JPH08266865A - ディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒 - Google Patents
ディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒Info
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- JPH08266865A JPH08266865A JP7074139A JP7413995A JPH08266865A JP H08266865 A JPH08266865 A JP H08266865A JP 7074139 A JP7074139 A JP 7074139A JP 7413995 A JP7413995 A JP 7413995A JP H08266865 A JPH08266865 A JP H08266865A
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/024—Multiple impregnation or coating
- B01J37/0242—Coating followed by impregnation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
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- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/944—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or carbon making use of oxidation catalysts
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
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- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/648—Vanadium, niobium or tantalum or polonium
- B01J23/6482—Vanadium
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- F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
- F02—COMBUSTION ENGINES; HOT-GAS OR COMBUSTION-PRODUCT ENGINE PLANTS
- F02B—INTERNAL-COMBUSTION PISTON ENGINES; COMBUSTION ENGINES IN GENERAL
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Exhaust Gas After Treatment (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】ＣＯ等の酸化・分解性能の維持・向上と、ＳＯ
3 の生成のより十分な抑制とを同時に実現可能なディー
ゼルエンジン用排ガス浄化触媒を提供することを目的と
する。 【構成・作用】白金族元素を担持した触媒担持層にさら
にＶとＬａ等との複合酸化物を担持させる。また、シリ
カ等からなる触媒担持層にさらにアルカリ金属を担持さ
せる。さらに、触媒担持層が少なくともシリカ及びアル
カリ土類金属を有する場合、シリカとアルカリ土類金属
とで複合酸化物を形成させる。これらにより、ＣＯ等の
酸化・分解性能を維持しつつ、ＳＯ3 の生成をほぼ確実
に抑制できる。
3 の生成のより十分な抑制とを同時に実現可能なディー
ゼルエンジン用排ガス浄化触媒を提供することを目的と
する。 【構成・作用】白金族元素を担持した触媒担持層にさら
にＶとＬａ等との複合酸化物を担持させる。また、シリ
カ等からなる触媒担持層にさらにアルカリ金属を担持さ
せる。さらに、触媒担持層が少なくともシリカ及びアル
カリ土類金属を有する場合、シリカとアルカリ土類金属
とで複合酸化物を形成させる。これらにより、ＣＯ等の
酸化・分解性能を維持しつつ、ＳＯ3 の生成をほぼ確実
に抑制できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ディーゼルエンジン用
排ガス浄化触媒に関し、詳しくは、ディーゼルエンジン
からの排ガス中に含まれる有害成分である一酸化炭素
（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）及び可溶性有機成分（ＳＯ
Ｆ（Ｓｏｌｕｂｌｅ ＯｒｇａｎｉｃＦｒａｃｔｉｏ
ｎ））を浄化するとともに、硫酸塩（サルフェート）の
排出量を低減する排ガス浄化触媒に関する。
排ガス浄化触媒に関し、詳しくは、ディーゼルエンジン
からの排ガス中に含まれる有害成分である一酸化炭素
（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）及び可溶性有機成分（ＳＯ
Ｆ（Ｓｏｌｕｂｌｅ ＯｒｇａｎｉｃＦｒａｃｔｉｏ
ｎ））を浄化するとともに、硫酸塩（サルフェート）の
排出量を低減する排ガス浄化触媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガソリンエンジンについては、排ガスの
厳しい規制とそれに対処できる技術の進歩とにより、排
ガス中の有害成分は確実に減少されてきている。しか
し、ディーゼルエンジンについては、有害成分がパティ
キュレート（炭素微粒子、サルフェート等の硫黄系微粒
子、高分子量炭化水素微粒子等）として排出されるとい
う特異な事情から、規制も技術の進歩もガソリンエンジ
ンに比べて遅れており、確実に排ガスを浄化できる排ガ
ス浄化装置の開発が望まれている。
厳しい規制とそれに対処できる技術の進歩とにより、排
ガス中の有害成分は確実に減少されてきている。しか
し、ディーゼルエンジンについては、有害成分がパティ
キュレート（炭素微粒子、サルフェート等の硫黄系微粒
子、高分子量炭化水素微粒子等）として排出されるとい
う特異な事情から、規制も技術の進歩もガソリンエンジ
ンに比べて遅れており、確実に排ガスを浄化できる排ガ
ス浄化装置の開発が望まれている。
【０００３】現在までに開発されているディーゼルエン
ジン用排ガス浄化装置としては、大きく分けてトラップ
型の排ガス浄化触媒を用いたトラップ型排ガス浄化装置
と、オープン型の排ガス浄化触媒を用いたオープン型排
ガス浄化装置とが知られている。トラップ型の排ガス浄
化触媒としては、セラミック製の目封じタイプのハニカ
ム体（ディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰ
Ｆ））等を採用し得る。この排ガス浄化触媒を用いた排
ガス浄化装置では、ＤＰＦ等で排ガスを濾過してパティ
キュレートを捕集し、圧損が上昇すればバーナ等で蓄積
したパティキュレートを燃焼させることによりＤＰＦ等
を再生するようになっている。また、パティキュレート
の捕集とともにＣＯ、ＨＣ及びＳＯＦを酸化・分解させ
るべく、ＤＰＦ等の担体基材にアルミナ等により触媒担
持層を形成し、この触媒担持層に白金（Ｐｔ）等を担持
させた排ガス浄化触媒も検討されている。
ジン用排ガス浄化装置としては、大きく分けてトラップ
型の排ガス浄化触媒を用いたトラップ型排ガス浄化装置
と、オープン型の排ガス浄化触媒を用いたオープン型排
ガス浄化装置とが知られている。トラップ型の排ガス浄
化触媒としては、セラミック製の目封じタイプのハニカ
ム体（ディーゼルパティキュレートフィルタ（ＤＰ
Ｆ））等を採用し得る。この排ガス浄化触媒を用いた排
ガス浄化装置では、ＤＰＦ等で排ガスを濾過してパティ
キュレートを捕集し、圧損が上昇すればバーナ等で蓄積
したパティキュレートを燃焼させることによりＤＰＦ等
を再生するようになっている。また、パティキュレート
の捕集とともにＣＯ、ＨＣ及びＳＯＦを酸化・分解させ
るべく、ＤＰＦ等の担体基材にアルミナ等により触媒担
持層を形成し、この触媒担持層に白金（Ｐｔ）等を担持
させた排ガス浄化触媒も検討されている。
【０００４】一方、オープン型の排ガス浄化触媒として
は、セラミック製のストレートフロータイプのハニカム
体等からなる担体基材と、この担体基材にアルミナ等に
より形成された触媒担持層と、この触媒担持層にガソリ
ンエンジンと同様に担持されたＰｔ等とを採用し得る。
このオープン型排ガス浄化装置によれば、Ｐｔ等の触媒
作用によりＣＯ等の酸化・分解が可能である。
は、セラミック製のストレートフロータイプのハニカム
体等からなる担体基材と、この担体基材にアルミナ等に
より形成された触媒担持層と、この触媒担持層にガソリ
ンエンジンと同様に担持されたＰｔ等とを採用し得る。
このオープン型排ガス浄化装置によれば、Ｐｔ等の触媒
作用によりＣＯ等の酸化・分解が可能である。
【０００５】しかし、上記白金等をもつトラップ型又は
オープン型排ガス浄化装置では、触媒担持層が排ガス中
のＳＯ2 を吸着し、高温時にＳＯ2 がＰｔ等の触媒作用
