JPH02172954A - シクロプロピルアミンの製造方法 - Google Patents
シクロプロピルアミンの製造方法Info
- Publication number
- JPH02172954A JPH02172954A JP1277343A JP27734389A JPH02172954A JP H02172954 A JPH02172954 A JP H02172954A JP 1277343 A JP1277343 A JP 1277343A JP 27734389 A JP27734389 A JP 27734389A JP H02172954 A JPH02172954 A JP H02172954A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkali metal
- cyclopropylamine
- solution
- water
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N Cyclopropylamine Chemical compound NC1CC1 HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- AIMMVWOEOZMVMS-UHFFFAOYSA-N cyclopropanecarboxamide Chemical compound NC(=O)C1CC1 AIMMVWOEOZMVMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 6
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 abstract description 11
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 abstract description 6
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 abstract description 4
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 238000000998 batch distillation Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N potassium hypochlorite Chemical compound [K+].Cl[O-] SATVIFGJTRRDQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORQYPOUSZINNCB-UHFFFAOYSA-N potassium;hypobromite Chemical compound [K+].Br[O-] ORQYPOUSZINNCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N sodium;hypobromite Chemical compound [Na+].Br[O-] CRWJEUDFKNYSBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/54—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by rearrangement reactions
- C07C209/56—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton by rearrangement reactions from carboxylic acids involving a Hofmann, Curtius, Schmidt, or Lossen-type rearrangement
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、いわゆるホフマン減成によるシクロプロパン
カルボキサミドからのシクロプロピルアミンの製造方法
に関するものである。
カルボキサミドからのシクロプロピルアミンの製造方法
に関するものである。
シクロプロピルアミンは生物学的に活性な物質の製造に
おける重要な中間生成物である。
おける重要な中間生成物である。
いわゆるホフマン減成、すなわち第一級アミン類を与え
るための酸アミド類の脱カルボキシル化を伴う転位、は
原則的に公知である。この方法はこれまでにシクロプロ
ピルアミンの製造用に使用されている（ドイツ公開明細
書１，９３９，７５９）。
るための酸アミド類の脱カルボキシル化を伴う転位、は
原則的に公知である。この方法はこれまでにシクロプロ
ピルアミンの製造用に使用されている（ドイツ公開明細
書１，９３９，７５９）。
ここでは、次亜塩素酸ナトリウムが０℃においてシクロ
プロパンカルボキサミドの水中懸濁液に加えられ、上記
