FI116295B - Silloittuvien polyorganosiloksaanien koostumus - Google Patents

Silloittuvien polyorganosiloksaanien koostumus Download PDF

Info

Publication number
FI116295B
FI116295B FI960828A FI960828A FI116295B FI 116295 B FI116295 B FI 116295B FI 960828 A FI960828 A FI 960828A FI 960828 A FI960828 A FI 960828A FI 116295 B FI116295 B FI 116295B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
integer
polymer
fraction
ranges
epoxy
Prior art date
Application number
FI960828A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI960828A0 (fi
FI960828A (fi
Inventor
Andre Soldat
Christian Priou
Eric Gaulle
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rhone Poulenc Chimie filed Critical Rhone Poulenc Chimie
Publication of FI960828A0 publication Critical patent/FI960828A0/fi
Publication of FI960828A publication Critical patent/FI960828A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI116295B publication Critical patent/FI116295B/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • C08L83/06Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04Polysiloxanes
    • C09D183/06Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Description

116295
Silloittuvien polyorganosiloksaanien koostumus
Esillä olevan keksinnön kohteena ovat olennaisesti silloittu-5 vien polyorganosiloksaanien koostumukset. Erityisemmin, näiden esillä olevan keksinnön mukaisten polyorganosiloksaanikoostu-musten avulla voidaan säätää kuorimislujuuksia sekä näitä kuo-rimislujuuksia suurentaen että niitä pienentäen suojauksien, joita kutsutaan myös irrokepinnaksi ("release liner") valmis-10 tamiseksi tarttuvia paperi- tai muovituotteita sekä ilman pintakerrosta olevia itseliimautuvia etikettejä varten. Keksinnön mukaisten koostumusten avulla voidaan myös erityisesti saada aikaan jatkuva silloittunut kalvo paperisubstraattien tai kalvojen pinnalle, jolloin päästään tarttuvien aineiden kuten 15 PSA:n, bitumin, sulatteen kuorimisnopeudesta riippuvaan kuori-mislujuuteen, joka ei riipu kuorimisnopeudesta tai joka suurenee kuorimisnopeuden kasvaessa.
Keksinnön mukaiset koostumukset voidaan edullisesti silloittaa 20 säteilyn avulla, erityisesti UV-säteilyllä, käyttäen edullisesti silloituksen valokäynnistystä kationityyppisen UV-säteilyn alaisuudessa.
,·. : Patenttijulkaisun FR-A-2 291 253 ICI perusteella tunnetaan tek- 25 nilkan nykytason mukaiset organopolysiloksaanikoostumukset, 1.’ joiden avulla voidaan saada aikaan tarttumista torjuvia ominai suuksia substraatteihin, ja jotka käsittävät 100 paino-osaa » · · ;;; tarttumista torjuvana silloittuvana koostumuksena olevaa poly- ' diorganosiloksaania sekä 0,1-50 paino-osaa sekapolymeeria, jol- 30 la on yleinen keskimääräinen kaava: v ’: A3sio (Me2siO) χ (MeRSiO) (MeHSiO) ZSiA3 ·*·, missä R tarkoittaa erilaisia alkyyli- tai aralkyyliradikaaleja, 35 jotka voivat sisältää yhden happiatomin tai rikkiatomin, ja A tarkoittaa radikaalia, joka voi olla samanlainen kuin R, tai ·/·· joka on alkenyyli-, alkoksi-, hydroksyyliradikaali tai vetyato- 116295 2 mi, ja symboleilla x, y ja z voi olla eri merkitykset, kuitenkin niin, että lukujen x, y ja z summa ei ole pienempi kuin 20 eikä suurempi kuin 1000, luvun y ja lukujen x, y ja z summan välinen suhde ei ole pienempi kuin 0,05, kun taas tässä koostu-5 muksessa R:Si-kokonaissuhde ei ole pienempi kuin 1:2000.
Tämä tarttumista torjuva, silloittuva koostumus voi käsittää lineaarista diorganopolysiloksaania, joka sisältää piihin liittyneitä hydroksyyliradikaaleja, silloittavaa ainetta, joka on 10 valittu piihin liittynyttä vetyä sisältävien polysiloksaanien, alkyylipolysilikaattien, trialkoksiorganosiloksaanien ja niiden osittaisten hydrolyysituotteiden sekä organotriasyylioksisilaa-nien joukosta, tai katalyyttiä (katso patenttivaatimukset 1 ja 2).
15 Tämä tarttumista torjuva, silloittuva koostumus voi myös käsittää lineaarista diorganopolysiloksaania, joka sisältää piihin liittyneitä vinyyliradikaaleja, piihin liittynyttä vetyä sisältävää polysiloksaania sekä platinayhdistettä (katso patentti-20 vaatimus 3).
Alalla tunnetaan samoin patenttijulkaisun FR-A-2 299 379 ICI ;y. perusteella samantyyppinen koostumus, jonka julkaisun mukaan : sekapolymeerilla on seuraava yleinen keskimääräinen muokattu • ·, 25 kaava: A3SiO(Me2SiO)a (MeRSiO) b ~MeSiO "Ί (MeHSiO)d SiA3
/-:-. Q
30 _ r1 _ c i : : missä symboleilla on samanlaiset merkitykset kuin jotka on ku vattu edellä mainitussa ICI-julkaisussa. Kumpikin radikaali R ja R1 voi käsittää korkeintaan 30 hiiliatomia. Tässä julkaisus-35 sa käytetään myös peroksidikatalyyttiä (patenttivaatimus 5).
116295 3
Kummassakaan julkaisussa ei olla kuvattu sitä mahdollisuutta, että organopolysiloksaani voisi sisältää funktionaalisia epok-siryhmiä.
5 Sitä vastoin patenttijulkaisussa FR-A-2 526 800, General Electric, on kuvattu organopolysiloksaanit, joissa piin substitu-enttina voi olla 2-20 hiiliatomia käsittävä orgaaninen epoksi-funktionaalinen radikaali tai 2-20 hiiliatomia käsittävä orgaaninen akryylifunktionaalinen radikaali, vähintään yhden poly-10 meeriyksikön ollessa epoksi- tai akryylifunktionaalinen (katso erityisesti patenttivaatimukset ja esimerkit).