により酸化されてＳＯ3 として排出されてしまう。特
に、ディーゼルエンジンにおいては、排ガス中に酸素ガ
スも充分存在し、この酸素ガスによってＳＯ2 が酸化さ
れてＳＯ3 として排出されやすい。そして、ＳＯ2 はパ
ティキュレートとして測定されないが、ＳＯ3 はパティ
キュレートとして測定される。また、ＳＯ3 は排ガス中
に多量に存在する水蒸気と容易に反応して硫酸ミストを
形成し、サルフェートとして排出されてしまう。このた
め、これらの排ガス浄化装置では、高温時にサルフェー
トの排出によりパティキュレート量が増大するという問
題がある。
オープン型排ガス浄化装置では、触媒担持層が排ガス中
のＳＯ2 を吸着し、高温時にＳＯ2 がＰｔ等の触媒作用
により酸化されてＳＯ3 として排出されてしまう。特
に、ディーゼルエンジンにおいては、排ガス中に酸素ガ
スも充分存在し、この酸素ガスによってＳＯ2 が酸化さ
れてＳＯ3 として排出されやすい。そして、ＳＯ2 はパ
ティキュレートとして測定されないが、ＳＯ3 はパティ
キュレートとして測定される。また、ＳＯ3 は排ガス中
に多量に存在する水蒸気と容易に反応して硫酸ミストを
形成し、サルフェートとして排出されてしまう。このた
め、これらの排ガス浄化装置では、高温時にサルフェー
トの排出によりパティキュレート量が増大するという問
題がある。
【０００６】かかる実情から、触媒担持層にＰｔ、ロジ
ウム（Ｒｈ）及びパラジウム（Ｐｄ）とともにバナジウ
ム酸化物を担持させた排ガス浄化触媒が提案されている
（特公平２−３２９３４号公報）。この提案の排ガス浄
化触媒によれば、バナジウム酸化物がＰｔ等に何らかの
形で作用してＳＯ3 の生成を抑制することが可能であ
る。
ウム（Ｒｈ）及びパラジウム（Ｐｄ）とともにバナジウ
ム酸化物を担持させた排ガス浄化触媒が提案されている
（特公平２−３２９３４号公報）。この提案の排ガス浄
化触媒によれば、バナジウム酸化物がＰｔ等に何らかの
形で作用してＳＯ3 の生成を抑制することが可能であ
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記各提案の
排ガス浄化触媒では、ＣＯ等の酸化・分解性能の維持
と、ＳＯ3 の生成の抑制とが未だ十分でないことが明ら
かとなった。本発明は、上記従来の事情に鑑みてなされ
たものであり、ＣＯ等の酸化・分解性能の維持・向上
と、ＳＯ3 の生成のより十分な抑制とを同時に実現可能
なディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒を提供すること
を目的とする。
排ガス浄化触媒では、ＣＯ等の酸化・分解性能の維持
と、ＳＯ3 の生成の抑制とが未だ十分でないことが明ら
かとなった。本発明は、上記従来の事情に鑑みてなされ
たものであり、ＣＯ等の酸化・分解性能の維持・向上
と、ＳＯ3 の生成のより十分な抑制とを同時に実現可能
なディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒を提供すること
を目的とする。
【０００８】
（１）請求項１のディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒
は、触媒担持層と、該触媒担持層に担持された白金族元
素と、を有するディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒に
おいて、前記触媒担持層には、さらにバナジウムと、ラ
ンタン、セリウム、イットリウム及びタングステンの少
なくとも一種との複合酸化物が担持されていることを特
徴とする。
は、触媒担持層と、該触媒担持層に担持された白金族元
素と、を有するディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒に
おいて、前記触媒担持層には、さらにバナジウムと、ラ
ンタン、セリウム、イットリウム及びタングステンの少
なくとも一種との複合酸化物が担持されていることを特
徴とする。
【０００９】この排ガス浄化触媒は、触媒担持層と、こ
の触媒担持層に担持された白金族元素とでペレット状に
形成され得る他、担体基材と一体のものとして形成され
ることもできる。担体基材としては、コージェライト製
等のＤＰＦ、ストレートフロータイプのハニカム体、ペ
レット等を採用することができる。また、金属製ハニカ
ム体を採用することもできる。
の触媒担持層に担持された白金族元素とでペレット状に
形成され得る他、担体基材と一体のものとして形成され
ることもできる。担体基材としては、コージェライト製
等のＤＰＦ、ストレートフロータイプのハニカム体、ペ
レット等を採用することができる。また、金属製ハニカ
ム体を採用することもできる。
【００１０】触媒担持層は、アルミナ、シリカ、チタニ
ア、ゼオライト、シリカ−アルミナ及びチタニア−アル
ミナ等の耐火性無機酸化物により形成することができ
る。耐火性無機酸化物は、平均粒径が２０μｍ以下、比
表面積が１０ｍ2 ／ｇ以上のものであることが好まし
い。耐火性無機酸化物が２０μｍを超える平均粒径であ
り、かつ１０ｍ2 ／ｇ未満の比表面積であれば、十分な
ＳＯＦの分解性能が得られない虞れがある。また、触媒
担持層のコート量は、排ガス浄化触媒の単位容積当り、
１０〜１２０ｇ／ｌであることが好ましい。
ア、ゼオライト、シリカ−アルミナ及びチタニア−アル
ミナ等の耐火性無機酸化物により形成することができ
る。耐火性無機酸化物は、平均粒径が２０μｍ以下、比
表面積が１０ｍ2 ／ｇ以上のものであることが好まし
い。耐火性無機酸化物が２０μｍを超える平均粒径であ
り、かつ１０ｍ2 ／ｇ未満の比表面積であれば、十分な
ＳＯＦの分解性能が得られない虞れがある。また、触媒
担持層のコート量は、排ガス浄化触媒の単位容積当り、
１０〜１２０ｇ／ｌであることが好ましい。
【００１１】白金族元素としては、代表的なＰｔ、パラ
ジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）の他、ルテニウム
（Ｒｕ）、オスニウム（Ｏｓ）及びイリジウム（Ｉｒ）
の少なくとも一種を採用することができる。例えば、Ｐ
ｔの担持量は、排ガス浄化触媒の単位容積当り、０．０
１〜１０．０ｇ／ｌであることが好ましい。Ｐｔの担持
量が０．０１ｇ／ｌ未満では、十分な酸化・分解性能が
得られない虞れがある。逆に、１０．０ｇ／ｌを超えて
Ｐｔを担持しても、酸化・分解性能の向上が僅かであ
り、排ガス浄化触媒が高価となる。特に、Ｐｔの担持量
が０．１〜３．０ｇ／ｌである場合は酸化・分解性能と
コストとの両面で好ましい。
ジウム（Ｐｄ）、ロジウム（Ｒｈ）の他、ルテニウム
（Ｒｕ）、オスニウム（Ｏｓ）及びイリジウム（Ｉｒ）
の少なくとも一種を採用することができる。例えば、Ｐ
ｔの担持量は、排ガス浄化触媒の単位容積当り、０．０
１〜１０．０ｇ／ｌであることが好ましい。Ｐｔの担持
量が０．０１ｇ／ｌ未満では、十分な酸化・分解性能が
得られない虞れがある。逆に、１０．０ｇ／ｌを超えて
Ｐｔを担持しても、酸化・分解性能の向上が僅かであ
り、排ガス浄化触媒が高価となる。特に、Ｐｔの担持量
が０．１〜３．０ｇ／ｌである場合は酸化・分解性能と
コストとの両面で好ましい。
【００１２】Ｐｄの担持量は、排ガス浄化触媒の単位容
積当り、０．０１〜２０．０ｇ／ｌであることが好まし
い。Ｐｄの担持量が０．０１ｇ／ｌ未満では、十分な酸
化・分解性能が得られない虞れがある。逆に、２０．０
ｇ／ｌを超えてＰｄを担持しても、酸化・分解性能の向
上が僅かであり、排ガス浄化触媒が高価となる。特に、
Ｐｄの担持量が０．５〜３．０ｇ／ｌである場合は酸化
・分解性能とコストとの両面で好ましい。
積当り、０．０１〜２０．０ｇ／ｌであることが好まし
い。Ｐｄの担持量が０．０１ｇ／ｌ未満では、十分な酸
化・分解性能が得られない虞れがある。逆に、２０．０
ｇ／ｌを超えてＰｄを担持しても、酸化・分解性能の向
上が僅かであり、排ガス浄化触媒が高価となる。特に、
Ｐｄの担持量が０．５〜３．０ｇ／ｌである場合は酸化
・分解性能とコストとの両面で好ましい。
【００１３】Ｒｈの担持量は、排ガス浄化触媒の単位容
積当り、０．０１〜１．０ｇ／ｌであることが好まし
い。Ｒｈの担持量が０．０１ｇ／ｌ未満では、十分な酸
化・分解性能が得られない虞れがある。逆に、１．０ｇ
／ｌを超えてＲｈを担持しても、酸化・分解性能の向上
が僅かであり、排ガス浄化触媒が高価となる。特に、Ｒ
ｈの担持量が０．０５〜０．５ｇ／ｌである場合は酸化
・分解性能とコストとの両面で好ましい。
積当り、０．０１〜１．０ｇ／ｌであることが好まし
い。Ｒｈの担持量が０．０１ｇ／ｌ未満では、十分な酸
化・分解性能が得られない虞れがある。逆に、１．０ｇ
／ｌを超えてＲｈを担持しても、酸化・分解性能の向上
が僅かであり、排ガス浄化触媒が高価となる。特に、Ｒ
ｈの担持量が０．０５〜０．５ｇ／ｌである場合は酸化
・分解性能とコストとの両面で好ましい。
【００１４】バナジウム（Ｖ）は、ランタン（Ｌａ）、
セリウム（Ｃｅ）、イットリウム（Ｙ）及びタングステ
ン（Ｗ）の少なくとも一種と複合酸化物を形成してい
る。複合酸化物の担持量は、排ガス浄化触媒の単位容積
当り、１ｇ〜７０ｇ／ｌであることが好ましい。複合酸
化物中のＶにおける排ガス浄化触媒への担持量は、排ガ
ス浄化触媒の単位容積当り、０．０１〜０．５モル／ｌ