の物質類を一緒にした後に、同様に０℃における４５分
間の後反応時間が追加される。
プロパンカルボキサミドの水中懸濁液に加えられ、上記
の物質類を一緒にした後に、同様に０℃における４５分
間の後反応時間が追加される。
この後に、２０％強度水厳化ナトリウム溶液を冷却しな
がら加え、そしてさらに３０分間の後反応時間後に反応
溶液を４５−５０℃に２時間にわたり加熱する。この時
点で４時間が経過しており、その時に初めてシクロプロ
ピルアミンの貯蔵安定性水溶液が得られる。蒸留による
処理により、２５−３０％強度のシクロプロピルアミン
の水溶液が得られる。転化率は８５−９５％であるとい
われている。
がら加え、そしてさらに３０分間の後反応時間後に反応
溶液を４５−５０℃に２時間にわたり加熱する。この時
点で４時間が経過しており、その時に初めてシクロプロ
ピルアミンの貯蔵安定性水溶液が得られる。蒸留による
処理により、２５−３０％強度のシクロプロピルアミン
の水溶液が得られる。転化率は８５−９５％であるとい
われている。
一方では比較的長い合計反応時間が、そして他方では０
℃における処理にもかかわらず生じる収率の減少により
証明される副反応が、この方法の欠怠である。
℃における処理にもかかわらず生じる収率の減少により
証明される副反応が、この方法の欠怠である。
シクロプロパンカルボキサミドを懸濁液の代わりに水溶
液状で使用すると、この場合の比較的低い空間収率を考
慮にいれても、相当な利点がもたらされることを今見い
だした。該反応工程では比較的高い反応温度を使用でき
、それにより元々の比較的低い空間収率が時間収率の増
加により再び補われる。
液状で使用すると、この場合の比較的低い空間収率を考
慮にいれても、相当な利点がもたらされることを今見い
だした。該反応工程では比較的高い反応温度を使用でき
、それにより元々の比較的低い空間収率が時間収率の増
加により再び補われる。
本発明は従って、反応媒体としての水中でシクロプロパ
ンカルボキサミドをアルカリ金属次亜ハロゲン酸塩（ｈ
ｙｐｏｈａｌｉｔｅ）と反応させ（ホフマン減成）１ｏ
ｆｍａｎｎ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）そしてその後
アルカリ金属水醸化物を用いて反応混合物を処理するこ
とによるシクロプロピルアミンの製造方法において、シ
クロプロパンカルボキサミドを溶液状で使用することを
特徴とする方法に関するものである。
ンカルボキサミドをアルカリ金属次亜ハロゲン酸塩（ｈ
ｙｐｏｈａｌｉｔｅ）と反応させ（ホフマン減成）１ｏ
ｆｍａｎｎ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ）そしてその後
アルカリ金属水醸化物を用いて反応混合物を処理するこ
とによるシクロプロピルアミンの製造方法において、シ
クロプロパンカルボキサミドを溶液状で使用することを
特徴とする方法に関するものである。
本発明に従う方法は、５−３５℃において、好適には１
０−２５℃において、そして特に好適には１５−２０℃
において、実施される。
０−２５℃において、そして特に好適には１５−２０℃
において、実施される。
反応は一般的な化学量論的量のアルカリ金属次亜ハロゲ
ン酸塩の添加により実施される。アルカリ金属次亜ハロ
ゲン酸塩として挙げられるものは、例えば、次亜塩素酸
ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウ
ムおよび次亜臭素酸カリウム、好適には次亜塩素酸ナト
リウム、である。
ン酸塩の添加により実施される。アルカリ金属次亜ハロ
ゲン酸塩として挙げられるものは、例えば、次亜塩素酸
ナトリウム、次亜臭素酸ナトリウム、次亜塩素酸カリウ
ムおよび次亜臭素酸カリウム、好適には次亜塩素酸ナト
リウム、である。
好適な変法では、先行技術の教示とは対照的に、反対に
アルカリ金属溶液を冷却しながら反応混合物に加える代
わりに、アルカリ金属水酸化物を用いる処理用の反応混
合物を濃縮アルカリ金属水酸化物溶液中に加えることも
できる。この場合には、本発明に従う好適な変法では冷
却する必要がない。
アルカリ金属溶液を冷却しながら反応混合物に加える代
わりに、アルカリ金属水酸化物を用いる処理用の反応混
合物を濃縮アルカリ金属水酸化物溶液中に加えることも
できる。この場合には、本発明に従う好適な変法では冷
却する必要がない。
上記のアルカリ金属水酸化物は、例えば、水酸化ナトリ
ウムまたは水酸化カリウム、好適には水酸化ナトリウム
、である。反応混合物を濃縮アルカリ金属水酸化物溶液
中に加えるためのこの変法は、発熱性の加水分解および
ｃｏ！の除去が常に添加速度により調節できるため、操
作安全性の点で利点をもたらす、大過剰量（例えば１モ
ルのアミド当たり１．１−４モル、好適には１モル当た
り１゜５−３モル）のアルカリ金属水酸化物がさらに反
応を進行させて完了させ、望ましくない副反応が大きく
抑制される。特に、望ましくない酸アミドの加水分解は
あっｊ；としてもほとんど観察できないほどである。
ウムまたは水酸化カリウム、好適には水酸化ナトリウム