Kuvauksessa (sivuilla 17-19) on täsmennetty, että nämä epoksi-ja akryylifunktionaaliset silikonit voidaan kovettaa tarttuvien 15 pinnoitteiden saamiseksi käsittelemällä niitä ultraviolettisäteilyllä katalyyttisten katalyyttimäärien läsnäollessa, joita katalyyttejä ovat oniumsuolat tai vapaisiin radikaaleihin perustuvat käynnistäjät tai edullisesti valokäynnistäjät, jolloin kovettumisnopeutta voidaan suuurentaa ja tarttuvia ominaisuuk-20 siä voidaan parantaa, kun läsnä on samanaikaisesti oniumsuolan tyyppisiä kationisia valokäynnistäjiä ja vapaisiin radikaaleihin perustuvia valokäynnistäjiä.
Julkaisussa on edelleen täsmennetty, että epoksiryhmiä käsittä- • · 25 vien koostumusten kovettumis- ja tarttumisominaisuuksia voidaan .··, parantaa lisäämällä koostumukseen epoksimonomeereja (sivun 18 ‘ riviltä 25 sivun 19 riville 21).
Tästä huolimatta organopolysiloksaaneihin perustuvien koostu-30 musten tunnusomaisia piirteitä ja ominaisuuksia voidaan edel-leen parantaa.
, Esillä olevan keksinnön tavoitteena on ratkaista uusi tekninen ···, ongelma saada aikaan uusia, epoksifunktionaaliseen organopoly-’’ 35 siloksaaniin perustuvia koostumuksia, joiden avulla voidaan säätää kuorimislujuutta toivotulla tavalla, haluttiinpa tätä *.'·· kuorimislujuutta suurentaa tai pienentää, mikä on erityisen 116295 4 käyttökelpoista tarttuvia paperi- tai muovituotteita sekä erityisesti ilman pintakerrosta olevia itseliimautuvia etikettejä varten tarkoitettujen suojaelementtien, joita kutsutaan myös irrokepinnaksi ("release liner"), monipuoliseen teolliseen val-5 mistukseen pääsemiseksi.
Esillä olevan keksinnön muuna tavoitteena on ratkaista uusi tekninen ongelma saada aikaan uusia, epoksifunktionaaliseen organopolysiloksaaniin perustuvia koostumuksia, joiden kuori-10 mislujuus ei riipu kuorimisnopeudesta tai suurenee kuorimis-nopeuden suurentuessa.
Keksinnön lisätavoitteena on ratkaista nämä tekniset ongelmat erityisen yksinkertaisella, halvalla, teollisessa ja kaupalli-15 sessa mitassa käyttökelpoisella tavalla.
Nämä tavoitteet voidaan saavuttaa eillä olevan keksinnön avulla myös teollisessa ja kaupallisessa mitassa.
20 Näin ollen esillä olevan keksinnön ensimmäisen piirteen mukaisesti aikaan on saatu silloittuviin epoksifunktionaalisiin or-ganopolysiloksaaneihin perustuvat koostumukset, jotka käsittä-: ; ’: vät: , . : A) vähintään 10 paino-% lineaarista polyorganosiloksaania (POS) 25 A, jolla on keskimääräinen yleinen kaava: • * !y! f1 Τ’ Τ’ fr T- X-SiO SiO--SiO---SiO--Si—X (I) 30 I I R' H i : Ri R, x L| Jtlr Jz Ri *” Epolcsi , missä: !.! substituentti R, voi olla samanlainen tai erilainen ja se tar- ! : 1 'I' 35 koittaa suora- tai haaraketjuista C1.4-alkyyliradikaalia, joka on mahdollisesti substituoitunut yhdellä tai useammalla halo- *.: geeniatomilla, erityisesti fluorilla; esimerkkeinä metyyli, 116295 5 etyyli, propyyli, isopropyyli, monofluori-, difluori- tai tri-fluori-3,3,3-propyyli, tai aryyliradikaalia, erityisesti fenyy-liradikaalia, joka on mahdollisesti substituoitunut yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla, erityisesti fluorilla, 5 funktionaalisen epoksiryhmän käsittävä R1-ketju voi olla samanlainen tai erilainen ja se käsittää 2-50, edullisesti 2-20 hiiliatomia, tämän funktionaalisen epoksiryhmän sijaitessa joko hiilivetyketjun päässä, jolloin se on tyyppiä: 10
-CH - CHP
V
15 tai sen sijaitessa ketjun keskellä, jolloin se on tyyppiä: -CH - CH- 2° \ /
O
jolloin ketjun keskellä sijaitseva epoksifunktionaalinen ryhmä voi sijaita ketjun syklisessä osassa, erityisesti 5-7 jäsentä 25 käsittävässä syklissä, edullisesti 6 jäsentä käsittävässä syklissä; ketju R' voidaan valita esimerkiksi seuraavista: I »
5; 30 li IL
-(CH2)3-0-CH2-CH-CH2 . -(CT2)2-CH-CH2-CH-CH-(CH2)2-CH2 « * *
>T: Il | I
-(CH^-O-CH-CI^ : -CH^CH-CH-CH^CH-C- (CH^-CI^ 35 l _ch3 • i t X on yksiarvoinen radikaali, joka on valittu R.,:n, H:n, -R'-epoksin, hydroksyylin joukosta; ,40 x on alueella 40-150 oleva kokonaisluku tai murtoluku; i * ·’’ t on alueella 3-9 oleva kokonaisluku tai murtoluku; > '* z on alueella 0-5 oleva kokonaisluku tai murtoluku; 116295 6 B) vähintään yhtä toista silloittuvaa, epoksifunktionaalista, lineaarista polyorganosiloksaanipolymeeria B, jota on läsnä osuutena, joka voi olla jopa 90 paino-% seoksesta A+B, ja joka polymeeri on valittu seuraavista: 5 a) silloittuva epoksifunktionaalinen lineaarinen polyorgano-siloksaani B(a), jolla on edellä esitetty yleinen kaava (I), jossa symbolit ovat edellä esitettyjen määritelmien mukaisia lukuun ottamatta sitä tosiseikkaa, että 10 x on alueella 160-1000 oleva kokonaisluku tai murtoluku; t on alueella 1-15 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja z on alueella 0-5 oleva kokonaisluku tai murtoluku; b) silloittuva epoksifunktionaalinen lineaarinen polyorgano-15 siloksaani B(b), jolla on edellä esitetty yleinen kaava (I), jossa symbolit ovat edellä esitettyjen määritelmien mukaisia lukuun ottamatta sitä tosiseikkaa, että x on alueella 0-120 oleva kokonaisluku tai murtoluku; t on alueella 10-30 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja 20 z on alueella 0-5 oleva kokonaisluku tai murtoluku; c) polyorganosiloksaani B(c), jolla on seuraava yleinen kaava V.’: (II): , -25 Γ” “1 Γ" ~] Π Π I- "" '. Ri Ri Ri Ri R, R.
1' I I I1 I1 I
