JPH11181072A - 回収ポリエチレン−テレフタレートを用いた不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 - Google Patents
回収ポリエチレン−テレフタレートを用いた不飽和ポリエステル樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH11181072A JPH11181072A JP36594897A JP36594897A JPH11181072A JP H11181072 A JPH11181072 A JP H11181072A JP 36594897 A JP36594897 A JP 36594897A JP 36594897 A JP36594897 A JP 36594897A JP H11181072 A JPH11181072 A JP H11181072A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pet
- mol
- polyester resin
- glycol
- unsaturated polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Landscapes
- Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】ポリエチレン−テレフタレートをグリコー
ル分解し、更にα−β不飽和多塩基酸又はその酸無水物
を加えて重縮合を行わせる不飽和ポリエステル樹脂を製
造する方法において、(a) 上記原料成分としてポリエチ
レン−テレフタレート100 重量部に対して含水率0.1 重
量(%) 以上10重量(%) 以下の回収ポリエチレン−テレフ
タレート（Ｒ−ＰＥＴ）を使用し、且つその使用割合が
10モル(%)以上90モル(%) 以下、(b) グリコールの使用
割合が10モル(%) 以上90モル(%) 以下、(c)α−β不飽和
多塩基酸又はその酸無水物が10モル(%) 以上90モル(%)
以下を用いる不飽和ポリエステル樹脂の製造方法。 【効果】Ｒ−ＰＥＴを不飽和ポリエステル樹脂製造の原
料とする場合に乾燥、並びにペレット化の工程を省略す
ることができるため、大きなコスト引き下げとなり、Ｒ
−ＰＥＴの利用に汎用性が認められるようになる。
ル分解し、更にα−β不飽和多塩基酸又はその酸無水物
を加えて重縮合を行わせる不飽和ポリエステル樹脂を製
造する方法において、(a) 上記原料成分としてポリエチ
レン−テレフタレート100 重量部に対して含水率0.1 重
量(%) 以上10重量(%) 以下の回収ポリエチレン−テレフ
タレート（Ｒ−ＰＥＴ）を使用し、且つその使用割合が
10モル(%)以上90モル(%) 以下、(b) グリコールの使用
割合が10モル(%) 以上90モル(%) 以下、(c)α−β不飽和
多塩基酸又はその酸無水物が10モル(%) 以上90モル(%)
以下を用いる不飽和ポリエステル樹脂の製造方法。 【効果】Ｒ−ＰＥＴを不飽和ポリエステル樹脂製造の原
料とする場合に乾燥、並びにペレット化の工程を省略す
ることができるため、大きなコスト引き下げとなり、Ｒ
−ＰＥＴの利用に汎用性が認められるようになる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、所謂回収されたポリ
エチレン−テレフタレート（以下、Ｒ−ＰＥＴと略記す
る）を原料として用いる不飽和ポリエステル樹脂の製造
方法に関するものである。
エチレン−テレフタレート（以下、Ｒ−ＰＥＴと略記す
る）を原料として用いる不飽和ポリエステル樹脂の製造
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】現在、環境保全の立場から、所謂ＰＥＴ