、である。反応混合物を濃縮アルカリ金属水酸化物溶液
中に加えるためのこの変法は、発熱性の加水分解および
ｃｏ！の除去が常に添加速度により調節できるため、操
作安全性の点で利点をもたらす、大過剰量（例えば１モ
ルのアミド当たり１．１−４モル、好適には１モル当た
り１゜５−３モル）のアルカリ金属水酸化物がさらに反
応を進行させて完了させ、望ましくない副反応が大きく
抑制される。特に、望ましくない酸アミドの加水分解は
あっｊ；としてもほとんど観察できないほどである。
先行技術の教示とは対照的に、驚くべきことに、比較的
高温における処理は操作安全性を高めるだけでなく副反
応も抑制し、その結果、収率の減少が避けられるという
ことが示された。最後まで、該方法を均質反応系中で実
施すべきであるという本発明に従う監視が重要である。
高温における処理は操作安全性を高めるだけでなく副反
応も抑制し、その結果、収率の減少が避けられるという
ことが示された。最後まで、該方法を均質反応系中で実
施すべきであるという本発明に従う監視が重要である。
反応混合物を濃縮アルカリ金属水酸化物溶液中へ加えた
後に、この場合に得られた混合物からシクロプロピルア
ミンを蒸留により分離する。先行技術の教示とは対照的
に、この場合にシクロプロピルアミンの大部分はほとん
ど無水の状ｊ！！（０゜１−５重量％の水）で得られる
。
後に、この場合に得られた混合物からシクロプロピルア
ミンを蒸留により分離する。先行技術の教示とは対照的
に、この場合にシクロプロピルアミンの大部分はほとん
ど無水の状ｊ！！（０゜１−５重量％の水）で得られる
。
はとんど無水の状態で得られると言えるシクロプロピル
アミンの大部分とは、得られる全シクログロピルアミン
の約８０−９５％である。残りはシクロプロピルアミン
／水蒸留物の形状で得られ、それは蒸留に戻して供給す
ることもでさ、または別個に処理して比較的高度に濃縮
されたシクロプロピルアミンを与えることもできる。
アミンの大部分とは、得られる全シクログロピルアミン
の約８０−９５％である。残りはシクロプロピルアミン
／水蒸留物の形状で得られ、それは蒸留に戻して供給す
ることもでさ、または別個に処理して比較的高度に濃縮
されたシクロプロピルアミンを与えることもできる。
本発明に従う方法における均質相で実施できる反応が連
続的操作装置中での実施を可能とし、この場合には主に
不安定な溶液は常にほんの少量だけ得られるため、連続
的工程を用いると操作安全性および収率をさらに高める
ことができる。
続的操作装置中での実施を可能とし、この場合には主に
不安定な溶液は常にほんの少量だけ得られるため、連続
的工程を用いると操作安全性および収率をさらに高める
ことができる。
え表匠上
２９９．６ｇの９９．３％強度シクロプロパンカルボキ
サミドを２１００ｇの水中に溶解させた。
サミドを２１００ｇの水中に溶解させた。
１９５４ｇの１３．３％強度Ｎａ０Ｃ（２溶液を１Ｏ−
２０℃において４０分間にわたり計量添加した。
２０℃において４０分間にわたり計量添加した。
２０℃における１時間の撹拌後に、この溶液を１３４４
ｇの２０℃の５０％強度ＮａＯＨが加えられである蒸留
装置に移した。ポンプ添加中に温度は約７０℃に上昇し
、そして次にそれをさらに加熱することにより沸点に高
めた。
ｇの２０℃の５０％強度ＮａＯＨが加えられである蒸留
装置に移した。ポンプ添加中に温度は約７０℃に上昇し
、そして次にそれをさらに加熱することにより沸点に高
めた。
８８℃の底部温度から、沸点が４９℃のシクロプロピル
アミンが得られた。底部温度は連続的に１０８°Ｏに上
昇し、頭部温度は主要部分のシクロプロピルアミンの回
収（理論収率の約８０％）後に非常に急速に約９８℃に
上昇し、そして別のシクロプロピルアミン水溶液（理論
収率の約１５％）が得られ、それは次のパッチ中で再び
蒸留することができた。
アミンが得られた。底部温度は連続的に１０８°Ｏに上
昇し、頭部温度は主要部分のシクロプロピルアミンの回
収（理論収率の約８０％）後に非常に急速に約９８℃に
上昇し、そして別のシクロプロピルアミン水溶液（理論
収率の約１５％）が得られ、それは次のパッチ中で再び
蒸留することができた。
収烹工
Ｉ）１．５％の水を含有している１６４．３ｇ−理論収
率の８１．７％ １［）２８．２ｇのシクロプロピルアミンを含有してい
る６７５ｇ＝理論収率の１４．１％ 理論収率の９５．８％ 留分Ｉが４９−５０℃の頭部温度において得られ、留分
■が５Ｏ−１００℃において得られた。
率の８１．７％ １［）２８．２ｇのシクロプロピルアミンを含有してい
る６７５ｇ＝理論収率の１４．１％ 理論収率の９５．８％ 留分Ｉが４９−５０℃の頭部温度において得られ、留分
■が５Ｏ−１００℃において得られた。
実施例２
装置は一般的装備を有する２個の撹拌フラスコおよび分
離蒸留カラムからなっていた。フラスコｌに２個のポン
プを介してシクロプロパンカルボキサミド溶液およびＮ
ａ０ＣＩ２溶液を充填した。
離蒸留カラムからなっていた。フラスコｌに２個のポン
プを介してシクロプロパンカルボキサミド溶液およびＮ
