JPH0827059A - ３，５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸の製法 - Google Patents
３，５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸の製法Info
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- JPH0827059A JPH0827059A JP18506595A JP18506595A JPH0827059A JP H0827059 A JPH0827059 A JP H0827059A JP 18506595 A JP18506595 A JP 18506595A JP 18506595 A JP18506595 A JP 18506595A JP H0827059 A JPH0827059 A JP H0827059A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/363—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ３,５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸
の製法 【構成】 ３,５−ジヒドロキシ安息香酸を水性鉱酸中
で臭素化することにより、３,５−ジヒドロキシ−４−
ブロモ安息香酸を特に高収率で及び良好な純度で得る。
の製法 【構成】 ３,５−ジヒドロキシ安息香酸を水性鉱酸中
で臭素化することにより、３,５−ジヒドロキシ−４−
ブロモ安息香酸を特に高収率で及び良好な純度で得る。
Description
【０００１】本発明は３,５−ジヒドロキシ安息香酸の
臭素化による３,５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香
酸の特に有利な製造法に関する。
臭素化による３,５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香
酸の特に有利な製造法に関する。
【０００２】３,５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香
酸は、染料及び薬剤の製造に用いる有用な中間生成物で
ある。
酸は、染料及び薬剤の製造に用いる有用な中間生成物で
ある。
【０００３】３,５−ジヒドロキシ安息香酸を水の存在
下に元素状臭素で臭素化することは、Ｊ．ケム・ソク
（Chem. Soc.）（ｃ），１９７１，３４９５〜３５０７
から公知である。この反応生成物の直接的で撤底的なメ
チル化後、ガスクロマトグラフィーで分析すると、実質
的に４−ブロモ異性体が生成していないことがわかっ
た。更にこの参考文献によれば、過去の文献［アンナー
レン（Annalen），１６４，１０９（１９７２）］に言
及されている３,５−ジヒドロキシ安息香酸の水中での
臭素化による３,５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香
酸の製造では、混合物を臭素の反応後に水蒸気浴で加熱
すると３,５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸が顕
著な量で生成するとしか報告されていない。上述したア
ンナーレンからの参考文献に従って製造し且つ後処理し
た反応混合物の撤底的なメチル化により、所望の４−ブ
ロモ異性体７３.４％の生成していることがガスクロマ
トグラフィーで検出されている。
下に元素状臭素で臭素化することは、Ｊ．ケム・ソク
（Chem. Soc.）（ｃ），１９７１，３４９５〜３５０７
から公知である。この反応生成物の直接的で撤底的なメ
チル化後、ガスクロマトグラフィーで分析すると、実質
的に４−ブロモ異性体が生成していないことがわかっ
た。更にこの参考文献によれば、過去の文献［アンナー
レン（Annalen），１６４，１０９（１９７２）］に言
及されている３,５−ジヒドロキシ安息香酸の水中での
臭素化による３,５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香
酸の製造では、混合物を臭素の反応後に水蒸気浴で加熱
すると３,５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸が顕
著な量で生成するとしか報告されていない。上述したア
ンナーレンからの参考文献に従って製造し且つ後処理し
た反応混合物の撤底的なメチル化により、所望の４−ブ
ロモ異性体７３.４％の生成していることがガスクロマ
トグラフィーで検出されている。
【０００４】酢酸中での臭素化による３,５−ジヒドロ
キシ−４−ブロモ安息香酸の製造も公知である（独国特
許公報第２６２７８７４号）。収率９２％が言及されて
いる。追試によると、言及される手法による臭素化では
その収率が殆んど達成できない（参照、独国特許公報第