ボトルをリサイクルしようとする動きが活発で、実用に
供されているものもある。然し、その割合は少なく、Ｐ
ＥＴボトルの数％（重量）にしか過ぎないといわれてい
る。
ボトルをリサイクルしようとする動きが活発で、実用に
供されているものもある。然し、その割合は少なく、Ｐ
ＥＴボトルの数％（重量）にしか過ぎないといわれてい
る。
【０００３】その理由の一つは、ＰＥＴボトルをリサイ
クルして再び成形可能な材料とする工程が複雑で、コス
トが高過ぎることにある。
クルして再び成形可能な材料とする工程が複雑で、コス
トが高過ぎることにある。
【０００４】即ち、汚れたＰＥＴボトルを洗浄、破砕、
ゴミ除去、洗浄、乾燥、選別等の幾多のプロセスを経な
ければ、再使用に耐えるＰＥＴは得られない。
ゴミ除去、洗浄、乾燥、選別等の幾多のプロセスを経な
ければ、再使用に耐えるＰＥＴは得られない。
【０００５】特に、押し出しによるフィルム、並びにシ
ート、成形、射出成形による成形品の製造、或はブロー
成形で容器を成形するなどのプロセスでは何れもＲ−Ｐ
ＥＴを再溶融しなければならないために、その分子量低
下を極力避ける必要があり、必然的にＲ−ＰＥＴの含水
率（重量％）が制限され、一般には0.05重量(%) 以下で
なければならないとされている。
ート、成形、射出成形による成形品の製造、或はブロー
成形で容器を成形するなどのプロセスでは何れもＲ−Ｐ
ＥＴを再溶融しなければならないために、その分子量低
下を極力避ける必要があり、必然的にＲ−ＰＥＴの含水
率（重量％）が制限され、一般には0.05重量(%) 以下で
なければならないとされている。
【０００６】然し、このＲ−ＰＥＴの乾燥工程、並びに
それに引き続いて実施されるペレット化に要するコスト
は、Ｒ−ＰＥＴの総原価の凡そ40(%) を占めるといわれ
ている。
それに引き続いて実施されるペレット化に要するコスト
は、Ｒ−ＰＥＴの総原価の凡そ40(%) を占めるといわれ
ている。
【０００７】一方、ＰＥＴをグリコール分解し、更にα
−β不飽和多塩基酸又はその酸無水物を加えて重縮合を
行わせ、架橋ポリマーの原料となる不飽和ポリエステル
樹脂を製造する方法における原料としてペレット状のＰ
ＥＴを使用する試みもある。
−β不飽和多塩基酸又はその酸無水物を加えて重縮合を
行わせ、架橋ポリマーの原料となる不飽和ポリエステル
樹脂を製造する方法における原料としてペレット状のＰ
ＥＴを使用する試みもある。
【０００８】
【発明が解決しようとする問題点】然し、不飽和ポリエ
ステル樹脂を製造する際にペレット状のＰＥＴを原料と
して使用しても、例えば従来のようにテレフタル酸（又
はそのジメチルエステル）とエチレングリコールを用い
る場合に比較して、格別な利点が見出せないばかりか、
却ってコスト高になる傾向すら見られる。
ステル樹脂を製造する際にペレット状のＰＥＴを原料と
して使用しても、例えば従来のようにテレフタル酸（又
はそのジメチルエステル）とエチレングリコールを用い
る場合に比較して、格別な利点が見出せないばかりか、
却ってコスト高になる傾向すら見られる。
【０００９】そこで、本発明者らは、Ｒ−ＰＥＴの有効
利用といった社会的なニーズを実現するために、不飽和
ポリエステル樹脂製造の原料として検討を重ねた結果、
この目的のためにはＲ−ＰＥＴを必ずしもペレットにす
る必要はなく、フレーク状で十分であり、しかもＲ−Ｐ
ＥＴのグリコール分解の際には、水分の混在はなんら支
障にならないことを見出した。
利用といった社会的なニーズを実現するために、不飽和
ポリエステル樹脂製造の原料として検討を重ねた結果、
この目的のためにはＲ−ＰＥＴを必ずしもペレットにす
る必要はなく、フレーク状で十分であり、しかもＲ−Ｐ
ＥＴのグリコール分解の際には、水分の混在はなんら支
障にならないことを見出した。
