JPH08239274A - 吹付補修材 - Google Patents
吹付補修材Info
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- JPH08239274A JPH08239274A JP7070689A JP7068995A JPH08239274A JP H08239274 A JPH08239274 A JP H08239274A JP 7070689 A JP7070689 A JP 7070689A JP 7068995 A JP7068995 A JP 7068995A JP H08239274 A JPH08239274 A JP H08239274A
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Abstract
付補修材が補修時に垂直壁でも流下せず高接着性を示
し、さらに、剥離や亀裂も発生せず、しかも耐用性も高
いものを提供することを目的とする。 【構成】 本発明は耐火材料100重量部に対し固定炭素6
5〜90重量%、軟化点150〜350℃のピッチを1〜15重量
部、重量平均分子量が2000以上の粉状の熱硬化性フェノ
−ル樹脂を2〜10重量部、炭素繊維を0.01〜0.5重量部含
有する吹付補修材である。
Description
おける各種窯炉、溶融金属容器の内張材の補修に使用さ
れる吹付材に関するものである。
補修に用いられる吹付材はリン酸系あるいはケイ酸系の
結合剤を用いたものが多用されていたが、これらの結合
剤を用いた吹付材はスラグが浸透すると低融点化合物を
生成して溶損するという欠点があり、その耐用性には限
界があった。その解決策として、炭素質材料を添加する
方法があるが、より積極的にカ−ボンボンドを形成さ
せ、強度を発現させると共にスラグ浸透を防止する目的
でピッチやフェノ−ル樹脂といった有機系の結合剤を使
用した補修材が提案されている。
した場合、施工時の軟化、流動、発煙などに問題点が指
摘され、その改良としてピッチとフェノ−ル樹脂を併用
する不定形耐火材が開発されている(例えば特開昭60-2
35772号公報)。
される吹付材は、その耐用性が重要であることは当然と
して、特に垂直壁での要補修面への確実な付着と付着し
た補修材が剥離しないことが求められる。また、有機系
の結合剤を使用した場合には吹付け時に要補修部に正確
に吹付けるため発煙が少ないことも特に重要である。
チとも一旦軟化した後に硬化する。この軟化と硬化は、
スラリ−状で吹付機ノズルから吐出され補修部に付着し
て、炉熱により材料温度がある程度上昇した後に進行す
るが、フェノ−ル樹脂やピッチをスラグ侵入防止効果を
十分に発揮するまで添加すると、その初期の軟化過程で
吹付けた補修材が流下してしまい、目的の部位に補修材
を付着させ的確に補修することが難しいという問題があ
った。また、初期の流下を抑える目的で無機系バインダ
−を併用する方法も考えられるが、耐火度の低下につな
がる無機系バインダ−の添加は、施工後炭化または揮発
するため耐火度に悪影響を及ぼさないという有機系バイ
ンダ−の長所を生かし切れない欠点を持っている。従っ
て、有機系バインダ−のみによる、吹付け直後より保型
能力を持つ吹付補修材の開発が望まれる。
材が使用中に剥離するという現象がみられ、これを防ぐ
ために金属繊維を添加した吹付材が提案されている(特
開昭60-86078号公報)。しかし、金属繊維は炭素質材料
を含まない場合には有効であるが、含まれると金属繊維
は浸炭して耐用性に劣るという欠点を持っている。
過度の軟化流動を抑えるための結合剤および剥離防止の
ための繊維質材料について検討を加えた結果、炭素繊維
の採用と、フェノ−ル樹脂とピッチに特定の性状を持っ
たものを用いることによって上記の問題を解決できるこ
とを見いだし本発明を完成させたものである。即ち、本
発明は耐火材料100重量部に対し固定炭素65〜90重量
%、軟化点150〜350℃のピッチを1〜15重量部、重量平
均分子量が2000以上の粉状の熱硬化性フェノ−ル樹脂を
2〜10重量部、炭素繊維を0.01〜0.5重量部含有する吹付
補修材である。
火物に用いられるもので、マグネシア、カルシアなどの
塩基性酸化物、アルミナ、スピネル、クロミアなどの中
性酸化物、シリカ、ジルコニアなどの酸性酸化物、炭化
珪素、窒化珪素などの非酸化物などの1種あるいは2種
以上を補修しようとする溶融金属容器に合わせて選択使
用する。例えば製鋼用の転炉や溶鋼鍋には主としてマグ
ネシアなどの塩基性耐火材料が、製銑用の混銑車、溶銑
鍋、樋等にはアルミナ系の耐火材料が使用される。ま
た、スラグに濡れにくい性質を持つ黒鉛などの炭素質材
料の併用も可能である。