ａ０ＣＩ２溶液を充填した。
フラスコ１の内容物をフラスコ２中に溢流により加え、
７ラスコ２に水酸化ナトリウム溶液を第三ポンプを介し
て充填した。
７ラスコ２に水酸化ナトリウム溶液を第三ポンプを介し
て充填した。
静止状態が得られた後に（１５分間の予備実験時間）、
下記の量を３０分間にわたり反応させた２８８１２ｇの
水中に溶解された１７１．７ｇの９９％強度シクロプロ
パンカルボキサミドを１０６９．６ｇのｘ３．６％Ｎａ
０Ｃｉ２溶液と同時にフラスコｌ中に約１８℃において
ポンプで添加し、滞在時間は６分間であった（滞在時間
ｌ）、そこから生成した混合物を次に７ラスコ２中で７
１１゜Ｏｇの４５％強度ＮａＯＨと一緒に３０℃以下の
温度および２．５分間の滞在時間（滞在時間２）におい
て第三のポンプにより混合し、そして蒸留装置中でバッ
チ式蒸留の開始時まで集めた。
下記の量を３０分間にわたり反応させた２８８１２ｇの
水中に溶解された１７１．７ｇの９９％強度シクロプロ
パンカルボキサミドを１０６９．６ｇのｘ３．６％Ｎａ
０Ｃｉ２溶液と同時にフラスコｌ中に約１８℃において
ポンプで添加し、滞在時間は６分間であった（滞在時間
ｌ）、そこから生成した混合物を次に７ラスコ２中で７
１１゜Ｏｇの４５％強度ＮａＯＨと一緒に３０℃以下の
温度および２．５分間の滞在時間（滞在時間２）におい
て第三のポンプにより混合し、そして蒸留装置中でバッ
チ式蒸留の開始時まで集めた。
蒸留では、純粋なシクロプロピルアミン（沸点、４９℃
）が最初に得られ、それの水含有量は還流比により測定
され（１：１の還流比は約２−３％の水含有量を与え、
３：ｌの還流比は約１％の水含有量を与える）、その後
、水−含有留分が５０９９℃の範囲で得られ、それは９
９℃において依然としてほんの約１−２％のシクロプロ
ピルアミンを含有していｔ；。
）が最初に得られ、それの水含有量は還流比により測定
され（１：１の還流比は約２−３％の水含有量を与え、
３：ｌの還流比は約１％の水含有量を与える）、その後
、水−含有留分が５０９９℃の範囲で得られ、それは９
９℃において依然としてほんの約１−２％のシクロプロ
ピルアミンを含有していｔ；。
シクロプロピルアミンをこの留分から繰り返しの精密蒸
留により得ることができ、またはＨＣＱの添加後に水の
ストリッピングにより塩酸塩状で単離することもでさた
。
留により得ることができ、またはＨＣＱの添加後に水の
ストリッピングにより塩酸塩状で単離することもでさた
。
収率：９７．６ｇのシクロプロピルアミン（ＣＰＡ）−
１，７１モル−理論収率の８５．５％（１００，１ｇの
２．５％の水含有量、還流比−１：ｌ。
１，７１モル−理論収率の８５．５％（１００，１ｇの
２．５％の水含有量、還流比−１：ｌ。
沸点４９℃を有するＣＰＡとして単離された）および２
４．９ｇのＣＰＡＸＨ（１−０，２６モル−理論収率の
１３．０％（水−含有留分、５０−１００℃）。
４．９ｇのＣＰＡＸＨ（１−０，２６モル−理論収率の
１３．０％（水−含有留分、５０−１００℃）。
合計−理論収率の９８．５％。
実施例３
使用した装置は、予備混合装置および冷却器並びにシク
ロプロパンカルボキサミド溶液およびＮａ０ＣＱ溶液の
添加用の２個のポンプを備えた反応管（３５０ｍ＋２容
量）からなっていた。蒸留装置を配置し、それはＮａＯ
Ｈを最初の添加物（２８℃以下に冷却されていｔ；）と
して含んでおりそしてそれには１：ｌの還流比に調節さ
れている６０ｃｍのパックド・カラム、４リツトルの４
首フラスコ、加熱浴、内部温度計、機械的スタラーおよ
び入り口管が備えられていた。
ロプロパンカルボキサミド溶液およびＮａ０ＣＱ溶液の
添加用の２個のポンプを備えた反応管（３５０ｍ＋２容
量）からなっていた。蒸留装置を配置し、それはＮａＯ
Ｈを最初の添加物（２８℃以下に冷却されていｔ；）と
して含んでおりそしてそれには１：ｌの還流比に調節さ
れている６０ｃｍのパックド・カラム、４リツトルの４
首フラスコ、加熱浴、内部温度計、機械的スタラーおよ
び入り口管が備えられていた。
８８８．２ｇの水中に溶解され？１７１．７ｇの９９％
強度シクロプロパンカルボキサミドを１０４７、Ｏｇの
１４．２％Ｎａ０Ｃ１２溶液と同時に１４℃の温度にお
いて混合し、モして４，２５分間の滞在時間で反応させ
た。（ＲＴＩ）。溶液を次に７１１．０ｇの４５％強度
ＮａＯＨの冷却されている最初の添加物に加え、その間
の温度は冷却により２５℃以下に保たれていた。
強度シクロプロパンカルボキサミドを１０４７、Ｏｇの
１４．２％Ｎａ０Ｃ１２溶液と同時に１４℃の温度にお
いて混合し、モして４，２５分間の滞在時間で反応させ
た。（ＲＴＩ）。溶液を次に７１１．０ｇの４５％強度
ＮａＯＨの冷却されている最初の添加物に加え、その間
の温度は冷却により２５℃以下に保たれていた。
生成物の蒸留および単離は実施例２中の如くして実施さ
れた。
れた。
収率： １００．・６ｇのＣＰＡ−１，７７モルー理論
収率の８８．２％（１０４，２ｇの３．５％のＨ，Ｏ１
還流比＝１：１１沸点４９−５０℃を有するＣＰＡとし
