JPH08231729A - 再分散可能な樹脂の製造方法及びそれで得られる再分散可能な樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】噴霧乾燥時の耐ブロッキング性が良好で、水に
対する再分散性、及び再分散液の造膜性が良好な再分散
可能な樹脂を得る。 【構成】特定モノマー、不飽和カルボン酸、ヒドロキシ
基含有（メタ）アクリレートを含有するモノマー混合物
（Ａ）を乳化重合してシード粒子となるコア重合体エマ
ルションを生成し、その後特定モノマー、不飽和カルボ
ン酸、ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレートを含有す
るモノマー混合物（Ｂ）をコア重合エマルション中に逐
次滴下することによりシード重合を行い、コア−シェル
構造を有するシェル重合体エマルションを生成し、これ
を噴霧乾燥して再分散可能な樹脂を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、エマルション噴霧乾燥
時の耐ブロッキング性が良好である再分散可能な樹脂の
製造方法と、その製造方法によって得られる、水に対す
る再分散性、及び再分散液の造膜性が良好な樹脂に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、地球環境保護の対策として、コー
ティング材料や各種添加剤等に用いられる合成樹脂は、
無公害、省資源で作業性等の点から溶剤系材料から、水
分散型樹脂や水溶解型樹脂など分散型やエマルション型
の水系材料に移行しつつある。この分散型の水系材料の
うち、加水して攪拌混合することにより、容易に水に再
分散する粉末状樹脂は水再分散型樹脂と言われている
が、これは、使用する直前に加水するため、従来のエマ
ルション型の水系材料に比べ、包装が簡単で、輸送が
しやすい、貯蔵安定性が良好であり凍結の心配がな
い、使用後に包装容器の廃棄処理がしやすい、などの
特徴を有している。

【０００３】通常、再分散型樹脂粉体を得る方法とし
て、噴霧乾燥法、凍結乾燥法、減圧乾燥法などが挙げら
れるが、一般に生産性等の観点からエマルション樹脂を
熱風中に噴霧分散させ、該熱風で搬送しながら急速に乾
燥して粉体を得る噴霧乾燥法が広く採用されている。

【０００４】しかし、このような噴霧乾燥法で再分散型
樹脂粉体を製造する場合には、最低造膜温度（以下、Ｍ
ＦＴと略す）の低いエマルション樹脂を用いると、噴霧
乾燥塔内の内壁、エマルション樹脂を噴霧するアトマイ
ザー口、粉体出口、及び噴霧分散した粉体を熱風で搬送
する搬送管中など（以下、噴霧乾燥装置の内壁と示
す。）に付着、堆積したり、また該粉体同士の融着が起
こりブロッキングが激しく塊状物となり加水しても再分
散しないといった問題があり、コーティング材料等に要
求される２０℃以下という低い最低造膜温度を有する再
分散型樹脂粉体を効率よく製造することができなかっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、このような噴
霧乾燥法による再分散型樹脂粉体の問題点を解決するた
めに、噴霧乾燥塔内でエマルション樹脂と同時に水分散
型無機粒子を霧化し、気流中で粒状になった再分散型樹
脂粉体を該無機粒子で被覆することによって、噴霧乾燥
装置の内壁への付着、堆積や粉体同士の融着を防ぐ方法
（特公昭５５−５０９７１号公報）が提案されている。

【０００６】しかしながら、このような方法で得られた
再分散型樹脂粉体は、前記無機粒子がその表面に残存す
るため、コーティング材料として塗膜の透明性が低下し
たり、本質的に融着しやすい樹脂が再分散型樹脂粉体内
部に存在しているため、積載等の保存時に粉体同士のブ
ロッキングが発生し、長期保存性が不良となるといった
問題点を有していた。

【０００７】また、ＭＦＴの低いエマルション樹脂に保
護コロイドとしてポリビニルアルコールを多量に添加
し、噴霧乾燥する方法（特公昭４６−１２９０７号公
報）が提案されているが、この方法ではポリビニルアル
コールと相溶性の低い樹脂を用いた再分散液では相分離
が生じてしまい、これをコーティング材として用いた場
合には、成膜不良となり均一なコーティング膜を得るこ
とができない。そこで、多量のポリビニルアルコールを
使用することによって、樹脂粉体同士の融着を防止し、
エマルション中での樹脂の分散性を向上させることが考
えられるが、多量のポリビニルアルコールを使用するた
め、コーティング膜の耐水性、耐候性が不良となるなど
エマルション本来の物性が発現し難くなるという問題点
を有している。