【００１０】即ち、ＰＥＴとグリコールを等モル使用し
たＰＥＴのグリコール分解は下式により示されるが、こ
れによればグリコール分解されたＰＥＴを製造する際に
吸着乃至付着した水分は全く影響がないのである。
たＰＥＴのグリコール分解は下式により示されるが、こ
れによればグリコール分解されたＰＥＴを製造する際に
吸着乃至付着した水分は全く影響がないのである。
【００１１】
【化１】
【００１２】このようにＲ−ＰＥＴを不飽和ポリエステ
ル樹脂製造の原料として利用する際にはＲ−ＰＥＴの乾
燥工程は必要ではなく、ペレット化も省略できること
は、一般ＦＲＰ用、並びにフィラーが混入の各種注型、
ライニング用など今迄低コスト化が困難であったＲ−Ｐ
ＥＴについても低コスト化を実現できる。
ル樹脂製造の原料として利用する際にはＲ−ＰＥＴの乾
燥工程は必要ではなく、ペレット化も省略できること
は、一般ＦＲＰ用、並びにフィラーが混入の各種注型、
ライニング用など今迄低コスト化が困難であったＲ−Ｐ
ＥＴについても低コスト化を実現できる。
【００１３】更に、Ｒ−ＰＥＴを不飽和ポリエステル樹
脂製造の原料として利用することにより、一般に不飽和
ポリエステル樹脂製造の原料として使用されてきた飽和
或は不飽和多塩基酸又はその酸無水物の使用量を抑える
ことができ、更にコスト切り下げが実現できる。
脂製造の原料として利用することにより、一般に不飽和
ポリエステル樹脂製造の原料として使用されてきた飽和
或は不飽和多塩基酸又はその酸無水物の使用量を抑える
ことができ、更にコスト切り下げが実現できる。
【００１４】
【問題点を解決するための手段】この発明は、上記知見
に基づいて完成したものであり、ポリエチレン−テレフ
タレートをグリコール分解し、更にα−β不飽和多塩基
酸又はその酸無水物を加えて重縮合を行わせる不飽和ポ
リエステル樹脂を製造する方法において、(a) 上記原料
成分としてポリエチレン−テレフタレート100 重量部に
対して含水率0.1重量(%) 以上10重量(%) 以下のＲ−Ｐ
ＥＴを使用し、且つその使用割合が10モル(%) 以上90モ
ル(%) 以下、(b) グリコールの使用割合がＲ−ＰＥＴの
エチレングリコール残基を含めたグリコール全体の10モ
ル(%) 以上90モル(%) 以下、(c)α−β不飽和多塩基酸又
はその酸無水物の使用割合が10モル(%) 以上90モル(%)
以下を用いる不飽和ポリエステル樹脂の製造方法を提案
するものである。
に基づいて完成したものであり、ポリエチレン−テレフ
タレートをグリコール分解し、更にα−β不飽和多塩基
酸又はその酸無水物を加えて重縮合を行わせる不飽和ポ
リエステル樹脂を製造する方法において、(a) 上記原料
成分としてポリエチレン−テレフタレート100 重量部に
対して含水率0.1重量(%) 以上10重量(%) 以下のＲ−Ｐ
ＥＴを使用し、且つその使用割合が10モル(%) 以上90モ
ル(%) 以下、(b) グリコールの使用割合がＲ−ＰＥＴの
エチレングリコール残基を含めたグリコール全体の10モ
ル(%) 以上90モル(%) 以下、(c)α−β不飽和多塩基酸又
はその酸無水物の使用割合が10モル(%) 以上90モル(%)
以下を用いる不飽和ポリエステル樹脂の製造方法を提案
するものである。
【００１５】この発明で使用されるＲ−ＰＥＴとして
は、各種の成形品からの再生が使用可能であるが、その
代表的な例はＰＥＴ−ボトルからのＲ−ＰＥＴであり、
この発明の目的に適合する原料である。
は、各種の成形品からの再生が使用可能であるが、その
代表的な例はＰＥＴ−ボトルからのＲ−ＰＥＴであり、
この発明の目的に適合する原料である。
【００１６】Ｒ−ＰＥＴの水分量は、付着水と吸着水と
を問わず、Ｒ−ＰＥＴ100 重量部に対して0.1 重量部以
上10重量部以下である。
を問わず、Ｒ−ＰＥＴ100 重量部に対して0.1 重量部以
