JPH0825965B2 - シクロプロピルアミンの製造方法 - Google Patents
シクロプロピルアミンの製造方法Info
- Publication number
- JPH0825965B2 JPH0825965B2 JP1277343A JP27734389A JPH0825965B2 JP H0825965 B2 JPH0825965 B2 JP H0825965B2 JP 1277343 A JP1277343 A JP 1277343A JP 27734389 A JP27734389 A JP 27734389A JP H0825965 B2 JPH0825965 B2 JP H0825965B2
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- JP
- Japan
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- cyclopropylamine
- alkali metal
- reaction
- metal hydroxide
- cyclopropanecarboxamide
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/54—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by rearrangement reactions
- C07C209/56—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by rearrangement reactions from carboxylic acids involving a Hofmann, Curtius, Schmidt, or Lossen-type rearrangement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は、いわゆるホフマン分解によるシクロプロパ
ンカルボキサミドからのシクロプロピルアミンの製造方
法に関するものである。
ンカルボキサミドからのシクロプロピルアミンの製造方
法に関するものである。
シクロプロピルアミンは生物学的に活性な物質の製造
における重要な中間生成物である。
における重要な中間生成物である。
いわゆるホフマン分解、すなわち第一級アミン類を与
えるための酸アミド類の脱カルボキシル化を伴う転位、
は原則的に公知である。この方法はこれまでにシクロプ
ロピルアミンの製造用に使用されている（ドイツ公開明
細書1,939,759）。ここでは、次亜塩素酸ナトリウムが
０℃においてシクロプロパンカルボキサミドの水中懸濁
液に加えられ、上記の物質類を一緒にした後に、同様に
０℃における45分間の後反応時間が追加される。この後
に、20％強度水酸化ナトリウム溶液を冷却しながら加
え、そしてさらに30分間の後反応時間後に反応溶液を45
-50℃に２時間にわたり加熱する。この時点で４時間が
経過しており、その時に初めてシクロプロピルアミンの
貯蔵安定性水溶液が得られる。蒸留による処理により、
25-30％強度のシクロプロピルアミンの水溶液が得られ
る。転化率は85-95％であるといわれている。
えるための酸アミド類の脱カルボキシル化を伴う転位、
は原則的に公知である。この方法はこれまでにシクロプ
ロピルアミンの製造用に使用されている（ドイツ公開明
細書1,939,759）。ここでは、次亜塩素酸ナトリウムが
０℃においてシクロプロパンカルボキサミドの水中懸濁
液に加えられ、上記の物質類を一緒にした後に、同様に
０℃における45分間の後反応時間が追加される。この後
に、20％強度水酸化ナトリウム溶液を冷却しながら加
え、そしてさらに30分間の後反応時間後に反応溶液を45
-50℃に２時間にわたり加熱する。この時点で４時間が
経過しており、その時に初めてシクロプロピルアミンの
貯蔵安定性水溶液が得られる。蒸留による処理により、
25-30％強度のシクロプロピルアミンの水溶液が得られ
る。転化率は85-95％であるといわれている。
一方では比較的長い合計反応時間が、そして他方では
０℃における処理にもかかわらず生じる収率の減少によ
り証明される副反応が、この方法の欠点である。
０℃における処理にもかかわらず生じる収率の減少によ
り証明される副反応が、この方法の欠点である。
シクロプロパンカルボキサミドを懸濁液の代わりに水
溶液状で使用すると、この場合の比較的低い空間収率を
考慮にいれても、相当な利点がもたらされることを今見
いだした。該反応工程では比較的高い反応温度を使用で
き、それにより元々の比較的低い空間収率が時間収率の
増加により再び補われる。
溶液状で使用すると、この場合の比較的低い空間収率を
考慮にいれても、相当な利点がもたらされることを今見
いだした。該反応工程では比較的高い反応温度を使用で
き、それにより元々の比較的低い空間収率が時間収率の
増加により再び補われる。
