JPH08227006A - 親水性ミラー及びその製造方法 - Google Patents
親水性ミラー及びその製造方法Info
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- JPH08227006A JPH08227006A JP7033599A JP3359995A JPH08227006A JP H08227006 A JPH08227006 A JP H08227006A JP 7033599 A JP7033599 A JP 7033599A JP 3359995 A JP3359995 A JP 3359995A JP H08227006 A JPH08227006 A JP H08227006A
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- hydrophilic
- mirror
- water
- organic compound
- glass substrate
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/34—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions
- C03C17/42—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with at least two coatings having different compositions at least one coating of an organic material and at least one non-metal coating
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- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Rear-View Mirror Devices That Are Mounted On The Exterior Of The Vehicle (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 表面に水滴が付着することによる光の乱反射
によって視認性が低下することを防止することのできる
親水性ミラー及びその製造方法を提供すること。 【構成】 ガラス基板の一面に反射性のコーティングを
施したミラーにおいて、前記ガラス基板のコーティング
面と反対側の表面上に、金属酸化物からなる表面が微細
な凹凸形状をした地下層を設け、該地下層上に親水性の
低分子有機化合物層を設けてなることを特徴とする親水
性ミラー、及びガラス基板上に、少なくともフッ素樹脂
微粒子を含む懸濁液及び水を含む混合溶液に金属酸化物
のゾル溶液を混合してなる溶液を塗布し、前記フッ素樹
脂の熱分解温度以上で焼き付けて微細な凹凸形状を形成
した前記金属酸化物からなる地下層を形成し、前記ガラ
ス基板に形成された前記地下層と反対側の面上に反射性
のコーティングを施し、前記地下層上に親水性の低分子
有機化合物をそのまま又は水や有機溶媒で希釈して塗布
・乾燥して前記親水性の低分子有機化合物溶液を微細な
凹凸形状のピットの中に強固に付着させることを特徴と
する親水性ミラーの製造方法。
によって視認性が低下することを防止することのできる
親水性ミラー及びその製造方法を提供すること。 【構成】 ガラス基板の一面に反射性のコーティングを
施したミラーにおいて、前記ガラス基板のコーティング
面と反対側の表面上に、金属酸化物からなる表面が微細
な凹凸形状をした地下層を設け、該地下層上に親水性の
低分子有機化合物層を設けてなることを特徴とする親水
性ミラー、及びガラス基板上に、少なくともフッ素樹脂
微粒子を含む懸濁液及び水を含む混合溶液に金属酸化物
のゾル溶液を混合してなる溶液を塗布し、前記フッ素樹
脂の熱分解温度以上で焼き付けて微細な凹凸形状を形成
した前記金属酸化物からなる地下層を形成し、前記ガラ
ス基板に形成された前記地下層と反対側の面上に反射性
のコーティングを施し、前記地下層上に親水性の低分子
有機化合物をそのまま又は水や有機溶媒で希釈して塗布
・乾燥して前記親水性の低分子有機化合物溶液を微細な
凹凸形状のピットの中に強固に付着させることを特徴と