上10重量部以下である。
【００１７】水分量が0.1 重量部以下であると、加熱乾
燥しなければならず、このためにコスト高となり、この
発明の目的に適合しない。
燥しなければならず、このためにコスト高となり、この
発明の目的に適合しない。
【００１８】水分量が10重量部以上であると、グリコー
ル分解の際に水分を溜去させるのに長時間を要する等の
欠点がある。
ル分解の際に水分を溜去させるのに長時間を要する等の
欠点がある。
【００１９】なお、普通水洗を終えてフィルター上で水
を切った状態では３〜７重量部、更に遠心分離機で水が
除かれた状態では0.5 〜1.5 重量部の水分がＲ−ＰＥＴ
に付着しており、これらの含水量のＲ−ＰＥＴはそのま
までグリコール分解に供することができる。
を切った状態では３〜７重量部、更に遠心分離機で水が
除かれた状態では0.5 〜1.5 重量部の水分がＲ−ＰＥＴ
に付着しており、これらの含水量のＲ−ＰＥＴはそのま
までグリコール分解に供することができる。
【００２０】この発明では最初にＲ−ＰＥＴとグリコー
ルを反応させてグリコール分解させた後、α−β不飽和
多塩基酸（又はその酸無水物）を反応、エステル化によ
り所望の不飽和ポリエステル樹脂を合成する。
ルを反応させてグリコール分解させた後、α−β不飽和
多塩基酸（又はその酸無水物）を反応、エステル化によ
り所望の不飽和ポリエステル樹脂を合成する。
【００２１】ＰＥＴの構成単位は下式に示すように１モ
ルのテレフタル酸残基並びにエチレングリコール残基と
しており、必然的に得られる不飽和ポリエステル樹脂の
飽和酸はテレフタル酸となる。
ルのテレフタル酸残基並びにエチレングリコール残基と
しており、必然的に得られる不飽和ポリエステル樹脂の
飽和酸はテレフタル酸となる。
【００２２】
【化２】
【００２３】Ｒ−ＰＥＴの使用割合は10モル(%) 以上90
モル(%) 以下であり、10モル(%) 以下では実際上Ｒ−Ｐ
ＥＴを使用する意味に乏しく、90モル(%) 以上ではＰＥ
Ｔのグリコール分解の割合が少なく、ＰＥＴの結晶性が
残ってモノマーの溶解性が不良となる。
モル(%) 以下であり、10モル(%) 以下では実際上Ｒ−Ｐ
ＥＴを使用する意味に乏しく、90モル(%) 以上ではＰＥ
Ｔのグリコール分解の割合が少なく、ＰＥＴの結晶性が
残ってモノマーの溶解性が不良となる。
【００２４】また、グリコールはスチレンなどのモノマ
ーに溶解することを前提とした場合には、モノマーの溶
解性を高めるために非結晶性のタイプを用いることが必
要である。
ーに溶解することを前提とした場合には、モノマーの溶
解性を高めるために非結晶性のタイプを用いることが必
要である。
【００２５】そのようなグリコールの種類には、例えば
次のような種類のもの挙げられる。即ち、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、1,2 ブタンジオール、1,3 ブタンジオール、
2-メチルプロパンジオール1,3 、ネオペンチルグリコー
ル、2,2,3 トリメチルペンタンジオール1,3 、水素化ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＡアルキレンオキシド
付加物で、且つ相互の併用も可能である。
次のような種類のもの挙げられる。即ち、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコール、1,2 ブタンジオール、1,3 ブタンジオール、
2-メチルプロパンジオール1,3 、ネオペンチルグリコー
ル、2,2,3 トリメチルペンタンジオール1,3 、水素化ビ
スフェノールＡ、ビスフェノールＡアルキレンオキシド
付加物で、且つ相互の併用も可能である。
【００２６】その使用割合はグリコール全体（Ｒ−ＰＥ
Ｔのエチレングリコール残基も含め）の10モル(%) 以上
