JPH08272041A - カラー写真ハロゲン化銀材料 - Google Patents

カラー写真ハロゲン化銀材料

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JPH08272041A
JPH08272041A JP8092993A JP9299396A JPH08272041A JP H08272041 A JPH08272041 A JP H08272041A JP 8092993 A JP8092993 A JP 8092993A JP 9299396 A JP9299396 A JP 9299396A JP H08272041 A JPH08272041 A JP H08272041A
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JP
Japan
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pigment
layer
silver halide
tio2
color photographic
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JP8092993A
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English (en)
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Arno Schmuck
アルノ・シユムク
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Agfa Gevaert AG
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Agfa Gevaert AG
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/76Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/815Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by means for filtering or absorbing ultraviolet light, e.g. optical bleaching
    • GPHYSICS
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    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/035Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
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  • Engineering & Computer Science (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 写真材料にUVからの長期間の保護を与え
る。 【解決手段】 本発明は10〜100nmの平均一次粒
子直径を有するTiO2顔料を少なくとも1層に含むカ
ラーは写真ハロゲン化銀材料を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】カラー写真材料は常に、処理後に材料中に
存在する画像形成色素類の光−安定性の向上又は維持の
ためのUV吸収剤類を含む。UV光の豊富な昼光は、画
像形成色素類を退色させ得る。
【0002】UV光の吸収のために写真材料中で通常用
いられる化合物の例はアリール−置換ベンゾトリアゾー
ル化合物(US 3 533 794、DE 42 2
9 233)、4−チアゾリドン化合物(US 3 314
794、US 3 352 681)、ベンゾフェノ
ン化合物(JP−A−2784/71)、ケイ皮酸エス
テル類(US 3 705 805、US 3 707
375)、ブタジエン化合物(US 7 045 2
29)、ベンズオキサゾール化合物(US3 700
455)、アリール−置換トリアジン化合物(DE 2
1 13833、EP 520 938、EP 530
135、EP 531 258)及びベンゾイルチオ
フェン化合物(GB 973 919、EP 521 823)を含む。媒染剤に浸漬することにより特定の層
に固定することができるUV−吸収性カプラー類、又は
ポリマー類も用いることができる。
【0003】これらの有機化合物の欠点は、それらがそ
れ自身、限られた程度にしか光−安定性でないことであ
る。UV−吸収性化合物が光により破壊されると、画像
形成色素は退色し始める。
【0004】本発明の目的は、写真材料の長期保護に適
したUV−吸収性物質を提供することである。
【0005】今回、平均一次粒子直径が10〜100n
m、好ましくは15〜30nmのTiO2顔料を用い
て、この目的が達成され得ることが見いだされた。これ
らのTiO2顔料は透明であり、約0.2μmの最適粒
径を有するTiO2(ルチル及びアナタース)に基づく
従来の白色顔料と比較して光−散乱性をほとんど示さな
い。さらにそれらは、特に他の金属酸化物の含有率が可
能な限り低く、5重量%未満、好ましくは2重量%未満
である場合、無色である。
【0006】本発明のTiO2顔料は、一次粒子の80
%より多くが100nm未満の直径を有する場合に特に
有利である。
【0007】上記の性質を有する透明TiO2顔料は、
例えばGunter Buxbaum,Industr
ial Inorganic Pigments,VC
HWeinheim,New York,Basle,
Cambridge,Tokyo(1993),pag
es227−228から既知である。
【0008】本発明のTiO2顔料は写真材料におい
て、現像により形成され、UVから保護されるべき色素
