JPH03243660A

JPH03243660A - 粘着剤剥離組成物

Info

Publication number: JPH03243660A
Application number: JP2037309A
Authority: JP
Inventors: Seiji Shintani; 新谷　清治; Yutaka Furukawa; 豊古川
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1990-02-20
Filing date: 1990-02-20
Publication date: 1991-10-30

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、粘着剥離剤組成物に関するものである。

［従来の技術］近年ジメチルシロキサンを主成分とした粘着剤が、その
耐熱性、耐寒性、耐薬品性、電気絶縁性の故に広範囲の
用途に用いられている。

叉、無毒性である為に、医療用の分野にも用いられてい
る。

しかしながら、この粘着剤は非常に粘着力が強力である
為に、従来の硬化性シリコーンからなる離型剤では付与
される離型性が不十分であり、特に、ジメチルポリシリ
キサンを主成分とする粘着剤を用いたテープあるいはラ
ベルを長期間保存するとテープの裏面または支持体から
粘着する際の剥離力が著しく増大し、剥離時に粘着剤層
、離型剤層の破壊を起こし、粘着テープとしての用をな
さなくなる。

この問題を解決するために、特開昭６３−３２０では、
フッ素置換基を有するオルガノポリシロキサンを剥離剤
として使用することが提案されているが、このものは縮
合重合法で製造されているために、粘度の安定した含フ
ツ素オルガノポリシロキサンを製造することが困難であ
り　安定した性能を発揮できないという欠点を有してい
た。

［発明が解決しようとする課題］本発明は、前述した従来技術における欠点を解消すべく
なされたものであり、離型性及び耐久性に優れた被膜を
形成することができる粘着剤剥離組成物を提供すること
にある。

本発明の他の目的は、安定した性能を発揮できる粘着剤
剥離組成物を提供することにある。

［課題を解決するための手段］本発明は、前述の課題を解決すべくなされたものであり
、下記成分Ａ〜Ｄを含む組成物からなり、Ａは対応する
環状ジオルガノシロキサンを酸触媒により重合し、その
後、酸触媒をアルカリで中和することにより得られた物
であることを特徴とする、熱により硬化可能な粘着剥離
剤組成物。

Ａ、下記式（式中、ｖｌはビニル基、Ｒ，はパーフルオロアルキル
基、Ｒはビニル基かメチル基のいずれかを示す。ｎ、ｍ
は正の整数、１はＯ叉は正の整数であって、分子中に必
ず２個以上のビニル基を含む。）Ｂ　該組成物を硬化させるに十分な量の、１分子中に平
均２個以上の珪素結合水素原子を含む化合物。

Ｃ該組成物を硬化させるに十分な量の、遷移金属触媒。

Ｄ、　該組成物の室温における硬化を抑制するに十分な
量の抑制剤を提供するものである。

本発明における成分Ａは上記式で表わされるビニル基含
有オルガノポリシロキサンであって、式中Ｒ２にて示さ
れるパーフルオロアルキル“基は炭素数４以上の長鎖の
パーフルオロアルキル基であることが、剥離性能を発揮
する上で好ましい。成分Ａのビニル基含有フルオロシリ
コーンは単独重合体、あるいは例えばＲ２基を異にする
２種類以上の共重合体などいずれであってもよい。これ
は、対応するクロロシラン類の共加水分解物を縮合重合
する方法や、Ｒ（ＣＨ，）２ＳｉＯＳｉ　（ＣＨｓ）２
Ｒ存在下に…皐込１柔士と昌ナコ中ｘ、　ｙ、　ｚは３
から５の整数］をトリフルオロメタンスルホン酸のよう
な酸性触媒により、開環重合する方法等により得ること
ができるが、前者の方法は、粘度の安定した含フツ素オ
ルガノポリシロキサンを製造することが困難であり、安
定した剥離性能を発揮できないという欠点を有している
ので、後者の方法により製造することが望ましい。また
Ｒｆ基基含有シロキサン骨分ジメチルシロキサン成分の
構成比は特に限定されるものでないが、剥離性能を発揮
するためには、５ｍｏ１％以上のＲ１基含有シロキサン
成分を含んでいることが望ましい。