90モル(%) 以下、より望ましくは20モル(%) 以上80モル
(%以下であり、10モル(%) 以下の使用割合ではＰＥＴの
グリコール分解の割合が少なく、ＰＥＴの結晶性が残っ
てモノマーの溶解性が不良となり、90モル(%) 以上では
実際上Ｒ−ＰＥＴを使用する意味に乏しい。
Ｔのエチレングリコール残基も含め）の10モル(%) 以上
90モル(%) 以下、より望ましくは20モル(%) 以上80モル
(%以下であり、10モル(%) 以下の使用割合ではＰＥＴの
グリコール分解の割合が少なく、ＰＥＴの結晶性が残っ
てモノマーの溶解性が不良となり、90モル(%) 以上では
実際上Ｒ−ＰＥＴを使用する意味に乏しい。
【００２７】α−β不飽和多塩基酸（又はその酸無水
物）の使用割合は、変性のための飽和酸を別に用いない
ことから、必然的にグリコールと同じ使用割合となる。
物）の使用割合は、変性のための飽和酸を別に用いない
ことから、必然的にグリコールと同じ使用割合となる。
【００２８】使用するα−β不飽和多塩基酸（又はその
酸無水物）の種類には、無水マレイン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸などが挙げられるが、市販とコス
トの点から無水マレイン酸の使用が一般的である。
酸無水物）の種類には、無水マレイン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸などが挙げられるが、市販とコス
トの点から無水マレイン酸の使用が一般的である。
【００２９】この発明による不飽和ポリエステル樹脂の
合成反応は、前述のようにＲ−ＰＥＴのグリコール分解
とそれに引き続きα−β不飽和多塩基酸（又はその酸無
水物）をグリコールと等モル使用で行われ、過剰のグリ
コール分に相当する量を含まずに行われる。
合成反応は、前述のようにＲ−ＰＥＴのグリコール分解
とそれに引き続きα−β不飽和多塩基酸（又はその酸無
水物）をグリコールと等モル使用で行われ、過剰のグリ
コール分に相当する量を含まずに行われる。
【００３０】なお、グリコール分解の際、有機錫化合物
で代表される分解触媒を用いると、反応時間の短縮に有
利である。
で代表される分解触媒を用いると、反応時間の短縮に有
利である。
【００３１】更に、α−β不飽和酸を加えてからは不活
性気流中で所望の反応温度で重縮合が行われる。反応終
了後は安定剤、モノマー類を必要量加え、不飽和ポリエ
ステル樹脂が得られる。
性気流中で所望の反応温度で重縮合が行われる。反応終
了後は安定剤、モノマー類を必要量加え、不飽和ポリエ
ステル樹脂が得られる。
【００３２】この発明により得られる不飽和ポリエステ
ル樹脂は、その実用化に当って、補強材、各種のフィラ
ー類、硬化剤、着色剤、離型剤等を必要に応じて併用す
ることができることは勿論である。
ル樹脂は、その実用化に当って、補強材、各種のフィラ
ー類、硬化剤、着色剤、離型剤等を必要に応じて併用す
ることができることは勿論である。
【００３３】
【発明の効果】以上要するに、この発明では破砕、洗浄
されたフレーク状のＲ−ＰＥＴが不飽和ポリエステル樹
脂製造の原料として使用できるため、大きなコスト引き
下げとなり、Ｒ−ＰＥＴの利用に汎用性が認められるよ
うになる。
されたフレーク状のＲ−ＰＥＴが不飽和ポリエステル樹
脂製造の原料として使用できるため、大きなコスト引き
下げとなり、Ｒ−ＰＥＴの利用に汎用性が認められるよ
うになる。
【００３４】
【実施例】次にこの発明の理解を助けるために、以下に
実施例を示す。 実施例１ 撹拌機、還流コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た 1L セパラブルフラスコに、よのペットボトルリサイ
クル（株）社製の回収フレーク状Ｒ−ＰＥＴ（含水率0.