であることが好ましい。Ｖの担持量が０．０１モル／ｌ
未満では、十分な酸化・分解性能が得られない虞れがあ
る。また、０．５モル／ｌを超えてＶを担持しても、酸
化・分解性能の向上が僅かであり、排ガス浄化触媒が高
価となる。特に、Ｖの担持量が０．０５〜０．５モル／
ｌである場合は酸化・分解性能とコストとの両面で好ま
しい。
セリウム（Ｃｅ）、イットリウム（Ｙ）及びタングステ
ン（Ｗ）の少なくとも一種と複合酸化物を形成してい
る。複合酸化物の担持量は、排ガス浄化触媒の単位容積
当り、１ｇ〜７０ｇ／ｌであることが好ましい。複合酸
化物中のＶにおける排ガス浄化触媒への担持量は、排ガ
ス浄化触媒の単位容積当り、０．０１〜０．５モル／ｌ
であることが好ましい。Ｖの担持量が０．０１モル／ｌ
未満では、十分な酸化・分解性能が得られない虞れがあ
る。また、０．５モル／ｌを超えてＶを担持しても、酸
化・分解性能の向上が僅かであり、排ガス浄化触媒が高
価となる。特に、Ｖの担持量が０．０５〜０．５モル／
ｌである場合は酸化・分解性能とコストとの両面で好ま
しい。
【００１５】複合酸化物中のＬａ、Ｃｅ、Ｙ及びＷの少
なくとも一種における排ガス浄化触媒への担持量は、排
ガス浄化触媒の単位容積当り、０．０１〜０．５モル／
ｌであることが好ましい。Ｌａ等の担持量が０．０１モ
ル／ｌ未満では、十分な酸化・分解性能が得られない虞
れがある。また、０．５モル／ｌを超えてＬａ等を担持
しても、酸化・分解性能の向上が僅かであり、排ガス浄
化触媒が高価となる。特に、Ｌａ等の担持量が０．０１
〜０．５モル／ｌである場合は酸化・分解性能とコスト
との両面で好ましい。
なくとも一種における排ガス浄化触媒への担持量は、排
ガス浄化触媒の単位容積当り、０．０１〜０．５モル／
ｌであることが好ましい。Ｌａ等の担持量が０．０１モ
ル／ｌ未満では、十分な酸化・分解性能が得られない虞
れがある。また、０．５モル／ｌを超えてＬａ等を担持
しても、酸化・分解性能の向上が僅かであり、排ガス浄
化触媒が高価となる。特に、Ｌａ等の担持量が０．０１
〜０．５モル／ｌである場合は酸化・分解性能とコスト
との両面で好ましい。
【００１６】この排ガス浄化触媒はトラップ型排ガス浄
化装置又はオープン型排ガス浄化装置に具体化可能であ
る。 （２）請求項２のディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒
は、触媒担持層と、該触媒担持層に担持された白金族元
素と、を有するディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒に
おいて、前記触媒担持層は、シリカ、ゼオライト、シリ
カ−アルミナ及びチタニア−アルミナの少なくとも一種
からなり、該触媒担持層には、さらにアルカリ金属が担
持されていることを特徴とする。
化装置又はオープン型排ガス浄化装置に具体化可能であ
る。 （２）請求項２のディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒
は、触媒担持層と、該触媒担持層に担持された白金族元
素と、を有するディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒に
おいて、前記触媒担持層は、シリカ、ゼオライト、シリ
カ−アルミナ及びチタニア−アルミナの少なくとも一種
からなり、該触媒担持層には、さらにアルカリ金属が担
持されていることを特徴とする。
【００１７】担体基材、触媒担持層及び白金族元素は請
求項１の排ガス浄化触媒と同様である。但し、触媒担持
層は、シリカ−アルミナの耐火性無機酸化物により形成
することがＣＯ等の浄化率向上の点で好ましい。アルカ
リ金属としては、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎ
ａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム
（Ｃｓ）、フランシウム（Ｆｒ）の少なくとも一種を採
用することができる。
求項１の排ガス浄化触媒と同様である。但し、触媒担持
層は、シリカ−アルミナの耐火性無機酸化物により形成
することがＣＯ等の浄化率向上の点で好ましい。アルカ
リ金属としては、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎ
ａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム
（Ｃｓ）、フランシウム（Ｆｒ）の少なくとも一種を採
用することができる。
【００１８】Ｌｉ等の担持量は、排ガス浄化触媒の単位
容積当り、０．０１〜０．１モル／ｌであることが好ま
しい。Ｌｉ等の担持量が０．０１モル／ｌ未満では、十
分な酸化・分解性能が得られない虞れがある。また、
０．１モル／ｌを超えてＬｉ等を担持しても、酸化・分
解性能の向上が僅かであり、排ガス浄化触媒が高価とな
る。特に、Ｌｉ等の担持量が０．０１〜０．０５モル／
ｌである場合は酸化・分解性能とコストとの両面で好ま
しい。
容積当り、０．０１〜０．１モル／ｌであることが好ま
しい。Ｌｉ等の担持量が０．０１モル／ｌ未満では、十
分な酸化・分解性能が得られない虞れがある。また、
０．１モル／ｌを超えてＬｉ等を担持しても、酸化・分
解性能の向上が僅かであり、排ガス浄化触媒が高価とな
る。特に、Ｌｉ等の担持量が０．０１〜０．０５モル／
ｌである場合は酸化・分解性能とコストとの両面で好ま
しい。
【００１９】（３）請求項３のディーゼルエンジン用排
ガス浄化触媒は、触媒担持層と、該触媒担持層に担持さ
れた白金族元素と、を有するディーゼルエンジン用排ガ
ス浄化触媒において、前記触媒担持層は少なくともシリ
カ及びアルカリ土類金属を有し、該シリカは該アルカリ
土類金属と複合酸化物を形成していることを特徴とす
る。
ガス浄化触媒は、触媒担持層と、該触媒担持層に担持さ
れた白金族元素と、を有するディーゼルエンジン用排ガ
ス浄化触媒において、前記触媒担持層は少なくともシリ
カ及びアルカリ土類金属を有し、該シリカは該アルカリ
土類金属と複合酸化物を形成していることを特徴とす
る。
【００２０】担体基材及び白金族元素は請求項１の排ガ
ス浄化触媒と同様である。触媒担持層は少なくともシリ
カを有する。例えば、無定形シリカ、ゼオライト及びシ
リカ−アルミナにより形成することができる。無定形シ
リカ等の平均粒径と触媒担持層のコート量とについては
請求項１の排ガス浄化触媒と同様である。アルカリ土類
金属としては、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム
（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、ラジウム（Ｒａ）、ベリ
リウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）の少なくとも一
種を採用することができる。
ス浄化触媒と同様である。触媒担持層は少なくともシリ
カを有する。例えば、無定形シリカ、ゼオライト及びシ
リカ−アルミナにより形成することができる。無定形シ
リカ等の平均粒径と触媒担持層のコート量とについては
請求項１の排ガス浄化触媒と同様である。アルカリ土類
金属としては、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム
（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）、ラジウム（Ｒａ）、ベリ
リウム（Ｂｅ）、マグネシウム（Ｍｇ）の少なくとも一
種を採用することができる。
【００２１】シリカとアルカリ土類金属とは複合酸化物
を形成している。この場合、混合原子比｛アルカリ土類
金属／（アルカリ土類金属＋珪素）｝は２〜６５％であ
ることが好ましい。混合原子比が２％未満又は混合原子
比が６５％を超えれば、ＣＯ等の酸化・分解性能と、Ｓ
Ｏ3 の生成の抑制とを両立しにくい。特に、混合原子比
が１０〜５０％である場合は酸化・分解性能とＳＯ3 の
生成の抑制との両面で好ましい。
を形成している。この場合、混合原子比｛アルカリ土類
金属／（アルカリ土類金属＋珪素）｝は２〜６５％であ
ることが好ましい。混合原子比が２％未満又は混合原子
比が６５％を超えれば、ＣＯ等の酸化・分解性能と、Ｓ
Ｏ3 の生成の抑制とを両立しにくい。特に、混合原子比
が１０〜５０％である場合は酸化・分解性能とＳＯ3 の
生成の抑制との両面で好ましい。
【００２２】
（１）従来のように触媒担持層にＰｔ等とともに単にバ
ナジウム酸化物を担持させた排ガス浄化触媒では、本発
明者らの試験結果によれば、ＳＯ3 の生成の抑制が未だ
十分でない。このため、本発明者らは、上記課題を解決
するために鋭意研究した結果、白金族元素を担持した触
媒担持層にさらにＶとＬａ等との複合酸化物を担持させ
れば、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持しつつ、従来の排
ガス浄化触媒に比べてＳＯ3の生成をより抑制できるこ
とを見出し、本発明を完成した。
ナジウム酸化物を担持させた排ガス浄化触媒では、本発
明者らの試験結果によれば、ＳＯ3 の生成の抑制が未だ
十分でない。このため、本発明者らは、上記課題を解決
するために鋭意研究した結果、白金族元素を担持した触