する親水性ミラーの製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は親水性ミラー及びその製
造方法に関し、特に表面に水滴が付着することによる光
の乱反射によって視認性が低下することを防止すること
のできる親水性ミラー及びその製造方法に関する。
造方法に関し、特に表面に水滴が付着することによる光
の乱反射によって視認性が低下することを防止すること
のできる親水性ミラー及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、降雨時に自動車のドアミラーに水
滴が付着することによる光の乱反射によって後方視認性
が著しく低下することを防止するため、例えば界面活性
剤や親水性官能基を持つ有機高分子をミラーに塗布して
表面を親水性にする方法がとられてきた。
滴が付着することによる光の乱反射によって後方視認性
が著しく低下することを防止するため、例えば界面活性
剤や親水性官能基を持つ有機高分子をミラーに塗布して
表面を親水性にする方法がとられてきた。
【０００３】また、ミラーの裏面に組み込んだヒータに
よってミラーを加熱して表面の水滴を蒸発させたり、ミ
ラー表面の撥水処理と裏面の圧電振動子やヒータによっ
て水滴の飛散効果及び蒸発効果を組み合わせたものなど
も実用化されている。
よってミラーを加熱して表面の水滴を蒸発させたり、ミ
ラー表面の撥水処理と裏面の圧電振動子やヒータによっ
て水滴の飛散効果及び蒸発効果を組み合わせたものなど
も実用化されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、界面活
性剤（低分子量の親水性有機化合物）などをスプレーな
どにより塗布するいわゆる曇り止め処理は、界面活性剤
が水溶性であるので容易に脱離してしまい、比較的短時
間にその効果が失われてしまうという欠点があった（特
開昭５３−５８４９２号公報）。
性剤（低分子量の親水性有機化合物）などをスプレーな
どにより塗布するいわゆる曇り止め処理は、界面活性剤
が水溶性であるので容易に脱離してしまい、比較的短時
間にその効果が失われてしまうという欠点があった（特
開昭５３−５８４９２号公報）。
【０００５】また、親水性高分子をミラーに塗布して表
面を親水性にする方法では、表面硬度と水滴付着防止効
果との両立が困難であり、十分な水滴防止効果のあるも
のでは耐擦傷性が不十分であるという欠点があった。
面を親水性にする方法では、表面硬度と水滴付着防止効
果との両立が困難であり、十分な水滴防止効果のあるも
のでは耐擦傷性が不十分であるという欠点があった。
【０００６】一方、金属酸化物で形成されたピット膜に
吸水性高分子を埋めこむ構造とした親水性ミラーが提案
されている（特願平５−３１５２６１号）が、吸水性高
分子が吸水すると、もとの体積の数十倍〜数百倍にまで
膨潤してしまうため、何度も給水や乾燥を繰り返すうち
にピットに埋めこんだ吸水性高分子が脱落し、その効果
がなくなるという問題点があった。
吸水性高分子を埋めこむ構造とした親水性ミラーが提案
されている（特願平５−３１５２６１号）が、吸水性高
分子が吸水すると、もとの体積の数十倍〜数百倍にまで
膨潤してしまうため、何度も給水や乾燥を繰り返すうち
にピットに埋めこんだ吸水性高分子が脱落し、その効果
がなくなるという問題点があった。
【０００７】この方法は吸水能力を高めるために架橋度
を低くする必要があり、また耐擦傷性を高めるためには
架橋度を高めねばならないという問題点があった。この
方法では、吸水性が飽和すると水滴防止効果が小さくな
るという問題点もあった。
を低くする必要があり、また耐擦傷性を高めるためには
架橋度を高めねばならないという問題点があった。この
方法では、吸水性が飽和すると水滴防止効果が小さくな
るという問題点もあった。
【０００８】また、親水性膜が傷つき易いという問題点
を克服するために、吸水性有機高分子と有機シラン化合
物やシリカ微粒子とを組み合わせた例もある（特開昭５
７−７２８５６号公報）が、十分な耐擦傷性を得るには
至っていない。
を克服するために、吸水性有機高分子と有機シラン化合
物やシリカ微粒子とを組み合わせた例もある（特開昭５
７−７２８５６号公報）が、十分な耐擦傷性を得るには
至っていない。
【０００９】一方、ミラーを裏面のヒータで加熱する方
法は、ミラー表面での水の接触角が比較的大きく、水滴
となるため伝熱がよくなく、水滴を除去するのに時間が
かかるという問題点があった。
