎｇ ｅｔ ａｌ．Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ，２４，４６９（１９８３），Ｖ．Ｍ．Ｎａｄｋａｒ
ｎｉ ｅｔ ａｌ.,Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅ
ｓ.,２６（２）１９４（１９８７），Ｖ．Ｍ．Ｎａｄｋ
ａｒｎｉ ｅｔ ａｌ.,Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓ
ｃｉ．３４（１）２３５（１９８７），Ｖ．Ｍ．Ｎａｄ
ｋａｒｎｉ ｅｔ ａｌ.,Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ．
Ｒｅｓ.,２７（１１），２０５６（１９８８），Ｊ．
Ｄ．Ａｎｔｈｏｎｙ ４６ｔｈ ＳＰＩ １８−Ｃ（１
９９１），特公昭４２−６１９４号公報，特公昭４７−
１００５７号公報，特開昭４９−８０１９２号公報，特
開昭５０−４３１９２号公報，特開昭５０−１１３５９
４号公報）。
【０００３】また、回収ＰＥＴより得られた不飽和ポリ
エステル樹脂を、ポリマーモルタル、ポリマーコンクリ
ートの成分として利用する方法も開示されている（例え
ば、Ｋ．Ｓ．Ｒｅｂｅｉｚ ｅｔ ａｌ.,ＡＮＴＥＣ '
９０，１４５９（１９９０），Ｊ．Ｂ．Ｓｃｈｎｅｉｄ
ｅｒ ｅｔ ａｌ.,ＡＮＴＥＣ '９０，１４６２（１９
９０），Ｋ．Ｓ．Ｒｅｂｅｉｚ ｅｔ ａｌ.,Ｊ．Ａｐ
ｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ.,４４，１４６９（１９９
２），Ｄ．Ｓ．Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒ
ｅｐｒ．Ｊｐｎ.,４３（１１），３９９１（１９９
４））。
エステル樹脂を、ポリマーモルタル、ポリマーコンクリ
ートの成分として利用する方法も開示されている（例え
ば、Ｋ．Ｓ．Ｒｅｂｅｉｚ ｅｔ ａｌ.,ＡＮＴＥＣ '
９０，１４５９（１９９０），Ｊ．Ｂ．Ｓｃｈｎｅｉｄ
ｅｒ ｅｔ ａｌ.,ＡＮＴＥＣ '９０，１４６２（１９
９０），Ｋ．Ｓ．Ｒｅｂｅｉｚ ｅｔ ａｌ.,Ｊ．Ａｐ
ｐｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ.,４４，１４６９（１９９
２），Ｄ．Ｓ．Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ．Ｐｏｌｙｍ．Ｐｒ
ｅｐｒ．Ｊｐｎ.,４３（１１），３９９１（１９９
４））。
【０００４】しかし、回収されたＰＥＴ製炭酸飲料容器
を不飽和ポリエステル樹脂の製造原料として利用する場
合、ラベルの粘着剤等の異種ポリマーの混入、容器の着
色顔料等の影響により、硬化性あるいは強度等が大きく
変化する欠点がある一方で、これらの問題を回避するた
めに、一定の品質を保持したＰＥＴを回収することは、
実際上困難である。
を不飽和ポリエステル樹脂の製造原料として利用する場
合、ラベルの粘着剤等の異種ポリマーの混入、容器の着
色顔料等の影響により、硬化性あるいは強度等が大きく
変化する欠点がある一方で、これらの問題を回避するた
めに、一定の品質を保持したＰＥＴを回収することは、
実際上困難である。
【０００５】一方、磁気記録材料の製造工程で発生する
廃棄対象物（例えばフロッピーディスクの打ち抜き残
部、ビデオあるいはオーディオテープ等の切断端部等、
製造工程およびこれらの製品検査過程で発生する品質不
良品あるいは使用済みの不要品等）を不飽和ポリエステ
ル樹脂の製造原料として再利用する方法も検討されてい
る。
廃棄対象物（例えばフロッピーディスクの打ち抜き残
部、ビデオあるいはオーディオテープ等の切断端部等、
製造工程およびこれらの製品検査過程で発生する品質不
良品あるいは使用済みの不要品等）を不飽和ポリエステ
ル樹脂の製造原料として再利用する方法も検討されてい
る。
【０００６】しかし、磁気記録材は、通常支持体上に磁
性粉をバインダー樹脂と共に塗布して磁性層を形成して
いるため、回収支持体（例えば回収ＰＥＴ）にバインダ
ー樹脂や磁性粉が混入し、これを不飽和ポリエステル樹
脂の製造原料として利用する場合、得られる不飽和ポリ
エステル樹脂の硬化性や強度等に影響を及ぼすこともあ
り、また着色しているためその用途も限定されざるを得
なかった。
性粉をバインダー樹脂と共に塗布して磁性層を形成して
いるため、回収支持体（例えば回収ＰＥＴ）にバインダ
ー樹脂や磁性粉が混入し、これを不飽和ポリエステル樹
脂の製造原料として利用する場合、得られる不飽和ポリ
エステル樹脂の硬化性や強度等に影響を及ぼすこともあ
り、また着色しているためその用途も限定されざるを得
なかった。
【０００７】現在、磁気記録材料分野での廃棄対象物か
ら磁性層を除去し、支持体として使用されているＰＥＴ
を回収し、再利用することについては、ＰＥＴが良品質
であるにも拘らず、これまで全く検討されていなかっ
た。そこで本発明者らは、環境保全、資源の再利用さら
には廉価な処理法の見地から、これら磁気記録材料分野
での廃棄対象物を、アルカリ水溶液と接触させることに
よる磁気記録材料からの支持体の回収方法を提案した
（特願平７−２５５８８号）。
ら磁性層を除去し、支持体として使用されているＰＥＴ
を回収し、再利用することについては、ＰＥＴが良品質
であるにも拘らず、これまで全く検討されていなかっ
た。そこで本発明者らは、環境保全、資源の再利用さら
には廉価な処理法の見地から、これら磁気記録材料分野
での廃棄対象物を、アルカリ水溶液と接触させることに
よる磁気記録材料からの支持体の回収方法を提案した
（特願平７−２５５８８号）。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、磁気記録材
料の廃棄対象物から、磁性層を除去することによって得
られた回収ＰＥＴを原料とする、硬化性や強度等が大き
く変化することがなく、かつバランスのとれた物性値を
有する不飽和ポリエステルの製造方法およびこの不飽和
ポリエステルをこれと共重合するモノマーと配合せしめ
ることによる不飽和ポリエステル樹脂の製造方法を提供
することを目的とする。
料の廃棄対象物から、磁性層を除去することによって得
られた回収ＰＥＴを原料とする、硬化性や強度等が大き
く変化することがなく、かつバランスのとれた物性値を
有する不飽和ポリエステルの製造方法およびこの不飽和
ポリエステルをこれと共重合するモノマーと配合せしめ
ることによる不飽和ポリエステル樹脂の製造方法を提供
することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑み鋭意検討した結果、磁気記録材料から回収された
ＰＥＴを原料とし、これを所要量のグリコールによって
解重合した後、α，β−不飽和多塩基酸またはその無水
物と反応させ、所要の段階までエステル化させることに
より、上記の目的が達成される不飽和ポリエステルおよ
び不飽和ポリエステル樹脂が得られることを見い出し
て、本発明を達成した。
に鑑み鋭意検討した結果、磁気記録材料から回収された