て単離された）および１３．３ｇのＣ−ＰＡＸＨＣ（１
−０，１５モル−理論収率の７゜１％。
収率の８８．２％（１０４，２ｇの３．５％のＨ，Ｏ１
還流比＝１：１１沸点４９−５０℃を有するＣＰＡとし
て単離された）および１３．３ｇのＣ−ＰＡＸＨＣ（１
−０，１５モル−理論収率の７゜１％。
合計−理論収率の、９５．５％。
実施例４（比較用）
反応は実施例１と同様にして実施されたが、シクロプロ
パンカルボキサミドを水中に溶解させずに反応を懸濁液
を使用して実施し、２１００ｇの水の代わりに７００ｇ
の水を使用した。処理は実施例り中の如くして行われた
。
パンカルボキサミドを水中に溶解させずに反応を懸濁液
を使用して実施し、２１００ｇの水の代わりに７００ｇ
の水を使用した。処理は実施例り中の如くして行われた
。
収蚤上
１）１．３％の水を含有している１２９．１ｇ−理論収
率の６１．１％ ［）２３．４ｇのシクロプロピルアミンを含有している
６５２ｇ−理論収率の１１．７％ 理論収率の７２．８％ 実施例５ 実施例５は、３頁に述べられている意味での本発明の一
例として行われた。
率の６１．１％ ［）２３．４ｇのシクロプロピルアミンを含有している
６５２ｇ−理論収率の１１．７％ 理論収率の７２．８％ 実施例５ 実施例５は、３頁に述べられている意味での本発明の一
例として行われた。
反応は実施例１と同様にして実施されたが、水酸化ナト
リウム溶液を反応混合物中に計量添加し、そして反応混
合物を水酸化ナトリウム溶液中に添加しなかった。
リウム溶液を反応混合物中に計量添加し、そして反応混
合物を水酸化ナトリウム溶液中に添加しなかった。
収！上
１）１．９％の水を含有している１４８．１ｇ−理論収
率の７２．９％ ＩＩ）２７．４ｇのシクロプロピルアミンを含有してい
る７０８ｇ−理論収率の１３．７％ 理論収率の８６．５％ 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
率の７２．９％ ＩＩ）２７．４ｇのシクロプロピルアミンを含有してい
る７０８ｇ−理論収率の１３．７％ 理論収率の８６．５％ 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
１、反応媒体としての水中でシクロプロパンカルボキサ
ミドをアルカリ金属次亜ハロゲン酸塩と反応させ（ホフ
マン減成）そしてその後アルカリ金属水酸化物を用いて
反応混合物を処理することによるシクロプロピルアミン
の製造方法において、シクロプロパンカルボキサミドを
溶液状で使用することを特徴とする方法。
ミドをアルカリ金属次亜ハロゲン酸塩と反応させ（ホフ
マン減成）そしてその後アルカリ金属水酸化物を用いて
反応混合物を処理することによるシクロプロピルアミン
の製造方法において、シクロプロパンカルボキサミドを
溶液状で使用することを特徴とする方法。
２、反応を５−３５℃において、好適には１０−２５℃
において、そして特に好適には１５−２０℃において、
実施することを特徴とする、上記ｌの方法。
において、そして特に好適には１５−２０℃において、
実施することを特徴とする、上記ｌの方法。
３、アルカリ金属水酸化物を用いる処理用の反応混合物
を濃縮アルカリ金属水酸化物溶液中に加えることを特徴
とする、上記１の方法。
を濃縮アルカリ金属水酸化物溶液中に加えることを特徴
とする、上記１の方法。
４、水酸化ナトリウムをアルカリ金属水酸化物として使
用することを特徴とする、上記３の方法。
用することを特徴とする、上記３の方法。
５、反応を連続的に実施することを特徴とする、上記１
〜４の方法。
〜４の方法。
Claims (1)
- １、反応媒体としての水中でシクロプロパンカルボキサ
ミドをアルカリ金属次亜ハロゲン酸塩と反応させ（ホフ
マン減成）そしてその後アルカリ金属水酸化物を用いて
反応混合物を処理することによるシクロプロピルアミン
の製造方法において、シクロプロパンカルボキサミドを
溶液状で使用することを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3836917A DE3836917A1 (de) | 1988-10-29 | 1988-10-29 | Verfahren zur herstellung von cyclopropylamin |
| DE3836917.6 | 1988-10-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02172954A true JPH02172954A (ja) | 1990-07-04 |
| JPH0825965B2 JPH0825965B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=6366175
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1277343A Expired - Lifetime JPH0825965B2 (ja) | 1988-10-29 | 1989-10-26 | シクロプロピルアミンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5032687A (ja) |
