JPH08259659A - エマルジョン組成物および接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 （Ａ）エチレン単位の含有量１〜２４モル％
の変性ポリビニルアルコールを分散剤に用いて、エチレ
ン性不飽和単量体及びジエン系単量体から選ばれる一種
あるいは二種以上の不飽和単量体単位を乳化重合して得
られた水性エマルジョンならびに（Ｂ）多価イソシアネ
ート化合物からなる組成物。 【効果】 本発明の組成物は、接着剤をはじめとして各
種の用途に供される。本発明の組成物は、主剤の放置安
定性に優れ、特に接着剤として用いた場合に、初期接着
力に優れ、接着強度および耐水性が飛躍的に向上したも
のとなる。本発明の接着剤は、各種のものを接着する場
合に適用できるが、特に木材用接着剤に好適に使用でき
る。また、木材同士の接着の他、木材と紙、繊維製品
類、無機質板、フィルム等との接着にも使用可能であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は組成物および接着剤に関
する。さらに詳しくは保存安定性、初期接着性、接着強
度および耐水性等に優れた接着剤などに有用な組成物に
関する。

【０００２】

【従来の技術】水溶性高分子、水性エマルジョンおよび
イソシアネート系化合物を主成分とする接着剤は、従来
のアミノプラスト系接着剤とは異なり、ホルマリンの発
生がなく、常温で比較的短時間圧締するだけで、極めて
高い接着強度および耐水性が得られることから、木材用
接着剤として賞用されている（例えば特開昭４８−９４
７３９号公報，同５０−６９１３９号公報）。また、同
様の接着剤として、アリルアルコール、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート、Ｎ−メチロール化アクリルアミド
等の水酸基含有単量体と酢酸ビニルなどとの共重合体エ
マルジョンおよび２価イソシアネート化合物よりなる水
性接着剤組成物（特開昭４９−２６３４６号公報）やポ
リビニルアルコールを分散剤（保護コロイド）としたポ
リ酢酸ビニルエマルジョンおよび多価イソシアネート化
合物よりなる耐水性接着剤組成物（特開平３−３３１７
８号公報）が提案されている。さらに、ポリビニルアル
コールで安定化されたエマルジョンポリマーからなり、
該エマルジョンポリマーが、第一段階が１０〜４０℃の
範囲内のガラス転移温度を有する酢酸ビニルコポリマー
を製造し、第二段階が５０〜１２０℃のガラス転移温度
を有するメチルメタクリレートコポリマーを製造するこ
とからなる２段階重合法によって製造され、酢酸ビニル
コポリマーとメチルメタクリレートコポリマーとの比率
が１０：１〜１０：６の範囲である接着剤が報告されて
いる（特開平２−３０２４８５号公報）。このような状
況下で、近年、水性高分子およびイソシアネート系化合
物からなる木材接着剤についてのＪＩＳも制定されてい
る。

【０００３】ところが、接着する対象の拡大とともに、
場合によっては現在の接着性能レベルをさらに向上する
必要も生じてきている。具体的には、構造用接着剤とし
てはさらに高度な耐久性が要求されること、また個々の
用途でも初期接着性の一層の向上が要求される場合があ
る。後者の場合、ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡ
と略記することがある）を分散剤とする酢酸ビニル系樹
脂の水性エマルジョンを多用すると、初期接着性は向上
するものの耐水性が十分でないという問題があった。ま
た、この種の接着剤に配合される水性高分子であるポリ
ビニルアルコールも、接着剤の性能に大きく関与してい
る。具体的には、完全鹸化あるいはアセトアセチル基を
有するＰＶＡを用いると、耐水接着性は向上するもの
の、部分鹸化ＰＶＡを用いた場合に比較して水性エマル
ジョンとＰＶＡからなる主剤の低温粘度安定性や保存安
定性が低下する問題があった。また、上述のような従来
の接着剤は、ある程度の性能の発現は認められるが、主
剤の粘度安定性、初期接着性、接着強度および耐水性の
すべての点で満足すべき性能を併せ持つものは、未だ開
発されていないのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
技術における問題点を解消し、主剤の保存安定性、接着
強度および耐水性に優れ、しかも初期接着性の良好な接
着剤を提供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
の下に鋭意研究を重ねた結果、（Ａ）エチレン単位の含
有量１〜２４モル％の変性ポリビニルアルコールを分散
剤に用いて、エチレン性不飽和単量体及びジエン系単量
体から選ばれる一種あるいは二種以上の不飽和単量体単
位を乳化重合して得られた水性エマルジョンならびに
（Ｂ）多価イソシアネート化合物からなる組成物を見出
し、本発明を完成させるに至った。