ＰＥＴを原料とし、これを所要量のグリコールによって
解重合した後、α，β−不飽和多塩基酸またはその無水
物と反応させ、所要の段階までエステル化させることに
より、上記の目的が達成される不飽和ポリエステルおよ
び不飽和ポリエステル樹脂が得られることを見い出し
て、本発明を達成した。
【００１０】即ち、本発明は、ＰＥＴを支持体とする磁
気記録材料から回収磁性層を剥離したＰＥＴ２０〜７０
単位モル％（ＰＥＴの繰り返し単位の分子量を１モルと
する）をグリコール８０〜３０モル％で解重合した後、
所要量のα，β−不飽和多塩基酸またはその無水物と反
応させ、所要の段階までエステル化を行うことを特徴と
する不飽和ポリエステルの製造方法に関する。
気記録材料から回収磁性層を剥離したＰＥＴ２０〜７０
単位モル％（ＰＥＴの繰り返し単位の分子量を１モルと
する）をグリコール８０〜３０モル％で解重合した後、
所要量のα，β−不飽和多塩基酸またはその無水物と反
応させ、所要の段階までエステル化を行うことを特徴と
する不飽和ポリエステルの製造方法に関する。
【００１１】また、本発明は、上記発明で得られた不飽
和ポリエステルに、これと共重合するモノマーを配合す
ることを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂の製造方法
に関する。
和ポリエステルに、これと共重合するモノマーを配合す
ることを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂の製造方法
に関する。
【００１２】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
使用される回収ＰＥＴとは、ＰＥＴを支持体とするフロ
ッピーディスク、ビデオテープ、オーディオテープ等の
磁気記録材料から磁性層を剥離して得られるものであっ
て、この回収ＰＥＴは概して〜１００μｍ厚のフィル
ム、シート、テープあるいはディスク状の薄膜であるた
め、グリコールによる解重合反応が容易である特徴を有
する。反応に際しては、必ずしもこれらの形状にとらわ
れることなく、適宜裁断等の方法により、反応器へ装填
し易い形状あるいは撹拌し易い形状として使用してもよ
いことはいうまでもない。
使用される回収ＰＥＴとは、ＰＥＴを支持体とするフロ
ッピーディスク、ビデオテープ、オーディオテープ等の
磁気記録材料から磁性層を剥離して得られるものであっ
て、この回収ＰＥＴは概して〜１００μｍ厚のフィル
ム、シート、テープあるいはディスク状の薄膜であるた
め、グリコールによる解重合反応が容易である特徴を有
する。反応に際しては、必ずしもこれらの形状にとらわ
れることなく、適宜裁断等の方法により、反応器へ装填
し易い形状あるいは撹拌し易い形状として使用してもよ
いことはいうまでもない。
【００１３】ＰＥＴを支持体とする磁気記録材料から磁
性層を剥離する方法は、いかなる方法であってもよい
が、具体的には本発明者らが既に提案している方法、即
ちフロッピーディスク、ビデオテープ、オーディオテー
プの製造工程で発生する廃棄対象物および使用済みの不
要品等の磁気記録材料をアルカリ水溶液に接触させる方
法に基づいて行うことができる（特願平７−２５５８８
号）。この方法を以下に要約する。
性層を剥離する方法は、いかなる方法であってもよい
が、具体的には本発明者らが既に提案している方法、即
ちフロッピーディスク、ビデオテープ、オーディオテー
プの製造工程で発生する廃棄対象物および使用済みの不
要品等の磁気記録材料をアルカリ水溶液に接触させる方
法に基づいて行うことができる（特願平７−２５５８８
号）。この方法を以下に要約する。
【００１４】この方法は、上記の磁気記録材料をアルカ
リ水溶液と接触させることにより、磁性層を剥離し、次
いで水洗することによって行われる。磁性層を支持体よ
り迅速に剥離するには、磁気記録材料の磁性層表面がア
ルカリ水溶液に絶えず接触していると共に、剥離した磁
性層が早期に流去される状態にあることが好ましい。そ
のためには、機械撹拌法、超音波洗浄法、ガス吹き込み
法、揺動法等の方法により、系を流動させることが好ま
しい。他の方法として、高圧スプレー法も有用である。
リ水溶液と接触させることにより、磁性層を剥離し、次
いで水洗することによって行われる。磁性層を支持体よ
り迅速に剥離するには、磁気記録材料の磁性層表面がア
ルカリ水溶液に絶えず接触していると共に、剥離した磁
性層が早期に流去される状態にあることが好ましい。そ
のためには、機械撹拌法、超音波洗浄法、ガス吹き込み
法、揺動法等の方法により、系を流動させることが好ま
しい。他の方法として、高圧スプレー法も有用である。
【００１５】この方法で使用されるアルカリ種として
は、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
水酸化物であって、アルカリ濃度としては、使用するア
ルカリ種、接触温度、接触時間およびバインダー樹脂の
種類によって異なるため、一概に規定できないが、１．
５〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％である。ア
ルカリ金属水酸化物の濃度が１．５重量％未満では、磁
性層の剥離に長時間を要するばかりでなく、剥離した磁
性層が微粉末化し、洗浄分離が容易でなくなる。一方、
２０重量％を超える濃度では、剥離は速いものの、アル
カリを除去するのに、多量の水を要するばかりでなく、
熱可塑性ポリエステル樹脂を支持体とする磁気記録材料
では、支持体の表面の加水分解も併発することから好ま
しくない。
は、リチウム、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
水酸化物であって、アルカリ濃度としては、使用するア
ルカリ種、接触温度、接触時間およびバインダー樹脂の
種類によって異なるため、一概に規定できないが、１．
５〜２０重量％、好ましくは２〜１５重量％である。ア
ルカリ金属水酸化物の濃度が１．５重量％未満では、磁
性層の剥離に長時間を要するばかりでなく、剥離した磁
性層が微粉末化し、洗浄分離が容易でなくなる。一方、
２０重量％を超える濃度では、剥離は速いものの、アル
カリを除去するのに、多量の水を要するばかりでなく、
熱可塑性ポリエステル樹脂を支持体とする磁気記録材料
では、支持体の表面の加水分解も併発することから好ま
しくない。
【００１６】使用されるアルカリ水溶液の温度は、アル
カリ種およびその濃度によっても異なることから、一概
に規定はできないが、２０〜１００℃、好ましくは４０
〜１００℃である。アルカリ水溶液の温度が２０℃未満
では、磁性層と支持体を剥離するのに長時間を要するた
め、実用的でない。
カリ種およびその濃度によっても異なることから、一概
に規定はできないが、２０〜１００℃、好ましくは４０
〜１００℃である。アルカリ水溶液の温度が２０℃未満
では、磁性層と支持体を剥離するのに長時間を要するた
め、実用的でない。
【００１７】また、バインダー樹脂の種類によっては、
アルカリ水溶液がバインダー層に浸透しにくく、磁性層
が剥離しにくい場合があるが、その場合には、アルカリ
水溶液の磁性層への浸透を補助することを目的として、