が位置している層より、光源から遠くない層で用いられ
るのが好ましい。
【0009】本発明のTiO2顔料は、保護されるべき
色素を含む層より光源に近く配置される層で用いられる
のが好ましい。
【0010】特に、本発明のTiO2顔料は写真材料の
1m2当たり0.3mg〜5g、好ましくは30mg〜
3gの量で用いられる。
【0011】本発明のTiO2顔料がゼラチン溶液中に
分散され、かくして流延して層を形成することができる
と特に有利である。これは、通常高−沸点有機溶媒中に
分散され、かくしてゼラチン溶液中の微滴として乳化さ
れねばならない従来のUV吸収剤類を用いる場合より有
意に薄い層を得る結果を生ずる。
【0012】本発明のTiO2顔料は、それらが有機U
V吸収剤と対照的にUV光により破壊されないので、写
真現像の後に得られる色素の永続的保護を与える。
【0013】本発明のTiO2顔料はカラー写真プリン
ト材料、すなわち印画紙(photographic
paper)及びディスプレー目的のための透明カラー
写真フィルムに加えられるのが好ましい。
【0014】写真材料は支持体及び少なくとも1層の感
光性ハロゲン化銀乳剤層を含む。適した支持体はRes
earch Disclosure 37254,Pa
rt1(1995)p.285に開示されている。
【0015】カラー写真材料は通常少なくとも1層の赤
−感性、少なくとも1層の緑−感性及び少なくとも1層
の青−感性ハロゲン化銀乳剤層を、場合により中間層及
び保護層と共に含む。
【0016】カラー写真ネガティブフィルム及び反転フ
ィルムは支持体上に以下の順序で、2又は3層の赤−感
性シアンカプリング、2又は3層の緑−感性マゼンタカ
プリング、及び2又は3層の青−感性イエローカプリン
グハロゲン化銀乳剤層を含む。同じ分光感度の層はそれ
らの感光度により区別され、感度がより低い層が感度が
より高い層より通常支持体に近く配置される。
【0017】緑−及び青−感性層の間に、通常イエロー
フィルター層があり、青光がイエローフィルター層より
支持体に近い層に達するのを防ぐ。
【0018】異なる層配置の可能性及びそれらの写真特
性への影響は、J.Inf.Rec.Mats.,19
94,Vol.22,p.183−193に記載されて
いる。
【0019】通常カラー写真フィルムより感光度が低い
カラー印画紙は、通常支持体上に以下の層の配列:青−
感性イエローカプラー含有、緑−感性マゼンタカプラー
含有、及び赤−感性シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層を含み、イエローフィルター層は省略することがで
きる。
【0020】ある結果を得るために、感光性層の数及び
配置を変えることができる。例えばカラー写真フィルム
においてすべての高感度層を1つの層単位に合わせ、す
べての低感度層を1つの層単位に合わせ、感度を強化す
ることができる(DE 2530 645)。
【0021】写真乳剤層の必須の成分は結合剤、ハロゲ
ン化銀粒子及びカラーカプラーである。
【0022】適した結合剤類に関する情報はResea
rch Disclosure 37254,Part
2(1995),p.286に開示されている。
【0023】適したハロゲン化銀乳剤、それらの製造、
熟成、安定化、ならびに適した分光増感及び適した分光
増感色素に関する情報は、Research Disc
losure 37254,Part3(1995),
p.286及びResearch Disclosur
e 37038,Teil XV(1995),p.8
9に開示されている。
【0024】カメラを用いて写真を撮るために適した感
度を有する写真材料は通常、銀ブロミドヨーダイド乳剤
を含み、それは少量の銀クロリドを含むことができる。
写真プリント材料は最高80モル%のAgBrを含む銀
クロリドブロミド乳剤、又は95モル%より多いAgC
lを含む銀クロリドブロミド乳剤を含む。
【0025】カラーカプラーに関する情報はResea
rch Disclosure 37254,Part
4(1995),p.288及びResearch D
isclosure 37038,PartII(19
95),p.80に開示されている。カラーカプラー及
びカラー現像薬の酸化生成物から形成される染料の最大
吸収は以下の領域内にあるのが好ましい: イエロー 430〜460nm マゼンタ 540〜560nm シアン 630〜700nm 感度、粒状性、鮮鋭度及び色分解を向上させるために、
カラー現像薬の酸化生成物との反応により写真結果に影
響を与える他の化合物を放出する化合物、例えば現像抑
制剤を放出するDIR−カプラー類がカラー写真フィル
ムにおいてしばしば用いられる。
【0026】そのような化合物、主にカプラー類に関す
る情報はResearch Disclosure 3
7254,Part5(1995),p.290及びR
esearch Disclosure 37038,
Part XIV(1995),p.86に開示されて
いる。
【0027】通常疎水性である層のカラーカプラー類及
び他の成分は、高沸点有機溶媒類中に溶解又は分散され
るのが好ましい。得られる溶液又は分散液を次いで、結
合剤の水溶液、通常ゼラチン溶液中に乳化する。
【0028】乾燥後、高沸点有機溶媒を用いた溶液又は
分散液を、0.05〜0.8nmの直径を有する微滴と
して層に分布させる。
【0029】適した高沸点有機溶媒、該溶媒を用いた溶
液を写真材料の層中に導入する方法、及びさらに化学化
合物を写真層中に導入する方法は、Research
Disclosure 37254,Part6(19
95),p.292に開示されている。
【0030】分光感度の異なる層の間の中間層は、現像
薬の酸化生成物が、ある感光性層から分光感度の異なる
他の感光性層に望ましくない拡散をするのを防ぐ試薬を
含むことができる。
【0031】この目的のために適した化合物(ホワイト
カプラー、掃去剤)はResearch Disclo
sure 37254,Part7(1995),p.