【０００８】さらに、特開平５−１９４６８１号公報に
は、アルカリ溶解性の乳化重合体の殻と、水不溶解性の
乳化重合体の芯を有する、芯−殻の粒子構造を持たせた
重合体粉末の製造方法が提案されている。これは、まず
アルカリ溶解性のシェル重合体を生成した後にこれをア
ルカリ中和して水溶性としてから、引き続きコア重合体
を製造するという手法が用いられている。しかしなが
ら、この中和時の増粘を抑制するために、シェル重合体
の溶解性を高める必要があるため、シェル重合体の重量
平均分子量を２５００〜１２０００程度と極めて低くし
なければならないという欠点があり、それ以上高い分子
量を有する重合体を得ることは不可能である。そこで、
本質的にこのようなエマルションから得られた塗膜の耐
水性、耐薬品性、耐候性は不良であり、コーティング材
料として用いるには性能が不十分である。

【０００９】前記従来技術では、樹脂粉体のブロッキン
グ防止をするために、さらに無機粉体の添加も行ってい
る。すなわち、エマルションを噴霧乾燥する際に、炭酸
カルシウムやシリカゲルなどの無機粉体を同時に噴霧
し、樹脂粉体の表面に無機粉体を分散させることによっ
て樹脂粉体同士のブロッキングを防止するというもので
ある。こうして得られた樹脂粉体は、非ブロッキング性
は向上するものの、本質的な解決にはなっていないた
め、積載時など荷重がかかる場合などには、樹脂粉体
同士がブロッキングしてしまう、得られた樹脂粉体の
再分散液より得られる塗膜の強伸度が不足することや、
塗膜の透明性が不十分であるなど、コーティング材料と
して用いるには不適当な課題を抱えている。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討を行った結果、ガラス転移温度（以
下、Ｔｇと示す。）が３０℃以下の非アルカリ溶解型樹
脂をコアとし、Ｔｇが５０℃以上のアルカリ溶解型樹脂
をシェルとする、コア−シェル構造を有するエマルショ
ンを噴霧乾燥した場合、得られる樹脂粉体の耐ブロッキ
ング性が良好で、さらに得られた樹脂粉体をアルカリ条
件下で加水して再分散液とした場合、ＭＦＴを２０℃以
下に低下でき、かつシェル重合体の分子量を５００００
以上にすることにより耐水性の良好な塗膜が得られるこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。

【００１１】すなわち、本発明の再分散可能な樹脂の製
造方法及びそれで得られる樹脂は、アルキル（メタ）ア
クリレート、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニルから選
ばれる少なくとも１種以上のモノマー（ａ−１）９０〜
１００重量％、不飽和カルボン酸（ａ−２）０〜５重量
％、及びヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ａ−
３）０〜５重量％を含有するモノマー混合物（Ａ）を、
乳化重合して、シード粒子となるコア重合体エマルショ
ンを生成し、引き続いて、アルキル（メタ）アクリレー
ト、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニルから選ばれる少
なくとも１種以上のモノマー（ｂ−１）５０〜９５重量
％と、不飽和カルボン酸（ｂ−２）５〜３０重量％と、
ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ｂ−３）０〜
２０重量％を含有するモノマー混合物（Ｂ）を、コア重
合体エマルション中に逐次滴下することによりシード重
合を行い、コア−シェル構造を有する重合体エマルショ
ンを生成し、得られたエマルション重合体（Ｃ）を噴霧
乾燥して、再分散可能な樹脂粉体に転換することを特徴
とするものである。

【００１２】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１３】［製造方法］まず、本発明の再分散可能な
樹脂の製造方法は、２段階の乳化重合法によって、具体
的には、一段目の乳化重合では、非アルカリ溶解性のコ
ア重合体エマルションを製造し、引き続いて二段目の乳
化重合では、コア重合体エマルション中にアルカリ溶解
性のシェル重合体エマルションを逐次滴下し、シード重
合してコア−シェル構造を有する重合体エマルションを
製造し、これを噴霧乾燥して、再分散可能な樹脂を得る
というものである。

【００１４】本発明の製造方法では、まず非アルカリ溶
解性のコア重合体を製造し、その後アルカリ中和を経ず
にシェル重合体を製造するという手法を用いるため、シ
ェル重合体の分子量は従来の技術に比べて極めて大きく
することが可能である。これにより、従来技術の欠点で
あった、再分散可能な樹脂を用いた塗膜の耐水性、耐候
性などの塗膜性能を改良することが可能となる。