水溶性アルコール、例えば、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール等を０〜５０容量％、
好ましくは０〜３０容量％の範囲で併用してもよい。
アルカリ水溶液がバインダー層に浸透しにくく、磁性層
が剥離しにくい場合があるが、その場合には、アルカリ
水溶液の磁性層への浸透を補助することを目的として、
水溶性アルコール、例えば、メタノール、エタノール、
プロパノール、イソプロパノール等を０〜５０容量％、
好ましくは０〜３０容量％の範囲で併用してもよい。
【００１８】アルカリ水溶液との接触時間は、アルカリ
種、濃度あるいは温度によっても異なるが、５分〜５時
間、好ましくは１０分〜３時間である。接触時間が５分
未満では、剥離が不十分である。一方、５時間を超える
ような条件は実用的ではない。
種、濃度あるいは温度によっても異なるが、５分〜５時
間、好ましくは１０分〜３時間である。接触時間が５分
未満では、剥離が不十分である。一方、５時間を超える
ような条件は実用的ではない。
【００１９】磁気記録材料は、アルカリ水溶液と接触さ
せることで殆ど完全に剥離しており、水洗は、付着の磁
性層と支持体表面のアルカリを除去するのみであるが、
自然剥離がしにくい場合でも、支持体上の残存部分を、
ナイロンブラシ等で軽く擦る程度で容易に剥離除去する
ことが可能である。
せることで殆ど完全に剥離しており、水洗は、付着の磁
性層と支持体表面のアルカリを除去するのみであるが、
自然剥離がしにくい場合でも、支持体上の残存部分を、
ナイロンブラシ等で軽く擦る程度で容易に剥離除去する
ことが可能である。
【００２０】本発明においては、この回収ＰＥＴをグリ
コールによって解重合を行う。本発明で使用されるグリ
コールとしては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２
−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキ
サイド付加物、水添ビスフェノールＡ等が挙げられる。
これらのグリコールは単独で使用しても併用してもよ
い。但し、エチレングリコールは、単独で使用した場合
は共重合するモノマーとの相溶性に問題があるので上記
の他のグリコールと併用することが好ましい。上記のグ
リコールの中では、炭素数が３以上のグリコールが好ま
しく、特に１，２−ブタンジオール、メチル基を置換基
として有するグリコール、例えばプロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プ
ロパンジオールが、不飽和ポリエステルと共重合するモ
ノマーとの相溶性を改善できるので好ましい。
コールによって解重合を行う。本発明で使用されるグリ
コールとしては、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２
−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，４−シク
ロヘキサンジメタノール、ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキ
サイド付加物、水添ビスフェノールＡ等が挙げられる。
これらのグリコールは単独で使用しても併用してもよ
い。但し、エチレングリコールは、単独で使用した場合
は共重合するモノマーとの相溶性に問題があるので上記
の他のグリコールと併用することが好ましい。上記のグ
リコールの中では、炭素数が３以上のグリコールが好ま
しく、特に１，２−ブタンジオール、メチル基を置換基
として有するグリコール、例えばプロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、２−メチル−１，３−プ
ロパンジオールが、不飽和ポリエステルと共重合するモ
ノマーとの相溶性を改善できるので好ましい。
【００２１】回収ＰＥＴをグリコールで解重合する場合
は、グリコールと回収ＰＥＴを同時に仕込んで加熱して
もよいし、またはグリコール中に回収ＰＥＴを加え加熱
してもよいし、さらには熔融状態の回収ＰＥＴにグリコ
ールを逐次添加してもよい。
は、グリコールと回収ＰＥＴを同時に仕込んで加熱して
もよいし、またはグリコール中に回収ＰＥＴを加え加熱
してもよいし、さらには熔融状態の回収ＰＥＴにグリコ
ールを逐次添加してもよい。
【００２２】回収ＰＥＴとグリコールの使用割合は、使
用するグリコールの種類によっても異なるが、回収ＰＥ
Ｔ２０〜７０単位モル％に対して、グリコールは８０〜
３０モル％であり、好ましくは回収ＰＥＴ４０〜７０単
位モル％に対して、グリコール６０〜３０モル％であ
る。グリコールの使用割合が８０モル％を超える量で
は、回収ＰＥＴを使用する意味が乏しくなる。一方、グ
リコールの使用割合が３０モル％未満では、共重合する
モノマーとの相溶性を乏しくする欠点がある。
用するグリコールの種類によっても異なるが、回収ＰＥ
Ｔ２０〜７０単位モル％に対して、グリコールは８０〜
３０モル％であり、好ましくは回収ＰＥＴ４０〜７０単
位モル％に対して、グリコール６０〜３０モル％であ
る。グリコールの使用割合が８０モル％を超える量で
は、回収ＰＥＴを使用する意味が乏しくなる。一方、グ
リコールの使用割合が３０モル％未満では、共重合する
モノマーとの相溶性を乏しくする欠点がある。
【００２３】グリコールによる解重合は、常法に従い、
不活性ガス中、触媒の存在下もしくは不在下で、常圧も
しくは加圧下で、１９０〜２７０℃の温度で行われる。
不活性ガス中、触媒の存在下もしくは不在下で、常圧も
しくは加圧下で、１９０〜２７０℃の温度で行われる。
【００２４】解重合温度が１９０℃未満では、解重合が
全く進まないが、長時間を要し、好ましくない。一方、
２７０℃を超える温度では、グリコールの分解が起こり
易くなることから好ましくない。
全く進まないが、長時間を要し、好ましくない。一方、
２７０℃を超える温度では、グリコールの分解が起こり
易くなることから好ましくない。
【００２５】触媒を使用せずとも高温では、解重合反応
は起こるが、触媒を使用することにより、解重合温度を
低下させることが可能である。使用される触媒として
は、酢酸マンガン、ジブチル錫オキサイド、シュ酸第一
錫、酢酸亜鉛、酢酸コバルト等の公知の触媒が使用で
き、その濃度は、回収ＰＥＴ１単位当たり、１０-3〜１
０-1モル、好ましくは２×１０-3〜９×１０-2モルであ
る。触媒濃度がＰＥＴ１単位モル当たり１０-1モルを超
える量では、解重合速度は向上するものの、触媒の種類
によっては、着色が著しくなることあるいは硬化物の耐
熱水性を低下させる等の欠点が生じる。
は起こるが、触媒を使用することにより、解重合温度を
低下させることが可能である。使用される触媒として
は、酢酸マンガン、ジブチル錫オキサイド、シュ酸第一
錫、酢酸亜鉛、酢酸コバルト等の公知の触媒が使用で
き、その濃度は、回収ＰＥＴ１単位当たり、１０-3〜１
０-1モル、好ましくは２×１０-3〜９×１０-2モルであ
る。触媒濃度がＰＥＴ１単位モル当たり１０-1モルを超
える量では、解重合速度は向上するものの、触媒の種類