. .·. X—SiO--SiO--SiO---SiO---SiO--Si—X (Π) '11111 i : : Ri R, R R’ H R, , , , 30 epoksi V ’ missä i ; symboleilla R,, R' ja X on ne samat määritelmät, jotka on , . esitetty edellä kaavan (I) mukaisten polyorganosiloksaanien 35 A yhteydessä, : ’ ketju R on valittu 9-26 hiiliatomia sisältävistä suorista • : tai haarautuneista alkyyliketjuista, 116295 7 x on alueella 0-200 oleva kokonaisluku tai murtoluku; y on alueella 10-90 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja t on alueella 0-5 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja z on alueella 0-5 oleva kokonaisluku tai murtoluku; 5 d) sekä niiden seokset; C) sekä vähintään yhtä käynnistäjäyhdistettä säteilyn avulla toteutettavaa kovettamista varten, edullisesti kationista käyn-10 nistäjäyhdistettä, joka erityisesti aktivoituu säteilyn vaikutuksesta, erityisesti valokemiallisen aktivoinnin, erityisesti UV-aktivoinnin seurauksena.
Keksinnön mukaisesti: 15 edellä mainitut, yleisen kaavan (I) mukaiset polyorganosilok-saanit A ovat yhdisteitä, joille pätee: R1 = X = CH3; -R'-epoksi on valittu seuraavista: a) -CH2- * ίΗί /-\ : ; : b) —CH2—CH- c) -(CH2)3—O CHfCH^ CH2 o d) -(ch2)3-o-ch^—-ch2 ; o < It 8 1 1 6295 x on alueella 60-100 oleva kokonaisluku tai murtoluku; t on alueella 6-9 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja z on alueella 0-2 oleva kokonaisluku tai murtoluku; 5 edellä määritellyt edulliset polyorganosiloksaanit B(a) ovat yhdisteitä, joille pätee: x on alueella 200-600 oleva kokonaisluku tai murtoluku; t on alueella 1-5 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja z on alueella 0-2 oleva kokonaisluku tai murtoluku; 10 edellä määritellyt edulliset polyorganosiloksaanit B(b) ovat yhdisteitä, joille pätee: x on alueella 20-55 oleva kokonaisluku tai murtoluku; t on alueella 10-16 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja 15 z on alueella 0-2 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja edellä määritellyt edulliset polyorganosiloksaanit B(c) ovat yhdisteitä, joille pätee: R on 10-20 hiiliatomia käsittävä suora- tai haaraketjuinen 20 alkyyliradikaali, x on alueella 100-150 oleva kokonaisluku tai murtoluku; y on alueella 15-75 oleva kokonaisluku tai murtoluku; V.· t on alueella 0-2 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja : z on alueella 0-2 oleva kokonaisluku tai murtoluku.
I · :V: 25
Toisen polymeerin POS, joka on esimerkiksi edellä mainitun po- • « · . /. lydimetyylisiloksaanin B tyyppinen yhdiste, vähimmäisosuus voi vaihdella laajalla alueella, mutta tämä vähimmäisosuus on edullisesti 0,5 paino-% seoksesta A+B, edullisemmin vähintään 1 . 30 paino-% seoksesta A+B. Tällä hetkellä kaupallisesti mielenkiin-toiset osuudet vaihtelevat yleensä alueella 1-50 paino-% toista ·’ polymeeriä B seoksessa A+B.
Keksinnön mukaisia, funktionaalisen epoksiryhmän käsittäviä 35 polyorganosiloksaaneja A, B(a) ja B(b) voidaan saada esimerkik-;·*, si additioreaktiolla (hydrosilylointi) lähtemällä: 116295 9 (i) vastaavista organovetypolysiloksaaneista (H), joissa ei ole funktionaalisia epoksiryhmiä, ja (ii) etyleenisesti tyydyttymättömistä orgaanisista yhdisteistä (¥), joista saadaan nämä funktionaaliset epoksiryhmät.
5
Keksinnön mukaisia sekapolyorganosiloksaaneja B(c), joissa on funktionaalisia epoksi- ja R-ryhmiä, voidaan saada esimerkiksi samanaikaisilla tai peräkkäisillä additioreaktioilla (hydrosi-lylointi) lähtemällä: 10 (i) vastaavista organovetypolysiloksaaneista (H), joissa ei ole funktionaalisia R- eikä epoksiryhmiä, ja (ii) etyleenisesti tyydyttymättömistä orgaanisista yhdisteistä (¥), joista nämä funktionaaliset epoksiryhmät saadaan, sekä (iii) yhdisteistä (Δ), joissa on etyleenisesti tyydyttymätön 15 sidos ketjun päässä, ja joista funktionaaliset R-ryhmät saadaan.
Nämä hydrosilylointireaktiot voidaan toteuttaa alueella 20-200 °C olevassa lämpötilassa, edullisesti alueella 60-120 °C ole-20 vassa lämpötilassa, platinaryhmän metalliin perustuvan katalyytin läsnä ollessa; erityisesti voidaan mainita ne platinajoh-.•t*# dannaiset ja -kompleksit, jotka on kuvattu patenttijulkaisuissa : \ US-A-3 715 334, US-A-3 814 730, US-A-3 159 601, US-A-3 159 662, ; / jotka julkaisut liitetään kokonaisuudessaan oheen tällä viit- 25 tauksella.
Käytetyt katalyyttimäärät ovat suuruusluokkaa 1-300 miljoonas-: osaa, laskien muodossa metallia reaktioseosta kohden.
: 30 Määritelmässä "moolia yhdistettä ¥" perusyksikkönä pidetään olefiinista tyydyttymättömyyttä, joka voi reagoida (H) :n kanssa hydrosilylointireaktiossa. Samoin määritelmässä "moolia yhdisti' tettä (Δ)" perusyksikkönä pidetään olefiinista tyydyttymättö- ...· myyttä, joka voi reagoida (H) :n kanssa hydrosilylointireaktios- : 35 sa.
Reaktanttien käyttökelpoiset määrät vastaavat yleensä alueella 1-5, edullisesti alueella 1-2 olevaa moolisuhdetta [(¥) + mahdollisesti (A)] / SiH [(H):sta].
10 116295 5 Odottamattomalla tavalla ollaan todettu, että peruspolymeerin A ja toisen polymeerin B(a) yhdistelmän avulla voidaan pienentää kuorimislujuutta, kun taas kuorimislujuusprofiili suurenee rinnakkain kuorimisnopeuden kanssa.
10 Keksinnön erään edullisen suoritusmuodon mukaisesti tätä toista polymeeriä B(a) on edullisesti läsnä alueella 1-15 paino-% olevana osuutena seoksesta A+B laskien.