２６２７８７４号の実施例３０及び本明細書の対照実施
例２）。反応生成物のかなりの部分が母液に溶解したタ
ールを含んでなる。
キシ−４−ブロモ安息香酸の製造も公知である（独国特
許公報第２６２７８７４号）。収率９２％が言及されて
いる。追試によると、言及される手法による臭素化では
その収率が殆んど達成できない（参照、独国特許公報第
２６２７８７４号の実施例３０及び本明細書の対照実施
例２）。反応生成物のかなりの部分が母液に溶解したタ
ールを含んでなる。
【０００５】それ故にできる限り純粋な３,５−ジヒド
ロキシ−４−ブロモ安息香酸を高収率で製造する工業的
に具体化できる方法が依然必要である。
ロキシ−４−ブロモ安息香酸を高収率で製造する工業的
に具体化できる方法が依然必要である。
【０００６】今回、３,５−ジヒドロキシ安息香酸を水
性鉱酸と混合し、この混合物に臭素を添加する、３,５
−ジヒドロキシ安息香酸の元素状臭素での臭素化による
３,５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸の製造法が
発見された。
性鉱酸と混合し、この混合物に臭素を添加する、３,５
−ジヒドロキシ安息香酸の元素状臭素での臭素化による
３,５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸の製造法が
発見された。
【０００７】反応条件下に臭素と又は酸化剤と反応しな
い水性鉱酸が好適に使用される。例えば次の水性系の鉱
酸は適当である：塩酸、臭化水素酸、硫酸、燐酸及びフ
ルオロスルホン酸。水性塩酸、水性臭化水素酸及び水性
硫酸は好適である。水性塩酸は特に好適である。
い水性鉱酸が好適に使用される。例えば次の水性系の鉱
酸は適当である：塩酸、臭化水素酸、硫酸、燐酸及びフ
ルオロスルホン酸。水性塩酸、水性臭化水素酸及び水性
硫酸は好適である。水性塩酸は特に好適である。
【０００８】用いる鉱酸の濃度は比較的広範囲に変える
ことができる。例えば５０重量％以上の濃度において、
出発原料の溶解度が減少しはじめ、反応速度が低下す
る。例えば５重量％以下の非常に低い鉱酸濃度は低純度
の生成物を与え、収率を低下させる。それ故に水性鉱酸
の濃度は好ましくは５〜５０重量％の範囲で選択され
る。１０〜３５重量％の範囲の濃度は特に好適である。
この濃度のデータは用いる水＋鉱酸の量に関するもので
ある。
ことができる。例えば５０重量％以上の濃度において、
出発原料の溶解度が減少しはじめ、反応速度が低下す
る。例えば５重量％以下の非常に低い鉱酸濃度は低純度
の生成物を与え、収率を低下させる。それ故に水性鉱酸
の濃度は好ましくは５〜５０重量％の範囲で選択され
る。１０〜３５重量％の範囲の濃度は特に好適である。
この濃度のデータは用いる水＋鉱酸の量に関するもので
ある。
【０００９】３,５−ジヒドロキシ安息香酸の量も広範
に変えることができる。非常に多量で用いるならば、反
応混合物が適切に撹拌しうるかどうか最初にチェックす
べきである。例えば用いる水＋鉱酸の量に基づいて１〜
７５重量％の３,５−ジヒドロキシ安息香酸が使用でき
る。この量は好ましくは１０〜４０重量％の範囲であ
る。
に変えることができる。非常に多量で用いるならば、反
応混合物が適切に撹拌しうるかどうか最初にチェックす
べきである。例えば用いる水＋鉱酸の量に基づいて１〜
７５重量％の３,５−ジヒドロキシ安息香酸が使用でき
る。この量は好ましくは１０〜４０重量％の範囲であ
る。
【００１０】必要とされる臭素のいくらかを、酸化剤の
添加によって生成する臭化水素からその場で生成せしめ
るのならば、適当な酸化剤は、臭素よりも高い酸化電位
を有し且つ有機物質及び鉱酸と望ましくない具合いに反
応しないものである。その例は塩素、過酸化水素、酸
素、オゾン、次亜塩素酸ナトリウム（塩素漂白液）及び
パーオキソジサルフェートである。塩素及び過酸化水素
は好適である。
添加によって生成する臭化水素からその場で生成せしめ
るのならば、適当な酸化剤は、臭素よりも高い酸化電位
を有し且つ有機物質及び鉱酸と望ましくない具合いに反
応しないものである。その例は塩素、過酸化水素、酸
素、オゾン、次亜塩素酸ナトリウム（塩素漂白液）及び
パーオキソジサルフェートである。塩素及び過酸化水素
は好適である。
【００１１】使用すべき臭素の量は本質的に同様に広範
に変えることができる。高収率を達成するために、大過
剰及び大過少の臭素は回避することが有利である。それ
故に３,５−ジヒドロキシ安息香酸に基づいて９０〜１
１０モル％の臭素が好適に使用される。この量は特に好
ましくは９５〜１０５モル％である。臭素は元素状臭素
として添加でき、或いは生成する臭化水素酸と酸化剤か
らその場で一部生成せしめてもよい。例えば酸素又は塩
素のようなガス状の酸化剤を、そのまま反応混合物中に
通流させることができる。塩素又は過酸化水素は例えば
水溶液として使用しうる。
に変えることができる。高収率を達成するために、大過
剰及び大過少の臭素は回避することが有利である。それ