292及びResearch Disclosure
37038,PartIII(1995),p.84に
開示されている。
【0032】写真材料はさらに他のUV−吸収剤、光学
的増白剤、スペーサー類、フィルター色素、ホルマリン
掃去剤、光安定剤、酸化−防止剤、Dmin−色素、色素
類、カプラー及びホワイトの安定性を向上させるため
の、及び色カブリ(colorfogging)を減少
させるための添加剤、可塑剤(ラテックス類)、殺生物
剤、ならびに他を含むことができる。
【0033】適した化合物はResearch Dis
closure 37254,Part8(199
5),p.292及びResearch Disclo
sure37038,Part IV、V、VI、VI
I、X、XI及びXII(1995),p.84に開示
されている。
【0034】写真材料の層は通常硬膜される。適した硬
膜剤はResearch Disclosure 37
254,Part9(1995),p.294及びRe
search Disclosure 37038,p
artXII(1995),p.86に開示されてい
る。
【0035】カラー写真材料は画像通りの露光の後、処
理される。種々の処理法及びそのために必要な化学物質
の詳細は、Research Disclosure
37254,Part10(1995),p.294及
びResearch Disclosure 3703
8,partXVI〜XXIII(1995),p.9
5に開示されている。
【0036】
【実施例】実施例1 (比較) 両側にポリエチレンがコーティングされた紙から成るフ
ィルムベース上に以下の層を記載の順序で堆積(dep
ositing)させることにより、カラー写真記録材
料を製造した。記載の量はそれぞれの場合に1m2に関
する。ハロゲン化銀の堆積の場合は対応するAgNO3
の量を示す。
【0037】第1層(基質層): 0.1gのゼラチン 第2層(青−感性層): 1.25gのゼラチン 0.42gのイエローカプラーGB−1 0.18gのイエローカプラーGB−2 0.05gのトリクレシルホスフェート(TCP) 0.10gの安定剤ST−1 0.30mgの安定剤ST−2 0.70mgの増感剤S−1 と共に0.5gのAgNO3を含む青−増感ハロゲン化
銀乳剤(99.5モル%のクロリド、0.5モル%のブ
ロミド、平均粒径0.9μm) 第3層(中間層): 1.1gのゼラチン 0.06gのOxform掃去剤O−1 0.06gのOxform掃去剤O−2 0.12gのTCP 第4層(緑−感性層): 0.77gのゼラチン 0.41gのマゼンタカプラーPP−1 0.06gの安定剤ST−3 0.50mgの安定剤ST−4 0.12gのO−2 0.34gのフタル酸ジブチル 0.70mgの増感剤S−2 と共に0.40gのAgNO3を含む緑−増感ハロゲン
化銀乳剤(99.5モル%のクロリド、0.5モル%の
ブロミド、平均粒径0.47μm) 第5層(UV保護層): 1.15gのゼラチン 0.50gのUV吸収剤UV−1 0.10gのUV吸収剤UV−2 0.03gのO−1 0.03gのO−2 0.35gのTCP 第6層(赤−感性層): 1.00gのゼラチン 0.46gのシアンカプラーBG−1 0.46gのTCP 0.60mgの安定剤ST−5 0.03mgの増感剤S−3 と共に0.30gのAgNO3を含む赤−増感ハロゲン
化銀乳剤(99.5モル%のクロリド、0.5モル%の
ブロミド、平均粒径0.50μm) 第7層(UV保護層): 0.35gのゼラチン 0.15gのUV−1 0.03gのUV−2 0.09gのTCP 第8層(保護層): 0.9gのゼラチン 0.3gの硬膜剤H−1 0.05gの光学的増白剤W−1 0.07gのポリビニルピロリドン 1.2mgのシリコン油 2.5mgのポリメチルメタクリレートスペーサー
【0038】
【化1】
【0039】
【化2】
【0040】
【化3】
【0041】
【化4】
【0042】実施例2(本発明に従う) これは以下の通りに比較材料と異なる: a)第5層においてUV−1及びUV−2を省略した。
【0043】b)第7層は以下の組成を有した: 0.30gのゼラチン 0.25gのTiO2(粒径約30nm、密度3.8g
/cm3) カラー写真記録材料を階段光学くさびを通して露光し
た。この方法の経過中、追加のフィルターを露光装置の
ビーム路中に置き、D=0.6の光学濃度においてくさ
びが中性に現れるようにした。さらにそれぞれの場合に
赤光、緑光及び青光に関するフィルターを用いて階段光