Toisaalta, yhtä yllättävällä tavalla on voitu todeta, että toi-15 sen polymeerin B(b) avulla voidaan suurentaa kuorimislujuuksia, ja että kuorimislujuusprofiili pienenee rinnakkain kuorimisnopeuden kanssa. Osuus on edullisesti alueella 1-40 paino-% seoksesta A+B laskien.
20 Näissä olosuhteissa keksinnön mukaisesti on edullista, ettei kuorimislujuuksia pienentävää polymeeriä B(a) sekoiteta saman-., aikaisesti kuorimislujuuksia suurentavan polymeerin B(b) kans- ; " sa kuin niissä erikoistapauksissa, joissa halutaan kokeilla ’· näiden polymeerien B(a) ja B(b) herkän yhdistelmän kykyä hieno- *·’·* 25 säätää kuorimislujuutta sekä kuorimislujuusprofiilia.
Toisaalta odottamattomalla tavalla ollaan vielä todettu, ettei : toinen polymeeri B(c) saa aikaan kuorimislujuuksien merkittävää suurenemista eikä pienenemistä, vaan sitä vastoin kuorimislu-. 30 juudet saadaan riippumattomiksi kuorimisnopeuksista. Osuus on edullisesti alueella 1-20 paino-% seoksesta A+B.
Niinpä erään edullisen suoritusmuodon mukaisesti edullista ei ole pelkästään yhdistää toista polymeeriä B(c) peruspolymeeriin . 35 A, vaan edullista on yhdistää se kolmantena komponenttina toi- .·, : seen polymeeriin B(a) tai B(b) , jolloin kuorimislujuudet saada an riippumattomiksi kuorimisnopeudesta, riippumatta siitä, säi- 116295 11 lyykö, pieneneekö (käytettäessä toista polymeeriä B(a)) voi suureneeko (käytettäessä toista polymeeriä B(b)) kuorimis-lujuus.
5 Näin ollen on selvää, että esillä oleva keksintö on hyvin monikäyttöinen ja että sitä voidaan soveltaa monella eri tavalla käytännön teollisiin prosessihin.
Niinpä keksinnöllä on suurta kaupallista arvoa.
10
Kuten edellä on esitetty, koostumus käsittää keksinnön mukaisesti vähintään yhtä käynnistäjäyhdistettä säteilyn avulla toteutettavaa kovettamista varten, edullisesti kationista käynnistä jäyhdistettä, joka erityisesti aktivoituu säteilyn vaiku-15 tuksesta, erityisesti valokemiallisen aktivoinnin, erityisesti UV-aktivoinnin seurauksena.
Edulliset käynnistäjäaineet ovat oniumsuoloja tai organometal-lisia komplekseja, joita on kuvattu esimerkiksi patenttijulkai-20 suissa US-A-4 069 054, US-A-4 450 360, US-A-4 176 999, US-A-4 640 967, US-A-1 274 656, EP-A-0 203 829.
‘ Erityisen edullisia oniumsuoloja ovat ne, jotka on kuvattu oheisen hakijan aikaisemmissa hakemuksissa EP-A-0 562 897 ja v 25 EP-A-0 562 922. Nämä molemmat julkaisut sisällytetään oheen : : tällä viittauksella.
j :*. Esillä olevan keksinnön puitteissa erityisen edullisia käynnis- täjäaineita ovat aryyliboraatti-iodoniumsuolat, aryyliboraatti-.30 ferroseniumsuolat, tetrafluoriantimonaatti(fosfaatti)iodonium-;;; suolat sekä tetrafluoriantimonaatti(fosfaatti)ferroseniumsuo- \ lat.
Säteilyn avulla toteutettavaa kovettamista varten tarkoitetun .35 käynnistäjäyhdisteen käyttökelpoiset osuudet vaihtelevat yleen-sä alueella 0,01-20 paino-%, edullisesti alueella 0,1-8 paino-% • * seoksesta A+B laskien.
116295 12
Muut sellaiset komponentit, joita voidaan lisätä keksinnön mukaisiin silloittuviin polydimetyylisiloksaanikoostumuksiin, ovat myös tuttuja alan asiantuntijalle tekniikan nykytason mukaisista ratkaisuista, joita on kuvattu esillä olevan keksinnön 5 johdanto-osassa.
Keksinnön muut tavoitteet, tunnusomaiset piirteet ja edut ilmenevät selvästi seuraavista kuvaavista esimerkeistä, joiden avulla halutaan pelkästään havainnollistaa keksintöä sen laa-10 juutta millään tavalla rajoittamatta. Näissä esimerkeissä kaikki prosentuaaliset osuudet on laskettu painosta, mikäli toisin ei ole mainittu; huomattakoon, että kaikki ne painoprosentuaa-liset osuudet, jotka on esitetty - kunkin polyorganosiloksaanin A, B(a), B(b) ja B(c), sekä 15 - silloittavan valokäynnistäjän yhteydessä, on laskettu aina seoksesta A+B.
Esimerkki 1 20 Tässä käytetään kaavan (I) mukaista lineaarista polyorganosi-loksaania, jossa R, on metyyli, eli polydimetyylisiloksaania, josta käytetään lyhennettä PDMS, ja jonka tapauksessa 1“
» < I
·;·. missä x = 73; t = 7; z = 0.
. 30 Tähän lineaariseen peruspolymeeriin PDMS A lisätään erilaisia ; ; määriä lineaarista polymeeriä B, B(a), joka on saatu edellä kuva-; : tun lineaarisen PDMS-polymeerin A rakenteeseen verrattuna s' *: samanlaisen PDMS-perusrakenteen käsittävästä polymeeristä, , 35 jolloin kuitenkin x = 218; t = 2; z = 0 (polymeeri 1), 13 116295 lineaarista polymeeriä B, B(a), jolla on sama kaava kuin edellä kuvatulla lineaarisella PDMS-polymeerilla A, mutta nyt kuitenkin x = 500/ t = 15; z = 2 (polymeeri 2), sekä 2,5 paino-% UV-säteilyn avulla toteutettavaa kovettamista 5 varten tarkoitettua aryyliboraatti-iodoniumin tyyppistä valo-käynnistäjää, tässä tapauksessa bis-(toluyyli)iodonium tetra-kis(pentafluorifenyyli)boraattia.
Tätä seosta levitettiin hyvin jauhetun GLASSINE-paperisubstraa-10 tin, neliöpaino 62 g/m2, päälle sekä yhtiön Rhöne-Poulenc, Ranska, markkinoimaa tuotetta TERPHANE 6028R olevan poly-esterisubstraatin päälle, 36 /im, se silloitettiin UV-lampun avulla, jonka lampun teho oli 120 W/cm, nopeudella 150 m/min. Kuorimislujuudet määritettiin 180° kulmassa nopeudella 0,3 15 m/min yhtiön Beiersdorf, Saksa, tuotenimellä TESAR 4154, 4651 ja 4970 markkinoimien koeteippien (kuumana) suhteen käyttämällä dynamometriä 20 tunnin pituisen paineen alaisen kosketuksen jälkeen.
20 Taulukko I
GLASSINE
