JPH08253682A - 架橋性ポリオルガノシロキサン組成物 - Google Patents
架橋性ポリオルガノシロキサン組成物Info
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- JPH08253682A JPH08253682A JP8060361A JP6036196A JPH08253682A JP H08253682 A JPH08253682 A JP H08253682A JP 8060361 A JP8060361 A JP 8060361A JP 6036196 A JP6036196 A JP 6036196A JP H08253682 A JPH08253682 A JP H08253682A
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- C08L83/04—Polysiloxanes
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 接着性物体用の保護材（「剥離ライナー」）
（紙又はプラスチック製）、及びライナーなしの粘着性
ラベルの製造において、剥離力をその増大の方向及び低
減の方向の両方に調節することを可能にする組成物。 【解決手段】 Ａ．下記の一般式（II）： （式中、Ｒ1 はメチルであり、Ｒ’、Ｒはアルキルであ
り、ＸはＲ1 、Ｈ、−Ｒ’−エポキシ又はヒドロキシル
であり、ｘは４０〜１５０、ｔは３〜９、ｚは０〜５、
ｙは０である）の線状ポリオルガノシロキサン（ＰＯ
Ｓ）少なくとも１０重量％、 Ｂ．１種の第二の架橋性エポキシ官能性ＰＯＳ（ｘが１
６０〜１０００、ｔが１〜１５、ｚが０〜５、且つｙが
０であるＢ（ａ）、ｘが０〜１２０、ｔが１０〜３０、
ｚが０〜５、且つｙが０であるＢ（ｂ）、又はｘが０〜
２００、ｔが０〜５、ｚが０〜５、且つｙが１０〜９０
であるＢ（ｃ）から選択）９０重量％、並びに Ｃ．少なくとも１種の光開始剤を含む。
（紙又はプラスチック製）、及びライナーなしの粘着性
ラベルの製造において、剥離力をその増大の方向及び低
減の方向の両方に調節することを可能にする組成物。 【解決手段】 Ａ．下記の一般式（II）： （式中、Ｒ1 はメチルであり、Ｒ’、Ｒはアルキルであ
り、ＸはＲ1 、Ｈ、−Ｒ’−エポキシ又はヒドロキシル
であり、ｘは４０〜１５０、ｔは３〜９、ｚは０〜５、
ｙは０である）の線状ポリオルガノシロキサン（ＰＯ
Ｓ）少なくとも１０重量％、 Ｂ．１種の第二の架橋性エポキシ官能性ＰＯＳ（ｘが１
６０〜１０００、ｔが１〜１５、ｚが０〜５、且つｙが
０であるＢ（ａ）、ｘが０〜１２０、ｔが１０〜３０、
ｚが０〜５、且つｙが０であるＢ（ｂ）、又はｘが０〜
２００、ｔが０〜５、ｚが０〜５、且つｙが１０〜９０
であるＢ（ｃ）から選択）９０重量％、並びに Ｃ．少なくとも１種の光開始剤を含む。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は、本質的に、架橋
性（即ち架橋可能な）ポリオルガノシロキサン組成物に
関する。より特定的には、本発明に従うポリオルガノシ
ロキサン組成物は、接着性物体用の保護材（「剥離ライ
ナー」とも称される）（紙又はプラスチック製）、及び
「ライナー」なしの粘着性ラベルの製造において、剥離
力をその増大の方向及び低減の方向の両方に調節するこ
とを可能にする。本発明に従う組成物はまた、特に紙基
材又はフィルムの表面に連続架橋フィルムを得ることを
可能にし、その結果、接着性基材、例えばＰＳＡ、ビチ
ューメン（アスファルト）又はホットメルトの剥離速度
の関数として、剥離速度に依存しない又は剥離速度と共
に増減する剥離力をもたらす。
性（即ち架橋可能な）ポリオルガノシロキサン組成物に
関する。より特定的には、本発明に従うポリオルガノシ
ロキサン組成物は、接着性物体用の保護材（「剥離ライ
ナー」とも称される）（紙又はプラスチック製）、及び
「ライナー」なしの粘着性ラベルの製造において、剥離
力をその増大の方向及び低減の方向の両方に調節するこ
とを可能にする。本発明に従う組成物はまた、特に紙基
材又はフィルムの表面に連続架橋フィルムを得ることを
可能にし、その結果、接着性基材、例えばＰＳＡ、ビチ
ューメン（アスファルト）又はホットメルトの剥離速度
の関数として、剥離速度に依存しない又は剥離速度と共
に増減する剥離力をもたらす。
【０００２】本発明に従う組成物は、輻射線下、特に紫
外線下で、有利にはカチオンタイプの紫外線下での架橋
のための光開始剤を用いて、有利に架橋させることがで
きる。
外線下で、有利にはカチオンタイプの紫外線下での架橋
のための光開始剤を用いて、有利に架橋させることがで
きる。
【０００３】
【従来の技術】従来技術において、基材に対して不粘着
性を付与することができるオルガノポリシロキサン組成
物がＩＣＩ社によるフランス国特許第２２９１２５３号
明細書によって知られているが、この組成物は、架橋性
不粘着性組成物の形のポリジオルガノシロキサン１００
重量部及び次の平均一般式のコポリマー０．１〜５０重
量部を含む：
性を付与することができるオルガノポリシロキサン組成
物がＩＣＩ社によるフランス国特許第２２９１２５３号
明細書によって知られているが、この組成物は、架橋性
不粘着性組成物の形のポリジオルガノシロキサン１００
重量部及び次の平均一般式のコポリマー０．１〜５０重
量部を含む：
【化６】 A3SiO(Me2SiO)x(MeRSiO)y(MeHSiO)zSiA3 ｛ここで、Ｒはアルキル又はアルアルキルタイプの様々
な基（これらは酸素又は硫黄原子を含有していてもよ
い）を表わし、Ａは、Ｒと同一の基、アルケニル、アル
コキシ若しくはヒドロキシル基、又は水素原子を表わ
し、ｘ、ｙ及びｚは様々な意味を持つことができ、ｘと
ｙとｚとの合計（ｘ＋ｙ＋ｚ）は２０以上１０００以下
であり、ｙ対（ｘ＋ｙ＋ｚ）の比は０．０５以上であ
り、組成物の全（Ｒ：Ｓｉ）比は（１：２０００）以上
である｝。
な基（これらは酸素又は硫黄原子を含有していてもよ
い）を表わし、Ａは、Ｒと同一の基、アルケニル、アル
コキシ若しくはヒドロキシル基、又は水素原子を表わ
し、ｘ、ｙ及びｚは様々な意味を持つことができ、ｘと
ｙとｚとの合計（ｘ＋ｙ＋ｚ）は２０以上１０００以下
であり、ｙ対（ｘ＋ｙ＋ｚ）の比は０．０５以上であ
り、組成物の全（Ｒ：Ｓｉ）比は（１：２０００）以上
である｝。
【０００４】この架橋性不粘着性組成物は、珪素に結合
したヒドロキシル基を含有する線状ジオルガノシロキサ
ン；珪素に結合した水素を含有するポリシロキサン、ポ
リ珪酸アルキル、トリアルコキシオルガノシロキサン及
びそれらの部分加水分解生成物並びにオルガノトリアシ
ルオキシシランから選択される架橋剤；又は触媒を含む
ことができる（クレーム１及び２を見よ）。
したヒドロキシル基を含有する線状ジオルガノシロキサ
ン；珪素に結合した水素を含有するポリシロキサン、ポ
リ珪酸アルキル、トリアルコキシオルガノシロキサン及
びそれらの部分加水分解生成物並びにオルガノトリアシ
ルオキシシランから選択される架橋剤；又は触媒を含む
ことができる（クレーム１及び２を見よ）。
【０００５】また、この架橋性不粘着性組成物は、珪素
に結合したビニル基を含有する線状ジオルガノポリシロ
キサン、珪素に結合した水素を含有するポリシロキサン
及び白金化合物を含むこともできる（クレーム３を見
よ）。
に結合したビニル基を含有する線状ジオルガノポリシロ
キサン、珪素に結合した水素を含有するポリシロキサン
及び白金化合物を含むこともできる（クレーム３を見
よ）。