媒担持層にさらにＶとＬａ等との複合酸化物を担持させ
れば、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持しつつ、従来の排
ガス浄化触媒に比べてＳＯ3の生成をより抑制できるこ
とを見出し、本発明を完成した。
【００２３】すなわち、請求項１の排ガス浄化触媒で
は、ＶとＬａ等との複合酸化物がＰｔ等の白金族元素に
何らかの形で作用し、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持し
つつ、ＳＯ3 の生成を抑制することが可能である。ま
た、従来の排ガス浄化触媒のように、バナジウム酸化物
を触媒担持層に単に担持させただけでは、毒性物質であ
るバナジウム酸化物が外気に飛散しやすい。また、使用
中に７００℃程度以上に加熱されて昇華し、外気に蒸発
する場合もある。こうして外気に飛散等すれば、また飛
散等の後で外気中の水分に溶解すれば、環境汚染を生じ
る懸念がある。
は、ＶとＬａ等との複合酸化物がＰｔ等の白金族元素に
何らかの形で作用し、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持し
つつ、ＳＯ3 の生成を抑制することが可能である。ま
た、従来の排ガス浄化触媒のように、バナジウム酸化物
を触媒担持層に単に担持させただけでは、毒性物質であ
るバナジウム酸化物が外気に飛散しやすい。また、使用
中に７００℃程度以上に加熱されて昇華し、外気に蒸発
する場合もある。こうして外気に飛散等すれば、また飛
散等の後で外気中の水分に溶解すれば、環境汚染を生じ
る懸念がある。
【００２４】この点、請求項１の排ガス浄化触媒では、
ＶがＬａ等と複合酸化物を形成しており、毒性物質であ
るバナジウム酸化物が外気に飛散しにくい。また、使用
中に７００℃程度以上に加熱されても、昇華しにくく、
外気に蒸発しにくい。 （２）また、本発明者らは、上記課題を解決するために
鋭意研究した結果、シリカ等からなる触媒担持層にさら
にアルカリ金属を担持させれば、ＣＯ等の酸化・分解性
能を維持しつつ、ＳＯ3 の生成をほぼ確実に抑制できる
ことを見出し、本発明を完成した。
ＶがＬａ等と複合酸化物を形成しており、毒性物質であ
るバナジウム酸化物が外気に飛散しにくい。また、使用
中に７００℃程度以上に加熱されても、昇華しにくく、
外気に蒸発しにくい。 （２）また、本発明者らは、上記課題を解決するために
鋭意研究した結果、シリカ等からなる触媒担持層にさら
にアルカリ金属を担持させれば、ＣＯ等の酸化・分解性
能を維持しつつ、ＳＯ3 の生成をほぼ確実に抑制できる
ことを見出し、本発明を完成した。
【００２５】すなわち、請求項２の排ガス浄化触媒で
は、アルカリ金属がＰｔ等の白金族元素に何らかの形で
作用し、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持しつつ、ＳＯ3
の生成を抑制することが可能である。なお、触媒担持層
をチタニアで形成し、この触媒担持層にＰｔ、Ｒｈ及び
Ｐｄとともにアルカリ金属やアルカリ土類を担持させた
排ガス浄化触媒は既に提案されている（特開平４−２５
０８５１号公報）。しかし、この提案は触媒担持層をチ
タニアに限定しており、触媒担持層がシリカ、ゼオライ
ト、シリカ−アルミナ及びチタニア−アルミナの少なく
とも一種からなる請求項２の排ガス浄化触媒を何ら示唆
あるいは開示するものではない。
は、アルカリ金属がＰｔ等の白金族元素に何らかの形で
作用し、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持しつつ、ＳＯ3
の生成を抑制することが可能である。なお、触媒担持層
をチタニアで形成し、この触媒担持層にＰｔ、Ｒｈ及び
Ｐｄとともにアルカリ金属やアルカリ土類を担持させた
排ガス浄化触媒は既に提案されている（特開平４−２５
０８５１号公報）。しかし、この提案は触媒担持層をチ
タニアに限定しており、触媒担持層がシリカ、ゼオライ
ト、シリカ−アルミナ及びチタニア−アルミナの少なく
とも一種からなる請求項２の排ガス浄化触媒を何ら示唆
あるいは開示するものではない。
【００２６】（３）硫黄による被毒を避けるため、ディ
ーゼルエンジン用排ガス浄化触媒の触媒担持層として
は、シリカ、チタニア又はジルコニアが適すると言われ
ている。しかし、本発明者らの試験結果によれば、これ
らのみで触媒担持層を形成し、この触媒担持層にＰｔ等
の白金族元素を担持したのでは、ＳＯ3 の生成の抑制が
できない。
ーゼルエンジン用排ガス浄化触媒の触媒担持層として
は、シリカ、チタニア又はジルコニアが適すると言われ
ている。しかし、本発明者らの試験結果によれば、これ
らのみで触媒担持層を形成し、この触媒担持層にＰｔ等
の白金族元素を担持したのでは、ＳＯ3 の生成の抑制が
できない。
【００２７】このため、本発明者らは、上記課題を解決
するために鋭意研究した結果、触媒担持層が少なくとも
シリカを有する場合、このシリカをアルカリ土類金属と
複合酸化物を形成させれば、ＣＯ等の酸化・分解性能を
維持しつつ、ＳＯ3 の生成をほぼ確実に抑制できること
を見出した。また、アルミナとアルカリ土類金属との複
合酸化物では、ＣＯ等の酸化・分解性能の維持と、ＳＯ
3 の生成の抑制とができないことも見出した。こうし
て、本発明を完成した。
するために鋭意研究した結果、触媒担持層が少なくとも
シリカを有する場合、このシリカをアルカリ土類金属と
複合酸化物を形成させれば、ＣＯ等の酸化・分解性能を
維持しつつ、ＳＯ3 の生成をほぼ確実に抑制できること
を見出した。また、アルミナとアルカリ土類金属との複
合酸化物では、ＣＯ等の酸化・分解性能の維持と、ＳＯ
3 の生成の抑制とができないことも見出した。こうし
て、本発明を完成した。
【００２８】すなわち、請求項３の排ガス浄化触媒で
は、シリカとアルカリ土類金属との複合酸化物がＰｔ等
の白金族元素に何らかの形で作用する。また、請求項３
の排ガス浄化触媒では、生成してしまったＳＯ3 をアル
カリ土類金属に取り込み、外気にＳＯ3 を排出しないと
考えられる。このため、請求項３の排ガス浄化触媒で
は、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持しつつ、ＳＯ3 の生
成を抑制することが可能である。
は、シリカとアルカリ土類金属との複合酸化物がＰｔ等
の白金族元素に何らかの形で作用する。また、請求項３
の排ガス浄化触媒では、生成してしまったＳＯ3 をアル
カリ土類金属に取り込み、外気にＳＯ3 を排出しないと
考えられる。このため、請求項３の排ガス浄化触媒で
は、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持しつつ、ＳＯ3 の生
成を抑制することが可能である。
【００２９】
【実施例】以下、各請求項記載の発明を具体化した実施
例を比較例とともに試験１〜３により説明する。なお、
各請求項の技術的範囲はこれらの実施例に限定されるも
のでないことはいうまでもない。 （試験１）試験１では実施例１〜１０及び比較例１〜５
の排ガス浄化触媒により、請求項１の技術的効果を確認
している。
例を比較例とともに試験１〜３により説明する。なお、
各請求項の技術的範囲はこれらの実施例に限定されるも
のでないことはいうまでもない。 （試験１）試験１では実施例１〜１０及び比較例１〜５
の排ガス浄化触媒により、請求項１の技術的効果を確認
している。
【００３０】「実施例１」担体基材としてコージェライ
ト製のストレートフロータイプのハニカム体（４００セ
ル／ｉｎ2 、直径８０ｍｍ、長さ９５ｍｍ）を用意す
る。この担体基材にアルミナ粉末、アルミナ水和物及び
純水からなるスラリーをコートし、乾燥後、５００℃で
１時間焼成して、担体基材上に活性アルミナからなる触
媒担持層を形成した。
ト製のストレートフロータイプのハニカム体（４００セ
ル／ｉｎ2 、直径８０ｍｍ、長さ９５ｍｍ）を用意す
る。この担体基材にアルミナ粉末、アルミナ水和物及び
純水からなるスラリーをコートし、乾燥後、５００℃で
１時間焼成して、担体基材上に活性アルミナからなる触
媒担持層を形成した。
【００３１】この触媒担持層を形成した担体基材を塩化
白金水溶液に浸漬し、Ｐｔを担持する。また、酸化バナ
ジウムを加熱シュウ酸水溶液に溶解した液（以下、シュ
ウ酸バナジウム水溶液という。）と、シュウ酸ランタン
溶液とにＰｔを担持した担体基材を浸漬し、ＶとＬａと
を担持する。こうして、実施例１の排ガス浄化触媒（実
施例触媒１という。以下、同様。）を得た。
白金水溶液に浸漬し、Ｐｔを担持する。また、酸化バナ
ジウムを加熱シュウ酸水溶液に溶解した液（以下、シュ
ウ酸バナジウム水溶液という。）と、シュウ酸ランタン
溶液とにＰｔを担持した担体基材を浸漬し、ＶとＬａと
を担持する。こうして、実施例１の排ガス浄化触媒（実
施例触媒１という。以下、同様。）を得た。
【００３２】この実施例触媒１の触媒担持層をＸ線回折
で調査したところ、ＶとＬａとの一部が複合酸化物を形
成していた。実施例触媒１の触媒担持層の種類並びに担
持物質の種類及び担持量を表１に示す（以下、同
様。）。
で調査したところ、ＶとＬａとの一部が複合酸化物を形
成していた。実施例触媒１の触媒担持層の種類並びに担
持物質の種類及び担持量を表１に示す（以下、同
様。）。
【００３３】
【表１】