% polymeeriä 1 0 1 4 8 12 / 4154, cN/cm 842 1,5 1 : 25 4651, cN/cm 22 13 10 8 5 , 4970 (70°), cN/cm 17 12 10 8,5 7 : % polymeeriä 2 014812 4154, cN/cm 8 2,5 1,5 1 0,6 : 30 4651, cN/cm 22 11 8 6 5 , . 4970 (70°), CN/cm 17 15 10 9 8 t ; 116295 14
Taulukko II
POLYESTERI 3 6 μιη % polymeeriä 1 0 1 4 8 12 5 4154, cN/cm 5 2 1,8 1,3 1 4651, cN/cm 11 7 6 5 4 4970 (70°), cN/cm 10 6 5 4 4 % polymeeriä 2 0 1 4 8 12 10 4154, cN/cm 5 2,5 1,5 1 0,6 4651, cN/cm 11 9 8 6 5 4970 (70°), cN/cm 10 6 5 3 3
Taulukoista I ja II nähdään, että polymeerien 1 ja .2 15 substitutioastetta suurentamalla voidaan pienentää kuorimis-lujuuksia, kun kuorimisnopeus on pieni.
Esimerkki 2 20 Tässä käytetään lineaarista PDSM-peruspolymeeria A, joka on samanlaista kuin esimerkissä 1, ja johon lisätään vaihtelevia painomääriä polymeeriä 1 ja polymeeriä 2, joita käytettiin myös V esimerkissä l, sekä 2,5 paino-% UV-säteilyn avulla toteutet-: *·· tavaa kovettamista varten tarkoitettua aryyliboraatti-iodoni-; 25 umin tyyppistä valokäynnistäjää, tässä tapauksessa bis-(toluyy- ; li) iodonium tetrakis (pentaf luorifenyyli) boraattia.
, Tätä seosta levitettiin hyvin jauhetun GLASSINE-paperisubstraa- tin, neliöpaino 62 g/m2, päälle ja se silloitettiin UV-lampun . 30 avulla, jonka lampun teho oli 120 W/cm, nopeudella 150 m/min.
Kuorimislujuudet määritettiin 180° kulmassa erilaisilla kuori-' ' misnopeuksilla yhtiön Beiersdorf, Saksa, tuotenimellä TESAR
4651 ja 4970 (kuumana) markkinoimien koeteippien suhteen sekä yhtiön BASF, Saksa, markkinoiman, tahmeaksi tehdyn emulsioak-35 ryyliliiman ACRONAL V205R suhteen käyttämällä dynamometriä 20 t · ;*·’ tunnin pituisen paineen alaisen kosketuksen jälkeen.
t » 116295 15
Taulukko ΙΙΙ-Ά
Kuorimislujuudet, cN/cm
Liima_TESAR 4651 TESAR 497 0 ACRONAL V250R
5 % polymeeriä 1 0 10 0 10 0 10 0,3 m/min 22 10 17 7 15 3 10 m/min 14 12 10,5 8,5 9 4 30 m/min 11 16 9 11 65 100 m/min 10 22 7,5 16 5,5 7 10 200 m/min 10 25 8 18 69
Taulukko Ill-B
Kuorimislujuudet, cN/cm
15 Liima_TESAR 4651 TESAR 497 0 ACRONAL V250R
% polymeeriä 2 0 10 0 10 0 10 0,3 m/min 22 10 17 7 15 3 10 m/min 14 17 10,5 8,5 9 5 30 m/min 11 25 9 12 6 6,5 20 100 m/min 10 34 7,5 17 5,5 9 200 m/min 10 42 8 22 6 13 ’ Taulukoista III-A ja B nähdään, että kaavan B(b) mukaista poly- ! meeria B sisällyttämällä voidaan muokata kuorimisnopeudesta 25 riippuvaa kuorimislujuusprofiilia. Lujuudet kasvavat kuorimis-'nopeuden kasvaessa.
» I 1 V Esimerkki 3 : : ; 30 Esimerkissä 1 käytettyyn lineaariseen peruspolymeeriin PDMS A, ; jonka tapauksessa x = 73; t = 7; z = 0, lisätään erilaisia mää- \ riä : ‘ - PDMS-polymeeria B, B(b), jolla on samanlainen kemiallinen kaava kuin polymeerillä A, mutta kuitenkin x = 45; t = li; ; 35 z = 1 (polymeeri 3), 1 1 6295 16 PDMS-polymeeria B, B(b), jolla on samanlainen kemiallinen kaava kuin polymeerillä A, mutta kuitenkin x = 110; t = 16; z = 0 (polymeeri 4), 5 sekä 2,5 paino-% UV-säteilyn avulla toteutettavaa kovettamista varten tarkoitettua aryyliboraatti-iodoniumin tyyppistä valo-käynnistäjää, tässä tapauksessa bis-(toluyyli)iodonium tetra-kis(pentafluorifenyyli)boraattia.
10 Tätä seosta levitettiin hyvin jauhetun GLASSINE-paperisubstraa-tin, neliöpaino 62 g/m2, päälle sekä yhtiön Rhöne-Poulenc, Ranska, markkinoimaa tuotetta TERPHANE 6028R olevan poly-esterisubstraatin päälle, 36 Mm, se silloitettiin UV-lampun avulla, jonka lampun teho oli 120 W/cm, nopeudella 150 m/min.
15 Kuorimislujuudet määritettiin 180° kulmassa nopeudella 0,3 m/min yhtiön Beiersdorf, Saksa, tuotenimellä TESAR 4154, 4651 ja 4970 (kuumana) markkinoimien koeteippien suhteen käyttämällä dynamometriä 20 tunnin pituisen paineen alaisen kosketuksen jälkeen.
20
Taulukko IV
GLASSINE
» i I
i l * ; '·j % polymeeriä 3_o_15_40 ,· ·/: 25 4154, cN/crn 8 11 18 4651, cN/cm 22 29 42 , 4970 (70°), CN/cm 17 66 145 * *
Taulukko V
. 30 POLYESTERI
t » I * ' % polymeeriä 3_0_15_40 !*: 4154, cN/cm 5 6,5 9 4651, cN/cm 11 13 16 35 4970 (70°), CN/cm 10 15 22 > » 116295 17
Taulukko VI
GLASSINE
% polymeeriä 4_0_15_40 5 4154, cN/cm 8 10 12 4651, cN/cm 22 28 38 4970 (70°), cN/cm 17 28 47
Taulukko VII
10 POLYESTERI
% polymeeriä 4 0 15 40 4154, cN/cm 5 6,5 10 4651, cN/cm 11 12 17 15 4970 (70°), cN/cm 10 12 32
Esimerkki 4
Esimerkissä 1 käytettyyn lineaariseen peruspolymeeriin PDMS A, 20 jonka tapauksessa x = 73; t = 7; z = 0, lisätään erilaisia pai-nomääriä PDMS-polymeeria B, B(b), jolla on samanlainen kemiallinen » kaava kuin polymeerillä A, mutta kuitenkin x = 45; t = 11; z = 1 (polymeeri 3), 25 - PDMS-polymeeria B, B(b), jolla on samanlainen kemiallinen kaava kuin polymeerillä A, mutta kuitenkin x = 110; t = 16; ! : ; z = 0 (polymeeri 4), sekä 2,5 paino-% UV-säteilyn avulla toteutettavaa kovettamista varten tarkoitettua aryyliboraatti-iodoniumin tyyppistä valo-. 30 käynnistäjää, tässä tapauksessa bis-(toluyyli) iodonium tetra- , ; , kis(pentafluorifenyyli)boraattia.
Tätä seosta levitettiin GLASSINE-substraatin, neliöpaino 62 g/m2, päälle ja se silloitettiin UV-lampun avulla, jonka lampun : : 35 teho oli 120 W/cm, nopeudella 150 m/min. Kuorimislujuudet mää ritettiin 180° kulmassa erilaisilla kuorimisnopeuksilla yhtiön Beiersdorf, Saksa, tuotenimellä TESAR 4651 ja 4970 (kuumana) 116295 18 sekä 4154 markkinoimien koeteippien suhteen käyttämällä dynamo-metriä 20 tunnin pituisen paineen alaisen kosketuksen jälkeen.