【０００６】また、同じタイプの組成物がＩＣＩ社によ
るフランス国特許第２２９９３７９号明細書によって知
られており、これによると、コポリマーは、次の変形さ
れた平均一般式に相当する：
るフランス国特許第２２９９３７９号明細書によって知
られており、これによると、コポリマーは、次の変形さ
れた平均一般式に相当する：
【化７】 （ここで、各記号の意味は前記のフランス国特許第２２
９１２５３号明細書に記載されたものと同じであり、Ｒ
及びＲ1 基はそれぞれ最大３０個の炭素原子を有するこ
とができる）。この特許明細書においては、ペルオキシ
ド触媒もまた用意される（クレーム５を見よ）。
９１２５３号明細書に記載されたものと同じであり、Ｒ
及びＲ1 基はそれぞれ最大３０個の炭素原子を有するこ
とができる）。この特許明細書においては、ペルオキシ
ド触媒もまた用意される（クレーム５を見よ）。
【０００７】これらの特許明細書のいずれにも、エポキ
シ官能基を含有するオルガノポリシロキサンの可能性は
記載されていない。
シ官能基を含有するオルガノポリシロキサンの可能性は
記載されていない。
【０００８】対照的に、ジェネラル・エレクトリック
（General Electric）社によるフランス国特許第２５２
６８００号明細書には、珪素が２〜２０個の炭素原子を
有するエポキシ官能性有機基又は２〜２０個の炭素原子
を有するアクリル官能性有機基によって置換されていて
よく、ポリマー単位の少なくとも１つがエポキシ又はア
クリル官能性であるオルガノポリシロキサンが記載され
ている（特にクレーム及び実施例を見よ）。
（General Electric）社によるフランス国特許第２５２
６８００号明細書には、珪素が２〜２０個の炭素原子を
有するエポキシ官能性有機基又は２〜２０個の炭素原子
を有するアクリル官能性有機基によって置換されていて
よく、ポリマー単位の少なくとも１つがエポキシ又はア
クリル官能性であるオルガノポリシロキサンが記載され
ている（特にクレーム及び実施例を見よ）。
【０００９】その明細書（第１７〜１９頁）には、接着
性コーティングを得るために、このエポキシ及びアクリ
ル官能性シリコーンをオニウム塩又は遊離基開始剤（好
ましくは光開始剤）（これらは、硬化速度を促進するこ
とができ且つ、カチオン性オニウム塩タイプの光開始剤
と遊離基光開始剤とが同時に存在する下では接着特性を
改善することができるものである）から形成された触媒
が触媒量で存在する下で紫外線にさらすことによってこ
のシリコーンを硬化させることができると記載されてい
る。
性コーティングを得るために、このエポキシ及びアクリ
ル官能性シリコーンをオニウム塩又は遊離基開始剤（好
ましくは光開始剤）（これらは、硬化速度を促進するこ
とができ且つ、カチオン性オニウム塩タイプの光開始剤
と遊離基光開始剤とが同時に存在する下では接着特性を
改善することができるものである）から形成された触媒
が触媒量で存在する下で紫外線にさらすことによってこ
のシリコーンを硬化させることができると記載されてい
る。
【００１０】さらに、組成物にエポキシモノマーを添加
することによってエポキシ基含有組成物の硬化及び接着
特性を改善することができると記載されている（第１８
頁第２５行〜第１９頁第２１行）。
することによってエポキシ基含有組成物の硬化及び接着
特性を改善することができると記載されている（第１８
頁第２５行〜第１９頁第２１行）。
【００１１】しかしながら、オルガノポリシロキサン系
組成物の特性及び性質は、さらに改善することができ
る。
組成物の特性及び性質は、さらに改善することができ
る。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、エポ
キシ官能性オルガノポリシロキサンを基とする新規の組
成物であって、剥離力を剥離力の増大をもたらすか低減
をもたらすかに拘らず所望のように調節することがで
き、且つ、接着性の物体、紙又はプラスチック用の保護
要素（剥離ライナー）及び粘着性ラベル、特にライナー
なしの粘着性ラベルの産業的製造の範囲内で大きな多角
性を提供するのに特に有用な前記組成物を提供するとい
う新たな技術的問題を解決することである。
キシ官能性オルガノポリシロキサンを基とする新規の組
成物であって、剥離力を剥離力の増大をもたらすか低減
をもたらすかに拘らず所望のように調節することがで
き、且つ、接着性の物体、紙又はプラスチック用の保護
要素（剥離ライナー）及び粘着性ラベル、特にライナー
なしの粘着性ラベルの産業的製造の範囲内で大きな多角
性を提供するのに特に有用な前記組成物を提供するとい
う新たな技術的問題を解決することである。
【００１３】本発明のさらなる目的は、剥離速度とは独
立した剥離力又は剥離速度と共に増減する剥離力を有す
る、エポキシ官能性オルガノポリシロキサンを基とする
新規の組成物を提供するという新たな技術的問題を解決
することである。
立した剥離力又は剥離速度と共に増減する剥離力を有す
る、エポキシ官能性オルガノポリシロキサンを基とする
新規の組成物を提供するという新たな技術的問題を解決
することである。
【００１４】本発明の別の目的は、これらの技術的問題
を、産業的且つ商業的規模で用いることができる特に簡
単且つ安価な方法で解決することである。
を、産業的且つ商業的規模で用いることができる特に簡
単且つ安価な方法で解決することである。
【００１５】本発明は、これらの目的を同時達成するこ
とができ、かくして産業的且つ商業的規模で利用するこ
とができる。
とができ、かくして産業的且つ商業的規模で利用するこ
とができる。
【００１６】
【課題を解決するための手段】かくして、第一の局面に
従えば、本発明は、次の（Ａ）〜（Ｃ）を含む、架橋性
エポキシ官能性オルガノポリシロキサンを基とする組成
物を提供する： （Ａ）少なくとも１０重量％の、次の平均一般式の線状
ポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）Ａ：
従えば、本発明は、次の（Ａ）〜（Ｃ）を含む、架橋性
エポキシ官能性オルガノポリシロキサンを基とする組成
物を提供する： （Ａ）少なくとも１０重量％の、次の平均一般式の線状
ポリオルガノシロキサン（ＰＯＳ）Ａ：
【化８】 ｛式中、Ｒ1 置換基は同一であっても異なっていてもよ
く、直鎖状又は分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基（これ
は随意に１個以上のハロゲン原子、特に弗素原子で置換
されていてよい）、例えばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル又はモノフルオル、ジフルオル若しくは
３，３，３−トリフルオルプロピル；或いはアリール
基、特にフェニル基（これは随意に１個以上のハロゲン
原子、特に弗素原子で置換されていてよい）を表わし、
エポキシ官能基を有するＲ’鎖は同一であっても異なっ
ていてもよく、２〜５０個、好ましくは２〜２０個の炭
素原子を有し、このエポキシ官能基は炭化水素鎖の末端
に存在する次式：
く、直鎖状又は分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基（これ
は随意に１個以上のハロゲン原子、特に弗素原子で置換
されていてよい）、例えばメチル、エチル、プロピル、
イソプロピル又はモノフルオル、ジフルオル若しくは
３，３，３−トリフルオルプロピル；或いはアリール
基、特にフェニル基（これは随意に１個以上のハロゲン
原子、特に弗素原子で置換されていてよい）を表わし、
エポキシ官能基を有するＲ’鎖は同一であっても異なっ