ることである。本発明に使用するピッチは石油系、石炭
系ピッチ、その他ナフタレン等を原料とした合成ピッチ
いずれのものも使用できる。このピッチは固定炭素65〜
90重量%、軟化点150〜350℃、好ましくは固定炭素70〜
90重量%、軟化点250〜350℃のものを使用し、その使用
量は耐火材料100重量部に対して1〜15重量部とする。軟
化点を150℃以上とするのは、後述する理由により初期
の過度の軟化流動を防ぐためであり、また、ピッチの軟
化点が350℃より高い場合は、ピッチの軟化時の粘性が
高すぎるため均一な結合強度が得られず、施工体が耐用
性に劣ることになる。また、固定炭素量が65重量部未満
では揮発分が多く吹付け時に発煙が激しく、90重量部よ
り多いと軟化流動が非常に少なく、施工体が不均一にな
るためである。また、等方性成分を多く含むものが炭化
時ガラス状炭素となり易く耐摩耗性の点で好ましい。こ
のピッチの使用量が1重量部未満ではカ−ボンボンドの
形成が不十分であり、15重量部を越えると耐食性が低下
し、いずれも好ましくない。このピッチは粒状で使用さ
れて、その大部分を0.1〜1mmの大きさとすることが望ま
しい。
る。フェノ−ル樹脂は吹付材に付着性を与えるものであ
り、重量平均分子量2000以上の粉状の熱硬化性フェノ−
ル樹脂を2〜10重量部用いる。重量平均分子量2000以上
のものを用いるのは、その軟化を最少限に抑え、また、
フェノ−ル樹脂からガスが発生し補修材が多孔質になる
ことをなるべく防ぐためである。その使用量が2重量部
未満では材料の付着性が劣り、10重量部を越えると特に
フェノ−ル樹脂の硬化収縮により補修面での接着性が低
下し好ましくない。使用するフェノ−ル樹脂は粉状また
は粒状で、その大部分を0.1〜1mmの大きさとすることが
望ましい。熱硬化性を持つレゾ−ル型を用いるが、ノボ
ラック型のものをヘキサメチレンテトラミンのような硬
化剤と共に用いることもできる。
繊維は補修材の剥離防止と耐スポ−リング性を付与する
ことに加えて、ピッチの拡散を助け、均一で強固なカ−
ボンボンドの生成に寄与するものである。この炭素繊維
は繊維径5〜30μm、繊維長0.5〜10mmのもので、アクリ
ロニトリル、レ−ヨン等の有機繊維系、石油・石炭ピッ
チ等のピッチ系、その他市販の炭素繊維が使用できる。
直毛状のものでもカ−ルしたものでもいずれも使用でき
るが、カ−ルしたものは吹付けられた際に繊維同士の絡
み合いが生ずるので補修体の強度向上の面からより好ま
しい。炭素繊維の使用量は0.01〜0.5重量部である。こ
の量が0.01重量部未満では繊維の添加効果が現れず、0.
5重量部を超えると吹付機での吹付けが困難となる。
ルミナ質などの10μm以下の超微粉を同時に添加する
と、吹付け時の噴霧状態を良好に保ち作業性が向上する
ので好ましい。特に、シリカ質超微粉は価格の点で好ま
しい。また、シリコン、アルミニウムなど金属粉末の添
加は補修材の熱間強度の向上に寄与する。その他通常の
吹付材に使用される添加剤を使用することは差し支えな
い。本発明の吹付補修材は従来の吹付機により通常の吹
付方法で使用できる。
修箇所に施工された場合、補修対象である溶融金属容器
の保有熱でまず軟化溶融し耐火材料と共に補修面に接着
しながら硬化する。本発明のフェノ−ル樹脂は熱硬化性
で高分子量のものを使用しているので、その軟化はわず
かであり、材料全体を流下させることなく硬化過程に移
行できる。さらにフェノ−ル樹脂は、後述するように一
般的には添加不可能となるピッチ10重量部以上の添加を
可能にする。これは、この半硬化状態のフェノ−ル樹脂
がピッチの軟化流動を抑制するためと考えられる。ま
た、フェノ−ル樹脂の添加量が10重量部を超えると、そ
の硬化時に過剰の収縮を起こし、補修面との接着性が低
下する。しかし、ある程度の軟化流動がないと補修面へ
の付着性が低下し剥離の原因となる。この調整が本発明
の、高分子量でありかつ熱硬化性のフェノ−ル樹脂では
十分に可能である。
軟化流動する。炭素繊維が存在しない場合は、軟化した
ピッチは初めに存在した位置より下部に流動して炭化す
るので、元来ピッチのあった位置は空孔となり、耐食性
低下の原因となるばかりでなく、施工体内でのカ−ボン
濃度が不均一となる。しかし、炭素繊維が存在すると、
ピッチは初めに存在していた位置を中心として四方に拡
散し均一な施工体が形成され空孔の発生はない。炭素繊
維の表面を液化したピッチが拡散し、強制的に折り曲げ
られていた炭素繊維はピッチの流れに伴いピッチの存在
していた位置に進展し、ピッチは炭素繊維を中心として
炭化するので、結果として空孔は生成せず施工体内に均
一なカ−ボンボンドが形成されると推測している。
ある程度の硬化接着能を発現した後に硬化が始まりカ−
ボンボンドを形成し、補修面との接着性を向上させ、施