Taulukko VIII-A
5 Kuorimislujuudet, cN/cm
Liima_TESAR 4651 TESAR 4970 TESAR 4154 % polymeeriä 3 0 10 0 10 0 10 0,3 m/min 22 27 17 52 8 10 10 10 m/rnin 14 12 10,5 35 4 7 30 m/min 11 13 9 25 2 5 100 m/min 10 12 7,5 20 1,5 3 200 m/min 10 12 8 18 1,2 2
15 Taulukko VIII-B
Kuorimislujuudet, cN/cm
Liima_TESAR 4651 TESAR 4970 TESAR 4154 % polymeeriä 4 0 10 0 10 0 10 20 0,3 m/min 22 26 17 25 8 9 10 m/min 14 13 10,5 20 4 6 30 m/min 11 12 92 33 100 m/min 10 12 7,5 10 1,5 2 200 m/min 10 12 8 10 1,2 1,5 : / 25 ·;’ Taulukoista VIII-A ja B nähdään, että kaavan B(b) mukaisia po-lymeereja B sisällyttämällä voidaan suurentaa kuorimislujuuksia ,· ’ muuttamatta kuorimisnopeudesta riippuvaa kuorimislujuusprofii-30 lia polymeerien A suhteen. Lujuudet pienenevät kuorimisnopeuden kasvaessa. 1 · > · 19 1 1 6295
Esimerkki S
Esimerkissä 1 käytettyyn lineaariseen peruspolymeeriin PDMS A, jonka tapauksessa x = 73; t = 7; z = 0, lisätään erilaisia pai-5 nomääriä - edellä esitetyn kaavan II mukaista PDMS-polymeeria B, B(c), jonka tapauksessa
” — ^CX
missä R = tetradesykli ja 15 = X = CH3, ja x = 145; y = 50; t = 0; z = 0 (polymeeri 5) edellä esitetyn kaavan II mukaista PDMS-polymeeria B, B(c), jolle pätevät samat määritelmät kuin polymeerille 5, mutta nyt x = 148; y = 50; t = 2; z = 1 (polymeeri 6), sekä 2,5 paino-% UV-säteilyn avulla toteutettavaa kovettamista 20 varten tarkoitettua aryyliboraatti-iodoniumin tyyppistä valo-käynnistäjää, tässä tapauksessa bis-(toluyyli)iodonium tetra-kis(pentafluorifenyyli)boraattia.
» 1 · : Tätä seosta levitettiin GLASSINE-substraatin, neliöpaino 62 . y.25 g/m2, päälle ja se silloitettiin UV-lampun avulla, jonka lampun ,**·. teho oli 120 W/cm, nopeudella 150 m/min. Kuorimislujuudet mää- ritettiin 180° kulmassa erilaisilla kuorimisnopeuksilla yhtiön !!! Beiersdorf, Saksa, tuotenimellä TESAR 4651 ja 4970 (kuumana) * · · ’’ sekä 4154 markkinoimien koeteippien suhteen käyttämällä dynamo-30 metriä 20 tunnin pituisen paineen alaisen kosketuksen jälkeen.
* 1 « • t · 116295 20
Taulukko IX-A
Kuoriini s lujuudet, cN/cm
Liima_TESAR 4651 TESAR 4970 TESAR 4154 5 % polymeeriä 5 0 10 0 10 0 10 0,3 m/min 22 27 17 52 8 10 10 m/min 14 12 10,5 35 47 30 m/min 11 13 9 25 2 5 100 m/min 10 12 7,5 20 1,5 3 10 200 m/min 10 12 8 18 1,2 2
Taulukko viii-b
Kuorimislujuudet, cN/cm 15 Liima_TESAR 4 651 TESAR 497 0 TESAR 4154 % polymeeriä 6_0_10_0_10_0_10 0,3 m/min 22 26 17 25 8 9 10 m/min 14 13 10,5 20 46 30 m/min 11 12 9 15 33 20 100 m/min 10 12 7,5 10 1,5 2 200 m/min 10 12 8 10 1,2 1,5 ,·. Taulukoista IX-A ja B nähdään, ettei kaavan B(c) mukaisten po-; lymeerien B sisällyttäminen vaikuta merkittävästi kuorimis- 25 lujuuksiin. Kuorimislujuudet muuttuvat riippumattoksi kuorimis-,! nopeudesta polymeerien A suhteen määritetyn kuorimislujuuden tapauksessa.
Esimerkki 6 30 : : 6.1. Seos A + B(a) + B(c): ; Esimerkissä 1 käytettyyn lineaariseen peruspolymeeriin PDMS A, jonka tapauksessa x = 73; t = 7; z=0, lisätään seoksen A + I! B(a) + B(c) saamiseksi seuraavat painomäärät: » * ; 35 - 10 paino-% seoksesta laskien esimerkissä 1 määriteltyä, li- neaarista PDMS-polymeeria B, B(a) , jossa x = 218; t = 2; z ; \* =0 (polymeeri 1), 21 116295 10 paino-% seoksesta laskien esimerkissä 5 määriteltyä, lineaarista PDMS-polymeeria B, B(c), jossa x = 145; y = 50; t =0; z = 0 (polymeeri 5); 5 6.2. Seos A + B(b) + B(c):
Esimerkissä l käytettyyn lineaariseen peruspolymeeriin PDMS A, jonka tapauksessa x = 73; t = 7; z = 0, lisätään seuraavat pai-nomäärät: 40 paino-% seoksesta laskien esimerkissä 3 määriteltyä, li-10 neaarista PDMS-polymeeria B, B(b), jossa x = 45; t = 11; z = 1 (polymeeri 3); ja 1 paino-% seoksesta laskien esimerkissä 5 määriteltyä, lineaarista PDMS-polymeeria B, B(c), jossa x = 145; y = 50; t =0; z = 0 (polymeeri 5); 15 ja kumpaankin seokseen lisätään 2,5 paino-% UV-säteilyn avulla toteutettavaa kovettamista varten tarkoitettua aryyliboraatti-iodoniumin tyyppistä valokäynnistäjää, tässä tapauksessa bis-(toluyyli)iodonium tetrakis(pentafluorifenyyli)boraattia.
20
Kumpaakin seosta levitettiin GLASSINE-substraatin, neliöpaino 62 g/mz, päälle ja se silloitettiin UV-lampun avulla, jonka y. lampun teho oli 120 w/cm, nopeudella 150 m/min. Kuorimislujuu-, : det määritettiin 180° kulmassa erilaisilla kuorimisnopeuksilla 25 yhtiön Beiersdorf, Saksa, tuotenimellä TESAR 4651 ja 4970 (kuu-mana) sekä 4154 markkinoimien koeteippien suhteen käyttämällä ·; dynamometriä 20 tunnin pituisen paineen alaisen kosketuksen jälkeen.
• · 116295 22
Taulukko X
Kuorimislujuudet, cN/cm
Liima TESAR 4651 TESAR 4970 TESAR 4154 A A+ A+ A A+ A+ A A+ A+ 5 seos 8(a) B(b) B(a) B(b) B(a) B(b) +B(c) +B(c) +B(c) +B(c) +B(c) +B(c> 0,3 m/min 22 10 42 17 7 145 8 2 18 10 m/min 14 11 38 11 6,5 125 4 1,8 18 10 30 m/min 11 10 40 9 7 132 2 1,9 17 100 m/min 10 10 41 7,5 6 135 1,5 2 19 200 m/min 10 10 43 8 7 145 1,2 1,9 18
Taulukosta X nähdään, ettei polymeerien B(c) sisällyttäminen 15 vaikuta merkittävästi kuorimislujuuksiin seosten A+B(a) ja A+B(b) tapauksessa. Kuorimislujuudet suurenevat ja pienenevät polymeerien B(a) ja B(b) vaikutuksen mukaan. Kuorimislujuudet muuttuvat riippumattoksi kuorimisnopeudesta polymeerien A suhteen määritetyn kuorimislujuuden tapauksessa.
20 1 i |