ていてもよく、２〜５０個、好ましくは２〜２０個の炭
素原子を有し、このエポキシ官能基は炭化水素鎖の末端
に存在する次式：
【化９】 のタイプのもの又は中間位置に存在する次式：
【化１０】 のタイプのもののいずれかであり、この中間位置のエポ
キシ官能基は鎖の環状部分、特に５〜７員の環、好まし
くは６員の環上に存在することができ、このＲ’鎖は例
えば次式：
キシ官能基は鎖の環状部分、特に５〜７員の環、好まし
くは６員の環上に存在することができ、このＲ’鎖は例
えば次式：
【化１１】 のものから選択され、ＸはＲ1 、Ｈ、−Ｒ’−エポキシ
又はヒドロキシルから選択される一価の基であり、ｘは
４０〜１５０の範囲の整数又は分数であり、ｔは３〜９
の範囲の整数又は分数であり、ｚは０〜５の範囲の整数
又は分数である｝； （Ｂ）次の（ａ）〜（ｄ）より成る群から選択される少
なくとも１種の第二の架橋性エポキシ官能性線状ポリオ
ルガノシロキサンポリマーＢ（これは、ＡとＢとの混合
物の９０重量％に達し得る割合で存在させる）：（ａ）
前記の一般式（Ｉ）においてｘが１６０〜１０００の範
囲の整数又は分数であり、ｔが１〜１５の範囲の整数又
は分数であり且つｚが０〜５の範囲の整数又は分数であ
ることを除いて同じ定義を有する架橋性エポキシ官能性
線状ポリオルガノシロキサンＢ（ａ）、（ｂ）前記の一
般式（Ｉ）においてｘが０〜１２０の範囲の整数又は分
数であり、ｔが１０〜３０の範囲の整数又は分数であり
且つｚが０〜５の範囲の整数又は分数であることを除い
て同じ定義を有する架橋性エポキシ官能性線状ポリオル
ガノシロキサンＢ（ｂ）、（ｃ）次の一般式（II）のポ
リオルガノシロキサンＢ（ｃ）：
又はヒドロキシルから選択される一価の基であり、ｘは
４０〜１５０の範囲の整数又は分数であり、ｔは３〜９
の範囲の整数又は分数であり、ｚは０〜５の範囲の整数
又は分数である｝； （Ｂ）次の（ａ）〜（ｄ）より成る群から選択される少
なくとも１種の第二の架橋性エポキシ官能性線状ポリオ
ルガノシロキサンポリマーＢ（これは、ＡとＢとの混合
物の９０重量％に達し得る割合で存在させる）：（ａ）
前記の一般式（Ｉ）においてｘが１６０〜１０００の範
囲の整数又は分数であり、ｔが１〜１５の範囲の整数又
は分数であり且つｚが０〜５の範囲の整数又は分数であ
ることを除いて同じ定義を有する架橋性エポキシ官能性
線状ポリオルガノシロキサンＢ（ａ）、（ｂ）前記の一
般式（Ｉ）においてｘが０〜１２０の範囲の整数又は分
数であり、ｔが１０〜３０の範囲の整数又は分数であり
且つｚが０〜５の範囲の整数又は分数であることを除い
て同じ定義を有する架橋性エポキシ官能性線状ポリオル
ガノシロキサンＢ（ｂ）、（ｃ）次の一般式（II）のポ
リオルガノシロキサンＢ（ｃ）：
【化１２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ’及びＸは前記の式（Ｉ）のポリオル
ガノシロキサンＡと同じ定義を有し、Ｒ鎖は９〜２６個
の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル鎖か
ら選択され、ｘは０〜２００の範囲の整数又は分数であ
り、ｙは１０〜９０の範囲の整数又は分数であり、ｔは
０〜５の範囲の整数又は分数であり、ｚは０〜５の範囲
の整数又は分数である）、（ｄ）それらの混合物； （Ｃ）輻射線下で硬化させるための少なくとも１種の開
始剤化合物、好ましくはカチオン性開始剤化合物、特に
輻射線下で活性化されるもの、特に光化学的活性化、特
にＵＶによって活性化されるもの。
ガノシロキサンＡと同じ定義を有し、Ｒ鎖は９〜２６個
の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキル鎖か
ら選択され、ｘは０〜２００の範囲の整数又は分数であ
り、ｙは１０〜９０の範囲の整数又は分数であり、ｔは
０〜５の範囲の整数又は分数であり、ｚは０〜５の範囲
の整数又は分数である）、（ｄ）それらの混合物； （Ｃ）輻射線下で硬化させるための少なくとも１種の開
始剤化合物、好ましくはカチオン性開始剤化合物、特に
輻射線下で活性化されるもの、特に光化学的活性化、特
にＵＶによって活性化されるもの。
【００１７】
【発明の実施の形態】本発明に従うと、 ・前記の一般式（Ｉ）のポリオルガノシロキサンＡの内
の好ましいものは、Ｒ1及びＸがＣＨ3 であり、−Ｒ’
−エポキシが次式：
の好ましいものは、Ｒ1及びＸがＣＨ3 であり、−Ｒ’
−エポキシが次式：
【化１３】 のものから選択され、ｘが６０〜１００の範囲の整数又
は分数であり、ｔが６〜９の範囲の整数又は分数であり
且つｚが０〜２の範囲の整数又は分数であるものであ
り、 ・前記のポリオルガノシロキサンＢ（ａ）の内の好まし
いものは、ｘが２００〜６００の範囲の整数又は分数で
あり、ｔが１〜５の範囲の整数又は分数であり且つｚが
０〜２の範囲の整数又は分数であるものであり、 ・前記のポリオルガノシロキサンＢ（ｂ）の内の好まし
いものは、ｘが２０〜５５の範囲の整数又は分数であ
り、ｔが１０〜１６の範囲の整数又は分数であり且つｚ
が０〜２の範囲の整数又は分数であるものであり、 ・前記のポリオルガノシロキサンＢ（ｃ）の内の好まし
いものは、Ｒが１０〜２０個の炭素原子を有する直鎖状
又は分枝鎖状のアルキル基であり、ｘが１００〜１５０
の範囲の整数又は分数であり、ｙが１５〜７５の範囲の
整数又は分数であり、ｔが０〜２の範囲の整数又は分数
であり且つｚが０〜２の範囲の整数又は分数であるもの
である。
は分数であり、ｔが６〜９の範囲の整数又は分数であり
且つｚが０〜２の範囲の整数又は分数であるものであ
り、 ・前記のポリオルガノシロキサンＢ（ａ）の内の好まし
いものは、ｘが２００〜６００の範囲の整数又は分数で
あり、ｔが１〜５の範囲の整数又は分数であり且つｚが
０〜２の範囲の整数又は分数であるものであり、 ・前記のポリオルガノシロキサンＢ（ｂ）の内の好まし
いものは、ｘが２０〜５５の範囲の整数又は分数であ
り、ｔが１０〜１６の範囲の整数又は分数であり且つｚ
が０〜２の範囲の整数又は分数であるものであり、 ・前記のポリオルガノシロキサンＢ（ｃ）の内の好まし
いものは、Ｒが１０〜２０個の炭素原子を有する直鎖状
又は分枝鎖状のアルキル基であり、ｘが１００〜１５０
の範囲の整数又は分数であり、ｙが１５〜７５の範囲の
整数又は分数であり、ｔが０〜２の範囲の整数又は分数
であり且つｚが０〜２の範囲の整数又は分数であるもの
である。
【００１８】第二のＰＯＳポリマー（例えばポリジメチ
ルシロキサンタイプの前記の第二のＰＯＳポリマーＢ）
の最少割合は広い範囲内で変化し得るが、好ましくはこ
の最少割合は、ＡとＢとの混合物の０．５重量％、より
良好にはＡとＢとの混合物の少なくとも１重量％であ
る。現時点において商業的に有利な割合は、一般的に、
ＡとＢとの混合物に対して第二のポリマーＢ１〜５０重
量％の範囲である。
ルシロキサンタイプの前記の第二のＰＯＳポリマーＢ）
の最少割合は広い範囲内で変化し得るが、好ましくはこ
の最少割合は、ＡとＢとの混合物の０．５重量％、より
良好にはＡとＢとの混合物の少なくとも１重量％であ
る。現時点において商業的に有利な割合は、一般的に、
ＡとＢとの混合物に対して第二のポリマーＢ１〜５０重
量％の範囲である。
【００１９】エポキシ官能基を含有する本発明のポリオ
ルガノシロキサンＡ、Ｂ（ａ）及びＢ（ｂ）は、例え
ば、（ｉ）エポキシ官能基を含有しない対応するオルガ
ノヒドロポリシロキサン（Ｈ）及び（ii）有機エチレン
系不飽和化合物（Ψ）（これからエポキシ官能基が誘導