| EP (1) | EP0367010B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0825965B2 (ja) |
| DE (2) | DE3836917A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4315623A1 (de) * | 1993-05-11 | 1994-11-17 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
| DE19523868A1 (de) * | 1995-06-30 | 1997-01-02 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von Cyclopropanamin |
| DE10162684A1 (de) * | 2001-12-19 | 2003-07-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminen |
| US6683216B1 (en) | 2002-11-06 | 2004-01-27 | Eastman Chemical Company | Continuous process for the preparation of amines |
| US7705036B2 (en) * | 2004-04-01 | 2010-04-27 | Cardiome Pharma Corp. | Deuterated aminocyclohexyl ether compounds and processes for preparing same |
| US7754897B2 (en) * | 2005-06-15 | 2010-07-13 | Cardiome Pharma Corp. | Synthetic processes for the preparation of aminocyclohexyl ether compounds |
| US8692002B2 (en) * | 2004-11-18 | 2014-04-08 | Cardiome Pharma Corp. | Synthetic process for aminocyclohexyl ether compounds |
| CN114702391A (zh) * | 2021-12-17 | 2022-07-05 | 青岛科技大学 | 一种利用双氧水进行霍夫曼重排制环丙胺的方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3711549A (en) * | 1970-05-19 | 1973-01-16 | Gulf Research Development Co | Process for manufacturing cyclopropylamine |
| JPS51104A (en) * | 1974-06-19 | 1976-01-05 | Takuma Uchida | Aasudoriruniokeru doriringubaketsutosokobutakaihohoho |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES370147A1 (es) * | 1968-08-29 | 1971-04-01 | Gulf Research Development Co | Un procedimiento para fabricar ciclopropilamina. |
-
1988
- 1988-10-29 DE DE3836917A patent/DE3836917A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-10-17 EP EP89119201A patent/EP0367010B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-17 DE DE58908736T patent/DE58908736D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-18 US US07/423,069 patent/US5032687A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-26 JP JP1277343A patent/JPH0825965B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3711549A (en) * | 1970-05-19 | 1973-01-16 | Gulf Research Development Co | Process for manufacturing cyclopropylamine |