学くさびを通して材料を露光し、シアン、マゼンタ及び
イエローの色分解が得られるようにした。露光された材
料を以下の通りに処理した: 段階 時間 温度 現像 45秒 35℃ 漂白定着 45秒 35℃ 水洗 90秒 33℃ 処理液は以下の規格に従って調製した:カラー現像薬溶液 テトラエチレングリコール 20.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 4.0g (N−エチル−N−(2−メタンスルホンアミド)エチル)− 4−アミノ−3−メチルベンゼンサルフェート 5.0g 亜硫酸カリウム 0.2g 炭酸カリウム 30.0g ポリマレイン酸無水物 2.5g ヒドロキシエタンジホスホン酸 0.2g 光学的増白剤(4,4’−ジアミノスチルベン− スルホン酸誘導体) 2.0g 臭化カリウム 0.02g 水で1リットルとし;KOH又はH2SO4を用いてpHをpH10.2に調節。
【0044】漂白定着溶液 チオ硫酸アンモニウム 75.0g 亜硫酸水素ナトリウム 13.5g エチレンジアミンテトラ酢酸 (鉄アンモニウム塩) 45.0g 水で1リットルとし;アンモニア又は酢酸を用いてpHをpH6.0に調節。
【0045】処理後、中性及び色分解くさびをキセノン
アークランプからの9.6百万Lxh、14.4百万L
xh及び24百万Lxhの輻射線に暴露し、%による濃
度の変化を、カブリを介した0.3、0.6、1.0及
び1.4の濃度において測定した。
【0046】結果:表1を参照されたい。実施例2a〜
2fは全体的に、特に高輻射線量(24百万Lxh)に
おいて得られる優れた光安定性を示す。
【0047】
【表1】
【0048】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
【0049】1.10〜100nmの平均一次粒子直径
を有する二酸化チタン顔料を少なくとも1層に含むこと
を特徴とするカラー写真ハロゲン化銀材料。
【0050】2.二酸化チタン顔料が15〜30nmの
平均一次粒子直径を有することを特徴とする上記1項に
記載のカラー写真ハロゲン化銀材料。
【0051】3.二酸化チタン顔料が写真材料の1m2
当たり0.3mg〜5mgの量で用いられることを特徴
とする上記1項に記載のカラー写真ハロゲン化銀材料。
【0052】4.10〜100nmの平均一次粒子直径
を有する二酸化チタン顔料を少なくとも1層に含むこと
を特徴とするカラー写真ハロゲン化銀プリント材料。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 10〜100nmの平均一次粒子直径を
    有する二酸化チタン顔料を少なくとも1層に含むことを
    特徴とするカラー写真ハロゲン化銀材料。
  2. 【請求項2】 10〜100nmの平均一次粒子直径を
    有する二酸化チタン顔料を少なくとも1層に含むことを
    特徴とするカラー写真ハロゲン化銀プリント材料。
JP8092993A 1995-03-28 1996-03-25 カラー写真ハロゲン化銀材料 Pending JPH08272041A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19511316.0 1995-03-28
DE19511316A DE19511316A1 (de) 1995-03-28 1995-03-28 Farbfotografisches Silberhalogenidmaterial

Publications (1)

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US (1) US5731136A (ja)
EP (1) EP0736800B1 (ja)
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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DE19511316A1 (de) 1996-10-02
EP0736800A1 (de) 1996-10-09
DE59600294D1 (de) 1998-07-30
EP0736800B1 (de) 1998-06-24
US5731136A (en) 1998-03-24

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