される）から付加（ヒドロシリル化）反応によって得る
ことができる。
ルガノシロキサンＡ、Ｂ（ａ）及びＢ（ｂ）は、例え
ば、（ｉ）エポキシ官能基を含有しない対応するオルガ
ノヒドロポリシロキサン（Ｈ）及び（ii）有機エチレン
系不飽和化合物（Ψ）（これからエポキシ官能基が誘導
される）から付加（ヒドロシリル化）反応によって得る
ことができる。
【００２０】エポキシ官能基及びＲ官能基を含有する本
発明の混合ポリオルガノシロキサンＢ（ｃ）は、例え
ば、（ｉ）Ｒ及びエポキシ官能基を含有しない対応する
オルガノヒドロポリシロキサン（Ｈ）、（ii）有機エチ
レン系不飽和化合物（Ψ）（これからエポキシ官能基が
誘導される）及び（iii)鎖の末端がエチレン系不飽和で
ある化合物（Δ）（これからＲ官能基が誘導される）か
ら同時又は連続的付加（ヒドロシリル化）反応によって
得ることができる。
発明の混合ポリオルガノシロキサンＢ（ｃ）は、例え
ば、（ｉ）Ｒ及びエポキシ官能基を含有しない対応する
オルガノヒドロポリシロキサン（Ｈ）、（ii）有機エチ
レン系不飽和化合物（Ψ）（これからエポキシ官能基が
誘導される）及び（iii)鎖の末端がエチレン系不飽和で
ある化合物（Δ）（これからＲ官能基が誘導される）か
ら同時又は連続的付加（ヒドロシリル化）反応によって
得ることができる。
【００２１】これらのヒドロシリル化反応は、２０〜２
００℃程度、好ましくは６０〜１２０℃程度の温度にお
いて、白金族から選択される金属を基とする触媒の存在
下で実施することができる。この触媒としては、特に米
国特許第３７１５３３４号、同第３８１４７３０号、同
第３１５９６０１号及び同第３１５９６６２号の各明細
書に記載された白金誘導体及び錯体を挙げることができ
る。必要ならばこれら特許明細書を参照されたい。触媒
の使用量は、反応混合物に対する金属として表わして１
〜３００ｐｐｍ程度である。
００℃程度、好ましくは６０〜１２０℃程度の温度にお
いて、白金族から選択される金属を基とする触媒の存在
下で実施することができる。この触媒としては、特に米
国特許第３７１５３３４号、同第３８１４７３０号、同
第３１５９６０１号及び同第３１５９６６２号の各明細
書に記載された白金誘導体及び錯体を挙げることができ
る。必要ならばこれら特許明細書を参照されたい。触媒
の使用量は、反応混合物に対する金属として表わして１
〜３００ｐｐｍ程度である。
【００２２】Ψのモル数の規定においては、ヒドロシリ
ル化によって（Ｈ）と反応することができるオレフィン
系不飽和を基本単位と見なす。同様に、Δのモル数の規
定においては、ヒドロシリル化によって（Ｈ）と反応す
ることができるオレフィン系不飽和を基本単位と見な
す。用いることができる反応成分の量は、一般的に、
［（Ψ）＋随意としての（Δ）］／［（Ｈ）中の］Ｓｉ
Ｈのモル比が１〜５程度、好ましくは１〜２程度になる
量に相当する。
ル化によって（Ｈ）と反応することができるオレフィン
系不飽和を基本単位と見なす。同様に、Δのモル数の規
定においては、ヒドロシリル化によって（Ｈ）と反応す
ることができるオレフィン系不飽和を基本単位と見な
す。用いることができる反応成分の量は、一般的に、
［（Ψ）＋随意としての（Δ）］／［（Ｈ）中の］Ｓｉ
Ｈのモル比が１〜５程度、好ましくは１〜２程度になる
量に相当する。
【００２３】予期しなかったことに、基本ポリマーＡと
第二のポリマーＢ（ａ）との組合せは剥離力を低減させ
ることができ、他方で剥離速度に対する剥離力の勾配を
上昇させる（上向きの方向にする）ということが見出さ
れた。本発明の有利な実施態様に従えば、第二のポリマ
ーＢ（ａ）は、ＡとＢとの混合物に対して１〜１５重量
％の割合で存在させるのが有利である。
第二のポリマーＢ（ａ）との組合せは剥離力を低減させ
ることができ、他方で剥離速度に対する剥離力の勾配を
上昇させる（上向きの方向にする）ということが見出さ
れた。本発明の有利な実施態様に従えば、第二のポリマ
ーＢ（ａ）は、ＡとＢとの混合物に対して１〜１５重量
％の割合で存在させるのが有利である。
【００２４】さらに、同様に予期しなかったことに、第
二のポリマーＢ（ｂ）は剥離力を増大させることができ
るということ並びに剥離速度に対する剥離力の勾配が下
降させる（下向きの方向にする）ということが見出され
た。第二のポリマーＢ（ｂ）の割合は、ＡとＢとの混合
物に対して１〜４０重量％の範囲であるのが好ましい。
二のポリマーＢ（ｂ）は剥離力を増大させることができ
るということ並びに剥離速度に対する剥離力の勾配が下
降させる（下向きの方向にする）ということが見出され
た。第二のポリマーＢ（ｂ）の割合は、ＡとＢとの混合
物に対して１〜４０重量％の範囲であるのが好ましい。
【００２５】これらの環境において、本発明に従えば、
剥離力及び剥離力の勾配の微調整を達成するために剥離
力を低減させるポリマーＢ（ａ）と剥離力を増大させる
ポリマーＢ（ｂ）との好適な組合せを利用することが望
まれる特別な場合を除いて、好ましくは、剥離力を低減
させるポリマーＢ（ａ）と剥離力を増大させるポリマー
Ｂ（ｂ）とを同時に混合すべきではない。
剥離力及び剥離力の勾配の微調整を達成するために剥離
力を低減させるポリマーＢ（ａ）と剥離力を増大させる
ポリマーＢ（ｂ）との好適な組合せを利用することが望
まれる特別な場合を除いて、好ましくは、剥離力を低減
させるポリマーＢ（ａ）と剥離力を増大させるポリマー
Ｂ（ｂ）とを同時に混合すべきではない。
【００２６】さらに、予期しなかったことに、第二のポ
リマーＢ（ｃ）は剥離力を有意に増大させたり低減させ
たりしないが、対照的に剥離力は剥離速度とは独立した
ものになるということが見出された。第二のポリマーＢ
（ｃ）の割合は、ＡとＢとの混合物に対して１〜２０重
量％の範囲であるのが好ましい。
リマーＢ（ｃ）は剥離力を有意に増大させたり低減させ
たりしないが、対照的に剥離力は剥離速度とは独立した
ものになるということが見出された。第二のポリマーＢ
（ｃ）の割合は、ＡとＢとの混合物に対して１〜２０重
量％の範囲であるのが好ましい。
【００２７】かくして、好ましい実施態様に従えば、第
二のポリマーＢ（ｃ）を基本ポリマーＡと組合せること
が有利であるばかりでなく、剥離力が維持されるか増大
されるか（第二のポリマーＢ（ａ）による）低減される
か（第二のポリマーＢ（ｂ）による）に拘らず剥離力を
剥離速度とは独立したものにするために第二のポリマー
Ｂ（ｃ）を第三成分として第二のポリマーＢ（ａ）又は
Ｂ（ｂ）と組合せることもまた有利である。
二のポリマーＢ（ｃ）を基本ポリマーＡと組合せること
が有利であるばかりでなく、剥離力が維持されるか増大
されるか（第二のポリマーＢ（ａ）による）低減される
か（第二のポリマーＢ（ｂ）による）に拘らず剥離力を
剥離速度とは独立したものにするために第二のポリマー
Ｂ（ｃ）を第三成分として第二のポリマーＢ（ａ）又は
Ｂ（ｂ）と組合せることもまた有利である。
【００２８】従って、本発明は、産業的に実用的な用途
の重要な場合に対して多くの適応可能性を持つ、非常に
多角的なものであるということがわかる。従って、本発
明は商業的に非常に価値のあるものである。
の重要な場合に対して多くの適応可能性を持つ、非常に
多角的なものであるということがわかる。従って、本発
明は商業的に非常に価値のあるものである。
【００２９】前記のように、本発明に従えば、組成物
は、輻射線下で硬化させるための少なくとも一種の開始
剤化合物、好ましくはカチオン性開始剤化合物、特に輻
射線下で活性化されるもの、特に光化学的活性化、特に
ＵＶによって活性化されるものを含む。