成分Ｂは、１分子中に平均２個以上の珪素結合原子を含
む化合物であり、例えばＲ’）ｌｓｉＯ単位、Ｈ３ｔＯ
＋５単位、Ｒ’　ＪＳＬＯｏ、　ｓ単位、Ｒ’　ＳｉＯ
単位、Ｒ’　２ＳｉＯ単位、Ｒ’３ｓＬＯｏ、　ｓ単位
、Ｒ’Ｒ’ｒＳｔＯ単位、Ｒ’ｒＳｉＯ＋　ｓ単位、Ｓ
ｉｎ□単位（ここでＲ′は１価の有機基、Ｒ’ｒは１価
のフッ素置換有機基）からなるポリマーが例示されるが
、これは直鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい
。

また、Ｂ成分は必ずしもフッ素を含んでいる必要はない
が、フッ素を含んでいないとＡ成分との相溶性が低下し
、組成物を塗布したときに塗りムラを生じることがある
。このような際には、Ｂ成分もフッ素を含有しているも
のを、使用するのが望ましい、成分ＣはＡ成分とＢ成分を付加反応させるための触媒で
あり、この種の反応触媒として公知のものでよく、白金
、ロジウム、及びイリジウムのような金属及びそれらの
化合物が知られている。好適な触媒は白金系触媒であり
、塩化白金酸、塩化白金酸と各種オレフィン、ビニルシ
ロキサンとの錯塩、白金黒、各種担体に白金を担持させ
たものが例示される。

なおこのＣ成分の添加量は、この種の付加反応を利用す
る硬化性シリコーン組成物に通常用いられる量、すなわ
ちＡ成分及びＢ成分の合計重量に対して１〜１．０００
ｐｐｍの範囲とすればよい。

Ａ成分及びＢ成分は、組成物中で、Ａ成分中の珪素に結
合したアルケニル基１個に対してＢ成分の珪素に結合し
た水素原子が少なくとも０．５個となる相対割合で使用
される。好ましくは、Ａ成分中の珪素に結合したアルケ
ニル基対Ｂ成分中の珪素に結合した水素原子の比率は１
：０．５〜ｌ・１０、より好ましくは、ｌ：ｌ〜１：５
である。

Ｄ成分は、Ｃ成分の触媒の室ｄにおける、活性を抑制す
る目的で添加される物であり、有機窒素化合物、有機燐
化合物、アセチレン化合物、オキシム化合物、有機クロ
ロ化合物などを例示することができる。

本発明の組成物は、使用状況に応じて、クロロフルオロ
カーボン、メタキシレンへキサフロリド、メチルエチル
ケトン等の有機溶剤で希釈してもよい。さらに、必要に
応じて染料、顔料及び補強充填材などを含有してもよい
。