8 重量%)を224g(1.2モル）、1,2 ブタンジオール90g(1.
0 モル）、ジブチル錫オキシド0.6gを仕込み、1,2 ブタ
ンジオールの還流下10時間グリコール分解を行った後、
無水マレイン酸78g(0.8 モル）を加え、コンデンサーを
分溜タイプに替え、窒素ガス気流下200 〜205 ℃にてエ
ステル化を行って、酸価34.9とした後、ハイドロキノン
0.07g を加え、温度130 ℃でスチレン250g(40%) に溶解
した。
実施例を示す。 実施例１ 撹拌機、還流コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た 1L セパラブルフラスコに、よのペットボトルリサイ
クル（株）社製の回収フレーク状Ｒ−ＰＥＴ（含水率0.
8 重量%)を224g(1.2モル）、1,2 ブタンジオール90g(1.
0 モル）、ジブチル錫オキシド0.6gを仕込み、1,2 ブタ
ンジオールの還流下10時間グリコール分解を行った後、
無水マレイン酸78g(0.8 モル）を加え、コンデンサーを
分溜タイプに替え、窒素ガス気流下200 〜205 ℃にてエ
ステル化を行って、酸価34.9とした後、ハイドロキノン
0.07g を加え、温度130 ℃でスチレン250g(40%) に溶解
した。
【００３５】得られたポリエステル樹脂（Ａ）はやや白
濁した淡黄褐色、粘度6.9 ポイズであった。
濁した淡黄褐色、粘度6.9 ポイズであった。
【００３６】比較例として、よのペットボトルリサイク
ル（株）から得られたフレーク状Ｒ−ＰＥＴを120 ℃、3
0Torr の減圧下に12時間乾燥して含水率0.07重量(%) と
したものを220g使用した他は同一配合、同一条件で酸価
38.4、粘度6.4 ポイズのポリエステル樹脂（Ｂ）を得
た。
ル（株）から得られたフレーク状Ｒ−ＰＥＴを120 ℃、3
0Torr の減圧下に12時間乾燥して含水率0.07重量(%) と
したものを220g使用した他は同一配合、同一条件で酸価
38.4、粘度6.4 ポイズのポリエステル樹脂（Ｂ）を得
た。
【００３７】何れの樹脂100 重量部に対して、メチルエ
チルケトンパーオキシド1.5 重量部、ナフテン酸コバル
ト(6% Co)0.5重量部を加え、所定の型に注入後、常温で
ゲル化、更に80℃、 ２時間、120 ℃、２時間の硬化を行
った。これにより得られた樹脂の物性値は表−１に見ら
れるようであった。
チルケトンパーオキシド1.5 重量部、ナフテン酸コバル
ト(6% Co)0.5重量部を加え、所定の型に注入後、常温で
ゲル化、更に80℃、 ２時間、120 ℃、２時間の硬化を行
った。これにより得られた樹脂の物性値は表−１に見ら
れるようであった。
【００３８】
【表１】
【００３９】即ち、Ｒ−ＰＥＴの含水率に関係なく、同
一物性のポリエステル樹脂が得られ、ハンドレイアップ
用に利用可能であった。
一物性のポリエステル樹脂が得られ、ハンドレイアップ
用に利用可能であった。
【００４０】実施例２ 撹拌機、還流コンデンサー、温度計、ガス導入管を付し
た 1L セパラブルフラスコに、よのペットボトルリサイ
クル（株）製のフレーク状未乾燥Ｒ−ＰＥＴ（含水量
1.9重量%)を112g(0.6モル）、ネオペンチルグリコール1
53g(1.4モル）、ジブチル錫ジラウレート0.5gを仕込
み、200 〜205 ℃にて８時間グリコール分解を行って、
淡黄褐色透明な液状レジンとした後、フマル酸162g(1.4
モル）を加え、コンデンサーを分溜タイプに替え、窒素
ガス気流下200 〜205 ℃にて重縮合を行った。
た 1L セパラブルフラスコに、よのペットボトルリサイ
クル（株）製のフレーク状未乾燥Ｒ−ＰＥＴ（含水量
1.9重量%)を112g(0.6モル）、ネオペンチルグリコール1
53g(1.4モル）、ジブチル錫ジラウレート0.5gを仕込
み、200 〜205 ℃にて８時間グリコール分解を行って、
淡黄褐色透明な液状レジンとした後、フマル酸162g(1.4
モル）を加え、コンデンサーを分溜タイプに替え、窒素
ガス気流下200 〜205 ℃にて重縮合を行った。
【００４１】酸価33.9でハイドロキノン0.07g を加え、
温度120 ℃でスチレン250gを加え、黄褐色透明、粘度8.