は、輻射線下で硬化させるための少なくとも一種の開始
剤化合物、好ましくはカチオン性開始剤化合物、特に輻
射線下で活性化されるもの、特に光化学的活性化、特に
ＵＶによって活性化されるものを含む。
【００３０】好ましい開始剤は、オニウム塩又は有機金
属錯体、たとえば米国特許第４０６９０５４号、同第４
４５０３６０号、同第４１７６９９９号、同第４６４０
９６７号、同第１２７４６４６号及びヨーロッパ特許公
開第０２０３８２９号の各明細書に記載されたものであ
る。特に好ましいオニウム塩は、本出願人によるヨーロ
ッパ特許公開第０５６２８９７号及び同第０５６２９２
２号明細書に記載されたものである。必要ならば、これ
ら全ての特許明細書を参照されたい。
属錯体、たとえば米国特許第４０６９０５４号、同第４
４５０３６０号、同第４１７６９９９号、同第４６４０
９６７号、同第１２７４６４６号及びヨーロッパ特許公
開第０２０３８２９号の各明細書に記載されたものであ
る。特に好ましいオニウム塩は、本出願人によるヨーロ
ッパ特許公開第０５６２８９７号及び同第０５６２９２
２号明細書に記載されたものである。必要ならば、これ
ら全ての特許明細書を参照されたい。
【００３１】本発明の範囲内で、特に好ましい開始剤
は、アリール硼酸ヨードニウム塩、アリール硼酸フェロ
セニウム塩、テトラフルオロアンチモン酸（燐酸）ヨー
ドニウム塩及びテトラフルオロアンチモン酸（燐酸）フ
ェロセニウム塩である。輻射線下で硬化させるための開
始剤化合物の有利な割合は、一般的にＡとＢとの混合物
に対して０．０１〜２０重量％の範囲内であり、０．１
〜８重量％の範囲であるのが好ましい。
は、アリール硼酸ヨードニウム塩、アリール硼酸フェロ
セニウム塩、テトラフルオロアンチモン酸（燐酸）ヨー
ドニウム塩及びテトラフルオロアンチモン酸（燐酸）フ
ェロセニウム塩である。輻射線下で硬化させるための開
始剤化合物の有利な割合は、一般的にＡとＢとの混合物
に対して０．０１〜２０重量％の範囲内であり、０．１
〜８重量％の範囲であるのが好ましい。
【００３２】本発明に従う架橋性ポリジメチルシロキサ
ン組成物に添加することができるその他の成分もまた当
業者によく知られているものであり、また、本明細書の
従来の技術の項に記載されたような先行技術の記載から
知ることもできる。
ン組成物に添加することができるその他の成分もまた当
業者によく知られているものであり、また、本明細書の
従来の技術の項に記載されたような先行技術の記載から
知ることもできる。
【００３３】本発明のその他の目的、特徴及び利点は、
以下に記載された実施例からはっきりするだろう。以下
の実施例は単に例示として与えられたものであり、本発
明の範囲を何ら限定するものではない。以下の実施例に
おいて、全ての百分率は、特に記載がない限り、重量に
よるものである。そこに示されているポリオルガノシロ
キサンＡ、Ｂ（ａ）、Ｂ（ｂ）及びＢ（ｃ）のそれぞれ
について並びに架橋用光開始剤についての重量百分率は
常にＡとＢとの混合物に対して表わしたものであるとい
うことに注意されたい。
以下に記載された実施例からはっきりするだろう。以下
の実施例は単に例示として与えられたものであり、本発
明の範囲を何ら限定するものではない。以下の実施例に
おいて、全ての百分率は、特に記載がない限り、重量に
よるものである。そこに示されているポリオルガノシロ
キサンＡ、Ｂ（ａ）、Ｂ（ｂ）及びＢ（ｃ）のそれぞれ
について並びに架橋用光開始剤についての重量百分率は
常にＡとＢとの混合物に対して表わしたものであるとい
うことに注意されたい。
【００３４】
例１ 用いた線状ポリオルガノシロキサンＡは、式（Ｉ）にお
いてＲ1 がメチルであり｛即ちポリジメチルシロキサン
（ＰＤＭＳと略記する）｝、−Ｒ’−エポキシが次式：
いてＲ1 がメチルであり｛即ちポリジメチルシロキサン
（ＰＤＭＳと略記する）｝、−Ｒ’−エポキシが次式：
【化１４】 に相当し、ｘが７３であり、ｔが７であり且つｚが０で
あるものである。
あるものである。
【００３５】かかる線状ＰＤＭＳ基本ポリマーＡ中に、
可変量の ・前記の線状ＰＤＭＳポリマーＡのものと同一のＰＤＭ
Ｓ基本構造を有し、しかしｘが２１８であり、ｔが２で
あり且つｚが０であるポリマーによって形成された線状
ポリマーＢ｛Ｂ（ａ）｝（ポリマー番号１）、又は ・前記の線状ＰＤＭＳ基本ポリマーＡと同じ式を有し、
しかしｘが５００であり、ｔが１５であり且つｚが２で
ある線状ポリマーＢ｛Ｂ（ａ）｝（ポリマー番号２）
を、紫外線下で架橋させるためのアリール硼酸ヨードニ
ウム塩タイプの光開始剤（この場合にはテトラキス（ペ
ンタフルオルフェニル）硼酸ビス（トルイル）ヨードニ
ウムから成る）２．５重量％と共に導入した。
可変量の ・前記の線状ＰＤＭＳポリマーＡのものと同一のＰＤＭ
Ｓ基本構造を有し、しかしｘが２１８であり、ｔが２で
あり且つｚが０であるポリマーによって形成された線状
ポリマーＢ｛Ｂ（ａ）｝（ポリマー番号１）、又は ・前記の線状ＰＤＭＳ基本ポリマーＡと同じ式を有し、
しかしｘが５００であり、ｔが１５であり且つｚが２で
ある線状ポリマーＢ｛Ｂ（ａ）｝（ポリマー番号２）
を、紫外線下で架橋させるためのアリール硼酸ヨードニ
ウム塩タイプの光開始剤（この場合にはテトラキス（ペ
ンタフルオルフェニル）硼酸ビス（トルイル）ヨードニ
ウムから成る）２．５重量％と共に導入した。
【００３６】この混合物を、６２ｇ／ｍ2 のよく叩解さ
れたグラシン紙基材又は３６μｍのTerphane 6028 （登
録商標名）ポリエステル（フランス国のローヌ−プーラ
ン社より販売）上に塗布し、紫外線ランプを用い、１２
０Ｗ／ｃｍの出力で１５０ｍ／分で架橋させた。ドイツ
国のバイアースドルフ（Beiersdorf）社より販売されて
いるTesa（登録商標名）4154、4651及び4970テストタイ
プ粘着テープ（温めながら）に対して、加圧下で２０時
間接触させた後に、動力計を用いて１８０°の角度で
０．３ｍ／分で剥離力を測定した。
れたグラシン紙基材又は３６μｍのTerphane 6028 （登
録商標名）ポリエステル（フランス国のローヌ−プーラ
ン社より販売）上に塗布し、紫外線ランプを用い、１２
０Ｗ／ｃｍの出力で１５０ｍ／分で架橋させた。ドイツ
国のバイアースドルフ（Beiersdorf）社より販売されて
いるTesa（登録商標名）4154、4651及び4970テストタイ
プ粘着テープ（温めながら）に対して、加圧下で２０時
間接触させた後に、動力計を用いて１８０°の角度で
０．３ｍ／分で剥離力を測定した。
【００３７】
【表１】
【表２】
【００３８】第Ｉ表及び第II表から、ポリマー１及び２
の置換えの度合いが増大すると、低い剥離速度における
剥離力が低減するということがわかる。
の置換えの度合いが増大すると、低い剥離速度における
剥離力が低減するということがわかる。
【００３９】例２ 例１において用いたものと同じ線状ＰＤＭＳ基本ポリマ
ーＡを用い、これもまた例１において用いたものと同じ
ポリマー１及びポリマー２を可変重量で、紫外線下で架
橋させるためのアリール硼酸ヨードニウム塩タイプの光
開始剤（この場合にはテトラキス（ペンタフルオルフェ
ニル）硼酸ビス（トルイル）ヨードニウムから成る）
２．５重量％と共に導入した。この混合物を、６２ｇ／
ｍ2 のグラシン紙基材上に塗布し、紫外線ランプを用
い、１２０Ｗ／ｃｍの出力で１５０ｍ／分で架橋させ
た。ドイツ国のバイアースドルフ社より販売されている
Tesa（登録商標名）4651及び4970テストタイプ粘着テー
プ（温めながら）並びにドイツ国のＢＡＳＦ社から商品
名Acronal V205（登録商標名）の下で商品として入手で