【０００６】また本発明は、上記の組成物からなる接着
剤をも提供する。さらに、本発明は、上記の接着剤によ
り接着して得られた木質製品をも提供する。

【０００７】本発明の組成物を構成する水性エマルジョ
ンの分散剤であるエチレン単位の含有量１〜２４モル％
の変性ポリビニルアルコールは、ビニルエステルとエチ
レンとの共重合体を鹸化することにより得られる。ビニ
ルエステルとしては、蟻酸ビニル、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ピバリン酸ビニルなどが挙げられるが、
酢酸ビニルが好ましい。

【０００８】上記変性ＰＶＡは、本発明の効果を損なわ
ない範囲で、エチレン性不飽和単量体を共重合したもの
でも良い。このようなエチレン性不飽和単量体として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）フタ
ル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコン酸、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、
メタクリルアミド、トリメチル−（３−アクリルアミド
−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリド、ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸及びその
ナトリウム塩、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエ
ーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニル、臭化ビニ
ル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデ
ン、テトラフルオロエチレン、ビニルスルホン酸ナトリ
ウム、アリルスルホン酸ナトリウムなどが挙げられる。
また、チオール酢酸、メルカプトプロピオン酸などのチ
オール化合物の存在下で、酢酸ビニルなどのビニルエス
テル系単量体とエチレンを共重合し、それを鹸化するこ
とによって得られる末端変性ＰＶＡも用いることができ
る。本発明の変性ＰＶＡは、エチレンのみによる変性が
最も好ましい。変性ＰＶＡの水溶性もしくは水分散性の
点などから、エチレン以外のコモノマーにより本発明の
変性ＰＶＡをさらに変性する場合には、該コモノマーの
含有量は２．０モル％未満が好ましく、１．０モル％未
満がより好ましく、０．５モル％未満がさらにより好ま
しい。また、変性ＰＶＡの鹸化度は、エチレン単位の含
有量にもよるが、５０モル％以上が好ましく、９０モル
％以上がより好ましく、９５モル％以上がさらに好まし
い。また、変性ＰＶＡの重合度は、１００〜８０００の
範囲が好ましく、３００〜２０００がより好ましい。

【０００９】本発明の水性エマルジョンは、上記の変性
ＰＶＡを分散剤に用いて、エチレン性不飽和単量体及び
ジエン系単量体から選ばれる一種あるいは二種以上の不
飽和単量体を乳化重合することにより得られる。

【００１０】エチレン性不飽和単量体としては、エチレ
ン、プロピレン、イソブテン等のオレフィン類、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニル、フッ化ビニリデ
ン等のハロゲン化オレフィン類、蟻酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ピバ
リン酸ビニル等のビニルエステル類、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロ
ピル、アクリル酸ｉ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、ア
クリル酸オクタデシル、アクリル酸ヒドロキシプロピル
トリメチルアンモニウムクロライド等のアクリル酸エス
テル類、メタクリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸
ｉ−プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸
ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル
酸オクタデシル、メタクリル酸ヒドロキシプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライド等のメタクリル酸エステ
ル類、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸お
よびそのナトリウム塩のアクリルアミド、トリメチル−
（３−アクリルアミド−３−ジメチルプロピル）−アン
モニウムクロライド、３−アクリルアミドプロピルトリ
メチルアンモニウムクロライド、３−メタクリルアミド
プロピルトリメチルアンモニウムクロライド、Ｎ−メチ
ルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、ジアセ
トンアクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等のニトリル類、酢酸アリル、塩化アリル等のア
リル化合物、スチレン、α−メチルスチレン、Ｐ−メチ
ルスチレンスルホン酸およびそのナトリウム、カリウム
塩等のスチレン系単量体類、Ｎ−ビニルピロリドン等の
その他の単量体が挙げられる。またジエン系単量体とし
ては、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げ
られる。