法は、ミラー表面での水の接触角が比較的大きく、水滴
となるため伝熱がよくなく、水滴を除去するのに時間が
かかるという問題点があった。
【００１０】また、ミラー表面の撥水処理と裏面のヒー
タ及び圧電振動子とを組み合わせる方法においては、テ
フロン処理した表面の撥水性が水の接触角１２０゜程度
であるため、圧電振動子で完全に水滴を除去することは
困難であり、残存する水分は小さな水滴となってミラー
面との接触面積が小さくなるため、ヒータの熱の伝導が
悪く、なかなか除去することができないという問題点を
有していた。
タ及び圧電振動子とを組み合わせる方法においては、テ
フロン処理した表面の撥水性が水の接触角１２０゜程度
であるため、圧電振動子で完全に水滴を除去することは
困難であり、残存する水分は小さな水滴となってミラー
面との接触面積が小さくなるため、ヒータの熱の伝導が
悪く、なかなか除去することができないという問題点を
有していた。
【００１１】更に、この方法は圧電振動子が高価な上、
駆動回路が必要となるなど全体のシステムが複雑にな
り、コスト的にかなり高いものとなってしまうという問
題点もあった。
駆動回路が必要となるなど全体のシステムが複雑にな
り、コスト的にかなり高いものとなってしまうという問
題点もあった。
【００１２】従って本発明は、上記従来技術における問
題点を解決するためのものであり、迅速な水滴除去効果
を有し、かつ十分な耐擦傷性と持続性を有すると共に、
ピットに親水性低分子化合物を埋めこんだ構造とするこ
とによって、ミラー表面を親水性に改質し付着した水滴
が速やかに均一な水膜となるようにした親水性ミラーお
よびその製造方法を提供することを目的とする。
題点を解決するためのものであり、迅速な水滴除去効果
を有し、かつ十分な耐擦傷性と持続性を有すると共に、
ピットに親水性低分子化合物を埋めこんだ構造とするこ
とによって、ミラー表面を親水性に改質し付着した水滴
が速やかに均一な水膜となるようにした親水性ミラーお
よびその製造方法を提供することを目的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
ガラス基板の一面に反射性のコーティングを施したミラ
ーにおいて、前記ガラス基板のコーティング面と反対側
の表面上に、金属酸化物からなる表面が微細な凹凸形状
をした地下層を設け、該地下層上に親水性の低分子有機
化合物層を設けてなることを特徴とする親水性ミラー及
びその製造方法により達成された。
ガラス基板の一面に反射性のコーティングを施したミラ
ーにおいて、前記ガラス基板のコーティング面と反対側
の表面上に、金属酸化物からなる表面が微細な凹凸形状
をした地下層を設け、該地下層上に親水性の低分子有機
化合物層を設けてなることを特徴とする親水性ミラー及
びその製造方法により達成された。
【００１４】本発明の親水性ミラーの構成を図１に示
す。本発明の親水性ミラーは、この図に示すように、ミ
ラーのガラス基板１の表面に微細な凹凸形状を有する金
属酸化物からなる下地層２と、該下地層２上に低分子量
の親水性有機化合物層３とを順次形成し、更に裏面の反
射性コーティング面（ミラー面）４に接するようにヒー
タ５を設置した構成となっている。
す。本発明の親水性ミラーは、この図に示すように、ミ
ラーのガラス基板１の表面に微細な凹凸形状を有する金
属酸化物からなる下地層２と、該下地層２上に低分子量
の親水性有機化合物層３とを順次形成し、更に裏面の反
射性コーティング面（ミラー面）４に接するようにヒー
タ５を設置した構成となっている。
【００１５】本発明において用いられるガラス基板とし
ては、公知の基板の中から適宜選択して使用することが
でき、例えばソーダライムガラスなどが挙げられる。
ては、公知の基板の中から適宜選択して使用することが
でき、例えばソーダライムガラスなどが挙げられる。
【００１６】本発明においては、このガラス基板の表面
に微細な凹凸形状を有する金属酸化物からなる地下層を
形成する。この地下層は、フッ酸処理又はプラズマエッ
チング処理などの方法により凹凸を設けることができ、
特に親水性有機化合物を保持させ、使用中の脱離を防止
するため、ピット状の微細な凹凸形状を形成することが
好ましい。また、耐擦傷性を確保するため、十分な硬度
を持った表面とすることが必要である。
に微細な凹凸形状を有する金属酸化物からなる地下層を
形成する。この地下層は、フッ酸処理又はプラズマエッ
チング処理などの方法により凹凸を設けることができ、