きる粘着付与されたアクリルエマルション接着剤に対し
て、加圧下で２０時間接触させた後に、動力計を用いて
１８０°の角度で様々な剥離速度で剥離力を測定した。
ーＡを用い、これもまた例１において用いたものと同じ
ポリマー１及びポリマー２を可変重量で、紫外線下で架
橋させるためのアリール硼酸ヨードニウム塩タイプの光
開始剤（この場合にはテトラキス（ペンタフルオルフェ
ニル）硼酸ビス（トルイル）ヨードニウムから成る）
２．５重量％と共に導入した。この混合物を、６２ｇ／
ｍ2 のグラシン紙基材上に塗布し、紫外線ランプを用
い、１２０Ｗ／ｃｍの出力で１５０ｍ／分で架橋させ
た。ドイツ国のバイアースドルフ社より販売されている
Tesa（登録商標名）4651及び4970テストタイプ粘着テー
プ（温めながら）並びにドイツ国のＢＡＳＦ社から商品
名Acronal V205（登録商標名）の下で商品として入手で
きる粘着付与されたアクリルエマルション接着剤に対し
て、加圧下で２０時間接触させた後に、動力計を用いて
１８０°の角度で様々な剥離速度で剥離力を測定した。
【００４０】
【表３】
【表４】
【００４１】第III-A 表及び第III-B 表から、Ｂ（ｂ）
タイプのポリマーＢを添加することによって剥離速度の
関数としての剥離力の勾配を変化させることができると
いうことがわかる。これらの剥離力は、剥離速度と共に
増大する。
タイプのポリマーＢを添加することによって剥離速度の
関数としての剥離力の勾配を変化させることができると
いうことがわかる。これらの剥離力は、剥離速度と共に
増大する。
【００４２】例３ 例１のｘが７３であり、ｔが７であり且つｚが０である
線状ＰＤＭＳ基本ポリマーＡ中に、可変量の ・ポリマーＡのものと同一の化学式を有し、しかしｘが
４５であり、ｔが１１であり且つｚが１であるＰＤＭＳ
ポリマーＢ｛Ｂ（ｂ）｝（ポリマー３）又は ・ポリマーＡのものと同一の化学式を有し、しかしｘが
１１０であり、ｔが１６であり且つｚが０であるＰＤＭ
ＳポリマーＢ｛Ｂ（ｂ）｝（ポリマー４）を、紫外線下
で架橋させるためのアリール硼酸ヨードニウム塩タイプ
の光開始剤（この場合にはテトラキス（ペンタフルオル
フェニル）硼酸ビス（トルイル）ヨードニウムから成
る）２．５重量％と共に導入した。
線状ＰＤＭＳ基本ポリマーＡ中に、可変量の ・ポリマーＡのものと同一の化学式を有し、しかしｘが
４５であり、ｔが１１であり且つｚが１であるＰＤＭＳ
ポリマーＢ｛Ｂ（ｂ）｝（ポリマー３）又は ・ポリマーＡのものと同一の化学式を有し、しかしｘが
１１０であり、ｔが１６であり且つｚが０であるＰＤＭ
ＳポリマーＢ｛Ｂ（ｂ）｝（ポリマー４）を、紫外線下
で架橋させるためのアリール硼酸ヨードニウム塩タイプ
の光開始剤（この場合にはテトラキス（ペンタフルオル
フェニル）硼酸ビス（トルイル）ヨードニウムから成
る）２．５重量％と共に導入した。
【００４３】この混合物を、６２ｇ／ｍ2 のグラシン紙
基材又は３６μｍのTerphane 6028（登録商標名）ポリ
エステル上に塗布し、紫外線ランプを用い、１２０Ｗ／
ｃｍの出力で１５０ｍ／分で架橋させた。ドイツ国のバ
イアースドルフ社より販売されているTesa（登録商標
名）4154、4651及び4970テストタイプ粘着テープ（温め
ながら）に対して、加圧下で２０時間接触させた後に、
動力計を用いて１８０°の角度で０．３ｍ／分で剥離力
を測定した。
基材又は３６μｍのTerphane 6028（登録商標名）ポリ
エステル上に塗布し、紫外線ランプを用い、１２０Ｗ／
ｃｍの出力で１５０ｍ／分で架橋させた。ドイツ国のバ
イアースドルフ社より販売されているTesa（登録商標
名）4154、4651及び4970テストタイプ粘着テープ（温め
ながら）に対して、加圧下で２０時間接触させた後に、
動力計を用いて１８０°の角度で０．３ｍ／分で剥離力
を測定した。
【００４４】
【表５】
【表６】
【表７】
【表８】
【００４５】例４ 例１のｘが７３であり、ｔが７であり且つｚが０である
線状ＰＤＭＳ基本ポリマーＡ中に、可変重量の ・例１の基本ポリマーＡと同一の式を有し、しかしｘが
４５であり、ｔが１１であり且つｚが１であるＰＤＭＳ
ポリマーＢ｛Ｂ（ｂ）｝（ポリマー３）又は ・例１の基本ポリマーＡと同一の式を有し、しかしｘが
１１０であり、ｔが１６であり且つｚが０であるＰＤＭ
ＳポリマーＢ｛Ｂ（ｂ）｝（ポリマー４）を、紫外線下
で架橋させるためのアリール硼酸ヨードニウム塩タイプ
の光開始剤（この場合にはテトラキス（ペンタフルオル
フェニル）硼酸ビス（トルイル）ヨードニウムから成
る）２．５重量％と共に導入した。
線状ＰＤＭＳ基本ポリマーＡ中に、可変重量の ・例１の基本ポリマーＡと同一の式を有し、しかしｘが
４５であり、ｔが１１であり且つｚが１であるＰＤＭＳ
ポリマーＢ｛Ｂ（ｂ）｝（ポリマー３）又は ・例１の基本ポリマーＡと同一の式を有し、しかしｘが
１１０であり、ｔが１６であり且つｚが０であるＰＤＭ
ＳポリマーＢ｛Ｂ（ｂ）｝（ポリマー４）を、紫外線下
で架橋させるためのアリール硼酸ヨードニウム塩タイプ
の光開始剤（この場合にはテトラキス（ペンタフルオル
フェニル）硼酸ビス（トルイル）ヨードニウムから成
る）２．５重量％と共に導入した。
【００４６】この混合物を、６２ｇ／ｍ2 のグラシン紙
基材上に塗布し、紫外線ランプを用い、１２０Ｗ／ｃｍ
の出力で１５０ｍ／分で架橋させた。Tesa 4651 及び49
70テストタイプ粘着テープ（温めながら）並びにTesa 4
154 テストタイプ粘着テープに対して、加圧下で２０時
間接触させた後に、動力計を用いて１８０°の角度で様
々な剥離速度で剥離力を測定した。
基材上に塗布し、紫外線ランプを用い、１２０Ｗ／ｃｍ
の出力で１５０ｍ／分で架橋させた。Tesa 4651 及び49
70テストタイプ粘着テープ（温めながら）並びにTesa 4
154 テストタイプ粘着テープに対して、加圧下で２０時
間接触させた後に、動力計を用いて１８０°の角度で様
々な剥離速度で剥離力を測定した。
【００４７】
【表９】
【表１０】
【００４８】第VIII-A表及び第VIII-B表から、ポリマー
Ｂ（ｂ）を添加することによって、ポリマーＡと比較し
て、剥離速度の関数としての剥離力の勾配を変化させる
ことなく剥離力を増大させることができるということが
わかる。これらの剥離力は、剥離速度と共に低減する。
Ｂ（ｂ）を添加することによって、ポリマーＡと比較し
て、剥離速度の関数としての剥離力の勾配を変化させる
ことなく剥離力を増大させることができるということが
わかる。これらの剥離力は、剥離速度と共に低減する。
【００４９】例５ 例１のｘが７３であり、ｔが７であり且つｚが０である
線状ＰＤＭＳ基本ポリマーＡ中に、可変重量の ・前記の式（II）において−Ｒ’−エポキシが次式：
線状ＰＤＭＳ基本ポリマーＡ中に、可変重量の ・前記の式（II）において−Ｒ’−エポキシが次式：
【化１５】 に相当し、Ｒがテトラデシルであり、Ｒ1 及びＸがＣＨ
3 であり、ｘが１４５であり、ｙが５０であり、ｔが０
であり且つｚが０である線状ＰＤＭＳポリマーＢ｛Ｂ
（ｃ）｝（ポリマー番号５）又は ・前記のポリマー５と同じ定義を有し、しかしｘが１４
８であり、ｙが５０であり、ｔが２であり且つｚが１で
ある式（II）の線状ＰＤＭＳポリマーＢ｛Ｂ（ｃ）｝
（ポリマー番号６）を、紫外線下で架橋させるためのア
リール硼酸ヨードニウム塩タイプの光開始剤（この場合
にはテトラキス（ペンタフルオルフェニル）硼酸ビス
（トルイル）ヨードニウムから成る）２．５重量％と共
に導入した。
3 であり、ｘが１４５であり、ｙが５０であり、ｔが０