【００１１】本発明の水性エマルジョンを得るための乳
化重合を実施するにあたっては、水、上記の変性ＰＶＡ
および重合開始剤の存在下に、上記単量体を一時または
連続的に添加して、加熱、撹拌するような通常の乳化重
合法が実施しうるし、また、単量体を予め分散剤水溶液
と混合乳化したものを連続的に添加する方法も実施し得
る。

【００１２】該変性ＰＶＡの使用量については特に制限
はないが、エチレン性不飽和単量体あるいはジエン系単
量体からなる重合体１００重量部に対して好ましくは１
〜３０重量部、より好ましくは２〜２０重量部の範囲で
ある。該使用量が１重量部未満および３０重量部を越え
る場合には、重合安定性が低下したり、初期接着力や耐
水接着力が低下することがある。本発明に用いられる水
性エマルジョンは、上記の方法で得られる水性エマルジ
ョンをそのまま用いても良いが、必要があれば、従来公
知のポリ酢酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体エマルジョン、（メタ）アクリル酸エステル
系重合体エマルジョン、スチレン−ブタジエン共重合体
エマルジョン、エポキシエマルジョン、ウレタンエマル
ジョン等を本発明の効果を損なわない範囲で添加するこ
とができる。なお、本発明の水性エマルジョンにおける
分散剤としては、エチレン単位の含有量１〜２４モル％
の変性ポリビニルアルコールが用いられるが、必要に応
じて、従来公知のアニオン性、ノニオン性、カチオン性
あるいは両性の界面活性剤や、ＰＶＡ系重合体、ヒドロ
キシエチルセルロースなどを併用することもできる。

【００１３】本発明における水性エマルジョンの分散剤
の使用量としては、特に制限はないが、通常単量体１０
０重量部に対して０．２〜５０重量部、好ましくは０．
５〜２０重量部である。分散剤が０．２重量部より少な
い場合は、重合安定性が低下し、５０重量部より多い場
合には粘度が高くなりすぎる。

【００１４】重合開始剤としては、特に制限されるもの
ではなく、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウ
ム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、２，２’−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩、クメンハイド
ロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、イソプ
ロピルベンゼンパーオキサイド等が単独あるいは重亜硫
酸ナトリウム、酒石酸、Ｌ−アスコルビン酸、ホルムア
ルデヒドナトリウムスルホキシレート、硫酸第一鉄等の
還元剤と併用したレドックス系で用いられる。

【００１５】本発明の組成物は、上記（Ａ）水性エマル
ジョンと（Ｂ）成分である多価イソシアネート化合物か
らなる。ここで多価イソシアネート化合物は、分子中に
２個以上のイソシアネート基を有するものであり、例え
ば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）；水素化ＴＤ
Ｉ；トリメチロールプロパン−ＴＤＩアダクト（例えば
バイエル社製，商品名：Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｌ）；トリ
フェニルメタントリイソシアネート；メチレンビスジフ
ェニルイソシアネート（ＭＤＩ）；水素化ＭＤＩ；重合
ＭＤＩ；ヘキサメチレンジイソシアネート；キシリレン
ジイソシアネート；４，４−ジシクロヘキシルメタンジ
イソシアネート；イソホロンジイソシアネート等があげ
られる。その他、ポリオールに過剰のポリイソシアネー
トで予めポリマー化した末端基がイソシアネート基を持
つプレポリマーを用いてもよい。

【００１６】本発明の組成物は、上記（Ａ）水性エマル
ジョンと（Ｂ）多価イソシアネート化合物を配合してな
る。（Ａ）水性エマルジョンと（Ｂ）多価イソシアネー
ト化合物の配合割合は、固形分比で（Ａ）／（Ｂ）＝９
９／１〜１０／９０（重量比）の範囲であることが好ま
しく、９５／５〜２０／８０の範囲がより好ましい。多
価イソシアネート化合物がこの範囲より少ない場合、接
着強度、耐水性が低くなり、また、この範囲を越えて多
くなると、多価イソシアネート配合後のポットライフが
短くなり実用的ではないという問題がある。