特に親水性有機化合物を保持させ、使用中の脱離を防止
するため、ピット状の微細な凹凸形状を形成することが
好ましい。また、耐擦傷性を確保するため、十分な硬度
を持った表面とすることが必要である。
【００１７】このような特性を持った表面は、ガラス基
板上に、少なくともフッ素樹脂微粒子を含む懸濁液及び
水を含む混合溶液に金属酸化物のゾル溶液を混合してな
る溶液を塗布し、次いでフッ素樹脂の熱分解温度以上で
焼き付けることによって得られる。
板上に、少なくともフッ素樹脂微粒子を含む懸濁液及び
水を含む混合溶液に金属酸化物のゾル溶液を混合してな
る溶液を塗布し、次いでフッ素樹脂の熱分解温度以上で
焼き付けることによって得られる。
【００１８】フッ素樹脂としては、主に炭素とフッ素と
からなる重合体であり、例えばポリテトラフルオロエチ
レン、ポリクロロフルオロエチレン、ポリビニリデンフ
ルオライド、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロ
エチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体、テ
トラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエ
ーテルとの共重合体、クロロトリフルオロエチレンとエ
チレンとの共重合体などが挙げられる。
からなる重合体であり、例えばポリテトラフルオロエチ
レン、ポリクロロフルオロエチレン、ポリビニリデンフ
ルオライド、ポリビニルフルオライド、テトラフルオロ
エチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体、テ
トラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエ
ーテルとの共重合体、クロロトリフルオロエチレンとエ
チレンとの共重合体などが挙げられる。
【００１９】フッ素樹脂は水又は有機溶媒に分散した懸
濁液として金属酸化物のゾル溶液と混合することが好ま
しい。ポリテトラフルオロエチレン粉末との懸濁液とし
ては、例えばポリフロン（ダイキン工業株式会社製の商
品名：Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−２Ｃ）、ルブロン（ダイキ
ン工業株式会社製の商品名：ＬＤＷ）、ＡＤ１、ＡＤ
２、ＡＤ６６０、ＡＤ６３９（旭アイシーアイフロロポ
リマーズ株式会社製の商品番号）などが挙げられる。テ
トラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの
共重合体粉末の懸濁液としては、例えばネオフロン（ダ
イキン工業株式会社製の商品名：ＡＤ−１、ＡＤ−２）
などが挙げられる。
濁液として金属酸化物のゾル溶液と混合することが好ま
しい。ポリテトラフルオロエチレン粉末との懸濁液とし
ては、例えばポリフロン（ダイキン工業株式会社製の商
品名：Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−２Ｃ）、ルブロン（ダイキ
ン工業株式会社製の商品名：ＬＤＷ）、ＡＤ１、ＡＤ
２、ＡＤ６６０、ＡＤ６３９（旭アイシーアイフロロポ
リマーズ株式会社製の商品番号）などが挙げられる。テ
トラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの
共重合体粉末の懸濁液としては、例えばネオフロン（ダ
イキン工業株式会社製の商品名：ＡＤ−１、ＡＤ−２）
などが挙げられる。
【００２０】金属酸化物のゾル溶液としてはシリカゾル
溶液があり、Ｓｉのアルコキシドを原料として製造した
ものを用いても良いし、また市販品を用いても良い。原
料としては３−アミノプロピルトリエトキシシラン等を
用いることができる。市販品としては、スーパーセラ
（大八化学工業所製の商品名）、セラミカ（日板研究所
製の商品名）、ＨＡＳ（コルコート社製の商品名）、ア
トロン（日本曹達株式会社製の商品名）、ＣＧＳ−Ｄ１
−０６００（チッソ株式会社製の商品名）などが挙げら
れる。
溶液があり、Ｓｉのアルコキシドを原料として製造した
ものを用いても良いし、また市販品を用いても良い。原
料としては３−アミノプロピルトリエトキシシラン等を
用いることができる。市販品としては、スーパーセラ
（大八化学工業所製の商品名）、セラミカ（日板研究所