本発明は従って、反応媒体としての水中でシクロプロ
パンカルボキサミドをアルカリ金属次亜ハロゲン酸塩
（hypohalite）と反応させ（ホフマン分解Hofmann degr
adation）そしてその後アルカリ金属水酸化物を用いて
反応混合物を処理することによるシクロプロピルアミン
の製造方法において、 （ａ）シクロプロパンカルボキサミドを溶液状で使用す
ること、 （ｂ）アルカリ金属水酸化物を用いる処理用の反応混合
物をシクロプロパンカルボキサミド１モル当り1.1〜４
モルの過剰のアルカリ金属水酸化物を含む濃厚アルカリ
金属水酸化物溶液中に加えること、そして反応は10〜35
℃で実施されること、そしてすべての反応段階は均質反
応系で実施されること、そして （ｃ）シクロプロピルアミンは得られた反応混合物から
蒸溜によって分離されること、 を特徴とする方法に関するものである。
パンカルボキサミドをアルカリ金属次亜ハロゲン酸塩
（hypohalite）と反応させ（ホフマン分解Hofmann degr
adation）そしてその後アルカリ金属水酸化物を用いて
反応混合物を処理することによるシクロプロピルアミン
の製造方法において、 （ａ）シクロプロパンカルボキサミドを溶液状で使用す
ること、 （ｂ）アルカリ金属水酸化物を用いる処理用の反応混合
物をシクロプロパンカルボキサミド１モル当り1.1〜４
モルの過剰のアルカリ金属水酸化物を含む濃厚アルカリ
金属水酸化物溶液中に加えること、そして反応は10〜35
℃で実施されること、そしてすべての反応段階は均質反
応系で実施されること、そして （ｃ）シクロプロピルアミンは得られた反応混合物から
蒸溜によって分離されること、 を特徴とする方法に関するものである。
本発明に従う方法は、5-35℃において、好適には10-2
5℃において、そして特に好適には15-20℃において、実
施される。
5℃において、そして特に好適には15-20℃において、実
施される。
反応は一般的な化学量論的量のアルカリ金属次亜ハロ
ゲン酸塩の添加により実施される。アルカリ金属次亜ハ
ロゲン酸塩として挙げられるものは、例えば、次亜塩素
酸ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリ
ウムおよび次亜臭素酸カリウム、好適には次亜塩素酸ナ
トリウム、である。
ゲン酸塩の添加により実施される。アルカリ金属次亜ハ
ロゲン酸塩として挙げられるものは、例えば、次亜塩素
酸ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリ
ウムおよび次亜臭素酸カリウム、好適には次亜塩素酸ナ
トリウム、である。
好適な変法では、先行技術の教示とは対照的に、反対
にアルカリ金属溶液を冷却しながら反応混合物に加える
代わりに、アルカリ金属水酸化物を用いる処理用の反応
混合物を濃縮アルカリ金属水酸化物溶液中に加えること
もできる。この場合には、本発明に従う好適な変法では
冷却する必要がない。上記のアルカリ金属水酸化物は、
例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、好適
には水酸化ナトリウム、である。反応混合物を濃縮アル
カリ金属水酸化物溶液中に加えるためのこの変法は、発
熱性の加水分解およびCO2の除去が常に添加速度により
調節できるため、操作安全性の点で利点をもたらす。大
過剰量（例えば１モルのアミド当たり1.1-4モル、好適
には１モル当たり1.5-3モル）のアルカリ金属水酸化物
がさらに反応を進行させて完了させ、望ましくない副反
応が大きく抑制される。特に、望ましくない酸アミドの
加水分解はあったとしてもほとんど観察できないほどで
ある。
にアルカリ金属溶液を冷却しながら反応混合物に加える
代わりに、アルカリ金属水酸化物を用いる処理用の反応
混合物を濃縮アルカリ金属水酸化物溶液中に加えること
もできる。この場合には、本発明に従う好適な変法では
冷却する必要がない。上記のアルカリ金属水酸化物は、
例えば、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウム、好適
には水酸化ナトリウム、である。反応混合物を濃縮アル
カリ金属水酸化物溶液中に加えるためのこの変法は、発
熱性の加水分解およびCO2の除去が常に添加速度により
調節できるため、操作安全性の点で利点をもたらす。大
過剰量（例えば１モルのアミド当たり1.1-4モル、好適
には１モル当たり1.5-3モル）のアルカリ金属水酸化物
がさらに反応を進行させて完了させ、望ましくない副反
応が大きく抑制される。特に、望ましくない酸アミドの
加水分解はあったとしてもほとんど観察できないほどで
ある。
先行技術の教示とは対照的に、驚くべきことに、比較
的高温における処理は操作安全性を高めるだけでなく副
反応も抑制し、その結果、収率の減少が避けられるとい
うことが示された。最後まで、該方法を均質反応系中で
実施すべきであるという本発明に従う監視が重要であ
る。
的高温における処理は操作安全性を高めるだけでなく副