【００３４】「実施例２」シュウ酸ランタン溶液をシュ
ウ酸セリウム溶液に変更した以外は、実施例１と同様に
して実施例触媒２を得た。 「実施例３」シュウ酸ランタン溶液を硝酸イットリウム
溶液に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例触
媒３を得た。
ウ酸セリウム溶液に変更した以外は、実施例１と同様に
して実施例触媒２を得た。 「実施例３」シュウ酸ランタン溶液を硝酸イットリウム
溶液に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例触
媒３を得た。
【００３５】「実施例４」シュウ酸ランタン溶液をメタ
タングステン酸アンモニウム水溶液に変更した以外は、
実施例１と同様にして実施例触媒４を得た。 「実施例５」Ｐｔの担持量を変えた以外は、実施例１と
同様にして実施例触媒５を得た。
タングステン酸アンモニウム水溶液に変更した以外は、
実施例１と同様にして実施例触媒４を得た。 「実施例５」Ｐｔの担持量を変えた以外は、実施例１と
同様にして実施例触媒５を得た。
【００３６】「実施例６」Ｐｔの担持量を変えた以外
は、実施例１と同様にして実施例触媒６を得た。 「実施例７」実施例１と同種の担体基材にアルミナ粉
末、酸化バナジウム粉末、炭酸セリウム粉末、アルミナ
水和物及び純水からなるスラリーをコートし、乾燥後、
５００℃で１時間焼成して、担体基材上にＶ及びＣｅを
含む活性アルミナからなる触媒担持層を形成した。
は、実施例１と同様にして実施例触媒６を得た。 「実施例７」実施例１と同種の担体基材にアルミナ粉
末、酸化バナジウム粉末、炭酸セリウム粉末、アルミナ
水和物及び純水からなるスラリーをコートし、乾燥後、
５００℃で１時間焼成して、担体基材上にＶ及びＣｅを
含む活性アルミナからなる触媒担持層を形成した。
【００３７】この触媒担持層を形成した担体基材を白金
アンミンヒドロキシド溶液に浸漬し、Ｐｔを担持する。
また、硝酸ロジウム溶液にＰｔを担持した担体基材を浸
漬し、Ｒｈを担持する。こうして、実施例触媒７を得
た。この実施例触媒７の触媒担持層をＸ線回折で調査し
たところ、ＶとＣｅとの一部が複合酸化物を形成してい
た。
アンミンヒドロキシド溶液に浸漬し、Ｐｔを担持する。
また、硝酸ロジウム溶液にＰｔを担持した担体基材を浸
漬し、Ｒｈを担持する。こうして、実施例触媒７を得
た。この実施例触媒７の触媒担持層をＸ線回折で調査し
たところ、ＶとＣｅとの一部が複合酸化物を形成してい
た。
【００３８】「実施例８」白金アンミンヒドロキシド溶
液を硝酸パラジウム溶液に変更した以外は、実施例７と
同様にして実施例触媒８を得た。 「実施例９」実施例１と同種の担体基材にシリカ粉末、
シリカゾル及び純水からなるスラリーをコートし、乾燥
後、５００℃で１時間焼成して、担体基材上にシリカか
らなる触媒担持層を形成した。
液を硝酸パラジウム溶液に変更した以外は、実施例７と
同様にして実施例触媒８を得た。 「実施例９」実施例１と同種の担体基材にシリカ粉末、
シリカゾル及び純水からなるスラリーをコートし、乾燥
後、５００℃で１時間焼成して、担体基材上にシリカか
らなる触媒担持層を形成した。
【００３９】この触媒担持層を形成した担体基材を塩化
白金酸水溶液に浸漬し、Ｐｔを担持する。また、シュウ
酸バナジウムとシュウ酸ランタン溶液とにＰｔを担持し
た担体基材を浸漬し、ＶとＬａとを担持する。こうし
て、実施例触媒９を得た。この実施例触媒９の触媒担持
層をＸ線回折で調査したところ、ＶとＬａとの一部が複
合酸化物を形成していた。
白金酸水溶液に浸漬し、Ｐｔを担持する。また、シュウ
酸バナジウムとシュウ酸ランタン溶液とにＰｔを担持し
た担体基材を浸漬し、ＶとＬａとを担持する。こうし
て、実施例触媒９を得た。この実施例触媒９の触媒担持
層をＸ線回折で調査したところ、ＶとＬａとの一部が複
合酸化物を形成していた。
【００４０】「実施例１０」実施例１と同種の担体基材
にチタニア粉末、チタニアゾル及び純水からなるスラリ
ーをコートし、乾燥後、５００℃で１時間焼成して、担
体基材上にチタニアからなる触媒担持層を形成した。こ
の触媒担持層を形成した担体基材を白金アンミンヒドロ
キシド溶液に浸漬し、Ｐｔを担持する。また、シュウ酸
バナジウムとシュウ酸ランタン溶液とにＰｔを担持した
担体基材を浸漬し、ＶとＬａとを担持する。こうして、
実施例触媒１０を得た。
にチタニア粉末、チタニアゾル及び純水からなるスラリ
ーをコートし、乾燥後、５００℃で１時間焼成して、担
体基材上にチタニアからなる触媒担持層を形成した。こ
の触媒担持層を形成した担体基材を白金アンミンヒドロ
キシド溶液に浸漬し、Ｐｔを担持する。また、シュウ酸
バナジウムとシュウ酸ランタン溶液とにＰｔを担持した
担体基材を浸漬し、ＶとＬａとを担持する。こうして、
実施例触媒１０を得た。
【００４１】この実施例触媒１０の触媒担持層をＸ線回
折で調査したところ、ＶとＬａとの一部が複合酸化物を
形成していた。 「比較例１」シュウ酸バナジウムとシュウ酸ランタン溶
液とにＰｔを担持した担体基材を浸漬しなかった以外
は、実施例１と同様にして比較例１の排ガス浄化触媒
（比較例触媒１という。以下、同様。）を得た。
折で調査したところ、ＶとＬａとの一部が複合酸化物を
形成していた。 「比較例１」シュウ酸バナジウムとシュウ酸ランタン溶
液とにＰｔを担持した担体基材を浸漬しなかった以外
は、実施例１と同様にして比較例１の排ガス浄化触媒
（比較例触媒１という。以下、同様。）を得た。
【００４２】「比較例２」シュウ酸ランタン溶液にＰｔ
を担持した担体基材を浸漬しなかった以外は、実施例１
と同様にして比較例触媒２を得た。 「比較例３」シュウ酸バナジウム溶液にＰｔを担持した
担体基材を浸漬しなかった以外は、実施例１と同様にし
て比較例触媒３を得た。
を担持した担体基材を浸漬しなかった以外は、実施例１
と同様にして比較例触媒２を得た。 「比較例３」シュウ酸バナジウム溶液にＰｔを担持した
担体基材を浸漬しなかった以外は、実施例１と同様にし
て比較例触媒３を得た。
【００４３】「比較例４」シュウ酸バナジウム溶液にＰ
ｔを担持した担体基材を浸漬しなかった以外は、実施例
７と同様にして比較例触媒４を得た。 「比較例５」シュウ酸バナジウム溶液にＰｔを担持した
担体基材を浸漬しなかった以外は、実施例８と同様にし
て比較例触媒５を得た。
ｔを担持した担体基材を浸漬しなかった以外は、実施例
７と同様にして比較例触媒４を得た。 「比較例５」シュウ酸バナジウム溶液にＰｔを担持した
担体基材を浸漬しなかった以外は、実施例８と同様にし
て比較例触媒５を得た。
【００４４】「評価１」３．６ｌの直噴ディーゼルエン
ジンのオープン型排ガス浄化装置に各実施例触媒１〜１
０及び各比較例触媒１〜５を取り付ける。定角点のフル
スロットルで５００時間運転した後、２５００回転の１
００Ｎ・ｍにおいて、入りガスのＣＯ、ＨＣ及びパティ
キュレートを分析するとともに、出ガスのＣＯ、ＨＣ及
びパティキュレートを分析する。そして、ＣＯ及びＨＣ
の浄化率（％）を数１で算出した。なお、この時の入り
ガス温度は２５０℃である。
ジンのオープン型排ガス浄化装置に各実施例触媒１〜１
０及び各比較例触媒１〜５を取り付ける。定角点のフル
スロットルで５００時間運転した後、２５００回転の１
００Ｎ・ｍにおいて、入りガスのＣＯ、ＨＣ及びパティ
キュレートを分析するとともに、出ガスのＣＯ、ＨＣ及
びパティキュレートを分析する。そして、ＣＯ及びＨＣ
の浄化率（％）を数１で算出した。なお、この時の入り
ガス温度は２５０℃である。
【００４５】
【数１】
【００４６】次に、トルクを１８０Ｎ・ｍ、入りガス温
度を４５０℃とし、入りガスと出ガスとのパティキュレ
ートを分析し、パティキュレートの転換率（％）を数１
で算出した。また、各実施例触媒１〜１０及び各比較例
触媒１〜５を１０ｃｃ切出して水５０ｍｌに浸漬し、２
４時間放置した後、水の中のＶ量をＩＣＰで測定する。
そして、Ｖの溶解率（％）を数２で算出した。
度を４５０℃とし、入りガスと出ガスとのパティキュレ
ートを分析し、パティキュレートの転換率（％）を数１
で算出した。また、各実施例触媒１〜１０及び各比較例
触媒１〜５を１０ｃｃ切出して水５０ｍｌに浸漬し、２
４時間放置した後、水の中のＶ量をＩＣＰで測定する。
そして、Ｖの溶解率（％）を数２で算出した。
【００４７】
【数２】
【００４８】結果を表２に示す。
【００４９】
【表２】
【００５０】表２より、実施例触媒１〜１０では、Ｖの
溶解率が低く、ＣＯ及びＨＣの浄化率を維持しつつ、比
較例触媒１〜５に比べてパティキュレートの転換率を低
く抑えることができることがわかる。これは、実施例触
媒１〜１０では、高温時にＳＯ3 の生成をより抑制して
いるため、サルフェートの排出量を減少させているから
である。 （試験２）試験２では実施例１１〜２０及び比較例６〜
９の排ガス浄化触媒により、請求項２の技術的効果を確
認している。
溶解率が低く、ＣＯ及びＨＣの浄化率を維持しつつ、比
較例触媒１〜５に比べてパティキュレートの転換率を低
く抑えることができることがわかる。これは、実施例触
媒１〜１０では、高温時にＳＯ3 の生成をより抑制して
いるため、サルフェートの排出量を減少させているから
である。 （試験２）試験２では実施例１１〜２０及び比較例６〜
９の排ガス浄化触媒により、請求項２の技術的効果を確
認している。