1 ポイズのポリエステル樹脂（Ｃ）が得られた。
温度120 ℃でスチレン250gを加え、黄褐色透明、粘度8.
1 ポイズのポリエステル樹脂（Ｃ）が得られた。
【００４２】次の配合でＢＭＣを製造した。 ポリエステル樹脂（Ｃ） 370 重量部 ポリスチレン(MN ≒130000) の50% スチレン溶液 70 〃 ガラス繊維(1/4インチ） 280 〃 炭酸カルシウム 800 〃 ステアリン酸亜鉛 17 〃 マグネシア 3 〃 粉末ポリエチレン 10 〃 ターシャリーブチルパーベンゾエート 6 〃
【００４３】JIS 金型を用い、温度140 〜145 ℃、50Kg/
cm2 の圧力下、1m/m厚につき１分の時間で所望のテスト
ピースを成形した。得られた成形品の物性を表−２に要
約する。
cm2 の圧力下、1m/m厚につき１分の時間で所望のテスト
ピースを成形した。得られた成形品の物性を表−２に要
約する。
【００４４】 表−２ 収縮率(%) 0〜0.01(%) 光線反射率(%) 50〜70(%) 曲げ強さ(Kg/mm2) 10.9 曲げ弾性係数(Kg/mm2) 1300 引張り強さ(kg/mm2) 4.2 バーコル硬さ 48 アイゾット衝撃値(ft 1b/in) 2.8
【００４５】即ち、無収縮タイプの成形品として有用な
結果が得られた。なお、ポリエステル樹脂（Ｃ）注型品
の主な性質は次の通りである。
結果が得られた。なお、ポリエステル樹脂（Ｃ）注型品
の主な性質は次の通りである。
【００４６】 曲げ強さ(Kg/mm2) 11.7 曲げ弾性係数(kg/mm2) 390 熱変形温度（℃） 139
Claims (1)
- 【請求項１】 ポリエチレン−テレフタレートをグリコ
ール分解し、更にα−β不飽和多塩基酸又はその酸無水
物を加えて重縮合を行わせる不飽和ポリエステル樹脂を
製造する方法において、(a) 上記原料成分としてポリエ
チレン−テレフタレート100 重量部に対して含水率0.1
重量(%) 以上10重量(%) 以下の回収ポリエチレン−テレ
フタレートを使用し、且つその使用割合が10モル(%) 以
上90モル(%) 以下、(b) グリコールの使用割合が回収ポ
リエチレン−テレフタレートのエチレングリコール残基
を含めたグリコール全体の10モル(%) 以上90モル(%) 以
下、(c)α−β不飽和多塩基酸又はその酸無水物の使用割
合が10モル(%) 以上90モル(%) 以下を用いることを特徴
とする回収ポリエチレン−テレフタレートを用いた不飽
和ポリエステル樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36594897A JPH11181072A (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | 回収ポリエチレン−テレフタレートを用いた不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36594897A JPH11181072A (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | 回収ポリエチレン−テレフタレートを用いた不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11181072A true JPH11181072A (ja) | 1999-07-06 |
Family
ID=18485531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36594897A Pending JPH11181072A (ja) | 1997-12-24 | 1997-12-24 | 回収ポリエチレン−テレフタレートを用いた不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11181072A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004182782A (ja) * | 2002-11-29 | 2004-07-02 | Sanritsu Kakoki Kk | リサイクルボード用樹脂の製造方法及びリサイクルボードの製造方法 |
| US8541477B2 (en) | 2011-03-04 | 2013-09-24 | International Business Machines Corporation | Methods of depolymerizing terephthalate polyesters |
| CN111019311A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-04-17 | 江门市江海区新雄利塑料科技有限公司 | 一种耐磨工程塑料及其制备方法 |
-
1997