反応も抑制し、その結果、収率の減少が避けられるとい
うことが示された。最後まで、該方法を均質反応系中で
実施すべきであるという本発明に従う監視が重要であ
る。
反応混合物を濃縮アルカリ金属水酸化物溶液中へ加え
た後に、この場合に得られた混合物からシクロプロピル
アミンを蒸留により分離する。先行技術の教示とは対照
的に、この場合にシクロプロピルアミンの大部分はほと
んど無水の状態（0.1-5重量％の水）で得られる。
た後に、この場合に得られた混合物からシクロプロピル
アミンを蒸留により分離する。先行技術の教示とは対照
的に、この場合にシクロプロピルアミンの大部分はほと
んど無水の状態（0.1-5重量％の水）で得られる。
ほとんど無水の状態で得られると言えるシクロプロピ
ルアミンの大部分とは、得られる全シクロプロピルアミ
ンの約80-95％である。残りはシクロプロピルアミン／
水蒸留物の形状で得られ、それは蒸留に戻して供給する
こともでき、または別個に処理して比較的高度に濃縮さ
れたシクロプロピルアミンを与えることもできる。
ルアミンの大部分とは、得られる全シクロプロピルアミ
ンの約80-95％である。残りはシクロプロピルアミン／
水蒸留物の形状で得られ、それは蒸留に戻して供給する
こともでき、または別個に処理して比較的高度に濃縮さ
れたシクロプロピルアミンを与えることもできる。
本発明に従う方法における均質相で実施できる反応が
連続的操作装置中での実施を可能とし、この場合には主
に不安定な溶液は常にほんの少量だけ得られるため、連
続的工程を用いると操作安全性および収率をさらに高め
ることができる。
連続的操作装置中での実施を可能とし、この場合には主
に不安定な溶液は常にほんの少量だけ得られるため、連
続的工程を用いると操作安全性および収率をさらに高め
ることができる。
実施例１ 299.6gの99.3％強度シクロプロパンカルボキサミドを
2100gの水中に溶解させた。1954gの13.3％強度NaOCl溶
液を10-20℃において40分間にわたり計量添加した。20
℃における１時間の攪拌後に、この溶液を1344gの20℃
の50％強度NaOHが加えられてある蒸留装置に移した。ポ
ンプ添加中に温度は約70℃に上昇し、そして次にそれを
さらに加熱することにより沸点に高めた。
2100gの水中に溶解させた。1954gの13.3％強度NaOCl溶
液を10-20℃において40分間にわたり計量添加した。20
℃における１時間の攪拌後に、この溶液を1344gの20℃
の50％強度NaOHが加えられてある蒸留装置に移した。ポ
ンプ添加中に温度は約70℃に上昇し、そして次にそれを
さらに加熱することにより沸点に高めた。
88℃の底部温度から、沸点が49℃のシクロプロピルア
ミンが得られた。底部温度は連続的に108℃に上昇し、
頭部温度は主要部分のシクロプロピルアミンの回収（理
論収率の約80％）後に非常に急速に約98℃に上昇し、そ
して別のシクロプロピルアミン水溶液（理論収率の約15
％）が得られ、それは次のバッチ中で再び蒸留すること
ができた。
ミンが得られた。底部温度は連続的に108℃に上昇し、
頭部温度は主要部分のシクロプロピルアミンの回収（理
論収率の約80％）後に非常に急速に約98℃に上昇し、そ
して別のシクロプロピルアミン水溶液（理論収率の約15
％）が得られ、それは次のバッチ中で再び蒸留すること
ができた。
収率： Ｉ）1.5％の水を含有している164.3g ＝理論収率の81.7％ II）28.2gのシクロプロピルアミンを含有している675g 留分Ｉが49-50℃の頭部温度において得られ、留分II
が50-100℃において得られた。
が50-100℃において得られた。
実施例２ 装置は一般的装備を有する２個の攪拌フラスコおよび
分離蒸留カラムからなっていた。フラスコ１に２個のポ
ンプを介してシクロプロパンカルボキサミド溶液および
NaOCl溶液を充填した。フラスコ１の内容物をフラスコ
２中に溢流により加え、フラスコ２に水酸化ナトリウム
溶液を第三ポンプを介して充填した。
分離蒸留カラムからなっていた。フラスコ１に２個のポ
ンプを介してシクロプロパンカルボキサミド溶液および
NaOCl溶液を充填した。フラスコ１の内容物をフラスコ
２中に溢流により加え、フラスコ２に水酸化ナトリウム
溶液を第三ポンプを介して充填した。
静止状態が得られた後に（15分間の予備実験時間）、
下記の量を30分間にわたり反応させた： 888.2gの水中に溶解された171.7gの99％強度シクロプ
ロパンカルボキサミドを1069.6gの13.9％NaOCl溶液と同
時にフラスコ１中に約18℃においてポンプで添加し、滞
在時間は６分間であった（滞在時間１）。そこから生成
した混合物を次にフラスコ２中で711.0gの45％強度NaOH
と一緒に30℃以下の温度および2.5分間の滞在時間（滞
在時間２）において第三のポンプにより混合し、そして
蒸留装置中でバッチ式蒸留の開始時まで集めた。
下記の量を30分間にわたり反応させた： 888.2gの水中に溶解された171.7gの99％強度シクロプ