製の商品名）、ＨＡＳ（コルコート社製の商品名）、ア
トロン（日本曹達株式会社製の商品名）、ＣＧＳ−Ｄ１
−０６００（チッソ株式会社製の商品名）などが挙げら
れる。
【００２１】また、これらのシリカゾル溶液にＴｉ、Ｚ
ｒ、Ａｌなどのアルコキシド、アセチルアセトネート
塩、塩化物、硝酸塩、硫酸塩又はそれらの縮合物を含有
させることにより、下地層の硬度を更に向上させること
ができる。市販されているゾル溶液としては、ＴＡ−１
０、ＴＡ−１５（日産化学工業株式会社製の商品番号）
などのチタニアゾル、ＮＺＳ−３０Ａ、ＮＺＳ−３０Ｂ
（日産化学工業株式会社製の商品番号）やＡＺＳ−Ａ、
ＡＺＳ−ＮＢ、ＡＺＳ−Ｂ（日本触媒化学工業株式会社
製の商品番号）などのジルコニアゾルなどを例示するこ
とができる。
ｒ、Ａｌなどのアルコキシド、アセチルアセトネート
塩、塩化物、硝酸塩、硫酸塩又はそれらの縮合物を含有
させることにより、下地層の硬度を更に向上させること
ができる。市販されているゾル溶液としては、ＴＡ−１
０、ＴＡ−１５（日産化学工業株式会社製の商品番号）
などのチタニアゾル、ＮＺＳ−３０Ａ、ＮＺＳ−３０Ｂ
（日産化学工業株式会社製の商品番号）やＡＺＳ−Ａ、
ＡＺＳ−ＮＢ、ＡＺＳ−Ｂ（日本触媒化学工業株式会社
製の商品番号）などのジルコニアゾルなどを例示するこ
とができる。
【００２２】シリカに対するチタニア、ジルコニア及び
アルミナの添加量は特に制限されないが、シリカと他の
金属酸化物との重量比が１００〜７０：０〜３０の範囲
とすることが好ましい。他の金属酸化物の重量比がこれ
よりも大きくなると、ガラス基板との屈折率差が大きく
なると共に、下地層の硬度を向上させる効果が小さくな
る。
アルミナの添加量は特に制限されないが、シリカと他の
金属酸化物との重量比が１００〜７０：０〜３０の範囲
とすることが好ましい。他の金属酸化物の重量比がこれ
よりも大きくなると、ガラス基板との屈折率差が大きく
なると共に、下地層の硬度を向上させる効果が小さくな
る。
【００２３】本発明においては、必要に応じて各種界面
活性剤を添加することにより、フッ素樹脂微粒子の分散
性や液中安定性を更に向上させることができる。界面活
性剤としてはシリコン系やフッ素系など特に制限されな
いが、フッ素系の界面活性剤を添加することが好まし
い。フッ素系の界面活性剤としてはパーフルオロアルキ
ルカルボン酸塩、パーフルオロアルキル第四級アンモニ
ウム塩、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロ
アルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキ
ルオリゴマ、フルオロアルキルエチレンオキシド付加物
などが挙げられる。市販品としては、例えばユニダイン
（ダイキン工業社製の商品名：ＤＳ１０１、ＤＳ１０
２、ＤＳ２０２、ＤＳ３０１、ＤＳ４０１、ＤＳ４０
３、ＤＳ４５１、ＤＳ４０６、）などがある。
活性剤を添加することにより、フッ素樹脂微粒子の分散
性や液中安定性を更に向上させることができる。界面活
性剤としてはシリコン系やフッ素系など特に制限されな
いが、フッ素系の界面活性剤を添加することが好まし
い。フッ素系の界面活性剤としてはパーフルオロアルキ
ルカルボン酸塩、パーフルオロアルキル第四級アンモニ
ウム塩、パーフルオロアルキルベタイン、パーフルオロ
アルキルエチレンオキシド付加物、パーフルオロアルキ
ルオリゴマ、フルオロアルキルエチレンオキシド付加物
などが挙げられる。市販品としては、例えばユニダイン
（ダイキン工業社製の商品名：ＤＳ１０１、ＤＳ１０
２、ＤＳ２０２、ＤＳ３０１、ＤＳ４０１、ＤＳ４０
３、ＤＳ４５１、ＤＳ４０６、）などがある。
【００２４】下地層用コーティング液のガラス基材上へ
の塗布方法としては、公知の方法の中から適宜選択して
使用することができ、例えば浸漬引き上げ法（ディッピ
ング法）、スプレー法、フローコート法、スピンコート
法などが挙げられる。この際、焼成後のコーティング膜
厚は０．０１〜０．５μｍの範囲とすることが好まし
い。コーティング膜厚が０．０１μｍ未満になると、親
水性の効果の持続性が悪くなり、逆に０．５μｍを超え
ると焼き付けの際に膜にクラックが発生する。
の塗布方法としては、公知の方法の中から適宜選択して
使用することができ、例えば浸漬引き上げ法（ディッピ
ング法）、スプレー法、フローコート法、スピンコート
法などが挙げられる。この際、焼成後のコーティング膜