【００５１】「実施例１１」上記試験１の実施例１と同
種の担体基材にシリカ−アルミナ粉末、アルミナ水和物
及び純水からなるスラリーをコートし、乾燥後、５００
℃で１時間焼成して、担体基材上に活性アルミナからな
る触媒担持層を形成した。この触媒担持層を形成した担
体基材を塩化白金酸水溶液に浸漬し、Ｐｔを担持する。
種の担体基材にシリカ−アルミナ粉末、アルミナ水和物
及び純水からなるスラリーをコートし、乾燥後、５００
℃で１時間焼成して、担体基材上に活性アルミナからな
る触媒担持層を形成した。この触媒担持層を形成した担
体基材を塩化白金酸水溶液に浸漬し、Ｐｔを担持する。
【００５２】次いで、硝酸カリウム溶液にＰｔを担持し
た担体基材を浸漬し、Ｋを担持する。こうして、実施例
触媒１１を得た。実施例触媒１１の触媒担持層の種類、
耐火性無機酸化物の平均粒径及びコート量並びに担持物
質の種類及び担持量を表３に示す（以下、同様。）。
た担体基材を浸漬し、Ｋを担持する。こうして、実施例
触媒１１を得た。実施例触媒１１の触媒担持層の種類、
耐火性無機酸化物の平均粒径及びコート量並びに担持物
質の種類及び担持量を表３に示す（以下、同様。）。
【００５３】
【表３】
【００５４】「実施例１２」硝酸カリウム溶液を硝酸ナ
トリウム溶液に変更した以外は、実施例１１と同様にし
て実施例触媒１２を得た。 「実施例１３」硝酸カリウム溶液を硝酸リチウム溶液に
変更した以外は、実施例１１と同様にして実施例触媒１
３を得た。
トリウム溶液に変更した以外は、実施例１１と同様にし
て実施例触媒１２を得た。 「実施例１３」硝酸カリウム溶液を硝酸リチウム溶液に
変更した以外は、実施例１１と同様にして実施例触媒１
３を得た。
【００５５】「実施例１４」実施例１と同種の担体基材
にシリカ粉末、シリカゾル及び純水からなるスラリーを
コートし、乾燥後、５００℃で１時間焼成して、担体基
材上にシリカからなる触媒担持層を形成した。この触媒
担持層を形成した担体基材を白金アンミンヒドロキシド
溶液に浸漬し、Ｐｔを担持する。
にシリカ粉末、シリカゾル及び純水からなるスラリーを
コートし、乾燥後、５００℃で１時間焼成して、担体基
材上にシリカからなる触媒担持層を形成した。この触媒
担持層を形成した担体基材を白金アンミンヒドロキシド
溶液に浸漬し、Ｐｔを担持する。
【００５６】次いで、硝酸カリウム溶液にＰｔを担持し
た担体基材を浸漬し、Ｋを担持する。こうして、実施例
触媒１４を得た。 「実施例１５」硝酸カリウム溶液を硝酸ナトリウム溶液
に変更した以外は、実施例１４と同様にして実施例触媒
１５を得た。
た担体基材を浸漬し、Ｋを担持する。こうして、実施例
触媒１４を得た。 「実施例１５」硝酸カリウム溶液を硝酸ナトリウム溶液
に変更した以外は、実施例１４と同様にして実施例触媒
１５を得た。
【００５７】「実施例１６」塩化白金酸水溶液を硝酸パ
ラジウム溶液に変更した以外は、実施例１１と同様にし
て実施例触媒１６を得た。 「実施例１７」白金アンミンヒドロキシド溶液を硝酸パ
ラジウム溶液に変更した以外は、実施例１４と同様にし
て実施例触媒１７を得た。
ラジウム溶液に変更した以外は、実施例１１と同様にし
て実施例触媒１６を得た。 「実施例１７」白金アンミンヒドロキシド溶液を硝酸パ
ラジウム溶液に変更した以外は、実施例１４と同様にし
て実施例触媒１７を得た。
【００５８】「実施例１８」白金アンミンヒドロキシド
溶液を硝酸パラジウム溶液及び硝酸ロジウム溶液に変更
した以外は、実施例１４と同様にして実施例触媒１８を
得た。 「実施例１９」硝酸カリウム溶液を硝酸ナトリウム溶液
に変更した以外は、実施例１８と同様にして実施例触媒
１９を得た。
溶液を硝酸パラジウム溶液及び硝酸ロジウム溶液に変更
した以外は、実施例１４と同様にして実施例触媒１８を
得た。 「実施例１９」硝酸カリウム溶液を硝酸ナトリウム溶液
に変更した以外は、実施例１８と同様にして実施例触媒
１９を得た。
【００５９】「実施例２０」担体基材としてコージェラ
イト製のＤＰＦ（２００セル／ｉｎ2 、直径８０ｍｍ、
長さ９５ｍｍ）を用意する。この担体基材により実施例
１１と同様にして実施例触媒２０を得た。 「比較例６」実施例１と同種の担体基材にアルミナ粉
末、アルミナ水和物及び純水からなるスラリーをコート
し、乾燥後、５００℃で１時間焼成して、担体基材上に
活性アルミナからなる触媒担持層を形成した。
イト製のＤＰＦ（２００セル／ｉｎ2 、直径８０ｍｍ、
長さ９５ｍｍ）を用意する。この担体基材により実施例
１１と同様にして実施例触媒２０を得た。 「比較例６」実施例１と同種の担体基材にアルミナ粉
末、アルミナ水和物及び純水からなるスラリーをコート
し、乾燥後、５００℃で１時間焼成して、担体基材上に
活性アルミナからなる触媒担持層を形成した。
【００６０】この触媒担持層を形成した担体基材を塩化
白金酸水溶液に浸漬し、Ｐｔを担持する。こうして、比
較例触媒６を得た。 「比較例７」硝酸カリウム溶液にＰｔを担持した担体基
材を浸漬せず、かつ耐火性無機酸化物の平均粒径及びコ
ート量を変えた以外は、実施例１４と同様にして比較例
触媒７を得た。
白金酸水溶液に浸漬し、Ｐｔを担持する。こうして、比
較例触媒６を得た。 「比較例７」硝酸カリウム溶液にＰｔを担持した担体基
材を浸漬せず、かつ耐火性無機酸化物の平均粒径及びコ
ート量を変えた以外は、実施例１４と同様にして比較例
触媒７を得た。
【００６１】「比較例８」硝酸カリウム溶液にＰｔを担
持した担体基材を浸漬せず、耐火性無機酸化物の平均粒
径及びコート量を変え、かつＰｔの担持量を変えた以外
は、実施例１４と同様にして比較例触媒８を得た。 「比較例９」硝酸カリウム溶液にＰｔを担持した担体基
材を浸漬せず、かつ耐火性無機酸化物の平均粒径及びコ
ート量を変えた以外は、実施例２０と同様にして比較例
触媒９を得た。
持した担体基材を浸漬せず、耐火性無機酸化物の平均粒
径及びコート量を変え、かつＰｔの担持量を変えた以外
は、実施例１４と同様にして比較例触媒８を得た。 「比較例９」硝酸カリウム溶液にＰｔを担持した担体基
材を浸漬せず、かつ耐火性無機酸化物の平均粒径及びコ
ート量を変えた以外は、実施例２０と同様にして比較例
触媒９を得た。
【００６２】「評価２」各実施例触媒１１〜２０及び各
比較例触媒６〜９を用い、評価１と同様、入りガスのＣ
Ｏ、ＨＣ及びＳＯＦを分析するとともに、出ガスのＣ
Ｏ、ＨＣ及びＳＯＦを分析する。但し、実施例触媒２０
及び比較例触媒９はトラップ型排ガス浄化装置に取り付
けている。そして、ＣＯ、ＨＣ及びＳＯＦの浄化率
（％）を上記数１で算出した。なお、この時の入りガス
温度は２５０℃であり、ＳＯＦの捕集には希釈トンネル
を用い、ソックスレー抽出で定量した。
比較例触媒６〜９を用い、評価１と同様、入りガスのＣ
Ｏ、ＨＣ及びＳＯＦを分析するとともに、出ガスのＣ
Ｏ、ＨＣ及びＳＯＦを分析する。但し、実施例触媒２０
及び比較例触媒９はトラップ型排ガス浄化装置に取り付
けている。そして、ＣＯ、ＨＣ及びＳＯＦの浄化率
（％）を上記数１で算出した。なお、この時の入りガス
温度は２５０℃であり、ＳＯＦの捕集には希釈トンネル
を用い、ソックスレー抽出で定量した。
【００６３】次に、トルクを１８０Ｎ・ｍ、入りガス温
度を３８０℃とし、入りガスと出ガスとのＳＯ2 を分析
し、ＳＯ2 の転換率（％）を上記数１で算出した。結果
を表４に示す。
度を３８０℃とし、入りガスと出ガスとのＳＯ2 を分析
し、ＳＯ2 の転換率（％）を上記数１で算出した。結果
を表４に示す。
【００６４】
【表４】
【００６５】表４より、実施例触媒１１〜２０では、Ｃ
Ｏ及びＨＣの浄化率を維持しつつ、比較例触媒６〜９に
比べてＳＯ2 の転換率を向上できることがわかる。この
ため、実施例触媒１１〜２０では、硫酸ミストを形成し
にくく、サルフェートの排出量が低減してパティキュレ
ート量が減少することがわかる。また、実施例触媒１１
〜１３、２０より、触媒担持層をシリカ−アルミナの耐
火性無機酸化物により形成することがＣＯ等の浄化率向
上の点で好ましいことがわかる。 （試験３）試験３では実施例２１〜２７及び比較例１０
〜１４の排ガス浄化触媒により、請求項３の技術的効果
を確認している。
Ｏ及びＨＣの浄化率を維持しつつ、比較例触媒６〜９に
比べてＳＯ2 の転換率を向上できることがわかる。この
ため、実施例触媒１１〜２０では、硫酸ミストを形成し
にくく、サルフェートの排出量が低減してパティキュレ
ート量が減少することがわかる。また、実施例触媒１１
〜１３、２０より、触媒担持層をシリカ−アルミナの耐
火性無機酸化物により形成することがＣＯ等の浄化率向
上の点で好ましいことがわかる。 （試験３）試験３では実施例２１〜２７及び比較例１０
〜１４の排ガス浄化触媒により、請求項３の技術的効果
を確認している。
【００６６】「実施例２１」１２８ｇの硝酸マグネシウ
ム（Ｍｇ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏ）に蒸留水１ｌを加
え、溶液Ａを調製する。また、１０４ｇの珪酸エチル
（Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ））にイソプロパノール５００ｍｌ
を加え、溶液Ｂを調製する。溶液Ａに溶液Ｂを加え、よ
く攪拌しつつアンモニア水を少しづつ添加し、ＰＨ＝１
１の混合溶液を得る。この混合溶液を１００℃で２時間
熟成し、濾過して溶質を蒸留水で洗浄する。そして、溶