【００１５】［コア重合体について］一段目の乳化重合
では、非アルカリ溶解性のコア重合体を形成する。本発
明の再分散可能な樹脂を製造するには、コア重合体は、
アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、塩化ビニ
ル、酢酸ビニルから選ばれる少なくとも１種のモノマー
（ａ−１）９０〜１００重量％、不飽和カルボン酸０〜
５重量％（ａ−２）％、及びヒドロキシ基含有（メタ）
アクリレート（ａ−３）０〜５重量％を含有するモノマ
ー混合物（Ａ）を乳化重合してシード粒子とすればよ
い。

【００１６】コア重合体を非アルカリ溶解性にするに
は、その酸価を３０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である必要があ
る。そこで、コア重合体に使用されるモノマー混合物
（Ａ）中の不飽和カルボン酸（ａ−２）の含有量は、５
重量％以下であることが好ましい。コア重合体の酸価が
３０ｍｇＫＯＨ／ｇを越えたモノマー混合物（Ａ）を用
いてコア−シェル構造を有する再分散可能な樹脂を得て
も、これをアルカリ加水すると溶解が始まり、再分散可
能な樹脂から水溶性樹脂となってしまうため、増粘によ
る塗工不良が生じてしまう。

【００１７】コア重合体のＴｇは、再分散可能な樹脂を
水に再分散させる時にＭＦＴを低下させる効果をだすた
め、−４０〜３０℃、特に好ましくは−２０〜１５℃の
範囲がよい。コア重合体のＴｇが３０℃を越える場合、
シェル重合体のアルカリ溶解性を上げたとしても、これ
で再分散した樹脂は、２０℃以下での良好な成膜性は実
現困難である。また、コア重合体のＴｇが−４０℃未満
である場合、噴霧乾燥時にブロッキングが増大して粉体
を得ることは困難になったり、あるいは得られた再分散
可能な樹脂が容易にブロッキングしてしまい、分散媒へ
の再分散性を低下させる等の弊害が生じるため好ましく
ない。

【００１８】［シェル重合体について］コア重合体エマ
ルション中に、モノマー混合物（Ｂ）を逐次滴下してシ
ード重合を行うことにより、アルカリ溶解性のシェル重
合体を形成する。具体的には、前記方法にて得られたコ
ア重合体エマルション中に、アルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレン、塩化ビニル、酢酸ビニルから選ばれる
少なくとも１種のモノマー（ｂ−１）５０〜９５重量
％、不飽和カルボン酸（ｂ−２）５〜３０重量％、及び
ヒドロキシ基含有（メタ）アクリレート（ｂ−３）０〜
２０重量％を含有するモノマー混合物（Ｂ）を乳化重合
してシード粒子とすればよい。

【００１９】シェル重合体の分子量は、重量平均分子量
で５００００〜５０００００の範囲であることが好まし
い。重量平均分子量が５００００以下の再分散可能な樹
脂を用いると、この再分散液から得られる塗膜の耐水性
および耐候性が不良となり好ましくない。また、アルカ
リ溶解性は、酸価によって異なってくるものの、重量平
均分子量が５０００００を越える場合には、アルカリ加
水時の溶解性が低下し、ＭＦＴが低下せず好ましくな
い。

【００２０】シェル重合体をアルカリ溶解性にするに
は、分子量により異なってくるものの、その酸価は３０
〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。酸価が
１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上のシェル重合体からなる本発
明の再分散可能な樹脂は、アルカリ溶解時の増粘が著し
いため、塗工不良が生じ好ましくない。また、酸価が３
０ｍｇＫＯＨ／ｇより低い場合には、アルカリ溶解性が
不良となり、ＭＦＴ低下効果が少なく、ＭＦＴが２０℃
以下とならない。

【００２１】そのため、シェル重合体に使用されるモノ
マー混合物（Ｂ）中の不飽和カルボン酸（ｂ−２）の含
有量は、５〜３０重量％であることが必要である。シェ
ル重合体のＴｇは、モノマー混合物（Ｂ）の噴霧乾燥時
のブロッキングを防止して再分散可能な樹脂の製造を生
産性よくするため、及び得られる再分散可能な樹脂が荷
重などで容易にブロッキングしないようにするため、５
０℃以上、特に好ましくは７０℃以上とするとよい。