厚は０．０１〜０．５μｍの範囲とすることが好まし
い。コーティング膜厚が０．０１μｍ未満になると、親
水性の効果の持続性が悪くなり、逆に０．５μｍを超え
ると焼き付けの際に膜にクラックが発生する。
【００２５】下地層用コーティング液をガラス基材上へ
塗布した後、フッ素樹脂の分解温度以上で加熱すること
により、金属酸化物の下地層の表面にフッ素樹脂の抜け
た小孔が多数発生し、ピット状の微細な凹凸形状が表面
に形成される。これは塗布膜中でフッ素微粒子がまず溶
解し、金属酸化物との相溶性がないため球状となって表
面の方へ拡散していき、表面で分解して空気中へ散逸し
ていくために生じるものと思われる。ピットの大きさは
あまり大きいと光が散乱して白濁が生じるため、可視光
線の波長（約０．４〜０．８μｍ）以下とすることが望
ましい。
塗布した後、フッ素樹脂の分解温度以上で加熱すること
により、金属酸化物の下地層の表面にフッ素樹脂の抜け
た小孔が多数発生し、ピット状の微細な凹凸形状が表面
に形成される。これは塗布膜中でフッ素微粒子がまず溶
解し、金属酸化物との相溶性がないため球状となって表
面の方へ拡散していき、表面で分解して空気中へ散逸し
ていくために生じるものと思われる。ピットの大きさは
あまり大きいと光が散乱して白濁が生じるため、可視光
線の波長（約０．４〜０．８μｍ）以下とすることが望
ましい。
【００２６】親水性有機化合物は、原液のまま下地層に
塗布しても良いし、溶剤で適当な濃度に希釈して使用す
ることもできる。適当な溶剤としては、水、メタノー
ル、エタノール、プロピルアルコール等の１級アルコー
ル、イソプロピルアルコール等の２級アルコール、ター
シャルブタノール等の３級アルコール、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、エーテル類、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロホルム、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン等の脂肪族、芳香族、脂環式の炭化
水素等の一般的な溶媒が挙げられ、これらを単独で又は
混合して用いることができる。
塗布しても良いし、溶剤で適当な濃度に希釈して使用す
ることもできる。適当な溶剤としては、水、メタノー
ル、エタノール、プロピルアルコール等の１級アルコー
ル、イソプロピルアルコール等の２級アルコール、ター
シャルブタノール等の３級アルコール、アセトン、メチ
ルエチルケトン等のケトン類、エーテル類、ベンゼン、
トルエン、キシレン、クロロホルム、ペンタン、ヘキサ
ン、シクロヘキサン等の脂肪族、芳香族、脂環式の炭化
水素等の一般的な溶媒が挙げられ、これらを単独で又は
混合して用いることができる。
【００２７】下地層上に親水性有機化合物を塗布する方
法は、下地層のコーティングと同様に、公知の方法の中
から適宜選択して使用することができ、例えばディッピ
ング法、スプレー法、フローコート法、スピンコート法
などが挙げられる。
法は、下地層のコーティングと同様に、公知の方法の中
から適宜選択して使用することができ、例えばディッピ
ング法、スプレー法、フローコート法、スピンコート法
などが挙げられる。
【００２８】親水性有機化合物としては低分子量のもの
が良く、一般的な界面活性剤を用いることができ、例え
ば脂肪酸エステル類、カルボン酸エステル類、脂肪酸エ
ーテル類、硫酸エステル類、アルキルベンゼンスルホン
酸類及びリン酸エステル類等から適宜選択して使用する
ことができる。
が良く、一般的な界面活性剤を用いることができ、例え
ば脂肪酸エステル類、カルボン酸エステル類、脂肪酸エ
ーテル類、硫酸エステル類、アルキルベンゼンスルホン
酸類及びリン酸エステル類等から適宜選択して使用する
ことができる。
【００２９】脂肪酸エステルとしては、例えばグリセリ
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエ
チレングリコールの脂肪酸エステル、ソルビトールエチ
レンオキシド付加物の脂肪酸エステル等が挙げられる。
また、カルボン酸エステルとしては、例えば高級アルコ
ールオキシカルボン酸エステル等を用いることができ
る。その他には、アルキルスルホコハク酸ナトリウム、
多価アルコール類の脂肪酸エステルのシアノエチル化物
又はカルバモイルエチル化物、ソルビタン高級脂肪酸エ