故に３,５−ジヒドロキシ安息香酸に基づいて９０〜１
１０モル％の臭素が好適に使用される。この量は特に好
ましくは９５〜１０５モル％である。臭素は元素状臭素
として添加でき、或いは生成する臭化水素酸と酸化剤か
らその場で一部生成せしめてもよい。例えば酸素又は塩
素のようなガス状の酸化剤を、そのまま反応混合物中に
通流させることができる。塩素又は過酸化水素は例えば
水溶液として使用しうる。
【００１２】使用する臭素を元素状臭素として用いるな
らば、それは未希釈の又は希釈した形で使用できる。可
能な希釈剤は例えば水性鉱酸又は水である。未希釈の臭
素の添加は好適である。
らば、それは未希釈の又は希釈した形で使用できる。可
能な希釈剤は例えば水性鉱酸又は水である。未希釈の臭
素の添加は好適である。
【００１３】本発明の方法を行う場合、臭素の添加後及
び適当ならば酸化剤の添加が完了した後、続いて反応混
合物を５０℃以上の温度で、好ましくは反応温度で撹拌
することが有利である。この続く撹拌は例えば０.５〜
１０時間行うことができる。
び適当ならば酸化剤の添加が完了した後、続いて反応混
合物を５０℃以上の温度で、好ましくは反応温度で撹拌
することが有利である。この続く撹拌は例えば０.５〜
１０時間行うことができる。
【００１４】言及した反応物及び水性鉱酸のほかに、反
応混合物は随時他の物質例えば塩も含有しうる。言及し
うる例はアルカリ金属ハライド、例えば塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、臭化ナトリウム及び塩化リチウム、
アルカリ土類金属ハライド、例えば塩化マグネシウム及
び塩化カルシウム、及び遷移金属の塩、例えば塩化亜鉛
及び塩化鉄である。塩を添加すると、生成する３,５−
ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸が一般に良好に分離
することができる。
応混合物は随時他の物質例えば塩も含有しうる。言及し
うる例はアルカリ金属ハライド、例えば塩化ナトリウ
ム、塩化カリウム、臭化ナトリウム及び塩化リチウム、
アルカリ土類金属ハライド、例えば塩化マグネシウム及
び塩化カルシウム、及び遷移金属の塩、例えば塩化亜鉛
及び塩化鉄である。塩を添加すると、生成する３,５−
ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸が一般に良好に分離
することができる。
【００１５】本発明による方法は、例えば室温から特定
の反応混合物の沸点までの温度範囲で行いうる。好適な
温度は５０℃から混合物の沸点まで、特に好ましくは７
０℃から混合物の沸点までである。
の反応混合物の沸点までの温度範囲で行いうる。好適な
温度は５０℃から混合物の沸点まで、特に好ましくは７
０℃から混合物の沸点までである。
【００１６】本発明の方法は常圧、昇圧又は減圧下に行
うことができる。臭素と塩素を用いる場合、温度に依存
して独立に僅かに昇圧又は減圧の圧力が確立されている
密閉法が好適である。
うことができる。臭素と塩素を用いる場合、温度に依存
して独立に僅かに昇圧又は減圧の圧力が確立されている
密閉法が好適である。
【００１７】例示すると、本発明の第一の具体例は次の
ように行われる。
ように行われる。
【００１８】水性鉱酸及び３,５−ジヒドロキシ安息香
酸を最初に反応容器に導入し、混合物を撹拌しながら所
望の反応温度まで加熱し、必要とされる元素形の臭素を
秤入し、続いて混合物を反応温度で数時間撹拌する。
酸を最初に反応容器に導入し、混合物を撹拌しながら所
望の反応温度まで加熱し、必要とされる元素形の臭素を
秤入し、続いて混合物を反応温度で数時間撹拌する。
【００１９】本発明の他の具体例では、水性鉱酸及び
３,５−ジヒドロキシ安息香酸を先ず反応容器に導入
し、混合物を撹拌しながら反応温度まで加熱する。次い
で必要とされる臭素のいくらかだけ、例えば少くとも５
０％を元素形で秤入する。次いで必要とされる臭素を、
言及した酸化剤の一つを秤入することによりその場で発
生させ、更に混合物を反応温度で数時間撹拌する。
３,５−ジヒドロキシ安息香酸を先ず反応容器に導入
し、混合物を撹拌しながら反応温度まで加熱する。次い
で必要とされる臭素のいくらかだけ、例えば少くとも５
０％を元素形で秤入する。次いで必要とされる臭素を、
言及した酸化剤の一つを秤入することによりその場で発
生させ、更に混合物を反応温度で数時間撹拌する。
【００２０】水性鉱酸及び３,５−ジヒドロキシ安息香
酸を一緒にした時、溶液又は懸濁液が得られる。
酸を一緒にした時、溶液又は懸濁液が得られる。
【００２１】非常に驚くことに、本発明の方法では、反
応に用いる媒体を変えると、収率がかなり向上し、また
３,５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸が高純度で
得られる。このことは、過去の技術によると、反応過程
で臭化水素も生成し、これが媒体の酸性度も上昇させる
が故に特に驚くべきことである。本発明の反応が平滑に