【００２２】コア重合体とシェル重合体の重量比は、９
０：１０〜２０：８０であり、特に４０：６０〜６０：
４０であることが好ましい。シェル重合体の重量比が１
０重量％未満の場合には、モノマー混合物（Ｂ）の噴霧
乾燥時のブロッキングの原因、あるいは得られる再分散
可能な樹脂のブロッキングや、アルカリ溶解性が低下す
るため低温での造膜性が低下する原因にもなるため好ま
しくない。シェル重合体の重量比が８０重量％を越える
場合には、アルカリ溶解した際の増粘が著しく、塗工不
良が生じるため好ましくない。

【００２３】本発明において、コア重合体エマルション
およびシェル重合体エマルションに用いられる樹脂は、
上述した酸価およびＴｇの条件を満たす限りにおいて、
特に限定されるものではなく、アクリル樹脂、塩化ビニ
ル樹脂、酢酸ビニル樹脂、スチレン／アクリル樹脂、ポ
リビニルアルコール樹脂（以下、ＰＶＡ樹脂と示
す。）、オレフィン樹脂、その他上記樹脂同士の共重合
樹脂や変成樹脂などを用いればよいが、コア重合体とシ
ェル重合体との相溶性を向上させるため、コア重合体と
シェル重合体に用いる樹脂の組み合わせとしては、同種
樹脂を用いることが好ましい。

【００２４】特に好ましい態様としては、（ａ−１）と
して、メチルメタクリレート２０〜７０重量％、ブチル
メタクリレート及び／またはエチルメタクリレート０〜
１０重量％、ブチルアクリレート及び／またはエチルア
クリレート３０〜７０重量％を含有するモノマー混合物
（Ａ）を用いて乳化重合してシード粒子となるコア重合
体エマルションを生成し、引き続いて、（ｂ−１）とし
て、メチルメタクリレート３５〜８０重量％、ブチルア
クリレート及び／またはエチルアクリレート１０〜４０
重量％と、（ｂ−２）としてメタクリル酸１０〜２５重
量％を含有するモノマー混合物（Ｂ）を用いることが挙
げられる。

【００２５】本発明の製造方法で得られる再分散可能な
樹脂を得る噴霧乾燥方法は、特に限定されるものではな
く、通常用いられている噴霧乾燥装置を使用して行えば
よい。

【００２６】また、本発明では、噴霧乾燥時に、従来技
術にあるような無機粉体を同時に噴霧する必要はない。
従って、本発明の再分散可能な樹脂の再分散液から得ら
れる塗膜は、無機粉体を含まないため、強伸度あるいは
透明性に優れるという利点がある。

【００２７】本発明で得られた再分散可能な樹脂を再分
散させるのに用いる分散媒は、再分散液がアルカリ性に
なるように、水、アルカリ性溶媒などを任意に選べばよ
い。

【００２８】まず、本発明の製造方法で得られるコアシ
ェル構造の再分散可能な樹脂が、アルカリ性条件下で低
いＭＦＴを発現するというメカニズムについて、本発明
者らは、アルカリ溶解性のシェル重合体が非アルカリ溶
解性のコア重合体を可塑化し、得られた粉体からなる再
分散液の成膜時に粒子の変形抵抗を小さくして粒子間の
融着性を上げるためと考えている。

【００２９】

【実施例】本発明について、以下実施例を用いて説明す
る。なお、実施例中の評価方法は、以下の通りである。

【００３０】［評価方法］ 酸価：樹脂１ｇを中和するのに必要なＫＯＨのｍｇ数
（ｍｇＫＯＨ／ｇ） 噴霧状態：噴霧乾燥機内のアトマイザー出口の噴霧状態
を目視にて観察した。 ○…融着物はなく、霧化が均一 ×…融着物が堆積し、霧化が不均一 ブロッキング：噴霧乾燥させた粉体の状態を電子顕微鏡
（日本電子（株）製；商品名ＪＳＭ−５２００）で観察
した。 ○…流動性のある粉末で直径１ｍｍ以上の塊がない。 ×…流動性のない粉末で直径１ｍｍ以上の塊が存在す
る。 再分散性：純水１５０部に樹脂粉体１００部を投入し、
１５０ｒｐｍ、１分攪拌後の分散状態を黙視にて観察し
た。 ○…乳白色に分散し、凝集・沈殿物は見られない。 ×…溶解及び／又は増粘する。 粘度：樹脂粉体２０部に、純粋８０部と２８％アンモニ
ア水５０部を加え、よく攪拌し、粘度の増加を観察す
る。 ○…ほとんど増粘がなく、再分散液は流動性を保つ。 ×…激しく増粘し、再分散液はゲル状になる。 耐水性：樹脂粉体２０部に、純水８０部と２８％アンモ
ニア水５０部を加え、よく攪拌する。これをガラス板に
キャストして乾燥成膜させて得られる塗膜を水に２４時
間浸漬し、塗膜状態の変化を観察する。 ○：ほとんど変化なし。 ×：脆くなり、剥離又は溶解して剥離する。