このようにして得られた本発明の組成物の塗布は、対象
基材、塗布含量に応じて、ロールコータ−、スプレー、
ディッピング等の公知の技術で行なえばよい。

［作用］本発明において、成分Ａのビニル基含有フルオロシリコ
ーンは、パーフルオロアルキル基を含有しているので、
優れた剥離性能を有する。

また、成分Ａを開環重合法により製造することにより、
安定した剥離性能を得ることができる。

［実施例］合成例１珪素結合ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ｖ−１
）の合成［Ｃ４ＦｅＣ２Ｈ４（ＣＨ３）５ｉＯ］３８１６．５ｇ
（０，８９ｍｏｌ）［（ＣＨｘ）２ｓｉＯ］、　　２９
６．６ｇ（１ｍｏｌ）、　　Ｖｉ（ＣＨａ）ｚｓｉＯ３
ｉ（ＣＨｓ）２Ｖｉ　　４．６ｇ（０，０２４７ｍｏｌ
）を混合し、窒素下に撹拌した。この置台物にＣＦ３５
ＯａＨＯ，６２ｇを添加し、５０℃で６時間反応させた
。その後、ＮａＨＣＯ３６，９ｇを添加し、室温で、３
時間撹拌し、生成した塩を濾紙でろ過した。さらに、１
８０℃、１　ｍｍＨｇで３時間低沸カットすることによ
り、珪素結合ビニル基含有オルガノポリシロキサンを得
た。以上の操作を３回おこなったが、生成物の粘度はそ
れぞれ、３６５０．３７００．３６２０ｃｐでロット間
のバラツキはほとんどなかった。このものは、’Ｈ−Ｎ
ＭＲ，”Ｓｉ−ＮＭＲにより下記構造を有することが確
認された。

Ｃ４Ｆ９ＣＨ２ビニルオルガノポリシロキサン合成例２〜６珪素結合ビニル基含有オルガノポリシロキサン（ｖ−２
〜ｖ−６）の合成目的とする分子構造に応じて、Ｒ１基含有シクロトリシ
ロキサン、ジメチルシクロテトラシロキサン、ビニルメ
チルシクロトリシロキサンを所要の割合で用いた他は、
合成例１と同様にして第１表に示されるビニル基含有オ
ルガノポリシロキサンを得た。

Ｎ０９Ｒ，ＲＶＩ　　　　Ｃ４Ｆ９　　Ｖｔ　　　　１１８　　１７
８　　０Ｖ−２Ｃ４Ｆｓ　　　Ｖｉ　　　２３６　　　
５９　　０Ｖ−３Ｃ，Ｆ９　　　Ｖｉ　　　　１１８　
　１７８　　３Ｖ−４Ｃ４Ｆ９　　ＣＨ，１１８１７８
３Ｖ−５ＣＦ３　　　Ｖｉ　　　　１１８　　　１７８
　　０Ｖ−６Ｃ６Ｆ、３　　Ｖｉ　　　１１８　　１７
８　　０合成例７珪素結合水素基含有オルガノポリシロキサン（Ｈ−１）
の合成［Ｃ，Ｆ、ＣＪ−（ＣＨ３）ＳｉＯ］、　　７５０ｇ（
０，８１６ｍｏｌ）［（Ｃ１１，１，ＳｉＯ］、　　４
５．４５ｇ（０，１５３ｍｏｌ）、　　［Ｈ（ＣＨ３）
Ｓｉ１１．　１１０．４ｇ（０，４５９ｍｏｌ）、　（
ＣＨａ）ｘＳｉＯ３ｉ（ＣＨ３）３２４．９ｇ（０，１
５３ｍｏｌ）をｄ合し、窒素下に撹拌した。この混合物
にＣＦ３５○、ＨＯ，４７ｇを添加し、５０℃で６時間
反応させた。その後、ＮａＨＣＯｚ５．３ｇを添加し、
室温で、３時間撹拌し、生成した塩を濾紙でろ過した。

さらに、　１８０℃、１　ｍｍ）Ｉｇで３時間低沸カッ
トすることにより、珪素結合水素基含有オルガノポリシ
ロキサンを得た。以上の操作を３回おこなったが、生成
物の粘度はそれぞれ、１３４．１４２，１３３ｃｐでロ
ット間のバラツキは非常はとんどなかった。このものは
、’）Ｉ−ＮＭＲ，２９Ｓｉ−ＮＭＲにより下記構造を
有することが確認された。