進行する結果として、母液中に存在する残存物質は所望
によって回収することができ、また適当ならば製造工程
に再循環しうる。
応に用いる媒体を変えると、収率がかなり向上し、また
３,５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸が高純度で
得られる。このことは、過去の技術によると、反応過程
で臭化水素も生成し、これが媒体の酸性度も上昇させる
が故に特に驚くべきことである。本発明の反応が平滑に
進行する結果として、母液中に存在する残存物質は所望
によって回収することができ、また適当ならば製造工程
に再循環しうる。
【００２２】次の実施例は本発明の方法を例示する。
【００２３】
【実施例】実施例１ ３,５−ジヒドロキシ安息香酸５００ｇ及び１８重量％
水性塩酸１５００ｍｌを一緒にし、穏やかに還流させな
がら（初期温度約１０６℃）加熱し、そして撹拌した。
次いで臭素５１８ｇを２.５時間にわたり均一な速度で
秤入した。続いて混合物を穏やかに還流させながら（１
０７〜１０８℃）３時間撹拌した。これを撹拌しながら
室温まで冷却し、沈殿した粉末を濾別し、乾燥した。
水性塩酸１５００ｍｌを一緒にし、穏やかに還流させな
がら（初期温度約１０６℃）加熱し、そして撹拌した。
次いで臭素５１８ｇを２.５時間にわたり均一な速度で
秤入した。続いて混合物を穏やかに還流させながら（１
０７〜１０８℃）３時間撹拌した。これを撹拌しながら
室温まで冷却し、沈殿した粉末を濾別し、乾燥した。
【００２４】重量：殆んど無色の粉末７３５.７ｇ、純
度（ＨＰＬＣによる）：３,５−ジヒドロキシ−４−ブ
ロモ安息香酸９６.９％、収率：用いた３,５−ジヒドロ
キシ安息香酸に基づいて９４.２％。
度（ＨＰＬＣによる）：３,５−ジヒドロキシ−４−ブ
ロモ安息香酸９６.９％、収率：用いた３,５−ジヒドロ
キシ安息香酸に基づいて９４.２％。
【００２５】母液の濃縮、乾燥により、更に固体（淡褐
色の粉末）１９.７ｇが得られた。
色の粉末）１９.７ｇが得られた。
【００２６】対照実施例１ 水性塩酸の代りに同一量の水を用いる以外実施例１と同
様の方法に従った。還流温度は臭素の秤入開始時に１０
０℃及び続く３時間の撹拌中１０１〜１０３℃であっ
た。
様の方法に従った。還流温度は臭素の秤入開始時に１０
０℃及び続く３時間の撹拌中１０１〜１０３℃であっ
た。
【００２７】純度（ＨＰＬＣによる）９０.２％の淡い
ベージュ色の粉末４４０.５ｇが単離された。これは３,
５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸５２.５％の収
率に相当した。
ベージュ色の粉末４４０.５ｇが単離された。これは３,
５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸５２.５％の収
率に相当した。
【００２８】母液の濃縮により、純度７８.８％で３,５
−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸を含むベージュ色
の粉末３１４.２ｇを更に得た。これは収率３２.７％に
相当した。
−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸を含むベージュ色
の粉末３１４.２ｇを更に得た。これは収率３２.７％に
相当した。
【００２９】対照実施例２ ３,５−ジヒドロキシ安息香酸５０ｇ及び氷酢酸１８０
ｍｌを一緒にし、還流温度（１１５℃）まで加熱し、撹
拌した。次いで臭素５４.０ｇを３時間にわたってゆっ
くり秤入し、次いで混合物を還流（１１１℃）下に更な
る時間撹拌した。１０℃まで冷却した後、混合物を吸引
濾別し、単離した固体生成物を真空下に乾燥した。３,
５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸７０.２ｇをピ
ンク色の固体の形で得た。純度は８４.１％であった。
斯くして収率は７８.０％に相当した。
ｍｌを一緒にし、還流温度（１１５℃）まで加熱し、撹
拌した。次いで臭素５４.０ｇを３時間にわたってゆっ
くり秤入し、次いで混合物を還流（１１１℃）下に更な
る時間撹拌した。１０℃まで冷却した後、混合物を吸引
濾別し、単離した固体生成物を真空下に乾燥した。３,
５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香酸７０.２ｇをピ
ンク色の固体の形で得た。純度は８４.１％であった。
斯くして収率は７８.０％に相当した。
【００３０】母液の濃縮により、冷却時にガラス状にな
る黒褐色のタール１５.０ｇを更に得た。
る黒褐色のタール１５.０ｇを更に得た。
【００３１】実施例２ 水性塩酸の代りに２４重量％の水性臭化水素酸同一量を
用いる以外実施例１と同様の方法に従った。
用いる以外実施例１と同様の方法に従った。
【００３２】純度９６.０％の３,５−ジヒドロキシ−４
−ブロモ安息香酸７２５.８ｇを得た。これは収率９２.