であり且つｚが０である線状ＰＤＭＳポリマーＢ｛Ｂ
（ｃ）｝（ポリマー番号５）又は ・前記のポリマー５と同じ定義を有し、しかしｘが１４
８であり、ｙが５０であり、ｔが２であり且つｚが１で
ある式（II）の線状ＰＤＭＳポリマーＢ｛Ｂ（ｃ）｝
（ポリマー番号６）を、紫外線下で架橋させるためのア
リール硼酸ヨードニウム塩タイプの光開始剤（この場合
にはテトラキス（ペンタフルオルフェニル）硼酸ビス
（トルイル）ヨードニウムから成る）２．５重量％と共
に導入した。
【００５０】この混合物を、６２ｇ／ｍ2 のグラシン紙
基材上に塗布し、紫外線ランプを用い、１２０Ｗ／ｃｍ
の出力で１５０ｍ／分で架橋させた。ドイツ国のバイア
ースドルフ社より販売されているTesa 4651 及び4970テ
スト粘着テープ（温めながら）並びにTesa 4154 テスト
粘着テープに対して、加圧下で２０時間接触させた後
に、動力計を用いて１８０°の角度で様々な剥離速度で
剥離力を測定した。
基材上に塗布し、紫外線ランプを用い、１２０Ｗ／ｃｍ
の出力で１５０ｍ／分で架橋させた。ドイツ国のバイア
ースドルフ社より販売されているTesa 4651 及び4970テ
スト粘着テープ（温めながら）並びにTesa 4154 テスト
粘着テープに対して、加圧下で２０時間接触させた後
に、動力計を用いて１８０°の角度で様々な剥離速度で
剥離力を測定した。
【００５１】
【表１１】
【表１２】
【００５２】第IX-A表及び第IX-B表から、ポリマーＢ
（ｃ）の添加は剥離力の程度に何ら有意の影響を持たな
いことがわかる。ポリマーＡと比較して、剥離速度の関
数として、剥離力は剥離速度から独立したものになっ
た。
（ｃ）の添加は剥離力の程度に何ら有意の影響を持たな
いことがわかる。ポリマーＡと比較して、剥離速度の関
数として、剥離力は剥離速度から独立したものになっ
た。
【００５３】例６ ６．１：Ａ＋Ｂ（ａ）＋Ｂ（ｃ）混合物 例１のｘが７３であり、ｔが７であり且つｚが０である
線状ＰＤＭＳ基本ポリマーＡ中に以下のものを装入し
て、Ａ＋Ｂ（ａ）＋Ｂ（ｃ）の混合物を調製した： ・例１に記載したｘが２１８であり、ｔが２であり且つ
ｚが０である線状ＰＤＭＳポリマーＢ｛Ｂ（ａ）｝（ポ
リマー番号１）：混合物に対して１０重量％及び ・例５に記載したｘが１４５であり、ｙが５０であり、
ｔが０であり且つｚが０である線状ＰＤＭＳポリマーＢ
｛Ｂ（ｃ）｝（ポリマー番号５）：混合物に対して１０
重量％。 ６．２：Ａ＋Ｂ（ｂ）＋Ｂ（ｃ）混合物 例１のｘが７３であり、ｔが７であり且つｚが０である
線状ＰＤＭＳ基本ポリマーＡ中に以下のものを装入し
た： ・例３に記載したｘが４５であり、ｔが１１であり且つ
ｚが１である線状ＰＤＭＳポリマーＢ｛Ｂ（ｂ）｝（ポ
リマー番号３）：混合物に対して４０重量％及び ・例５に記載したｘが１４５であり、ｙが５０であり、
ｔが０であり且つｚが０である線状ＰＤＭＳポリマーＢ
｛Ｂ（ｃ）｝（ポリマー番号５）：混合物に対して１重
量％。それぞれに混合物に、紫外線下で架橋させるため
のアリール硼酸ヨードニウム塩タイプの光開始剤（この
場合にはテトラキス（ペンタフルオルフェニル）硼酸ビ
ス（トルイル）ヨードニウムから成る）２．５重量％を
添加した。
線状ＰＤＭＳ基本ポリマーＡ中に以下のものを装入し
て、Ａ＋Ｂ（ａ）＋Ｂ（ｃ）の混合物を調製した： ・例１に記載したｘが２１８であり、ｔが２であり且つ
ｚが０である線状ＰＤＭＳポリマーＢ｛Ｂ（ａ）｝（ポ
リマー番号１）：混合物に対して１０重量％及び ・例５に記載したｘが１４５であり、ｙが５０であり、
ｔが０であり且つｚが０である線状ＰＤＭＳポリマーＢ
｛Ｂ（ｃ）｝（ポリマー番号５）：混合物に対して１０
重量％。 ６．２：Ａ＋Ｂ（ｂ）＋Ｂ（ｃ）混合物 例１のｘが７３であり、ｔが７であり且つｚが０である
線状ＰＤＭＳ基本ポリマーＡ中に以下のものを装入し
た： ・例３に記載したｘが４５であり、ｔが１１であり且つ
ｚが１である線状ＰＤＭＳポリマーＢ｛Ｂ（ｂ）｝（ポ
リマー番号３）：混合物に対して４０重量％及び ・例５に記載したｘが１４５であり、ｙが５０であり、
ｔが０であり且つｚが０である線状ＰＤＭＳポリマーＢ
｛Ｂ（ｃ）｝（ポリマー番号５）：混合物に対して１重
量％。それぞれに混合物に、紫外線下で架橋させるため
のアリール硼酸ヨードニウム塩タイプの光開始剤（この
場合にはテトラキス（ペンタフルオルフェニル）硼酸ビ
ス（トルイル）ヨードニウムから成る）２．５重量％を
添加した。
【００５４】それぞれの混合物を、６２ｇ／ｍ2 のグラ
シン紙基材上に塗布し、紫外線ランプを用い、１２０Ｗ
／ｃｍの出力で１５０ｍ／分で架橋させた。ドイツ国の
バイアースドルフ社より販売されているTesa 4651 及び
4970テストタイプ粘着テープ（温めながら）並びにTesa
4154 テストタイプ粘着テープに対して、加圧下で２０
時間接触させた後に、動力計を用いて１８０°の角度で
様々な剥離速度で剥離力を測定した。
シン紙基材上に塗布し、紫外線ランプを用い、１２０Ｗ
／ｃｍの出力で１５０ｍ／分で架橋させた。ドイツ国の
バイアースドルフ社より販売されているTesa 4651 及び
4970テストタイプ粘着テープ（温めながら）並びにTesa
4154 テストタイプ粘着テープに対して、加圧下で２０
時間接触させた後に、動力計を用いて１８０°の角度で
様々な剥離速度で剥離力を測定した。
【００５５】
【表１３】
【００５６】第Ｘ表から、ポリマーＢ（ｃ）の添加はＡ
＋Ｂ（ａ）混合物及びＡ＋Ｂ（ｂ）混合物の剥離力の程
度に何ら有意の影響を持たないことがわかる。剥離力の
程度はポリマーＢ（ａ）及びＢ（ｂ）の影響に従って増
減する。ポリマーＡと比較して、剥離速度の関数とし
て、剥離力は剥離速度から独立したものになった。
＋Ｂ（ａ）混合物及びＡ＋Ｂ（ｂ）混合物の剥離力の程
度に何ら有意の影響を持たないことがわかる。剥離力の
程度はポリマーＢ（ａ）及びＢ（ｂ）の影響に従って増
減する。ポリマーＡと比較して、剥離速度の関数とし
て、剥離力は剥離速度から独立したものになった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アンドレ・ソルダ フランス国リヨン、リュ・サンジェルベ、 24
Claims (8)
- 【請求項１】 （Ａ）次の平均一般式： 【化１】 （式中、Ｒ1 置換基は同一であっても異なっていてもよ
く、１個以上のハロゲン原子で随意に置換されていてよ
い直鎖状若しくは分枝鎖状のＣ1 〜Ｃ4 アルキル基又は
１個以上のハロゲン原子で随意に置換されていてよいア
リール基を表わし、 エポキシ官能基を有するＲ’鎖は同一であっても異なっ
ていてもよく、２〜５０個、好ましくは２〜２０個の炭
素原子を有する炭化水素鎖を表わし、このエポキシ官能
基は炭化水素鎖の末端に存在する次式： 【化２】 のタイプのもの又は中間位置に存在する次式： 【化３】 のタイプのもののいずれかであり、この中間位置のエポ
キシ官能基は鎖の環状部分、特に５〜７員の環上に存在
することができ、 ＸはＲ1 、Ｈ、−Ｒ’−エポキシ又はヒドロキシルから
選択される一価の基であり、 ｘは４０〜１５０の範囲の整数又は分数であり、 ｔは３〜９の範囲の整数又は分数であり、 ｚは０〜５の範囲の整数又は分数である）の線状ポリオ
ルガノシロキサン（ＰＯＳ）Ａ少なくとも１０重量％； （Ｂ）（ａ）前記の一般式（Ｉ）においてｘが１６０〜
１０００の範囲の整数又は分数であり、ｔが１〜１５の
範囲の整数又は分数であり且つｚが０〜５の範囲の整数
又は分数であることを除いて同じ定義を有する架橋性エ
ポキシ官能性線状ポリオルガノシロキサンＢ（ａ）、