Claims (10)

116295 23
1. Silloittuvaan epoksifunktionaaliseen organopolysiloksaaniin perustuva koostumus, tunnettu siitä, että se käsittää:
2. Patenttivaatimuksen l mukainen koostumus, tunnettu v · siitä, että: 30 yleisen kaavan (I) mukaiset polyorganosiloksaanit A ovat yhdis-: teitä, joille pätee: R, = X = CH3; -R'-epoksi on valittu seuraavista: t ’ 35 116295 26 a) -CH2-CH^ f**3 / \ b) CH—CH-( V—CH3 10 c) -(CH2)3—0 CH2-CH— <> d) -(CH2)3-0-CH---;CH2
15 Xc> x on alueella 60-100 oleva kokonaisluku tai murtoluku; t on alueella 6-9 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja z on alueella 0-2 oleva kokonaisluku tai murtoluku; 20 patenttivaatimuksessa 1 määritellyt polyorganosiloksaanit B(a) ovat yhdisteitä, joille pätee: x on alueella 200-600 oleva kokonaisluku tai murtoluku; .* t on alueella 1-5 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja :·2 5 z on alueella 0-2 oleva kokonaisluku tai murtoluku; patenttivaatimuksessa 1 määritellyt polyorganosiloksaanit B(b) ovat yhdisteitä, joille pätee: x on alueella 20-55 oleva kokonaisluku tai murtoluku; 30. on alueella 10-16 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja z on alueella 0-2 oleva kokonaisluku tai murtoluku; I I I i r ja patenttivaatimuksessa 1 määritellyt polyorganosiloksaanit B(c) ovat yhdisteitä, joille pätee: *‘;35 R on 10-20 hiiliatomia käsittävä suora- tai haaraketjuinen alkyyliradikaali, 27 116295 x on alueella 100-150 oleva kokonaisluku tai murtoluku; y on alueella 15-75 oleva kokonaisluku tai murtoluku; t on alueella 0-2 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja 5 z on alueella 0-2 oleva kokonaisluku tai murtoluku.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että patenttivaatimuksessa 1 tai patenttivaatimuksessa 2 esitetyn määritelmän mukaisen, polyorganosiloksaanin B tyyppisen 10 toisen polymeerin vähimmäisosuus on 0,5 paino-% seoksesta A+B, edullisemmin vähintään 1 paino-% seoksesta A+B, kaupallisesti mielenkiintoisten osuuksien vaihdellessa yleensä alueella 1-50 paino-% toista polymeeriä B seoksesta A+B laskien.
4. I • I »
4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen koostumus, tun nettu siitä, että se käsittää peruspolymeerin A ja toisen polymeerin B(a) yhdistelmän kuorimislujuuksien pienentämiseksi ja kuorimislujuusprofiilin suurentamiseksi rinnakkain kuorimisnopeu-den kanssa. 20
5. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukainen koostumus, tunnettu siitä, että se käsittää peruspolymeerin A ja toisen polymeerin B(b) yhdistelmän kuorimislujuuksien suurentamiseksi ja ‘.j kuorimislujuusprofiilien pienentämiseksi rinnakkain kuorimisnopeu- ,'.•.25 den kanssa. * ♦ · * * » • t * *
5 A) vähintään 10 paino-% lineaarista polyorganosiloksaania (POS) A, jolla on keskimääräinen yleinen kaava: 10 i‘ i' f1 T» f. X-SiO SiO--SiO---SiO--Si — χ m Il I | | R R # H k Λι R} x L—| —I t l_ _Jz 1 Epoksi 15 missä: substituentti R1 voi olla samanlainen tai erilainen ja se tar-20 koittaa suora- tai haaraketjuista C^-alkyyliradikaalia, joka on mahdollisesti substituoitunut yhdellä tai useammalla halo-geeniatomilla, tai aryyliradikaalia, joka on mahdollisesti substituoitunut yhdellä tai useammalla halogeeniatomilla, ‘ .225 funktionaalisen epoksiryhmän käsittävä R'-ketju voi olla saman-'·' lainen tai erilainen ja se käsittää 2-50, edullisesti 2-20 hii-liatomia, tämän funktionaalisen epoksiryhmän sijaitessa joko hiilivetyketjun päässä, jolloin se on tyyppiä: *30 -CH - CH, V \ 235 tai sen sijaitessa ketjun keskellä, jolloin se on tyyppiä: f · ;·’ -CH - CH- \ / O 2 1 1 6295 24 jolloin ketjun keskellä sijaitseva epoksifunktionaalinen ryhmä voi sijaita ketjun syklisessä osassa, erityisesti 5-7 jäsentä käsittävässä syklissä; 5. on yksiarvoinen radikaali, joka on valittu R.,:n, H:n, -R'-epoksin, hydroksyylin joukosta; x on alueella 40-150 oleva kokonaisluku tai murtoluku; t on alueella 3-9 oleva kokonaisluku tai murtoluku; z on alueella 0-5 oleva kokonaisluku tai murtoluku; 10 B) vähintään yhtä toista silloittuvaa, epoksifunktionaalista, lineaarista polyorganosiloksaanipolymeeria B, jonka osuus seoksessa A + B voi olla jopa 90 paino-%, ja joka polymeeri on valittu seuraavista: 15 a) silloittuva epoksifunktionaalinen lineaarinen polyorganosi-loksaani B(a), jolla on edellä esitetty yleinen kaava (I), jossa symbolit ovat edellä esitettyjen määritelmien mukaisia lukuun ottamatta sitä tosiseikkaa, että 20 x on alueella 160-1000 oleva kokonaisluku tai murtoluku; t on alueella 1-15 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja z on alueella 0-5 oleva kokonaisluku tai murtoluku; : b) silloittuva epoksifunktionaalinen lineaarinen polyorganosi- » 25 loksaani B(b), jolla on edellä esitetty yleinen kaava (I), jos-• sa symbolit ovat edellä esitettyjen määritelmien mukaisia lu kuun ottamatta sitä tosiseikkaa, että i » x on alueella 0-12 0 oleva kokonaisluku tai murtoluku; 1 · t on alueella 10-30 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja 30 z on alueella 0-5 oleva kokonaisluku tai murtoluku; : c) polyorganosiloksaani B(c), jolla on seuraava yleinen kaava (II) : :** 35 1 25 116295 f1 f1 I1 f1 f1 f1 X—SiO--SiO--SiO---SiO---SiO--Si~X (II) Ri R! R R’ H Rj - —*x L- —»y*— -Jt —* z epoksi missä 10 symboleilla R1# R' ja X on ne samat määritelmät, jotka on esitetty edellä kaavan (I) mukaisten polyorganosiloksaanien A yhteydessä, ketju R on valittu 9-26 hiiliatomia sisältävistä suorista tai haarautuneista alkyyliketjuista, 15. on alueella 0-200 oleva kokonaisluku tai murtoluku; y on alueella 10-90 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja t on alueella 0-5 oleva kokonaisluku tai murtoluku; ja z on alueella 0-5 oleva kokonaisluku tai murtoluku; 20 d) sekä niiden seokset; C) sekä vähintään yhtä käynnistäjäyhdistettä säteilyn avulla toteutettavaa kovettamista varten, edullisesti kationista käyn-, *, nistäjäyhdistettä, joka erityisesti aktivoituu säteilyn vaiku- /25 tuksesta, erityisesti valokemiallisen aktivoinnin, erityisesti UV-aktivoinnin seurauksena. t »
6. Jonkin patenttivaatimuksen 1-5 mukainen koostumus, t u n - ♦ i # I » $ ;;; n e t t u siitä, että läsnä on toista polymeeriä B(c) joko yhdis telmänä polymeerin A kanssa tai kolmantena komponenttina yhdessä 30 kaavan B(a) tai B(b) mukaisen toisen polymeerin B kanssa kuorimis-: lujuuksien saamiseksi riippumattomiksi kuorimisnopeudesta.
7. Jonkin patenttivaatimuksen 1-6 mukainen koostumus, t u n - > t I ,···, n e t t u siitä, että mainittu käynnistävä aine on oniumsuola *·* 3 5 tai organometallinen kompleksi, edullisesti oniumsuola, joka • i t on valittu aryyliboraatti-iodoniumsuolojen, aryyliboraattifer- » » 5 28 116295 roseniumsuolojen, tetrafluoriantimonaatti(fosfaatti)iodonium-suolojen sekä tetrafluoriantimonaatti(fosfaatti)ferroseniumsuolo-jen joukosta.
8. Jonkin edellä esitetyn patenttivaatimuksen mukaisen, silloit-tuviin, epoksifunktionaalisiin organopolysiloksaaneihin perustuvan koostumuksen käyttö suojaelementtien eli irrokepinnan ("release liner") valmistamiseksi tarttuvia paperi- tai muovituotteita sekä 10 ilman pintakerrosta olevia itseliimautuvia etikettejä varten.
FI960828A 1995-02-24 1996-02-23 Silloittuvien polyorganosiloksaanien koostumus FI116295B (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9502392A FR2731007B1 (fr) 1995-02-24 1995-02-24 Composition de polyorganosiloxanes reticulables
FR9502392 1995-02-24