| JPS51104A (en) * | 1974-06-19 | 1976-01-05 | Takuma Uchida | Aasudoriruniokeru doriringubaketsutosokobutakaihohoho |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0367010B1 (de) | 1994-12-07 |
| DE3836917A1 (de) | 1990-05-17 |
| EP0367010A3 (de) | 1991-01-02 |
| DE58908736D1 (de) | 1995-01-19 |
| US5032687A (en) | 1991-07-16 |
| EP0367010A2 (de) | 1990-05-09 |
| JPH0825965B2 (ja) | 1996-03-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH03118355A (ja) | １―アミノメチル―１―シクロヘキサン酢酸の調製方法 | |
| US4127604A (en) | Process for the preparation of acetic acid derivatives | |
| JP2007532545A (ja) | １−アセチル−１−クロロシクロプロパンの調製方法 | |
| JPH02172954A (ja) | シクロプロピルアミンの製造方法 | |
| JPS60231645A (ja) | Ｏ―置換オキシム化合物の合成方法および相当ヒドロキシルアミンｏ―置換化合物への転化方法 | |
| US4203928A (en) | Process for the preparation of 2-nitrobenzaldehyde | |
| JP4511359B2 (ja) | 殺虫剤用の合成中間体を調製するための新規方法 | |
| US6580002B2 (en) | Process for the preparation of trifluoromethyl-substituted biphenylcarboxylic acids and novel trichloromethyl-and trifluoromethyl-substituted biphenylcarbonitriles | |
| JP2001233844A (ja) | ３−ヒドロキシプロピオニトリルの製造方法 | |
| JP3710514B2 (ja) | ２，３，５，６−テトラフルオロアニリンの製造方法 | |
| USRE31260E (en) | Process for the preparation of an acetonitrile derivative | |
| JPH07242587A (ja) | ジフルオロ酢酸およびジフルオロ酢酸アミドの製造方法 | |
| US4774358A (en) | Cyclopropylamines containing trifluoromethyl groups | |
| WO1995001952A1 (en) | Process for synthesizing o-substituted oxime compounds and conversion to the corresponding o-substituted hydroxylamine | |
| EP0281266A1 (en) | 3-Amino-2,4,5-trifluorobenzoic acid and its manufacture | |
| JPS6338983B2 (ja) | ||
| JP3831021B2 (ja) | ２−インダノン類の製造方法 | |
| JPH1053558A (ja) | ４ ，５− ジクロロ− ２−メチル安息香酸の製造方法 | |
| JP2000159716A (ja) | オルトエステルの製造方法 | |
| JPH049790B2 (ja) | ||
| CA2024796C (en) | Process for producing chlorosulfonyl isocyanate | |
| KR800001177B1 (ko) | 초산유도체류의 제조방법 | |
| FR2609287A1 (fr) | Procede de preparation d'un acide 4-trifluoromethyl-2-nitrobenzoique et d'un nouvel isomere | |
| EP0596130B1 (en) | Production of 2-halo-3,5-difluoroaniline, intermediate for producing the same, and production of said intermediate | |
| JPH07165687A (ja) | ５−フルオロアントラニル酸の製造方法 |