【００１７】また、本発明の組成物中には、必要に応じ
て、各種ポリビニルアルコール、でんぷん，変性でんぷ
ん，酸化でんぷん，アルギン酸ソーダ，カルボキシメチ
ルセルロース，メチルセルロース，ヒドロキシメチルセ
ルロース，無水マレイン酸−イソブテン共重合体，無水
マレイン酸−スチレン共重合体，無水マレイン酸−メチ
ルビニルエーテル共重合体等の水溶性高分子化合物や尿
素−ホルマリン樹脂，尿素−メラミン−ホルマリン樹
脂，フェノール−ホルマリン樹脂等、一般に接着剤とし
て使用されている熱硬化性樹脂もそれぞれ適宜使用する
ことができる。さらに、本発明の組成物には、クレー、
カオリン、タルク、炭酸カルシウム、木粉等の充填剤、
小麦粉等の増量剤、ホウ酸、硫酸アルミニウム等の反応
促進剤、酸化チタン等の顔料あるいはその他、防腐剤、
防錆剤等の各種添加剤を必要に応じて適宜添加すること
ができる。

【００１８】本発明の接着剤は、各種の被着体の接着に
使用されるが、なかでも木材の接着に好適である。塗布
量は各種の状況に応じて適宜選定すればよい。塗布方法
としては、ハケによる塗工，ロールによる塗工などが挙
げられる。接着剤を塗布した後の乾燥は、室温から２０
０℃での加熱乾燥でも良いが、本発明の接着剤は室温乾
燥する場合であっても十分な接着力が発現する。本発明
の接着剤の特徴は、主剤の放置安定性が優れている上、
初期接着性および煮沸水中での耐水接着性の両方の接着
性が優れていることにある。接着剤を塗布した後の乾燥
時間は、３０分間から５時間程度が好ましい。接着剤の
乾燥は圧締した状態で行うのが好ましい。圧締時の圧力
としては、５〜２０ｋｇ／ｃｍ²の範囲で選択され、硬
い木材が被着体である場合には圧締の圧力は高い方が好
ましく、柔い木材が被着体である場合には木材が破壊し
ない程度の高い圧力が好ましい。

【００１９】本発明の木質製品は、上記の接着剤により
接着した木質製品であり、集成材，家具などが挙げられ
る。木質製品における木材の種類としては特に制限はな
く、その一例としては、カバ、ツガ、杉、ラワン、ケヤ
キ、ペルポック、ゴム、オークなどが挙げられる。

【００２０】

【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
さらに具体的に説明する。尚、実施例および比較例中、
「部」および「％」は特に断りのない限り重量基準を示
すものとする。 実施例１ 温度計、撹拌機、窒素吹き込み口を備えたガラス製重合
容器にエチレン含量５．５モル％の変性ＰＶＡ（ＰＶＡ
−１：重合度１４００、鹸化度９９．０モル％）１０
部、イオン交換水９０部を仕込み９５℃で加熱溶解し
た。窒素置換を行った後、温度を７０℃とし、酢酸ビニ
ル１０部を仕込み、過酸化水素／酒石酸系レドックス開
始剤で重合を開始した。重合開始３０分後に温度を８０
℃とし、酢酸ビニル９０部を２時間にわたって均一に滴
下した。滴下終了後、１時間熟成を行い、固形分濃度５
２．０％のエチレン変性ＰＶＡを保護コロイドとするポ
リ酢酸ビニルエマルジョンが得られた。部分鹸化ポリビ
ニルアルコール（ＰＶＡ−２１７、クラレ製）の１５％
水溶液３５部と炭酸カルシウム６５部を混合したもの
に、上記エマルジョン１００部を加え主剤を調製した。
それに、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（日
本ポリウレタン社製、商品名：ミリオネートＭＲ−１０
０）を３０部添加を添加し組成物を調製した。これを用
いて、以下の条件により試験を行った。エマルジョンか
らなる主剤を表１に、組成物の評価結果を表２に示す。