【００３１】［実施例１］ 〈コアシェル構造エマルション１の製造〉２リッターの
４つ口フラスコに、純水９２５部、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル（花王（株）製；商品名エマル
ゲン９１０）１２．５部、過硫酸カリウム０．７５部を
投入し、窒素ガス置換後、窒素ガス気流下１３０ｒｐｍ
で攪拌しつつ、７０℃に昇温した。次に、メチルメタク
リレート１２５部、ブチルアクリレート１２５部、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル（花王（株）
製；商品名エマルゲン９０５）５．０部の混合物を、前
記フラスコ中に３時間で滴下した後、７０℃で１時間保
持した。次に、メチルメタクリレート１３５部、ブチル
アクリレート６５部、メタクリル酸５０部、ジアルキル
スルホコハク酸ナトリウム（花王（株）製；商品名ペレ
ックスＯＴＰ）５．０部の混合物を、前記フラスコ中に
２時間で滴下した。その後、７０℃で１時間保持した
後、８０℃に昇温し、さらに１時間保持し、重合を終了
させ、乳白色のエマルション樹脂（固形分３６．２％、
重量平均分子量８万）を得た。

【００３２】〈再分散性樹脂粉体（Ａ１）の製造〉得ら
れたエマルション樹脂を、噴霧乾燥装置（大河原化工機
（株）製；商品名Ｌ−８型）用いて、チャンバー入口温
度１３０℃、チャンバー出口温度７０℃、アトマイザー
回転数３００００ｒｐｍに設定し、噴霧乾燥を行い、再
分散性樹脂粉体（Ａ１）を得た。この時の噴霧状態は良
好であり、チャンバー内壁および搬送管内にエマルショ
ン樹脂及び／又は粉体の付着は見られなかった。得られ
た粉体は、コアＴｇ（計算値）１１℃、シェルＴｇ（計
算値）５９℃、平均粒子径２６μｍ、水分率１．１重量
％であり、また、該粉体同士のブロッキングは全く見ら
れなかった。また、この該粉体を電子顕微鏡で観察した
ところ、平均粒径が１μｍ以下の一次粒子が二次凝集し
て、平均粒子径が２６μｍ前後の粒子を形成しているこ
とがわかった。

【００３３】〈再分散液の製造〉上記再分散性樹脂粉体
（Ａ１）２０部を純水８０部と２８％アンモニア水溶液
５０部中に投入して再分散液を得たところ、再分散性は
良好であり、この再分散液のＭＦＴは５℃以下であっ
た。

【００３４】［実施例２、比較例１〜１１］表１に示す
組成で、実施例１と同様の手法により、各種のコアシェ
ル構造エマルションを得て、再分散性樹脂粉体（Ａ２）
〜（Ａ１３）を得た。得られた粉体の各種評価は、表１
に示した通りである。得られた粉体（Ａ３）、（Ａ
５）、（Ａ８）は、噴霧乾燥時にアトマイザー口にエマ
ルション樹脂の融着物が堆積し、粉体が得られなかった
ため、再分散性、ＭＦＴ、再分散液の粘度および塗膜耐
水性を評価を行うことができなかった。