工体の強度向上をもたらす。また、高残炭量のピッチを
使用することで、揮発分が少なくなり、特に厚吹きされ
た際に剥離を防止する。この効果は炭素繊維を併用する
ことにより増強される。
ことは、吹付け中に材料が補修面に達するまでに炉熱で
発煙することを抑え、作業性が向上すると共に、材料の
付着率と熱間強度の向上にも寄与する。
ようにピッチ添加の効果発現を助け、自身は剥離の防止
と共に、使用時の耐スポ−リング性向上をもたらす。さ
らに、炭素繊維としてカ−ルしたものを用いれば補修体
中で繊維の絡み合いが生じ、ピッチと共により強固なカ
−ボンボンドを形成する。加えて高軟化点ピッチと炭素
繊維の併用は、吹付補修が広範囲にわたる際に特に補修
体の収縮亀裂の発生を防止することができる。
・カ−ボンれんがの垂直壁に通常の補修条件で吹付を行
い、吹付後の材料の付着率を目視観察した結果と、1000
℃で吹付けした施工体の剪断力で測定した接着強さおよ
びその施工体から切り出した試料の物性、同じ施工体か
ら60X60X100mmに切り出した試料を用いた耐食試験を回
転式スラグ試験機を用いてC/S=3.4の転炉スラグで、
1650〜1700℃で5hr行った際の溶損量と共に表1に示し
た。同様に試験した比較例も表2に示す。
0℃、固定炭素58重量%のもの、ピッチ2は軟化点200
℃、固定炭素70重量%、ピッチ3は軟化点280℃、固定
炭素81重量%、ピッチ4は軟化点375℃以上、固定炭素9
2重量%のものである。また、フェノ−ル樹脂について
は、フェノ−ル樹脂1は重量平均分子量約1500のノボラ
ック型(ヘキサメチレンテトラミン併用)、フェノ−ル
樹脂2は重量平均分子量約900のレゾ−ル型のもの、フ
ェノ−ル樹脂3は重量平均分子量約3000のノボラック型
(ヘキサメチレンテトラミン併用)のもの、フェノ−ル
樹脂4は重量平均分子量約6000のレゾ−ル型のものであ
る。
m、繊維長0.7mmの直毛状のものおよび繊維径18μm、繊
維長3mmのカ−ルしたものを使用した。
の際の付着率はいずれも抜群に高率であり、剥離やリバ
ウンド、流下さらに施工体表面の亀甲状亀裂などは全く
みらなかったが、比較例1、9、10では層状剥離が、
比較例2、4ではリバウンドや流下が、比較例3、5で
は表面に亀甲状亀裂がみられた。さらに、本発明の実施
例では物性、耐食性共良好な結果を示した。
素・カ−ボンれんがに使用した例を表3に示す。ピッチ
とフェノ−ル樹脂は前例と同様で、耐食性試験に用いた
スラグは脱リン剤(組成Fe2O3 46%、CaO 42%、
CaF2 12%)で、試験条件は1350℃、3hrである。
のに対して比較例11、17では層状剥離が、比較例1
4ではリバウンドや流下が、比較例13では表面に亀甲
状亀裂がみられた。
のピッチと高分子量のフェノ−ル樹脂とを炭素繊維と併
用することにより、吹付補修材が補修面で軟化流動して
流下することを防ぎ、良好な接着性と、カ−ボンボンド
形成による耐用性の向上をもたらすものである。従っ
て、各種溶融金属容器を熱間で補修する際に、垂直壁で
も流下せず高接着性を示し、さらに耐用性も高い優れた
吹付補修材となる。
Claims (1)
- 【請求項1】 耐火材料100重量部に対し固定炭素65〜9
0重量%、軟化点150〜350℃のピッチを1〜15重量部、重
量平均分子量2000以上の粉状の熱硬化性フェノ−ル樹脂
を2〜10重量部、炭素繊維を0.01〜0.5重量部含有するこ
とを特徴とする吹付補修材。
Priority Applications (10)
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Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JP2016534009A (ja) * | 2013-08-05 | 2016-11-04 | カルデリス フランス | キャスタブル耐火性組成物並びにモノリシック耐火性ライニングの形成及び補修におけるその使用 |
JP2018158870A (ja) * | 2017-03-23 | 2018-10-11 | 品川リフラクトリーズ株式会社 | 高炉出銑孔閉塞用マッド材 |
WO2020013662A1 (ko) * | 2018-07-12 | 2020-01-16 | (주)포스코케미칼 | 2차 정련로용 마그네시아-카본 염기성 캐스터블 |
-
1995
- 1995-03-03 JP JP07068995A patent/JP3726303B2/ja not_active Expired - Fee Related
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