【００２１】〔試験条件〕 １．主剤の放置安定性：上記主剤を、密閉容器に入れ、
５℃及び４０℃の恒温槽中で２週間放置した。放置前後
の状態を観察した。 ○：変化なし △：増粘あるいは沈降が僅かに認められる ×：ゲル化あるいは沈降物の流動性なし ２．接着試験 上記組成物を用いて、以下の条件で接着試験を行った。 被着材：カバ／カバ（マサ目）含水量８％ 塗布量：２５０ｇ／ｍ² （両面塗布） 堆積時間：１分 圧締条件：２０℃，２４時間，圧力１０ｋｇ／ｃｍ
²（常態強度、煮沸繰返し試験片のみ） ＪＩＳ Ｋ−６８５２による圧縮剪断接着強度を測定 常態強度 ：２０℃、７日間養生後そのままの状態で測
定 煮沸繰返し：２０℃で７日間養生後、試験片を煮沸水中
に４時間浸漬した後、６０℃の空気中で２０時間乾燥
し、更に煮沸水中に４時間浸漬してから、室温の水中に
冷めるまで浸し、濡れたままの状態で試験に供した。 初期接着性：貼りあわせ後、２０℃で１０ｋｇ／ｃｍ²
の圧力で１０分間圧締し、直ちに圧縮剪断接着強度を測
定

【００２２】実施例２ 窒素吹き込み口、温度計、撹拌機を備えた耐圧オートク
レーブにエチレン単位の含有量７．１モル％の変性ＰＶ
Ａ（ＰＶＡ−２：重合度１７００、鹸化度９５．４モル
％）の４．５％水溶液１００部を仕込み、６０℃に昇温
してから、窒素置換を行った。酢酸ビニル８０部を仕込
んだ後、エチレンを４５kg/cm ² まで加圧し、０．５％
過酸化水素水溶液と５％ロンガリット水溶液を圧入し、
重合を開始した。残存酢酸ビニル濃度が１０％となった
ところで、エチレン放出し、エチレン圧力２０kg/cm ²
とし、３％過酸化水素水溶液を圧入し重合を完結させ
た。固形分濃度４９．５％のエチレン変性ＰＶＡを分散
剤とするエチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンが
得られた。部分鹸化ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２
１７、クラレ製）の１５％水溶液３５部と炭酸カルシウ
ム６５部を混合したものに、上記エマルジョン１００部
を加え主剤を調製した。それに、ポリメチレンポリフェ
ニルイソシアネート（日本ポリウレタン社製、商品名：
ミリオネートＭＲ−１００）を３０部添加を添加し組成
物を調製した。これを用いて、実施例１と同様に試験を
行った。エマルジョンからなる主剤を表１に、組成物の
評価結果を表２に示す。

【００２３】実施例３ 撹拌機、窒素吹き込み口、温度計を備えたガラス製重合
容器に、エチレン単位の含有量９．０モル％の変性ＰＶ
Ａ（ＰＶＡ−３：重合度１４００、鹸化度９９．２モル
％）５部、アニオン性界面活性剤（Ａｅｒｏｓｏｌ Ｏ
Ｔ−７５、三井サイテック製）１部、イオン交換水１０
０部を添加し、加熱溶解した。窒素バブリングを行いな
がら７０℃に昇温し、メタクリル酸メチル１０部とアク
リル酸ｎーブチル１０部を添加し、さらに、１％過硫酸
カリウム水溶液１０部を添加し重合を開始した。重合開
始１時間後に、メタクリル酸メチル４０部、アクリル酸
ｎ−ブチル４０部を２時間にわたって均一に滴下した。
滴下終了後、温度を８０℃にし、１時間放置した。固形
分濃度４８．７％のメタクリル酸メチル−アクリル酸ｎ
−ブチル共重合体エマルジョンが得られた。部分鹸化ポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ−２１７、クラレ製）の１
５％水溶液３５部と炭酸カルシウム６５部を混合したも
のに、上記エマルジョン１００部を加え主剤を調製し
た。それに、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート
（日本ポリウレタン社製、商品名：ミリオネートＭＲ−
１００）を３０部添加を添加し組成物を調製した。これ
を用いて、実施例１と同様に試験を行った。エマルジョ
ンからなる主剤を表１に、組成物の評価結果を表２に示
す。