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI960828A0 FI960828A0 (fi) 1996-02-23
FI960828A FI960828A (fi) 1996-08-25
FI116295B true FI116295B (fi) 2005-10-31

Family

ID=9476630

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI960828A FI116295B (fi) 1995-02-24 1996-02-23 Silloittuvien polyorganosiloksaanien koostumus

Country Status (13)

Country Link
US (1) US5721291A (fi)
EP (1) EP0738769B1 (fi)
JP (1) JP2858645B2 (fi)
AR (1) AR001012A1 (fi)
AT (1) ATE243240T1 (fi)
AU (1) AU711251B2 (fi)
BR (1) BR9600619A (fi)
CA (1) CA2170194C (fi)
DE (1) DE69628694T2 (fi)
FI (1) FI116295B (fi)
FR (1) FR2731007B1 (fi)
MX (1) MX9600711A (fi)
NO (1) NO310930B1 (fi)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100456182B1 (ko) * 1996-02-14 2005-04-20 닛토덴코 가부시키가이샤 생리대와 생리대 낱개포장지를 포장하는 생리대 낱개포장물
US5866261A (en) * 1996-12-20 1999-02-02 Rhodia Inc. Release composition
US6294038B1 (en) 1998-08-05 2001-09-25 Advanced Label Systems, Inc. Apparatus and method for applying linerless labels
US6206071B1 (en) 1998-08-05 2001-03-27 Advanced Label Systems, Inc. Apparatus and method for applying linerless labels
EP1010727A3 (en) * 1998-12-17 2001-05-16 Rhodia Inc. Release composition
FR2816951B1 (fr) * 2000-11-21 2003-01-10 Rhodia Chimie Sa Compositions a base de silicones fonctionnalisees durcissables sous irradiation et revetements anti-adherents obtenus a partir de ces compositions
FR2825367B1 (fr) 2001-06-01 2005-09-30 Rhodia Chimie Sa Compositions a base de silicones fonctionnalisees durcissables sous irradiation et revetements anti-adherents obtenus a partir de ces compositions
US20030089452A1 (en) * 2001-11-15 2003-05-15 Advanced Label Systems, Inc. Apparatus and method for applying linerless labels
US9464172B2 (en) * 2007-12-10 2016-10-11 Kaneka Corporation Alkali-developable curable composition, insulating thin film using the same, and thin film transistor
JP4707729B2 (ja) * 2008-03-31 2011-06-22 信越化学工業株式会社 剥離紙用低粘度紫外線硬化型シリコーン組成物
US8809414B2 (en) * 2008-10-02 2014-08-19 Kaneka Corporation Photocurable composition and cured product
CN113498428A (zh) * 2019-07-24 2021-10-12 惠普发展公司,有限责任合伙企业 标签

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4279717A (en) * 1979-08-03 1981-07-21 General Electric Company Ultraviolet curable epoxy silicone coating compositions
US4576999A (en) * 1982-05-06 1986-03-18 General Electric Company Ultraviolet radiation-curable silicone release compositions with epoxy and/or acrylic functionality
JPH0774327B2 (ja) * 1987-02-14 1995-08-09 日東電工株式会社 紫外線硬化型シリコーン系剥離剤
US5057358A (en) * 1990-03-23 1991-10-15 General Electric Company Uv-curable epoxy silicones
JP2712093B2 (ja) * 1990-06-29 1998-02-10 東芝シリコーン株式会社 紫外線硬化性シリコーン組成物
JP2544018B2 (ja) * 1990-10-22 1996-10-16 信越化学工業株式会社 紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物
US5332797A (en) * 1992-04-01 1994-07-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Silicone release compositions

Also Published As

Publication number Publication date
MX9600711A (es) 1997-02-28
EP0738769A1 (fr) 1996-10-23
JP2858645B2 (ja) 1999-02-17
ATE243240T1 (de) 2003-07-15
NO310930B1 (no) 2001-09-17
EP0738769B1 (fr) 2003-06-18
FR2731007B1 (fr) 1997-05-16
DE69628694D1 (de) 2003-07-24
AU711251B2 (en) 1999-10-07
CA2170194C (fr) 2001-10-23
CA2170194A1 (fr) 1996-08-25
AR001012A1 (es) 1997-08-27
DE69628694T2 (de) 2004-04-22
BR9600619A (pt) 1997-12-30
FI960828A0 (fi) 1996-02-23
FR2731007A1 (fr) 1996-08-30
JPH08253682A (ja) 1996-10-01
NO960704D0 (no) 1996-02-22
US5721291A (en) 1998-02-24
FI960828A (fi) 1996-08-25
AU4564296A (en) 1996-09-05
NO960704L (no) 1996-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2653693B2 (ja) シリコーン剥離層含有複合構造体
JP4022292B2 (ja) プレミアム剥離光硬化性シリコーン組成物
US5198476A (en) Ultraviolet-curable silicone composition for regulating peel strength
US5539013A (en) UV-curable epoxysilicone-polyether block copolymers combined with UV-detectable dye-marker
US5866261A (en) Release composition
US5240971A (en) UV-curable epoxysilicone-polyether block copolymers
US5369205A (en) UV-curable epoxysilicones bearing pendant silicone resin
US5693688A (en) Initators for the cationic crosslinking of polymers containing organofunctional groups, crosslinkable polyorganosiloxane-based compositions containing these initiators and application of said compositions in anti-adhesion
JP6633191B2 (ja) 可撓性基材用の不粘着性コーティングを製造するための架橋性シリコーン組成物及びこの組成物に含有される付着促進用添加剤
EP1947133B1 (en) Ultraviolet-curable silicone composition
FI116295B (fi) Silloittuvien polyorganosiloksaanien koostumus
JPS6327560A (ja) 離型用シリコ−ン組成物
GB2283751A (en) UV curable epoxsilicone compositions
US20090171010A1 (en) Low temperature cure silicone release coatings containing branched silylhydrides
CA1244989A (en) Curable organopolysiloxane compositions
CA1195034A (en) Vinyl gum cure accelerators for condensation-cure silicone
US5082915A (en) Solventless silicone compositions for release paper
GB1569681A (en) Photocurable organopolysiloxane compositions
US6046294A (en) Regulating the release force of silicone coatings which repel tacky substances
JPH0617447B2 (ja) 基体を紫外線硬化性エポキシシリコーン組成物で被覆する方法
CN114144475B (zh) 催化剂组合物及硬化性有机聚硅氧烷组合物以及剥离片
TWI855119B (zh) 鉑族金屬系觸媒及硬化性有機聚矽氧烷組成物以及剝離片
JPH03243660A (ja) 粘着剤剥離組成物
CA2045424A1 (en) Ultraviolet-curable silicone composition

Legal Events

Date Code Title Description
FG Patent granted

Ref document number: 116295

Country of ref document: FI

PC Transfer of assignment of patent

Owner name: BLUESTAR SILICONES FRANCE

Free format text: BLUESTAR SILICONES FRANCE

MA Patent expired