によっては、着色が著しくなることあるいは硬化物の耐
熱水性を低下させる等の欠点が生じる。
【００２６】解重合に使用される圧力は、常圧〜５kg/c
m2Ｇ（０．４９MPaＧ)、好ましくは常圧〜４kg/cm2Ｇ
（０．３９２MPaＧ）である。５kg/cm2Ｇ（０．４９MPa
Ｇ）を超える圧力でも分解速度の大幅な向上は望めず、
圧力を上げる意味がない。
m2Ｇ（０．４９MPaＧ)、好ましくは常圧〜４kg/cm2Ｇ
（０．３９２MPaＧ）である。５kg/cm2Ｇ（０．４９MPa
Ｇ）を超える圧力でも分解速度の大幅な向上は望めず、
圧力を上げる意味がない。
【００２７】回収ＰＥＴをグリコールで解重合した後、
所用量のα，β−不飽和多塩基酸またはその無水物を加
え、所要段階までエステル化を行って、不飽和ポリエス
テルを製造する。ここで言う所用量とは、使用したグリ
コールとほぼ等モル即ち３０〜８０モル％の範囲内の
α，β−不飽和多塩基酸またはその無水物を加えること
を意味する。
所用量のα，β−不飽和多塩基酸またはその無水物を加
え、所要段階までエステル化を行って、不飽和ポリエス
テルを製造する。ここで言う所用量とは、使用したグリ
コールとほぼ等モル即ち３０〜８０モル％の範囲内の
α，β−不飽和多塩基酸またはその無水物を加えること
を意味する。
【００２８】使用されるα，β−不飽和多塩基酸または
その無水物としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
この他、本発明の主旨を損なわぬ範囲で、必要に応じて
無水フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸あるいはそれ
らのアルキルエステル等の他の多塩基酸およびそれらの
誘導体を使用することも可能である。
その無水物としては、マレイン酸、無水マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、無水イタコン酸等が挙げられる。
この他、本発明の主旨を損なわぬ範囲で、必要に応じて
無水フタル酸、イソフタル酸、アジピン酸あるいはそれ
らのアルキルエステル等の他の多塩基酸およびそれらの
誘導体を使用することも可能である。
【００２９】回収ＰＥＴのグリコールによる解重合物と
α，β−不飽和多塩基酸またはその無水物とのエステル
化反応は、常法に従い、不活性ガス気流中、１６０〜２
３０℃の温度で行われ、必要に応じて、加圧下または減
圧下で所要の段階までエステル化される。ここで言う所
要の段階とは、得られる不飽和ポリエステルの酸価を１
００以下、好ましくは５〜７０までとすることを示し、
用途により適宜設定される。
α，β−不飽和多塩基酸またはその無水物とのエステル
化反応は、常法に従い、不活性ガス気流中、１６０〜２
３０℃の温度で行われ、必要に応じて、加圧下または減
圧下で所要の段階までエステル化される。ここで言う所
要の段階とは、得られる不飽和ポリエステルの酸価を１
００以下、好ましくは５〜７０までとすることを示し、
用途により適宜設定される。
【００３０】エステル化反応によって得られた不飽和ポ
リエステルは、これと共重合するモノマーを配合するこ
とにより、不飽和ポリエステル樹脂とする。本発明で使
用される共重合するモノマーとしては、スチレン、ビニ
ルトルエン、クロロスチレン、ｔ−ブチルスチレン、メ
チルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアク
リレート、エチルメタクリレート、ジアリルフタレー
ト、ジアリルテレフタレート等が挙げられ、その配合量
は、多くとも不飽和ポリエステル１００重量部に対し
て、５０〜１５０重量部、好ましくは５０〜１３０重量
部である。
リエステルは、これと共重合するモノマーを配合するこ
とにより、不飽和ポリエステル樹脂とする。本発明で使
用される共重合するモノマーとしては、スチレン、ビニ
ルトルエン、クロロスチレン、ｔ−ブチルスチレン、メ
チルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルアク
リレート、エチルメタクリレート、ジアリルフタレー
ト、ジアリルテレフタレート等が挙げられ、その配合量
は、多くとも不飽和ポリエステル１００重量部に対し
て、５０〜１５０重量部、好ましくは５０〜１３０重量
部である。
【００３１】本発明の回収ＰＥＴから製造された不飽和
ポリエステル樹脂の使用に当たっては、有機，無機の補
強材、フィラー、顔料、離型剤、熱可塑性樹脂等を用途
に応じて配合することができる。
ポリエステル樹脂の使用に当たっては、有機，無機の補
強材、フィラー、顔料、離型剤、熱可塑性樹脂等を用途
に応じて配合することができる。
【００３２】
【実施例】以下、参考例および実施例により、本発明の
実施態様並びに効果を具体的に説明する。
実施態様並びに効果を具体的に説明する。
【００３３】参考例１ ５インチフロッピーディスクの打抜き残の裁断片の３kg
を５０リットルの２．５重量％の水酸化ナトリウム水溶
液中で７０〜８０℃で２時間、加熱撹拌処理して磁性層
を剥離した後、十分水洗、乾燥して厚さ７５μｍのＰＥ
Ｔを回収した。この操作を２回繰り返し、磁性層が完全
に剥離した６kgの回収ＰＥＴを得た。得られた回収ＰＥ
ＴをＰＥＴ（Ｉ）とする。
を５０リットルの２．５重量％の水酸化ナトリウム水溶
液中で７０〜８０℃で２時間、加熱撹拌処理して磁性層
を剥離した後、十分水洗、乾燥して厚さ７５μｍのＰＥ
Ｔを回収した。この操作を２回繰り返し、磁性層が完全
に剥離した６kgの回収ＰＥＴを得た。得られた回収ＰＥ
ＴをＰＥＴ（Ｉ）とする。
【００３４】参考例２ ビデオテープの裁断片の３kgを、参考例１と同じ処理を
行い、厚さ８μｍのＰＥＴを回収した。この操作を２回
繰り返し、磁性層が完全に剥離した６kgの回収ＰＥＴを
得た。これをＰＥＴ（II）とする。
行い、厚さ８μｍのＰＥＴを回収した。この操作を２回
繰り返し、磁性層が完全に剥離した６kgの回収ＰＥＴを
得た。これをＰＥＴ（II）とする。
【００３５】実施例１ 撹拌器、分溜コンデンサー、温度計、窒素導入管を付し
た３リットルの四ツ口フラスコに、１，２−ブタンジオ
ール７２０ｇ（８モル）、ジブチル錫オキサイド７．８
４ｇ（０．００７モル／ＰＥＴ）を仕込み、窒素ガス気
流下で加熱撹拌した。内温が１３０℃になった後、加
熱、撹拌しながら参考例１で得られたＰＥＴ(Ｉ）８６
４ｇ（４．５モル）を２時間かけて投入した。投入終了
時の内温は１８０℃であった。さらに３０分で温度を２
１０〜２１５℃に上げた時点で、内容物は均一になった
ことが認められたので、温度を１２０℃に下げ、窒素ガ
ス気流下で無水マレイン酸７３２ｇ（７．４７モル）を
加えた後、２１０℃でエステル化を進めた。得られた不
飽和ポリエステルは、最終酸価２７．１、ＰＥＴ含有率
は約３９重量％であった。次いで、この不飽和ポリエス
テルにハイドロキノン０．２８ｇを加え、さらに１５０
℃でスチレン１１７９ｇを加え溶解した。得られたＰＥ
Ｔ含有不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）は、淡黄色で、粘