質を１２０℃で一昼夜乾燥後、空気中において６００℃
で３時間焼成し、ＳｉＯ2 −ＭｇＯ粉末（原子比＝１：
１）を得た。
ム（Ｍｇ（ＮＯ3 ）2 ・６Ｈ2 Ｏ）に蒸留水１ｌを加
え、溶液Ａを調製する。また、１０４ｇの珪酸エチル
（Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ））にイソプロパノール５００ｍｌ
を加え、溶液Ｂを調製する。溶液Ａに溶液Ｂを加え、よ
く攪拌しつつアンモニア水を少しづつ添加し、ＰＨ＝１
１の混合溶液を得る。この混合溶液を１００℃で２時間
熟成し、濾過して溶質を蒸留水で洗浄する。そして、溶
質を１２０℃で一昼夜乾燥後、空気中において６００℃
で３時間焼成し、ＳｉＯ2 −ＭｇＯ粉末（原子比＝１：
１）を得た。
【００６７】次いで、０．５ｗｔ％のジニトロジアンミ
ン白金水溶液１００ｇ中にＳｉＯ2−ＭｇＯ粉末を５０
ｇ浸漬し、水浴上で加熱し、水分を蒸発させた。続い
て、１２０℃で一昼夜乾燥後、空気中において５００℃
で１時間焼成し、１０〜２０メッシュアンダーで整粒す
る。こうして、Ｐｔを担持したＳｉＯ2 −ＭｇＯ（混合
原子比５０％）からなるペレット状の実施例触媒２１を
得た。
ン白金水溶液１００ｇ中にＳｉＯ2−ＭｇＯ粉末を５０
ｇ浸漬し、水浴上で加熱し、水分を蒸発させた。続い
て、１２０℃で一昼夜乾燥後、空気中において５００℃
で１時間焼成し、１０〜２０メッシュアンダーで整粒す
る。こうして、Ｐｔを担持したＳｉＯ2 −ＭｇＯ（混合
原子比５０％）からなるペレット状の実施例触媒２１を
得た。
【００６８】この実施例触媒２１の触媒担持層をＸ線回
折で調査したところ、ＭｇＯの回折パターンは弱く、Ｓ
ｉＯ2 とＭｇＯとがほとんど全て複合酸化物を形成して
いた。実施例触媒２１の触媒担持層の種類及びアルカリ
土類金属の混合原子比（％）並びに担持物質の種類及び
担持量を表５に示す（以下、同様。）。
折で調査したところ、ＭｇＯの回折パターンは弱く、Ｓ
ｉＯ2 とＭｇＯとがほとんど全て複合酸化物を形成して
いた。実施例触媒２１の触媒担持層の種類及びアルカリ
土類金属の混合原子比（％）並びに担持物質の種類及び
担持量を表５に示す（以下、同様。）。
【００６９】
【表５】
【００７０】「実施例２２」２８．４ｇの硝酸マグネシ
ウムと、２０８ｇの珪酸エチルとを用いた以外は、実施
例２１と同様とし、Ｐｔを担持したＳｉＯ2 −ＭｇＯ
（混合原子比１０％）からなる実施例触媒２２を得た。 「実施例２３」１１８ｇの硝酸カルシウム（Ｃａ（ＮＯ
3 ）2 ・４Ｈ2 Ｏ）と、１０４ｇの珪酸エチルとを用い
てＰＨ＝１２とした以外は、実施例２１と同様とし、Ｐ
ｔを担持したＳｉＯ2 −ＣａＯ（混合原子比５０％）か
らなる実施例触媒２３を得た。
ウムと、２０８ｇの珪酸エチルとを用いた以外は、実施
例２１と同様とし、Ｐｔを担持したＳｉＯ2 −ＭｇＯ
（混合原子比１０％）からなる実施例触媒２２を得た。 「実施例２３」１１８ｇの硝酸カルシウム（Ｃａ（ＮＯ
3 ）2 ・４Ｈ2 Ｏ）と、１０４ｇの珪酸エチルとを用い
てＰＨ＝１２とした以外は、実施例２１と同様とし、Ｐ
ｔを担持したＳｉＯ2 −ＣａＯ（混合原子比５０％）か
らなる実施例触媒２３を得た。
【００７１】「実施例２４」１０ｗｔ％の酢酸バリウム
水溶液２００ｇにＳｉＯ2 （比表面積２００ｍ2 ／ｇ）
４８ｇを浸漬し、水浴上で加熱し、水分を蒸発させた。
そして、１２０℃で一昼夜乾燥後、空気中において６０
０℃で３時間焼成し、ＳｉＯ2 −ＢａＯ粉末（原子比＝
１０：１）を得た。このＳｉＯ2 −ＢａＯ粉末に実施例
２１と同様にＰｔを担持する。こうして、Ｐｔを担持し
たＳｉＯ2 −ＢａＯ（混合原子比９％）からなる実施例
触媒２４を得た。
水溶液２００ｇにＳｉＯ2 （比表面積２００ｍ2 ／ｇ）
４８ｇを浸漬し、水浴上で加熱し、水分を蒸発させた。
そして、１２０℃で一昼夜乾燥後、空気中において６０
０℃で３時間焼成し、ＳｉＯ2 −ＢａＯ粉末（原子比＝
１０：１）を得た。このＳｉＯ2 −ＢａＯ粉末に実施例
２１と同様にＰｔを担持する。こうして、Ｐｔを担持し
たＳｉＯ2 −ＢａＯ（混合原子比９％）からなる実施例
触媒２４を得た。
【００７２】「実施例２５」ジニトロジアンミン白金水
溶液をジニトロジアンミンパラジウム水溶液に変更した
以外は、実施例２１と同様とし、Ｐｄを担持したＳｉＯ
2 −ＭｇＯ（混合原子比５０％）からなる実施例触媒２
５を得た。 「実施例２６」２．５ｇの硝酸マグネシウムと、２０８
ｇの珪酸エチルとを用いた以外は、実施例２１と同様と
し、Ｐｔを担持したＳｉＯ2 −ＭｇＯ（混合原子比１
％）からなる実施例触媒２６を得た。
溶液をジニトロジアンミンパラジウム水溶液に変更した
以外は、実施例２１と同様とし、Ｐｄを担持したＳｉＯ
2 −ＭｇＯ（混合原子比５０％）からなる実施例触媒２
５を得た。 「実施例２６」２．５ｇの硝酸マグネシウムと、２０８
ｇの珪酸エチルとを用いた以外は、実施例２１と同様と
し、Ｐｔを担持したＳｉＯ2 −ＭｇＯ（混合原子比１
％）からなる実施例触媒２６を得た。
【００７３】「実施例２７」２５６ｇの硝酸マグネシウ
ムと、５２ｇの珪酸エチルとを用いた以外は、実施例２
１と同様とし、Ｐｔを担持したＳｉＯ2 −ＭｇＯ（混合
原子比８０％）からなる実施例触媒２７を得た。 「比較例１０」０．５ｗｔ％のジニトロジアンミン白金
水溶液１００ｇ中にγ−Ａｌ2 Ｏ3 （比表面積１００ｍ
2 ／ｇ）５０ｇ浸漬し、水浴上で加熱し、水分を蒸発さ
せた。続いて、１２０℃で一昼夜乾燥後、空気中におい
て５００℃で１時間焼成し、１０〜２０メッシュアンダ
ーで整粒する。こうして、Ｐｔを担持したγ−Ａｌ2 Ｏ
3 からなる比較例触媒１０を得た。
ムと、５２ｇの珪酸エチルとを用いた以外は、実施例２
１と同様とし、Ｐｔを担持したＳｉＯ2 −ＭｇＯ（混合
原子比８０％）からなる実施例触媒２７を得た。 「比較例１０」０．５ｗｔ％のジニトロジアンミン白金
水溶液１００ｇ中にγ−Ａｌ2 Ｏ3 （比表面積１００ｍ
2 ／ｇ）５０ｇ浸漬し、水浴上で加熱し、水分を蒸発さ
せた。続いて、１２０℃で一昼夜乾燥後、空気中におい
て５００℃で１時間焼成し、１０〜２０メッシュアンダ
ーで整粒する。こうして、Ｐｔを担持したγ−Ａｌ2 Ｏ
3 からなる比較例触媒１０を得た。
【００７４】「比較例１１」１３ｗｔ％の酢酸バリウム
水溶液２００ｇにγ−Ａｌ2 Ｏ3 （比表面積１００ｍ2
／ｇ）５１ｇを浸漬し、水浴上で加熱し、水分を蒸発さ
せた。そして、１２０℃で一昼夜乾燥後、空気中におい
て５００℃で３時間焼成し、Ａｌ2 Ｏ3 −ＢａＯ粉末
（原子比＝１０：１）を得た。このＡｌ2 Ｏ3 −ＢａＯ
粉末に実施例２１と同様にＰｔを担持する。こうして、
Ｐｔを担持したＡｌ2 Ｏ3 −ＢａＯ（混合原子比９％）
からなる比較例触媒１１を得た。
水溶液２００ｇにγ−Ａｌ2 Ｏ3 （比表面積１００ｍ2
／ｇ）５１ｇを浸漬し、水浴上で加熱し、水分を蒸発さ
せた。そして、１２０℃で一昼夜乾燥後、空気中におい
て５００℃で３時間焼成し、Ａｌ2 Ｏ3 −ＢａＯ粉末
（原子比＝１０：１）を得た。このＡｌ2 Ｏ3 −ＢａＯ
粉末に実施例２１と同様にＰｔを担持する。こうして、
Ｐｔを担持したＡｌ2 Ｏ3 −ＢａＯ（混合原子比９％）
からなる比較例触媒１１を得た。
【００７５】この比較例触媒１１の触媒担持層をＸ線回
折で調査したところ、ＢａＯの回折パターンは弱く、Ａ
ｌ2 Ｏ3 とＢａＯとがほとんど全て複合酸化物を形成し
ていた。 「比較例１２」０．５ｗｔ％のジニトロジアンミン白金
水溶液１００ｇ中にＳｉＯ2 （比表面積２００ｍ2 ／
ｇ）５０ｇ浸漬し、水浴上で加熱し、水分を蒸発させ
た。続いて、１２０℃で一昼夜乾燥後、空気中において
５００℃で１時間焼成し、１０〜２０メッシュアンダー
で整粒する。こうして、Ｐｔを担持したＳｉＯ2 からな
る比較例触媒１２を得た。
折で調査したところ、ＢａＯの回折パターンは弱く、Ａ
ｌ2 Ｏ3 とＢａＯとがほとんど全て複合酸化物を形成し
ていた。 「比較例１２」０．５ｗｔ％のジニトロジアンミン白金
水溶液１００ｇ中にＳｉＯ2 （比表面積２００ｍ2 ／
ｇ）５０ｇ浸漬し、水浴上で加熱し、水分を蒸発させ
た。続いて、１２０℃で一昼夜乾燥後、空気中において
５００℃で１時間焼成し、１０〜２０メッシュアンダー
で整粒する。こうして、Ｐｔを担持したＳｉＯ2 からな
る比較例触媒１２を得た。
【００７６】「比較例１３」ジニトロジアンミン白金水
溶液をジニトロジアンミンパラジウム水溶液に変更した
以外は、比較例１２と同様とし、Ｐｄを担持したＳｉＯ
2 からなる比較例触媒１３を得た。 「比較例１４」０．５ｗｔ％のジニトロジアンミン白金
水溶液１００ｇ中にＳｉＯ2 （比表面積２００ｍ2 ／
ｇ）３０ｇと、ＭｇＯ２０ｇとを浸漬し、水浴上で加熱
し、水分を蒸発させた。続いて、１２０℃で一昼夜乾燥
後、空気中において５００℃で１時間焼成し、１０〜２
０メッシュアンダーで整粒する。こうして、Ｐｔを担持
したＳｉＯ2 及びＭｇＯからなる比較例触媒１４を得
た。
溶液をジニトロジアンミンパラジウム水溶液に変更した
以外は、比較例１２と同様とし、Ｐｄを担持したＳｉＯ
2 からなる比較例触媒１３を得た。 「比較例１４」０．５ｗｔ％のジニトロジアンミン白金
水溶液１００ｇ中にＳｉＯ2 （比表面積２００ｍ2 ／
ｇ）３０ｇと、ＭｇＯ２０ｇとを浸漬し、水浴上で加熱