【００３５】

【表１】

【００３６】各実施例で表す本発明の内容は以下の通り
である。実施例１では、樹脂粉体同士のブロッキングが
なく、再分散性が良好であり、２０℃以下のＭＦＴを有
する性能を発現している。比較例１〜３は、コア／シェ
ル重量比を変化させた例である。比較例１では、シェル
の割合が低すぎるため、噴霧乾燥時、および得られた粉
体にややブロッキングが認められる。さらに、シエルの
割合を低くした場合、（比較例２）では、噴霧乾燥時に
完全にブロッキングしてしまい、樹脂粉体を得ることが
できなかった。比較例３は、逆にシェルの割合を高くし
た例である。この場合、ブロッキングは認められず、噴
霧状態は良好であり、得られる再分散性も良好である
が、高酸価樹脂の割合が高すぎるため、アルカリ溶解性
の増粘が著しい。比較例４〜７は、コアおよびシェルの
Ｔｇを変化させた例である。比較例４では、コアのＴｇ
を低くしすぎたため、ブロッキングが生じてしまった。
比較例５は、コアのＴｇは比較例４と同じ０℃未満だ
が、シェルの割合を高くしてあるため、ブロッキングが
防止され、良好に噴霧することができるが、高酸価の割
合がやや高いので、アルカリ溶解時の増粘が認められ
た。比較例６は、逆にコアのＴｇを高くした例である。
この場合、ブロッキングは認められないが、再分散液の
ＭＦＴが２０℃以上になった。比較例７は、シェルのＴ
ｇを低くした例である。この場合、シェルのＴｇが低す
ぎるので噴霧乾燥時にブロッキングを生じてしまい、樹
脂粉体を得ることができない。実施例２及び比較例８〜
９は、シェルの酸価を変化させた例である。実施例２
は、シェルの酸価を９０ｍｇＫＯＨ／ｇに下げた例であ
る。この場合、ＭＦＴは実施例１に比べて高いが、２０
℃以下であった。比較例８は、シェルの酸価をさらに１
２ｍｇＫＯＨ／ｇにまで下げた例である。この場合、シ
エルのアルカリ溶解性がなくなり、ＭＦＴは低下しなか
った。比較例９は、シェルの酸価を２００ｍｇＫＯＨ／
ｇに上げた例である。この場合、ＭＦＴは低下するが、
アルカリ溶解時の増粘が著しかった。比較例１０〜１１
は、シェルの重量平均分子量を変化させた例である。比
較例１０は、シェルの重量平均分子量を低くした例であ
るが、この場合、ブロッキングせずＭＦＴも低下する
が、再分散液から得られる塗膜の耐水性は劣った。比較
例１１は、シェルの重量平均分子量を高くした例である
が、この場合、シェルのアルカリ溶解性が不足し、ＭＦ
Ｔの低下を実現できなくなる。

【発明の効果】以上詳述したように、本発明の再分散可
能な樹脂の製造方法により得た、アルカリ性条件下にお
いてＭＦＴが２０℃以下の再分散可能な樹脂は、耐ブロ
ッキング性が良好で、効率よく噴霧乾燥により得ること
が可能であり、特に塗料等のコーティング材料用樹脂と
して好適である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｆ 2/44 ＭＣＳ Ｃ０８Ｊ 3/12 １０１ Ｃ０８Ｊ 3/12 １０１

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】アルキル（メタ）アクリレート、スチレ
   ン、塩化ビニル、酢酸ビニルから選ばれる少なくとも１
   種のモノマー（ａ−１）９０〜１００重量％、不飽和カ
   ルボン酸（ａ−２）０〜５重量％、及びヒドロキシ基含
   有（メタ）アクリレート（ａ−３）０〜５重量％を含有
   するモノマー混合物（Ａ）を乳化重合して、シード粒子
   となるコア重合体エマルションを生成し、引き続いて、
   アルキル（メタ）アクリレート、スチレン、塩化ビニ
   ル、酢酸ビニルから選ばれる少なくとも１種のモノマー
   （ｂ−１）５０〜９５重量％と、不飽和カルボン酸（ｂ
   −２）５〜３０重量％と、ヒドロキシ基含有（メタ）ア
   クリレート（ｂ−３）０〜２０重量％を含有するモノマ
   ー混合物（Ｂ）を、コア重合体エマルション中に逐次滴
   下することによりシード重合を行い、コア−シェル構造
   を有するエマルション重合体（Ｃ）を生成し、これを噴
   霧乾燥して、再分散可能な樹脂粉体に転換することを特
   徴とする、コア−シェル構造を有する再分散可能な樹脂
   の製造方法。
2. 【請求項２】コア重合体とシェル重合体の重量比が９
   ０：１０〜２０：８０で、且つコア重合体が酸価０〜３
   ０ｍｇＫＯＨ／ｇで非アルカリ溶解性であり、シェル重
   合体が酸価３０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇでアルカリ溶解
   性であることを特徴とする、請求項１記載の製造方法に
   より得られる再分散可能な樹脂。