度は１１．６ポイズであった。
た３リットルの四ツ口フラスコに、１，２−ブタンジオ
ール７２０ｇ（８モル）、ジブチル錫オキサイド７．８
４ｇ（０．００７モル／ＰＥＴ）を仕込み、窒素ガス気
流下で加熱撹拌した。内温が１３０℃になった後、加
熱、撹拌しながら参考例１で得られたＰＥＴ(Ｉ）８６
４ｇ（４．５モル）を２時間かけて投入した。投入終了
時の内温は１８０℃であった。さらに３０分で温度を２
１０〜２１５℃に上げた時点で、内容物は均一になった
ことが認められたので、温度を１２０℃に下げ、窒素ガ
ス気流下で無水マレイン酸７３２ｇ（７．４７モル）を
加えた後、２１０℃でエステル化を進めた。得られた不
飽和ポリエステルは、最終酸価２７．１、ＰＥＴ含有率
は約３９重量％であった。次いで、この不飽和ポリエス
テルにハイドロキノン０．２８ｇを加え、さらに１５０
℃でスチレン１１７９ｇを加え溶解した。得られたＰＥ
Ｔ含有不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）は、淡黄色で、粘
度は１１．６ポイズであった。
【００３６】ＰＥＴ含有不飽和ポリエステル樹脂（Ａ）
１００重量部に、メチルエチルケトンパーオキシド１重
量部、ナフテン酸コバルト（６％Ｃｏ）０．５重量部を
加えた組成物を、マイラーフィルムを貼付した２枚のガ
ラス板を型枠を用いて組み合わせた型に注型したとこ
ろ、２５℃で４５分でゲル化した。ゲル化後、８０℃で
２時間後硬化して得られた注型品の物性値は、表１に見
られるようにバランスのとれたものであった。物性値
は、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じて測定した。
１００重量部に、メチルエチルケトンパーオキシド１重
量部、ナフテン酸コバルト（６％Ｃｏ）０．５重量部を
加えた組成物を、マイラーフィルムを貼付した２枚のガ
ラス板を型枠を用いて組み合わせた型に注型したとこ
ろ、２５℃で４５分でゲル化した。ゲル化後、８０℃で
２時間後硬化して得られた注型品の物性値は、表１に見
られるようにバランスのとれたものであった。物性値
は、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じて測定した。
【００３７】
【表１】 引張り強さ （kg/mm2） ６．２（６１MPa) 引張り弾性率（kg/mm2） ３８０ （３．７GPa) 伸び率 （％） ２．６ 曲げ強さ （kg/mm2） １０．４（１０２MPa) 曲げ弾性率 （kg/mm2） ３２０ （３．１GPa) 熱変形温度 （℃） １０２
【００３８】実施例２ 実施例１と同じ反応装置に、１，２−ブタンジオール５
４０ｇ（６モル）、ジブチル錫オキサイド１０．５ｇ
（０．００７モル／ＰＥＴ）を仕込み、窒素ガス気流下
で加熱撹拌した。内温が１３０℃になった後、加熱、撹
拌しながら参考例１で得られたＰＥＴ(Ｉ）１１５２ｇ
（６モル）を２時間かけて投入した。投入終了時の内温
は１８０℃であった。さらに３０分で温度を２１０〜２
１５℃に上げた時点で、内容物は均一になったことが認
められたので、温度を１２０℃に下げ、窒素ガス気流下
で無水マレイン酸４８８ｇ（５モル）を加えた後、２１
０℃でエステル化を進めた。得られた不飽和ポリエステ
ルは、最終酸価２６．９、ＰＥＴ含有率は約５５重量％
であった。次いで、この不飽和ポリエステルにハイドロ
キノン０．３ｇを加え、さらに１５０℃でスチレン１１
３１ｇを加え溶解した。得られたＰＥＴ含有不飽和ポリ
エステル樹脂（Ｂ）は、淡黄色でやや白濁しており、粘
度は１６．１ポイズであった。
４０ｇ（６モル）、ジブチル錫オキサイド１０．５ｇ
（０．００７モル／ＰＥＴ）を仕込み、窒素ガス気流下
で加熱撹拌した。内温が１３０℃になった後、加熱、撹
拌しながら参考例１で得られたＰＥＴ(Ｉ）１１５２ｇ
（６モル）を２時間かけて投入した。投入終了時の内温
は１８０℃であった。さらに３０分で温度を２１０〜２
１５℃に上げた時点で、内容物は均一になったことが認
められたので、温度を１２０℃に下げ、窒素ガス気流下
で無水マレイン酸４８８ｇ（５モル）を加えた後、２１
０℃でエステル化を進めた。得られた不飽和ポリエステ
ルは、最終酸価２６．９、ＰＥＴ含有率は約５５重量％
であった。次いで、この不飽和ポリエステルにハイドロ
キノン０．３ｇを加え、さらに１５０℃でスチレン１１
３１ｇを加え溶解した。得られたＰＥＴ含有不飽和ポリ
エステル樹脂（Ｂ）は、淡黄色でやや白濁しており、粘
度は１６．１ポイズであった。
【００３９】ＰＥＴ含有不飽和ポリエステル樹脂（Ｂ）
１００重量部に、メチルエチルケトンパーオキシド１重
量部、ナフテン酸コバルト（６％Ｃｏ）０．５重量部を
加えた組成物を、マイラーフィルムを貼付した２枚のガ
ラス板を型枠を用いて組み合わせた型に注型したとこ
ろ、２５℃で２４分でゲル化した。ゲル化後、８０℃で
２時間後硬化して得られた注型品の物性値は、表２に見
られるようにバランスのとれたものであった。物性値
は、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じて測定した。
１００重量部に、メチルエチルケトンパーオキシド１重
量部、ナフテン酸コバルト（６％Ｃｏ）０．５重量部を
加えた組成物を、マイラーフィルムを貼付した２枚のガ
ラス板を型枠を用いて組み合わせた型に注型したとこ
ろ、２５℃で２４分でゲル化した。ゲル化後、８０℃で
２時間後硬化して得られた注型品の物性値は、表２に見
られるようにバランスのとれたものであった。物性値
は、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じて測定した。
【００４０】
【表２】 引張り強さ （kg/mm2） ５．９（５８MPa） 引張り弾性率（kg/mm2） ４２０ （４．１GPa） 伸び率 （％） ２．１ 曲げ強さ （kg/mm2） １０．８（１０６MPa） 曲げ弾性率 （kg/mm2） ３４０ （３．３GPa） 熱変形温度 （℃） ９６．５
【００４１】実施例３ 実施例１と同じ反応装置に、１，２−ブタンジオール４
５０ｇ（５モル）、ジブチル錫オキサイド１０．６ｇ
（０．００７モル／ＰＥＴ）を仕込み、窒素ガス気流下
で加熱撹拌した。内温が１３０℃になった後、加熱、撹
拌しながら参考例２で得られたＰＥＴ(II)１１５２ｇ
（６モル）を３時間かけて投入した。投入終了時の内温
は１８０℃であった。さらに３０分で温度を２１０〜２
１５℃に上げた時点で、内容物は均一になったことが認
められたので、温度を１２０℃に下げ、窒素ガス気流下
で無水マレイン酸４０８ｇ（４．１７モル）を加えた
後、２１０℃でエステル化を進めた。得られた不飽和ポ
リエステルは、最終酸価２０．０、ＰＥＴ含有率は約５
９重量％であった。次いで、この不飽和ポリエステルに
ハイドロキノン０．３ｇを加え、さらに１５０℃でスチ
レン１２９７ｇを加え溶解した。得られたＰＥＴ含有不
飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）は、淡黄色でやや白濁して
おり、粘度は１５．１ポイズであった。
５０ｇ（５モル）、ジブチル錫オキサイド１０．６ｇ