【００２４】実施例４ 実施例１において、ＰＶＡ−１の代わりにエチレン単位
の含有量２．３モル％（ＰＶＡ−４：重合度１２００、
鹸化度９８．０モル％）１０部を用いる以外は実施例１
と同様にしてポリ酢酸ビニルエマルジョン（固形分濃度
５１．７％）を得た。このエマルジョンを用いて実施例
１と同様に試験した。エマルジョンからなる主剤を表１
に、組成物の評価結果を表２に示す。

【００２５】実施例５ 実施例１において、ＰＶＡ−１の代わりにエチレン単位
の含有量４．５モル％（ＰＶＡ−５：重合度５００、鹸
化度９８．５モル％）１０部を用いる以外は実施例１と
同様にしてポリ酢酸ビニルエマルジョン（固形分濃度５
１．８％）を得た。このエマルジョンを用いて実施例１
と同様に試験した。エマルジョンからなる主剤を表１
に、組成物の評価結果を表２に示す。

【００２６】実施例６ 実施例１において、ＰＶＡ−１の代わりにエチレン単位
の含有量１２．０モル％（ＰＶＡ−６：重合度５００、
鹸化度９８．５モル％）１０部を用いる以外は実施例１
と同様にしてポリ酢酸ビニルエマルジョン（固形分濃度
５２．０％）を得た。完全鹸化ポリビニルアルコール
（ＰＶＡ−１１７、クラレ製）の１５％水溶液３５部と
炭酸カルシウム６５部を混合したものに、上記エマルジ
ョン１００部を加え主剤を調製した。それに、ポリメチ
レンポリフェニルイソシアネート（日本ポリウレタン社
製、商品名：ミリオネートＭＲ−１００）を３０部添加
を添加し組成物を調製した。これを用いて、実施例１と
同様に試験を行った。エマルジョンからなる主剤を表１
に、組成物の評価結果を表２に示す。

【００２７】実施例７ 実施例１において、ＰＶＡ−１の代わりにエチレン単位
の含有量１８．０モル％（ＰＶＡ−７：合度７００、鹸
化度７１．０モル％、アリルスルホン酸ナトリウム０．
２モル％変性）１０部を用いる以外は実施例１と同様に
してポリ酢酸ビニルエマルジョン（固形分濃度５１．５
％）を得た。エチレン単位の含有量５．５モル％の変性
ＰＶＡ（ＰＶＡ−１：重合度１４００、鹸化度９９．０
モル％）の１５％水溶液３５部と炭酸カルシウム６５部
を混合したものに、上記エマルジョン１００部を加え主
剤を調製した。それに、ポリメチレンポリフェニルイソ
シアネート（日本ポリウレタン社製、商品名：ミリオネ
ートＭＲ−１００）を３０部添加を添加し組成物を調製
した。これを用いて、実施例１と同様に試験を行った。
エマルジョンからなる主剤を表１に、組成物の評価結果
を表２に示す。

【００２８】比較例１ 実施例１において、ＰＶＡ−１の代わりに完全鹸化ＰＶ
Ａ（ＰＶＡ−１１７、クラレ製）１０部を用いる以外は
実施例１と同様にしてポリ酢酸ビニルエマルジョン（固
形分濃度５２．０％）を得た。このエマルジョンを用い
て実施例１と同様に試験した。エマルジョンからなる主
剤を表１に、組成物の評価結果を表２に示す。

【００２９】比較例２ 実施例１において、ＰＶＡ−１の代わりに部分鹸化ＰＶ
Ａ（ＰＶＡ−２１７、クラレ製）１０部を用いる以外は
実施例１と同様にしてポリ酢酸ビニルエマルジョン（固
形分濃度５２．０％）を得た。このエマルジョンを用い
て実施例１と同様に試験した。エマルジョンからなる主
剤を表１に、組成物の評価結果を表２に示す。