４Ｆ９ＣＨ２比較合成例縮合重合法による珪素結合ビニル基含有オルガノポリシ
ロキサンの合成ヘプタン１１８４ｇと、Ｃ４ＦｅＣ２Ｈ４（ＣＨり５ｉ
Ｃ１□９６４、　］、ｇ（２，６７ｍｏｌ）　　と、（
ＣＨｓ）ｚｓｔｃｌｇ　　５１６．４ｇ（４ｍｏｌ）と
の混合物を、かきまぜられている３１０９ｇの水にゆっ
くり加えた。添加後、さらに１時間撹拌し、その後、静
置したところ２相に分離した。下層の有機層を２０００
ｇの１０％ＮａＣ１水溶７夜で５回洗？争し、リドマス
紙により中性であることを確認した。次に、ｌ　５０ｍ
ｍＨｇの圧力及び４０〜５５℃で有機層からヘプタンを
取り除き、残留物をさらに８０℃、１　ｍｍＨｇで加熱
することにより揮発性物質を除去した。１１００ｇの残
留物は、４０ｍｏ１のＣ，Ｆ、Ｃ２Ｈ４（ＣＨ３）５ｉ
Ｏ，／２シロキサン単位と６０＋ｎ○１の（ＣＨｉ）ｚ
ｓｉＯ□７□シロキサン単位のコポリマーであった。こ
の共和水分物に　４．５４ｇのＶｉ（ＣＨ３）２ｓｉＯ
３ｉ（Ｃ：Ｈｚ）２Ｖｉ及び０．６１ｇノＣＦａＳ０３
Ｈを加え７０℃で５時間加熱し、そしてこれを冷却し、
６．９ｇのＮａＨＣＯｓ及び　１３ｇのけいそう土と准
合し、その後加圧ろ過した。ろ液は　１８０℃、３　ｍ
ｍＨｇで３時間揮発性物質の除去を行なった。

以上の操作を３回行なったが、生成物の粘度はそれぞれ
５１０ｃｐ（Ｖ−７）、　７６４０ｃｐ（Ｖ−８）　、
　３０７０００ｃｐ［発明の効果］本発明による組成物は、紙、フィルム、金属、ガラス等
、種々の基材に強固に接着し、かつ十分に硬化して表面
エネルギーの低い被膜を形成する。該被膜は、離型性、
損性撥油性、に優れている。

得られる被膜は粘着力の強い粘着剤、例えばジメチルポ
リシロキサン系の粘着剤に対して実用上十分に低い剥離
力を示し、この低剥離力は経時的にち安定したものであ
る。しかも粘着剤への移行も無いため、粘着テープやラ
ベル用の優れた離型剤として有用である。該組成物は、
低表面エネルギー被膜を形成するため、離型剤としてそ
の他、例えば各種のゴム、プラスチックの金型離型剤、
落書き防止、貼紙防止、着氷防止塗料等の用途に、また
例えば、レイコート、テント、カーペット等の繊維用撥
水剤、外壁剤、風呂用壁材等の建材用防水撥水材；プリ
ント基盤、電子部品等の防塵コート材等の用達に有用で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記成分Ａ〜Ｄを含む組成物からなり、Ａは対応
する環状ジオルガノシロキサンを酸触媒により重合し、
その後、酸触媒をアルカリで中和することにより得られ
た物であることを特徴とする、熱により硬化可能な粘着
剥離剤組成物。Ａ、下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｖｉはビニル基、Ｒ＿ｆはパーフルオロアルキ
ル基、Ｒはビニル基かメチル基のいずれかを示す。ｎ、
ｍは正の整数、１は０叉は正の整数であって、分子中に
必ず２個以上のビニル基を含む。）Ｂ、該組成物を硬化させるに十分な量の、１分子中に平
均２個以上の珪素結合水素原子を含む化合物。Ｃ、該組成物を硬化させるに十分な量の、遷移金属触媒
。Ｄ、該組成物の室温における硬化を抑制するに十分な量
の抑制剤。
（２）Ｒ＿ｆが炭素数４以上のパーフルオロアルキル基
である請求項１記載の粘着剥離剤組成物。
（３）Ｂの珪素結合水素原子を含む化合物が弗素を含ん
でいることを特徴とする請求項１または２記載の粘着剥
離剤組成物。