（０．００７モル／ＰＥＴ）を仕込み、窒素ガス気流下
で加熱撹拌した。内温が１３０℃になった後、加熱、撹
拌しながら参考例２で得られたＰＥＴ(II)１１５２ｇ
（６モル）を３時間かけて投入した。投入終了時の内温
は１８０℃であった。さらに３０分で温度を２１０〜２
１５℃に上げた時点で、内容物は均一になったことが認
められたので、温度を１２０℃に下げ、窒素ガス気流下
で無水マレイン酸４０８ｇ（４．１７モル）を加えた
後、２１０℃でエステル化を進めた。得られた不飽和ポ
リエステルは、最終酸価２０．０、ＰＥＴ含有率は約５
９重量％であった。次いで、この不飽和ポリエステルに
ハイドロキノン０．３ｇを加え、さらに１５０℃でスチ
レン１２９７ｇを加え溶解した。得られたＰＥＴ含有不
飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）は、淡黄色でやや白濁して
おり、粘度は１５．１ポイズであった。
【００４２】ＰＥＴ含有不飽和ポリエステル樹脂（Ｄ）
１００重量部に、メチルエチルケトンパーオキシド１重
量部、ナフテン酸コバルト（６％Ｃｏ）０．５重量部を
加えた組成物を、マイラーフィルムを貼付した２枚のガ
ラス板を型枠を用いて組み合わせた型に注型したとこ
ろ、２５℃で３８分でゲル化した。ゲル化後、８０℃で
２時間後硬化して得られた注型品の物性値は、表３に見
られるようにバランスのとれたものであった。物性値
は、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じて測定した。
１００重量部に、メチルエチルケトンパーオキシド１重
量部、ナフテン酸コバルト（６％Ｃｏ）０．５重量部を
加えた組成物を、マイラーフィルムを貼付した２枚のガ
ラス板を型枠を用いて組み合わせた型に注型したとこ
ろ、２５℃で３８分でゲル化した。ゲル化後、８０℃で
２時間後硬化して得られた注型品の物性値は、表３に見
られるようにバランスのとれたものであった。物性値
は、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じて測定した。
【００４３】
【表３】 引張り強さ （kg/mm2） ６．７（６６MPa） 引張り弾性率（kg/mm2） ３００ （２．９GPa） 伸び率 （％） ３．０ 曲げ強さ （kg/mm2） ９．６（９４MPa） 曲げ弾性率 （kg/mm2） ３３０ （３．２GPa） 熱変形温度 （℃） ９４
【００４４】実施例４ 実施例１と同じ反応装置に、プロピレングリコール３８
０ｇ（５モル）、ジブチル錫オキサイド１０．６ｇ
（０．００７モル／ＰＥＴ）を仕込み、窒素ガス気流下
で加熱撹拌した。内温が１３０℃になった後、加熱、撹
拌しながら参考例１で得られたＰＥＴ(Ｉ）１１５２ｇ
（６モル）を３時間かけて投入した。投入終了時の内温
は１８０℃であった。さらに３０分で温度を２１０〜２
１５℃に上げた時点で、内容物は均一になったことが認
められたので、温度を１２０℃に下げ、窒素ガス気流下
で無水マレイン酸４０８ｇ（４．１７モル）を加えた
後、２１０℃でエステル化を進めた。得られた不飽和ポ
リエステルは、最終酸価２０．０、ＰＥＴ含有率は約６
０重量％であった。次いで、この不飽和ポリエステルに
ハイドロキノン０．３ｇを加え、さらに１５０℃でスチ
レン１２８０ｇを加え溶解した。得られたＰＥＴ含有不
飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）は、淡黄色でやや白濁して
おり、粘度は３４．６ポイズであった。
０ｇ（５モル）、ジブチル錫オキサイド１０．６ｇ
（０．００７モル／ＰＥＴ）を仕込み、窒素ガス気流下
で加熱撹拌した。内温が１３０℃になった後、加熱、撹
拌しながら参考例１で得られたＰＥＴ(Ｉ）１１５２ｇ
（６モル）を３時間かけて投入した。投入終了時の内温
は１８０℃であった。さらに３０分で温度を２１０〜２
１５℃に上げた時点で、内容物は均一になったことが認
められたので、温度を１２０℃に下げ、窒素ガス気流下
で無水マレイン酸４０８ｇ（４．１７モル）を加えた
後、２１０℃でエステル化を進めた。得られた不飽和ポ
リエステルは、最終酸価２０．０、ＰＥＴ含有率は約６
０重量％であった。次いで、この不飽和ポリエステルに
ハイドロキノン０．３ｇを加え、さらに１５０℃でスチ
レン１２８０ｇを加え溶解した。得られたＰＥＴ含有不
飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）は、淡黄色でやや白濁して
おり、粘度は３４．６ポイズであった。
【００４５】ＰＥＴ含有不飽和ポリエステル樹脂（Ｅ）
１００重量部に、メチルエチルケトンパーオキシド１重
量部、ナフテン酸コバルト（６％Ｃｏ）０．５重量部を
加えた組成物を、マイラーフィルムを貼付した２枚のガ
ラス板を型枠を用いて組み合わせた型に注型したとこ
ろ、２５℃で４５分でゲル化した。ゲル化後、８０℃で
２時間後硬化して得られた注型品の物性値は、表４に見
られるようにバランスのとれたものであった。物性値
は、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じて測定した。
１００重量部に、メチルエチルケトンパーオキシド１重
量部、ナフテン酸コバルト（６％Ｃｏ）０．５重量部を
加えた組成物を、マイラーフィルムを貼付した２枚のガ
ラス板を型枠を用いて組み合わせた型に注型したとこ
ろ、２５℃で４５分でゲル化した。ゲル化後、８０℃で
２時間後硬化して得られた注型品の物性値は、表４に見
られるようにバランスのとれたものであった。物性値
は、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じて測定した。
【００４６】
【表４】 引張り強さ （kg/mm2） ６．７（６６MPa） 引張り弾性率（kg/mm2） ３２０ （３．１GPa） 伸び率 （％） ３．２ 曲げ強さ （kg/mm2） １３．２（１２９MPa） 曲げ弾性率 （kg/mm2） ３４０ （３．３GPa） 熱変形温度 （℃） ９７
【００４７】実施例５ 実施例１と同じ反応装置に、１，２−ブタンジオール４
５０ｇ（５モル）、ジブチル錫オキサイド５．２ｇ
（０．００３５モル／ＰＥＴ）を仕込み、窒素ガス気流
下で加熱撹拌した。内温が１３０℃になった後、加熱、
撹拌しながら参考例２で得られたＰＥＴ(II)１１５２ｇ
（６モル）を５時間かけて投入した。投入終了時の内温
は１８０℃であった。さらに３０分で温度を２１０〜２
１５℃に上げた時点で、内容物は均一になったことが認
められたので、温度を１２０℃に下げ、窒素ガス気流下
で無水マレイン酸４０８ｇ（４．１７モル）を加えた
後、２１０℃でエステル化を進めた。得られた不飽和ポ
リエステルは、最終酸価１９．３、ＰＥＴ含有率は約５
９重量％であった。次いで、この不飽和ポリエステルに
ハイドロキノン０．３ｇを加え、さらに１５０℃でスチ
レン１２９３ｇを加え溶解した。得られたＰＥＴ含有不
飽和ポリエステル樹脂（Ｆ）は、淡黄色でやや白濁して
おり、粘度は１２．２ポイズであった。
５０ｇ（５モル）、ジブチル錫オキサイド５．２ｇ
（０．００３５モル／ＰＥＴ）を仕込み、窒素ガス気流