ロパンカルボキサミドを1069.6gの13.9％NaOCl溶液と同
時にフラスコ１中に約18℃においてポンプで添加し、滞
在時間は６分間であった（滞在時間１）。そこから生成
した混合物を次にフラスコ２中で711.0gの45％強度NaOH
と一緒に30℃以下の温度および2.5分間の滞在時間（滞
在時間２）において第三のポンプにより混合し、そして
蒸留装置中でバッチ式蒸留の開始時まで集めた。
蒸留では、純粋なシクロプロピルアミン（沸点、49
℃）が最初に得られ、それの水含有量は還流比により測
定され（1:1の還流比は約2-3％の水含有量を与え、3:1
の還流比は約１％の水含有量を与える）、その後、水−
含有留分が50-99℃の範囲で得られ、それは99℃におい
て依然としてほんの約1-2％のシクロプロピルアミンを
含有していた。
℃）が最初に得られ、それの水含有量は還流比により測
定され（1:1の還流比は約2-3％の水含有量を与え、3:1
の還流比は約１％の水含有量を与える）、その後、水−
含有留分が50-99℃の範囲で得られ、それは99℃におい
て依然としてほんの約1-2％のシクロプロピルアミンを
含有していた。
シクロプロピルアミンをこの留分から繰り返しの精密
蒸留により得ることができ、またはHClの添加後に水の
ストリッピングにより塩酸塩状で単離することもでき
た。
蒸留により得ることができ、またはHClの添加後に水の
ストリッピングにより塩酸塩状で単離することもでき
た。
収率:97.6gのシクロプロピルアミン（CPA）＝1.71モ
ル＝理論収率の85.5％（100.1gの2.5％の水含有量、還
流比＝1:1、沸点49℃を有するCPAとして単離された）お
よび24.9gのCPA×HCl＝0.26モル＝理論収率の13.0％
（水−含有留分、50-100℃）。
ル＝理論収率の85.5％（100.1gの2.5％の水含有量、還
流比＝1:1、沸点49℃を有するCPAとして単離された）お
よび24.9gのCPA×HCl＝0.26モル＝理論収率の13.0％
（水−含有留分、50-100℃）。
合計＝理論収率の98.5％ 実施例３ 使用した装置は、予備混合装置および冷却器並びにシ
クロプロパンカルボキサミド溶液およびNaOCl溶液の添
加用の２個のポンプを備えた反応管（350ml容量）から
なっていた。蒸留装置を配置し、それはNaOHを最初の添
加物（28℃以下に冷却されていた）として含んでおりそ
してそれには1:1の還流比に調節されている60cmのパッ
クト・カラム、４リットルの４首フラスコ、加熱浴、内
部温度計、機械的スタラーおよび入り口管が備えられて
いた。
クロプロパンカルボキサミド溶液およびNaOCl溶液の添
加用の２個のポンプを備えた反応管（350ml容量）から
なっていた。蒸留装置を配置し、それはNaOHを最初の添
加物（28℃以下に冷却されていた）として含んでおりそ
してそれには1:1の還流比に調節されている60cmのパッ
クト・カラム、４リットルの４首フラスコ、加熱浴、内
部温度計、機械的スタラーおよび入り口管が備えられて
いた。
888.2gの水中に溶解された171.7gの99％強度シクロプ
ロパンカルボキサミドを1047.0gの14.2％NaOCl溶液と同
時に14℃の温度において混合し、そして4.25分間の滞在
時間で反応させた。（RTl）。溶液を次に711.0gの45％
強度NaOHの冷却されている最初の添加物に加え、その間
の温度は冷却により25℃以下に保たれていた。
ロパンカルボキサミドを1047.0gの14.2％NaOCl溶液と同
時に14℃の温度において混合し、そして4.25分間の滞在
時間で反応させた。（RTl）。溶液を次に711.0gの45％
強度NaOHの冷却されている最初の添加物に加え、その間
の温度は冷却により25℃以下に保たれていた。
生成物の蒸留および単離は実施例２中の如くして実施
された。
された。
収率:100.6gのCPA＝1.77モル＝理論収率の88.2％（10
4.2gの3.5％のH2O、還流比＝1:1、沸点49-50℃を有する
CPAとして単離された）および13.3gのCPA×HCl＝0.15モ
ル＝理論収率の7.1％。
4.2gの3.5％のH2O、還流比＝1:1、沸点49-50℃を有する
CPAとして単離された）および13.3gのCPA×HCl＝0.15モ
ル＝理論収率の7.1％。
合計＝理論収率の95.5％。
比較例１ 反応は実施例１と同様にして実施されたが、シクロプ
ロパンカルボキサミドを水中に溶解させずに反応を懸濁
液を使用して実施し、2100gの水の代わりに700gの水を
使用した。処理は実施例１中の如くして行われた。
ロパンカルボキサミドを水中に溶解させずに反応を懸濁
液を使用して実施し、2100gの水の代わりに700gの水を
使用した。処理は実施例１中の如くして行われた。
収率： Ｉ）1.3％の水を含有している129.1g ＝理論収率の61.1％ II）23.4gのシクロプロピルアミンを含有している652g 比較例２ 反応は実施例１と同様にして実施されたが、水酸化ナ