し、水分を蒸発させた。続いて、１２０℃で一昼夜乾燥
後、空気中において５００℃で１時間焼成し、１０〜２
０メッシュアンダーで整粒する。こうして、Ｐｔを担持
したＳｉＯ2 及びＭｇＯからなる比較例触媒１４を得
た。
【００７７】この比較例触媒１４の触媒担持層をＸ線回
折で調査したところ、ＭｇＯの顕著な回折パターンが認
められた。 「評価３」各実施例触媒２１〜２７及び各比較例触媒１
０〜１４を用い、オープン型排ガス浄化装置として、下
記条件で生成する硫酸ミストを粉塵計で測定した。 この評価では、硫酸ミストが検出され始めるまでの時間
（分）と、反応開始から５時間後の硫酸ミストの生成量
とについて測定した。結果を表６に示す。
折で調査したところ、ＭｇＯの顕著な回折パターンが認
められた。 「評価３」各実施例触媒２１〜２７及び各比較例触媒１
０〜１４を用い、オープン型排ガス浄化装置として、下
記条件で生成する硫酸ミストを粉塵計で測定した。 この評価では、硫酸ミストが検出され始めるまでの時間
（分）と、反応開始から５時間後の硫酸ミストの生成量
とについて測定した。結果を表６に示す。
【００７８】
【表６】
【００７９】「評価４」評価３の試験終了後の各実施例
触媒２１〜２７及び各比較例触媒１０〜１４を用い、下
記条件でＨＣの５０％浄化温度（℃）を測定した。 ＨＣの浄化率（％）は数３で算出した。
触媒２１〜２７及び各比較例触媒１０〜１４を用い、下
記条件でＨＣの５０％浄化温度（℃）を測定した。 ＨＣの浄化率（％）は数３で算出した。
【００８０】
【数３】
【００８１】結果を合わせて表６に示す。表６より、例
えば、Ｐｔを担持したものについてみれば、実施例触媒
２１〜２４、２６、２７における硫酸ミストの濃度は比
較例触媒１０〜１２、１４に対して１４〜４２％低くな
っていることがわかる。
えば、Ｐｔを担持したものについてみれば、実施例触媒
２１〜２４、２６、２７における硫酸ミストの濃度は比
較例触媒１０〜１２、１４に対して１４〜４２％低くな
っていることがわかる。
【００８２】また、実施例触媒２１と比較例触媒１４と
を比較すると、複合化により硫酸ミスト濃度が低下し、
硫酸ミスト検出開始時間が長くなっていることがわか
る。このため、実施例触媒２１〜２５、２７における硫
酸ミストの検出開始時間は比較例触媒１０〜１４と比べ
て著しく長くなっている。一方、実施例触媒２１〜２７
におけるＨＣの５０％浄化率温度は、比較例触媒１０〜
１４と比べて同等レベルといえる。
を比較すると、複合化により硫酸ミスト濃度が低下し、
硫酸ミスト検出開始時間が長くなっていることがわか
る。このため、実施例触媒２１〜２５、２７における硫
酸ミストの検出開始時間は比較例触媒１０〜１４と比べ
て著しく長くなっている。一方、実施例触媒２１〜２７
におけるＨＣの５０％浄化率温度は、比較例触媒１０〜
１４と比べて同等レベルといえる。
【００８３】このため、実施例触媒２１〜２７では、Ｃ
Ｏ等の酸化・分解性能を維持しつつ、ＳＯ3 の生成をほ
ぼ確実に抑制できることがわかる。これは、実施例触媒
２１〜２７では、生成してしまったＳＯ3 をアルカリ土
類金属に硫酸マグネシウム等の形で取り込むことができ
るため、外気にＳＯ3 を排出しないからであると考えら
れる。
Ｏ等の酸化・分解性能を維持しつつ、ＳＯ3 の生成をほ
ぼ確実に抑制できることがわかる。これは、実施例触媒
２１〜２７では、生成してしまったＳＯ3 をアルカリ土
類金属に硫酸マグネシウム等の形で取り込むことができ
るため、外気にＳＯ3 を排出しないからであると考えら
れる。
【００８４】また、実施例２１、２２、２６、２７のデ
ータから、アルカリ土類金属の添加量、すなわち混合原
子比が多くなる程、ＳＯ3 の生成の抑制効果が大きくな
ることがわかる。しかし、おおむね混合原子比が１０％
を超えると、酸化・分解性能が低下している。このた
め、混合原子比が２〜６５％程度、特に、混合原子比が
１０〜５０％であれば、酸化・分解性能とＳＯ3 の生成
の抑制との両面で好ましいことがわかる。
ータから、アルカリ土類金属の添加量、すなわち混合原
子比が多くなる程、ＳＯ3 の生成の抑制効果が大きくな
ることがわかる。しかし、おおむね混合原子比が１０％
を超えると、酸化・分解性能が低下している。このた
め、混合原子比が２〜６５％程度、特に、混合原子比が
１０〜５０％であれば、酸化・分解性能とＳＯ3 の生成
の抑制との両面で好ましいことがわかる。
【００８５】
【発明の効果】以上詳述したように、各請求項のディー
ゼルエンジン用排ガス浄化触媒では、各請求項記載の構
成を採用しているため、次のような優れた効果を奏する
ことができる。 （１）請求項１の排ガス浄化触媒では、白金族元素を担
持した触媒担持層にさらにＶとＬａ等との複合酸化物を
担持させているため、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持し
つつ、従来の排ガス浄化触媒に比べてＳＯ3 の生成をよ
り抑制できる。
ゼルエンジン用排ガス浄化触媒では、各請求項記載の構
成を採用しているため、次のような優れた効果を奏する
ことができる。 （１）請求項１の排ガス浄化触媒では、白金族元素を担
持した触媒担持層にさらにＶとＬａ等との複合酸化物を
担持させているため、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持し
つつ、従来の排ガス浄化触媒に比べてＳＯ3 の生成をよ
り抑制できる。
【００８６】また、請求項１の排ガス浄化触媒では、Ｖ
がＬａ等と複合酸化物を形成しているため、毒性物質で
あるバナジウム酸化物が外気に飛散等しにくく、環境維
持を実現できる。 （２）請求項２の排ガス浄化触媒では、シリカ等からな
る触媒担持層にさらにアルカリ金属を担持させているた
め、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持しつつ、ＳＯ3 の生
成をほぼ確実に抑制できる。
がＬａ等と複合酸化物を形成しているため、毒性物質で
あるバナジウム酸化物が外気に飛散等しにくく、環境維
持を実現できる。 （２）請求項２の排ガス浄化触媒では、シリカ等からな
る触媒担持層にさらにアルカリ金属を担持させているた
め、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持しつつ、ＳＯ3 の生
成をほぼ確実に抑制できる。
【００８７】（３）請求項２の排ガス浄化触媒では、触
媒担持層のシリカとアルカリ土類金属とにより複合酸化
物を形成しているため、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持
しつつ、ＳＯ3 の生成をほぼ確実に抑制できる。
媒担持層のシリカとアルカリ土類金属とにより複合酸化
物を形成しているため、ＣＯ等の酸化・分解性能を維持
しつつ、ＳＯ3 の生成をほぼ確実に抑制できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 23/652 Ｂ０１Ｊ 23/56 ３０１Ａ 29/068 ＺＡＢ 23/64 １０２Ａ Ｆ０１Ｎ 3/10 ＺＡＢ １０３Ａ (72)発明者 佐藤 あけみ 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 山下 公一 愛知県豊田市トヨタ町１番地 トヨタ自動 車株式会社内 (72)発明者 坂野 幸次 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 杉浦 正洽 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 熊井 葉子 愛知県愛知郡長久手町大字長湫字横道41番 地の１ 株式会社豊田中央研究所内 (72)発明者 笠原 光一 静岡県小笠郡大東町千浜7800番地 キャタ ラー工業株式会社内 (72)発明者 青野 紀彦 静岡県小笠郡大東町千浜7800番地 キャタ ラー工業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】触媒担持層と、該触媒担持層に担持された
白金族元素と、を有するディーゼルエンジン用排ガス浄
化触媒において、 前記触媒担持層には、さらにバナジウムと、ランタン、
セリウム、イットリウム及びタングステンの少なくとも
一種との複合酸化物が担持されていることを特徴とする
ディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒。 - 【請求項２】触媒担持層と、該触媒担持層に担持された
白金族元素と、を有するディーゼルエンジン用排ガス浄
化触媒において、 前記触媒担持層は、シリカ、ゼオライト、シリカ−アル
ミナ及びチタニア−アルミナの少なくとも一種からな
り、 該触媒担持層には、さらにアルカリ金属が担持されてい
ることを特徴とするディーゼルエンジン用排ガス浄化触
媒。 - 【請求項３】触媒担持層と、該触媒担持層に担持された
白金族元素と、を有するディーゼルエンジン用排ガス浄
化触媒において、 前記触媒担持層は少なくともシリカ及びアルカリ土類金
属を有し、該シリカは該アルカリ土類金属と複合酸化物
を形成していることを特徴とするディーゼルエンジン用
排ガス浄化触媒。
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