下で加熱撹拌した。内温が１３０℃になった後、加熱、
撹拌しながら参考例２で得られたＰＥＴ(II)１１５２ｇ
（６モル）を５時間かけて投入した。投入終了時の内温
は１８０℃であった。さらに３０分で温度を２１０〜２
１５℃に上げた時点で、内容物は均一になったことが認
められたので、温度を１２０℃に下げ、窒素ガス気流下
で無水マレイン酸４０８ｇ（４．１７モル）を加えた
後、２１０℃でエステル化を進めた。得られた不飽和ポ
リエステルは、最終酸価１９．３、ＰＥＴ含有率は約５
９重量％であった。次いで、この不飽和ポリエステルに
ハイドロキノン０．３ｇを加え、さらに１５０℃でスチ
レン１２９３ｇを加え溶解した。得られたＰＥＴ含有不
飽和ポリエステル樹脂（Ｆ）は、淡黄色でやや白濁して
おり、粘度は１２．２ポイズであった。
【００４８】ＰＥＴ含有不飽和ポリエステル樹脂（Ｆ）
１００重量部に、メチルエチルケトンパーオキシド１重
量部、ナフテン酸コバルト（６％Ｃｏ）０．５重量部を
加えた組成物を、マイラーフィルムを貼付した２枚のガ
ラス板を型枠を用いて組み合わせた型に注型したとこ
ろ、２５℃で２２分でゲル化した。ゲル化後、８０℃で
２時間後硬化して得られた注型品の物性値は、表５に見
られるようにバランスのとれたものであった。物性値
は、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じて測定した。
１００重量部に、メチルエチルケトンパーオキシド１重
量部、ナフテン酸コバルト（６％Ｃｏ）０．５重量部を
加えた組成物を、マイラーフィルムを貼付した２枚のガ
ラス板を型枠を用いて組み合わせた型に注型したとこ
ろ、２５℃で２２分でゲル化した。ゲル化後、８０℃で
２時間後硬化して得られた注型品の物性値は、表５に見
られるようにバランスのとれたものであった。物性値
は、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じて測定した。
【００４９】
【表５】 引張り強さ （kg/mm2） ６．４（６３MPa） 引張り弾性率（kg/mm2） ３７０ （３．６GPa） 伸び率 （％） ２．５ 曲げ強さ （kg/mm2） １２．３（１２１MPa） 曲げ弾性率 （kg/mm2） ３３０ （３．２GPa） 熱変形温度 （℃） ９４
【００５０】実施例６ 実施例１と同じ反応装置に、プロピレングリコール３８
０ｇ（５モル）、ジブチル錫オキサイド１．０４ｇ
（０．０００７モル／ＰＥＴ）を仕込み、窒素ガス気流
下で加熱撹拌した。内温が１３０℃になった後、加熱、
撹拌しながら参考例１で得られたＰＥＴ(Ｉ）１１５２
ｇ（６モル）を７時間かけて投入した。投入終了時の内
温は１８０℃であった。さらに３０分で温度を２１０〜
２１５℃に上げた時点で、内容物は均一になったことが
認められたので、温度を１２０℃に下げ、窒素ガス気流
下で無水マレイン酸４０８ｇ（４．１７モル）を加えた
後、２１０℃でエステル化を進めた。得られた不飽和ポ
リエステルは、最終酸価２４．０、ＰＥＴ含有率は約６
１重量％であった。次いで、この不飽和ポリエステルに
ハイドロキノン０．３ｇを加え、さらに１５０℃でスチ
レン１２５２ｇを加え溶解した。得られたＰＥＴ含有不
飽和ポリエステル樹脂（Ｈ）は、淡黄色でやや白濁して
おり、粘度は５．８ポイズであった。
０ｇ（５モル）、ジブチル錫オキサイド１．０４ｇ
（０．０００７モル／ＰＥＴ）を仕込み、窒素ガス気流
下で加熱撹拌した。内温が１３０℃になった後、加熱、
撹拌しながら参考例１で得られたＰＥＴ(Ｉ）１１５２
ｇ（６モル）を７時間かけて投入した。投入終了時の内
温は１８０℃であった。さらに３０分で温度を２１０〜
２１５℃に上げた時点で、内容物は均一になったことが
認められたので、温度を１２０℃に下げ、窒素ガス気流
下で無水マレイン酸４０８ｇ（４．１７モル）を加えた
後、２１０℃でエステル化を進めた。得られた不飽和ポ
リエステルは、最終酸価２４．０、ＰＥＴ含有率は約６
１重量％であった。次いで、この不飽和ポリエステルに
ハイドロキノン０．３ｇを加え、さらに１５０℃でスチ
レン１２５２ｇを加え溶解した。得られたＰＥＴ含有不
飽和ポリエステル樹脂（Ｈ）は、淡黄色でやや白濁して
おり、粘度は５．８ポイズであった。
【００５１】ＰＥＴ含有不飽和ポリエステル樹脂（Ｈ）
１００重量部に、メチルエチルケトンパーオキシド１重
量部、ナフテン酸コバルト（６％Ｃｏ）０．５重量部を
加えた組成物を、マイラーフィルムを貼付した２枚のガ
ラス板を型枠を用いて組み合わせた型に注型したとこ
ろ、２５℃で２２分でゲル化した。ゲル化後、８０℃で
２時間後硬化して得られた注型品の物性値は、表６に見
られるようにバランスのとれたものであった。物性値
は、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じて測定した。
１００重量部に、メチルエチルケトンパーオキシド１重
量部、ナフテン酸コバルト（６％Ｃｏ）０．５重量部を
加えた組成物を、マイラーフィルムを貼付した２枚のガ
ラス板を型枠を用いて組み合わせた型に注型したとこ
ろ、２５℃で２２分でゲル化した。ゲル化後、８０℃で
２時間後硬化して得られた注型品の物性値は、表６に見
られるようにバランスのとれたものであった。物性値
は、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に準じて測定した。
【００５２】
【表６】 引張り強さ （kg/mm2） ６．１（６０MPa） 引張り弾性率（kg/mm2） ４１０ （４．０GPa） 伸び率 （％） ２．０ 曲げ強さ （kg/mm2） １１．１（１０９MPa） 曲げ弾性率 （kg/mm2） ３７０ （３．６GPa） 熱変形温度 （℃） ９３
【００５３】実施例７ 撹拌器、分溜コンデンサー、温度計、圧力計、窒素導入
管を付した５リットルの耐圧ステンレス反応容器に、
１，２−ブタンジオール９００ｇ（１０モル）、ジブチ
ル錫オキサイド１０．５ｇ（０．００３５モル／ＰＥ
Ｔ）、参考例１で得られたＰＥＴ（Ｉ）２３０４ｇ（１
２モル）を仕込み、窒素ガスで置換し、３kg/cm2Ｇ
（０．２９４MPaＧ)まで加圧後、撹拌しながら２２０℃
まで加熱したところ、４時間でＰＥＴ（Ｉ）が安全に溶
解し、解重合反応の終了を確認した。この加圧反応によ
る解重合物の分子量を実施例３、実施例５の解重合物と
比較したところ差は見られず、また実施例３と同一条件
のエステル化で得られた不飽和ポリエステル樹脂の硬化
性および硬化物の物性も同様の値を示した。
管を付した５リットルの耐圧ステンレス反応容器に、
１，２−ブタンジオール９００ｇ（１０モル）、ジブチ
ル錫オキサイド１０．５ｇ（０．００３５モル／ＰＥ
Ｔ）、参考例１で得られたＰＥＴ（Ｉ）２３０４ｇ（１
２モル）を仕込み、窒素ガスで置換し、３kg/cm2Ｇ
（０．２９４MPaＧ)まで加圧後、撹拌しながら２２０℃
まで加熱したところ、４時間でＰＥＴ（Ｉ）が安全に溶
解し、解重合反応の終了を確認した。この加圧反応によ
る解重合物の分子量を実施例３、実施例５の解重合物と
比較したところ差は見られず、また実施例３と同一条件
のエステル化で得られた不飽和ポリエステル樹脂の硬化