【００３０】比較例３ 実施例１において、ＰＶＡ−１の代わりにエチレン単位
の含有量０．５モル％の変性ＰＶＡ（ＰＶＡ−８：重合
度１４００、鹸化度９８．５モル％）１０部を用いる以
外は実施例１と同様にしてポリ酢酸ビニルエマルジョン
（固形分濃度５１．９％）を得た。このエマルジョンを
用いて実施例１と同様に試験した。エマルジョンからな
る主剤を表１に、組成物の評価結果を表２に示す。

【００３１】比較例４ 実施例１において、ＰＶＡ−１の代わりにエチレン単位
の含有量３０．０モル％の変性ＰＶＡ（ＰＶＡ−９：重
合度５００、鹸化度９８．５モル％、アリルスルホン酸
ナトリウム１．０モル％変性）１０部を用いる以外は実
施例１と同様にしてポリ酢酸ビニルエマルジョン（固形
分濃度５１．０％）を得た。このエマルジョンを用いて
実施例１と同様に試験した。エマルジョンからなる主剤
を表１に、組成物の評価結果を表２に示す。

【００３２】

【表１】

【００３３】 ＰＶＡ−１ ： エチレン単位の含有量５．５モル％， 重合度１４００ 鹸化度９９．０モル％ ＰＶＡ−２ ： エチレン単位の含有量７．１モル％， 重合度１７００ 鹸化度９５．４モル％ ＰＶＡ−３ ： エチレン単位の含有量９．０モル％， 重合度１４００ 鹸化度９９．２モル％ ＰＶＡ−４ ： エチレン単位の含有量２．３モル％， 重合度１２００ 鹸化度９８．０モル％ ＰＶＡ−５ ： エチレン単位の含有量４．５モル％， 重合度５００ 鹸化度９８．５モル％ ＰＶＡ−６ ： エチレン単位の含有量１２．０モル％， 重合度５００ 鹸化度９８．５モル％ ＰＶＡ−７ ： エチレン単位の含有量７．０モル％ アリルスルホン酸ナトリウム０．２モル％ 重合度７００， 鹸化度７１．０モル％ ＰＶＡ−８ ： エチレン単位の含有量０．５モル％， 重合度１４００ 鹸化度９８．５モル％ ＰＶＡ−９ ： エチレン単位の含有量３０．０モル％， アリルスルホン酸ナトリウム０．２モル％ 重合度５００，鹸化度９８．５モル％ Ａｅｒｏｓｏｌ ＯＴ−７５：アニオン性界面活性剤（三井サイテック製） ＰＶＡ−１１７ ： 完全鹸化ＰＶＡ（クラレ製） ＰＶＡ−２１７ ： 部分鹸化ＰＶＡ（クラレ製）

【００３４】

【表２】

【００３５】

【発明の効果】本発明の組成物は、接着剤をはじめとし
て各種の用途に供される。本発明の組成物は、主剤の放
置安定性に優れ、特に接着剤として用いた場合に、初期
接着力に優れ、接着強度および耐水性が飛躍的に向上し
たものとなる。本発明の接着剤は、各種のものを接着す
る場合に適用できるが、特に木材用接着剤に好適に使用
できる。また、木材同士の接着の他、木材と紙、繊維製
品類、無機質板、フィルム等との接着にも使用可能であ
る。さらに、本発明の組成物は耐水性に優れる皮膜を利
用して、無機物のバインダー、無機板あるいは木質パネ
ル等の下地塗料にも有効に用いることができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）エチレン単位の含有量１〜２４モ
   ル％の変性ポリビニルアルコールを分散剤に用いて、エ
   チレン性不飽和単量体及びジエン系単量体から選ばれる
   一種あるいは二種以上の不飽和単量体単位を乳化重合し
   て得られた水性エマルジョンならびに（Ｂ）多価イソシ
   アネート化合物からなる組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の組成物からなる接着剤。
3. 【請求項３】 請求項２記載の接着剤により接着して得
   られた木質製品。