０％に相当した。
−ブロモ安息香酸７２５.８ｇを得た。これは収率９２.
０％に相当した。
【００３３】実施例３ 水性塩酸の代りに２０重量％の水性硫酸同一量を用いる
以外実施例１と同様の方法に従った。
以外実施例１と同様の方法に従った。
【００３４】純度９５.２％の３,５−ジヒドロキシ−４
−ブロモ安息香酸６９６.３ｇを得た。これは収率８７.
５％に相当した。
−ブロモ安息香酸６９６.３ｇを得た。これは収率８７.
５％に相当した。
【００３５】実施例４ ３,５−ジヒドロキシ安息香酸３０８ｇを１７.５重量％
水性塩酸９２４ｇ中で撹拌し、混合物を撹拌しながら１
０４℃まで加熱した。次いで臭素１９２ｇを１.５時間
にわたって秤入した。すぐ後に、３５重量％の水性過酸
化水素溶液７８ｇを同一温度で２時間にわたり秤入し
た。続いて混合物を更に４時間還流（約１０７℃）下に
撹拌した後、これを室温まで冷却し、得られた粉末を吸
引濾別し、乾燥した。
水性塩酸９２４ｇ中で撹拌し、混合物を撹拌しながら１
０４℃まで加熱した。次いで臭素１９２ｇを１.５時間
にわたって秤入した。すぐ後に、３５重量％の水性過酸
化水素溶液７８ｇを同一温度で２時間にわたり秤入し
た。続いて混合物を更に４時間還流（約１０７℃）下に
撹拌した後、これを室温まで冷却し、得られた粉末を吸
引濾別し、乾燥した。
【００３６】重量：淡褐色４５０.３ｇ、純度（ＨＰＬ
Ｃによる）：３,５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香
酸９５.７％、収率：用いた３,５−ジヒドロキシ安息香
酸に基づいて９２.４％。
Ｃによる）：３,５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香
酸９５.７％、収率：用いた３,５−ジヒドロキシ安息香
酸に基づいて９２.４％。
【００３７】実施例５ 水性過酸化水素の代りに塩素６０.０ｇを秤入する以外
実施例４と同様の方法に従った。
実施例４と同様の方法に従った。
【００３８】純度（ＨＰＬＣ）９４.０％の３,５−ジヒ
ドロキシ−４−ブロモ安息香酸４３３.８ｇを得た。こ
れは用いた３,５−ジヒドロキシ安息香酸に基づいて収
率８７.５％に相当した。
ドロキシ−４−ブロモ安息香酸４３３.８ｇを得た。こ
れは用いた３,５−ジヒドロキシ安息香酸に基づいて収
率８７.５％に相当した。
【００３９】本発明の特徴と態様は以下の通りである： １．３,５−ジヒドロキシ安息香酸を水性鉱酸と混合
し、この混合物に臭素を添加する、３,５−ジヒドロキ
シ安息香酸の元素状臭素での臭素化による３,５−ジヒ
ドロキシ−４−ブロモ安息香酸の製造法。
し、この混合物に臭素を添加する、３,５−ジヒドロキ
シ安息香酸の元素状臭素での臭素化による３,５−ジヒ
ドロキシ−４−ブロモ安息香酸の製造法。
【００４０】２．臭素のいくらかを、酸化剤の添加によ
ってその場で生成せしめる上記１の方法。
ってその場で生成せしめる上記１の方法。
【００４１】３．水性形の塩酸、臭化水素酸、硫酸、燐
酸又はフルオロスルホン酸を水性鉱酸として用いる上記
１及び２の方法。
酸又はフルオロスルホン酸を水性鉱酸として用いる上記
１及び２の方法。
【００４２】４．用いる水性鉱酸が、用いる水＋鉱酸の
量に基づいて５〜５０重量％の範囲の濃度を有する上記
１〜３の方法。
量に基づいて５〜５０重量％の範囲の濃度を有する上記
１〜３の方法。
【００４３】５．臭素を、３,５−ジヒドロキシ安息香
酸に基づいて９０〜１１０％の量で使用し、或いはその
場で生成させて用いる上記１〜４の方法。
酸に基づいて９０〜１１０％の量で使用し、或いはその
場で生成させて用いる上記１〜４の方法。
【００４４】６．臭素及び適当ならば酸化剤の添加が終
了した時、続いて混合物を５０℃以上の温度で撹拌する
上記１〜５の方法。
了した時、続いて混合物を５０℃以上の温度で撹拌する
上記１〜５の方法。
【００４５】７．室温から特定の反応混合物の沸点まで
の温度で行う上記１〜６の方法。
の温度で行う上記１〜６の方法。
【００４６】８．塩素、過酸化水素、酸素、オゾン、次
亜塩素酸ナトリウム又はパーオキソジサルフェートを酸
化剤として用いる上記２の方法。
亜塩素酸ナトリウム又はパーオキソジサルフェートを酸
化剤として用いる上記２の方法。
【００４７】９．必要とされる臭素の５０％又はそれ以
上を元素形で混合物に秤入し、残りの臭素を酸化剤の導
入によりその場で生成させる上記２及び８の方法。
上を元素形で混合物に秤入し、残りの臭素を酸化剤の導
入によりその場で生成させる上記２及び８の方法。
【００４８】１０．水＋鉱酸に基づいて１〜７５重量％
の３,５−ジヒドロキシ安息香酸を用いる上記１〜９の
方法。
の３,５−ジヒドロキシ安息香酸を用いる上記１〜９の