トリウム溶液を反応混合物中に計量添加し、そして反応
混合物を水酸化ナトリウム溶液中に添加しなかった。
トリウム溶液を反応混合物中に計量添加し、そして反応
混合物を水酸化ナトリウム溶液中に添加しなかった。
収率： Ｉ）1.9％の水を含有している148.1g ＝理論収率の72.9％ II）27.4gのシクロプロピルアミンを含有している708g 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりであ
る。
る。
1.反応媒体としての水中でシクロプロパンカルボキサミ
ドをアルカリ金属次亜ハロゲン酸塩と反応させ（ホフマ
ン分解）そしてその後アルカリ金属水酸化物を用いて反
応混合物を処理することによるシクロプロピルアミンの
製造方法において、シクロプロパンカルボキサミドを溶
液状で使用することを特徴とする方法。
ドをアルカリ金属次亜ハロゲン酸塩と反応させ（ホフマ
ン分解）そしてその後アルカリ金属水酸化物を用いて反
応混合物を処理することによるシクロプロピルアミンの
製造方法において、シクロプロパンカルボキサミドを溶
液状で使用することを特徴とする方法。
2.反応を5-35℃において、好適には10-25℃において、
そして特に好適には15-20℃において、実施することを
特徴とする、上記１の方法。
そして特に好適には15-20℃において、実施することを
特徴とする、上記１の方法。
3.アルカリ金属水酸化物を用いる処理用の反応混合物を
濃縮アルカリ金属水酸化物溶液中に加えることを特徴と
する、上記１の方法。
濃縮アルカリ金属水酸化物溶液中に加えることを特徴と
する、上記１の方法。
4.水酸化ナトリウムをアルカリ金属水酸化物として使用
することを特徴とする、上記３の方法。
することを特徴とする、上記３の方法。
5.反応を連続的に実施することを特徴とする、上記１〜
４の方法。
４の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドウイン・リツツアー ドイツ連邦共和国デー4390グラートベツ ク・ルートビヒ‐ベツテ‐ベーク ４ (56)参考文献 特公 昭51−104（ＪＰ，Ｂ１) 米国特許3711549（ＵＳ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】反応媒体としての水中でシクロプロパンカ
ルボキサミドをアルカリ金属次亜ハロゲン酸塩と反応さ
せ（ホフマン分解）そしてその後アルカリ金属水酸化物
を用いて反応混合物を処理することによるシクロプロピ
ルアミンの製造方法において、 （ａ）シクロプロパンカルボキサミドを溶液状で使用す
ること、 （ｂ）アルカリ金属水酸化物を用いる処理用の反応混合
物をシクロプロパンカルボキサミド１モル当り1.1〜４
モルの過剰のアルカリ金属水酸化物を含む濃厚アルカリ
金属水酸化物溶液中に加えること、そして反応は10〜35
℃で実施されること、そしてすべての反応段階は均質反
応系で実施されること、そして （ｃ）シクロプロピルアミンは得られた反応混合物から
蒸溜によって分離されること、 を特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3836917.6 | 1988-10-29 | ||
| DE3836917A DE3836917A1 (de) | 1988-10-29 | 1988-10-29 | Verfahren zur herstellung von cyclopropylamin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02172954A JPH02172954A (ja) | 1990-07-04 |
| JPH0825965B2 true JPH0825965B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=6366175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1277343A Expired - Lifetime JPH0825965B2 (ja) | 1988-10-29 | 1989-10-26 | シクロプロピルアミンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5032687A (ja) |
| EP (1) | EP0367010B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0825965B2 (ja) |
| DE (2) | DE3836917A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4315623A1 (de) * | 1993-05-11 | 1994-11-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