（ｂ）前記の一般式（Ｉ）においてｘが０〜１２０の範
囲の整数又は分数であり、ｔが１０〜３０の範囲の整数
又は分数であり且つｚが０〜５の範囲の整数又は分数で
あることを除いて同じ定義を有する架橋性エポキシ官能
性線状ポリオルガノシロキサンＢ（ｂ）、（ｃ）次の一
般式（II）： 【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ’及びＸは前記の式（Ｉ）のポリオル
ガノシロキサンＡと同じ定義を有し、 Ｒ鎖は９〜２６個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖
状のアルキル鎖から選択され、 ｘは０〜２００の範囲の整数又は分数であり、 ｙは１０〜９０の範囲の整数又は分数であり、 ｔは０〜５の範囲の整数又は分数であり、 ｚは０〜５の範囲の整数又は分数である）のポリオルガ
ノシロキサンＢ（ｃ）及び（ｄ）それらの混合物より成
る群から選択される少なくとも１種の第二の架橋性エポ
キシ官能性線状ポリオルガノシロキサンポリマーＢ（こ
れは、ＡとＢとの混合物の９０重量％に達し得る割合で
存在する）；並びに （Ｃ）輻射線下で硬化させるための少なくとも１種の開
始剤化合物、好ましくはカチオン性開始剤化合物、特に
輻射線下で活性化されるもの、特に光化学的活性化、特
にＵＶによって活性化されるもの：を含む、架橋性エポ
キシ官能性オルガノポリシロキサンを基とする組成物。 - 【請求項２】 前記の一般式（Ｉ）のポリオルガノシロ
キサンＡが、Ｒ1 及びＸがＣＨ3 であり、−Ｒ’−エポ
キシが次式： 【化５】 のものから選択され、ｘが６０〜１００の範囲の整数又
は分数であり、ｔが６〜９の範囲の整数又は分数であり
且つｚが０〜２の範囲の整数又は分数であるものであ
り、 前記のポリオルガノシロキサンＢ（ａ）が、ｘが２００
〜６００の範囲の整数又は分数であり、ｔが１〜５の範
囲の整数又は分数であり且つｚが０〜２の範囲の整数又
は分数であるものであり、 前記のポリオルガノシロキサンＢ（ｂ）が、ｘが２０〜
５５の範囲の整数又は分数であり、ｔが１０〜１６の範
囲の整数又は分数であり且つｚが０〜２の範囲の整数又
は分数であるものであり、 前記のポリオルガノシロキサンＢ（ｃ）が、Ｒが１０〜
２０個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状のアルキ
ル基であり、ｘが１００〜１５０の範囲の整数又は分数
であり、ｙが１５〜７５の範囲の整数又は分数であり、
ｔが０〜２の範囲の整数又は分数であり且つｚが０〜２
の範囲の整数又は分数であるものであることを特徴とす
る、請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 前記の第二のポリオルガノシロキサンポ
リマーＢの最少割合がＡとＢとの混合物の０．５重量
％、より良好にはＡとＢとの混合物の少なくとも１重量
％であり、商業的に有利な割合が一般的にＡとＢとの混
合物に対して第二のポリマーＢ１〜５０重量％の範囲で
あることを特徴とする、請求項１又は２記載の組成物。 - 【請求項４】 剥離力を低減させ且つ剥離速度に対する
剥離力の勾配を上昇させるために、基本ポリマーＡと第
二のポリマーＢ（ａ）との組合せを含むことを特徴とす
る、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項５】 剥離力を増大させ且つ剥離速度に対する
剥離力の勾配を下降させるために、基本ポリマーＡと第
二のポリマーＢ（ｂ）との組合せを含むことを特徴とす
る、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。 - 【請求項６】 剥離力を剥離速度とは独立したものにす
るために、第二のポリマーＢ（ｃ）をポリマーＡと組合
せて存在させ、又は第二のポリマーＢ（ａ）若しくはＢ
（ｂ）と共に第二のポリマーＢ（ｃ）を第三成分として
存在させることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか
に記載の組成物。 - 【請求項７】 前記開始剤がオニウム塩又は有機金属錯
体、好ましくはアリール硼酸ヨードニウム塩、アリール
硼酸フェロセニウム塩、テトラフルオロアンチモン酸
（燐酸）ヨードニウム塩及びテトラフルオロアンチモン
酸（燐酸）フェロセニウム塩より成る群から選択される
オニウム塩であることを特徴とする、請求項１〜６のい
ずれかに記載の組成物。 - 【請求項８】 接着性物体用の保護部材（剥離ライナ
ー）（紙又はプラスチック製）及び粘着性ラベル、特に
ライナーなしの粘着性ラベル等の製造に用いるための、
請求項１〜７のいずれかに記載の組成物。
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|---|---|---|---|
| FR95-02392 | 1995-02-24 | ||
| FR9502392A FR2731007B1 (fr) | 1995-02-24 | 1995-02-24 | Composition de polyorganosiloxanes reticulables |
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|---|---|
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| JP2858645B2 JP2858645B2 (ja) | 1999-02-17 |
Family
ID=9476630
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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| BR (1) | BR9600619A (ja) |
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| MX (1) | MX9600711A (ja) |
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Cited By (2)
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|---|---|---|---|---|
| WO1997029723A1 (fr) * | 1996-02-14 | 1997-08-21 | Nitto Denko Corporation | Feuille d'emballage d'article pour serviette hygienique et serviette hygienique emballee dans ladite feuille |
| JPWO2010038767A1 (ja) * | 2008-10-02 | 2012-03-01 | 株式会社カネカ | 光硬化性組成物および硬化物 |
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| US6206071B1 (en) | 1998-08-05 | 2001-03-27 | Advanced Label Systems, Inc. | Apparatus and method for applying linerless labels |
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