方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラウス−フリードリヒ・レーメント ドイツ51519オーデンタール・テオドア− シユトルム−ベーク６
Claims (1)
- 【請求項１】 ３,５−ジヒドロキシ安息香酸を水性鉱
酸と混合し、この混合物に臭素を添加する、ことを特徴
とする３,５−ジヒドロキシ安息香酸の元素状臭素での
臭素化による３,５−ジヒドロキシ−４−ブロモ安息香
酸の製造法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE4423356.6 | 1994-07-04 | ||
| DE19944423356 DE4423356A1 (de) | 1994-07-04 | 1994-07-04 | Verbessertes Verfahren zur Herstellung von 3,5-Dihydroxy-4-brombenzoesäure |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0827059A true JPH0827059A (ja) | 1996-01-30 |
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ID=6522181
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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Country Status (3)
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|---|---|
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| JP (1) | JPH0827059A (ja) |
| DE (1) | DE4423356A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996038412A1 (fr) * | 1995-05-30 | 1996-12-05 | Tsumura & Co. | Nouveaux composes et medicament anti-dermatite |
| JP2007023041A (ja) * | 2005-07-20 | 2007-02-01 | Lg Phillips Lcd Co Ltd | 合成方法 |
| WO2012077673A1 (ja) * | 2010-12-07 | 2012-06-14 | ゼリア新薬工業株式会社 | ２－ブロモ－４，５－ジアルコキシ安息香酸の製造法 |
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|---|---|---|---|---|
| NL255121A (ja) * | 1959-08-22 | |||
| DE2227439B2 (de) * | 1972-06-06 | 1977-05-05 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Chlorierung oder bromierung phenolischer verbindungen |
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-
1994
- 1994-07-04 DE DE19944423356 patent/DE4423356A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-06-21 EP EP95109578A patent/EP0691323A1/de not_active Withdrawn
- 1995-06-29 JP JP18506595A patent/JPH0827059A/ja active Pending
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| US9096511B2 (en) | 2010-12-07 | 2015-08-04 | Zeria Pharmaceutical Co., Ltd. | Method for producing 2-bromo-4,5-dialkoxy benzoic acid |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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