| DE19523868A1 (de) * | 1995-06-30 | 1997-01-02 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyclopropanamin |
| DE10162684A1 (de) * | 2001-12-19 | 2003-07-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
| US6683216B1 (en) | 2002-11-06 | 2004-01-27 | Eastman Chemical Company | Continuous process for the preparation of amines |
| US7705036B2 (en) * | 2004-04-01 | 2010-04-27 | Cardiome Pharma Corp. | Deuterated aminocyclohexyl ether compounds and processes for preparing same |
| US8692002B2 (en) * | 2004-11-18 | 2014-04-08 | Cardiome Pharma Corp. | Synthetic process for aminocyclohexyl ether compounds |
| MX346530B (es) | 2005-06-15 | 2017-03-22 | Cardiome Pharma Corp | Procedimiento sintético para la preparación de compuestos de éter aminociclohexílico. |
| CN114702391A (zh) * | 2021-12-17 | 2022-07-05 | 青岛科技大学 | 一种利用双氧水进行霍夫曼重排制环丙胺的方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3711549A (en) | 1970-05-19 | 1973-01-16 | Gulf Research Development Co | Process for manufacturing cyclopropylamine |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES370147A1 (es) * | 1968-08-29 | 1971-04-01 | Gulf Research Development Co | Un procedimiento para fabricar ciclopropilamina. |
| JPS51104A (en) * | 1974-06-19 | 1976-01-05 | Takuma Uchida | Aasudoriruniokeru doriringubaketsutosokobutakaihohoho |
-
1988
- 1988-10-29 DE DE3836917A patent/DE3836917A1/de not_active Withdrawn
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1989
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- 1989-10-18 US US07/423,069 patent/US5032687A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-26 JP JP1277343A patent/JPH0825965B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3711549A (en) | 1970-05-19 | 1973-01-16 | Gulf Research Development Co | Process for manufacturing cyclopropylamine |
Also Published As
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| JPH02172954A (ja) | 1990-07-04 |
| DE3836917A1 (de) | 1990-05-17 |
| EP0367010A3 (de) | 1991-01-02 |
| EP0367010A2 (de) | 1990-05-09 |
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| US5032687A (en) | 1991-07-16 |
| DE58908736D1 (de) | 1995-01-19 |
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