性および硬化物の物性も同様の値を示した。
【００５４】
【発明の効果】本発明は、磁気記録材料の支持体として
使用されているＰＥＴの回収品を、不飽和ポリエステル
および不飽和ポリエステル樹脂の原料として再利用する
と共に、その優れた物性を利用して、広範な用途に応用
することができる。
使用されているＰＥＴの回収品を、不飽和ポリエステル
および不飽和ポリエステル樹脂の原料として再利用する
と共に、その優れた物性を利用して、広範な用途に応用
することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリエチレンテレフタレートを支持体と
する磁気記録材料から磁性層を剥離した回収ポリエチレ
ンテレフタレート２０〜７０単位モル％をグリコール８
０〜３０モル％によって解重合した後、所要量のα，β
−不飽和多塩基酸またはその無水物と反応させ、所要の
段階までエステル化を行うことを特徴とする不飽和ポリ
エステルの製造方法。 - 【請求項２】 グリコールが、メチル基を置換基として
有するグリコールである請求項１に記載の不飽和ポリエ
ステルの製造方法。 - 【請求項３】 請求項１または２に記載の方法により得
られた不飽和ポリエステルに、これと共重合するモノマ
ーを配合することを特徴とする不飽和ポリエステル樹脂
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10267895A JPH08295729A (ja) | 1995-04-26 | 1995-04-26 | 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10267895A JPH08295729A (ja) | 1995-04-26 | 1995-04-26 | 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08295729A true JPH08295729A (ja) | 1996-11-12 |
Family
ID=14333899
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10267895A Pending JPH08295729A (ja) | 1995-04-26 | 1995-04-26 | 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08295729A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100353151B1 (ko) * | 2000-01-11 | 2002-09-18 | 애경화학 주식회사 | 재생 폴리에틸렌테레프탈레이트를 이용한 투명포화폴리에스테르의 제조 방법 |
-
1995
- 1995-04-26 JP JP10267895A patent/JPH08295729A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100353151B1 (ko) * | 2000-01-11 | 2002-09-18 | 애경화학 주식회사 | 재생 폴리에틸렌테레프탈레이트를 이용한 투명포화폴리에스테르의 제조 방법 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5583576B2 (ja) | ポリマー製造プロセス | |
| JP2002527589A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂 | |
| JPS6211723A (ja) | アクリル基又はメタクリル基を有するポリエステルを基礎とする光架橋性マクロマーの製造方法 | |
| CA2193529C (en) | Polyester and vinyl ether radiation curable compositions with reactive diluent | |
| JP2003292594A (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| US6414085B1 (en) | Polyester resins based on terephthalic acid and 2-methyl-1,3-propanediol and processes for the preparation thereof | |
| JP3965025B2 (ja) | ポリエステルマクロモノマーの製造方法 | |
| JP2006249441A (ja) | ポリエステルマクロモノマーの製造方法 | |
| JP3198833B2 (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JPH08295729A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JP6166898B2 (ja) | ポリエステル及びその変性物の製造方法 | |
| JP2002138124A (ja) | グリコール化された芳香族ポリエステルからの（メタ）アクリル酸エステルバインダー | |
| JP3198286B2 (ja) | ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JP3035273B2 (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂の合成方法および装置 | |
| JPH0641283A (ja) | 不飽和ポリエステルオリゴマーの製造方法 | |
| JP2003277342A (ja) | ポリエステルマクロモノマーおよびその製造方法 | |
| JP2604069B2 (ja) | 高分子量不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JPH11181073A (ja) | 結晶性不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JPH11181072A (ja) | 回収ポリエチレン−テレフタレートを用いた不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JPH09316230A (ja) | 不飽和ポリエステルおよび不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JP2000159878A (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JPH107777A (ja) | 不飽和ポリエステル及びそれを用いた不飽和ポリエステル樹脂組成物 | |
| JPS6148530B2 (ja) | ||
| JPH1017662A (ja) | 高融点不飽和ポリエステルの製造方法 | |
| JPH04183713A (ja) | 高分子量不飽和ポリエステルの製造方法 |