- 1997-12-24 JP JP36594897A patent/JPH11181072A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004182782A (ja) * | 2002-11-29 | 2004-07-02 | Sanritsu Kakoki Kk | リサイクルボード用樹脂の製造方法及びリサイクルボードの製造方法 |
| US8541477B2 (en) | 2011-03-04 | 2013-09-24 | International Business Machines Corporation | Methods of depolymerizing terephthalate polyesters |
| CN111019311A (zh) * | 2019-12-05 | 2020-04-17 | 江门市江海区新雄利塑料科技有限公司 | 一种耐磨工程塑料及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Vaidya et al. | Unsaturated polyester resins from poly (ethylene terephthalate) waste. 1. Synthesis and characterization | |
| Sinha et al. | PET waste management by chemical recycling: a review | |
| US7799892B2 (en) | Method of making polybutylene terephthalate and compositions and articles comprising the same | |
| JPH09194696A (ja) | 澱粉がマトリックス樹脂に化学結合された生分解性プラスチック組成物とその製造方法及びそれから製造された成形物 | |
| US4263413A (en) | Half esters of organic polyols and a process for their production | |
| EP1837349A1 (en) | Modified styrene-maleic acid copolymer and use thereof | |
| EP0719810A2 (en) | Unsaturated polyester resins | |
| JP3965025B2 (ja) | ポリエステルマクロモノマーの製造方法 | |
| JPH11181072A (ja) | 回収ポリエチレン−テレフタレートを用いた不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JP2006249441A (ja) | ポリエステルマクロモノマーの製造方法 | |
| JP3198833B2 (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JP3342829B2 (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂組成物及びその成形方法 | |
| JPH11181073A (ja) | 結晶性不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JP4174580B2 (ja) | ポリエステルマクロモノマーおよびその製造方法 | |
| JP3349892B2 (ja) | 不飽和ポリエステル及びその製造方法 | |
| JP3218293B2 (ja) | 不飽和ポリエステル樹脂の製造方法 | |
| JP3597171B2 (ja) | 架橋剤及びその製造方法 | |
| KR102545381B1 (ko) | 재활용 폴리에틸렌테레프탈레이트 플레이크를 이용한 친환경 내식성 인발성형용 비닐에스테르수지의 제조방법 | |
| JP3488880B2 (ja) | リサイクルされたポリエチレン−テレフタレートを用いた不飽和ポリエステル樹脂の合成方法 | |
| JP2000119391A (ja) | ポリ（エチレンテレフタレート・エチレンテレフタルアミド）共重合体及びその製造法 | |
| CA2017069A1 (en) | High reactivity thermosettable molding compositions containing 2-methyl-1,3-propanediol | |
| US4410690A (en) | Process for preparation of modified aromatic hydrocarbon resin | |
| JP2004217799A (ja) | 不飽和ポリエステルの製造方法および不飽和ポリエステル樹脂 | |
| WO2024094633A1 (en) | Process for the production of a high molecular weight polyester (co)polymer | |
| KR960006302B1 (ko) | 고중합도 폴리에스테르의 제조방법 |