ステルのエチレンオキシド付加物等を用いることができ
る。親水性有機化合物は１種類を単独で用いてもよい
し、２種類以上を混合してもよい。
ン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエ
チレングリコールの脂肪酸エステル、ソルビトールエチ
レンオキシド付加物の脂肪酸エステル等が挙げられる。
また、カルボン酸エステルとしては、例えば高級アルコ
ールオキシカルボン酸エステル等を用いることができ
る。その他には、アルキルスルホコハク酸ナトリウム、
多価アルコール類の脂肪酸エステルのシアノエチル化物
又はカルバモイルエチル化物、ソルビタン高級脂肪酸エ
ステルのエチレンオキシド付加物等を用いることができ
る。親水性有機化合物は１種類を単独で用いてもよい
し、２種類以上を混合してもよい。
【００３０】親水性有機化合物を塗布した後、室温又は
熱をかけて希釈溶媒を蒸発させて、乾燥する。通常、表
面に親水性有機化合物を塗布した構成としただけでは防
曇効果はすぐに劣化するが、上記したように親水性有機
化合物を金属化物下地層の微細な凹凸中に埋め込むこと
によって、耐久性に優れた親水性ミラーとすることがで
きる。
熱をかけて希釈溶媒を蒸発させて、乾燥する。通常、表
面に親水性有機化合物を塗布した構成としただけでは防
曇効果はすぐに劣化するが、上記したように親水性有機
化合物を金属化物下地層の微細な凹凸中に埋め込むこと
によって、耐久性に優れた親水性ミラーとすることがで
きる。
【００３１】また、ヒータをミラーの裏面の反射性コー
ティング面に接触するように配置して、水滴が付着し出
したらミラーを加熱して、付着した水を蒸発させること
によってより優れた防曇性能を得ることができる。
ティング面に接触するように配置して、水滴が付着し出
したらミラーを加熱して、付着した水を蒸発させること
によってより優れた防曇性能を得ることができる。
【００３２】
【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。
明するが、本発明はこれによって限定されるものではな
い。
【００３３】実施例１ 大きさ１００ｍｍ×１００ｍｍ及び厚さ１．９ｍｍのク
リアフロートガラス基板を中性洗剤、水、エタノールで
順次洗浄し、乾燥した後、アセトンで払拭して被膜用基
板とした。３−アミノプロピルトリエトキシシラン５０
ｇとメタノール７８ｇとの混合溶液に０．１５ｍｏｌ／
Ｌの塩酸水溶液２０ｇを添加し、ウォータバスで８０゜
で２時間反応させた。冷却した後、ｐＨ調整のために蒸
留水７８ｇを添加し攪拌することにより、固形分濃度６
重量％のシリカゾル溶液を得た。
リアフロートガラス基板を中性洗剤、水、エタノールで
順次洗浄し、乾燥した後、アセトンで払拭して被膜用基
板とした。３−アミノプロピルトリエトキシシラン５０
ｇとメタノール７８ｇとの混合溶液に０．１５ｍｏｌ／
Ｌの塩酸水溶液２０ｇを添加し、ウォータバスで８０゜
で２時間反応させた。冷却した後、ｐＨ調整のために蒸
留水７８ｇを添加し攪拌することにより、固形分濃度６
重量％のシリカゾル溶液を得た。
【００３４】フッ素樹脂粒子の懸濁液（ダイキン工業社
製の商品名：ネオフロンＮＤ−１）４．８ｇ（固形分濃
度５０重量％）と蒸留水２２０ｇとの混合溶液に上記シ
リカゾル溶液５０ｇを添加し、室温で１０時間攪拌し
た。その後、この溶液を孔径１μｍのメンブランフィル
タでろ過し、下地層用コーティング液とした。このコー
ティング液をガラス基板表面にフローコート法により塗
布し、乾燥させた後、５５０℃で３０分間焼成し、膜厚
が約０．１μｍとなるように下地層を形成した。得られ
た下地層を走査型電子顕微鏡で観察したところ、直径が
約０．１〜０．４μｍのピット状の凹凸形状となってい
た。
製の商品名：ネオフロンＮＤ−１）４．８ｇ（固形分濃
度５０重量％）と蒸留水２２０ｇとの混合溶液に上記シ
リカゾル溶液５０ｇを添加し、室温で１０時間攪拌し
た。その後、この溶液を孔径１μｍのメンブランフィル
タでろ過し、下地層用コーティング液とした。このコー
ティング液をガラス基板表面にフローコート法により塗
布し、乾燥させた後、５５０℃で３０分間焼成し、膜厚
が約０．１μｍとなるように下地層を形成した。得られ
た下地層を走査型電子顕微鏡で観察したところ、直径が
約０．１〜０．４μｍのピット状の凹凸形状となってい
た。
【００３５】次いで、真空蒸着槽中で下地層と反対側の
面にクロム蒸着を行った後、下地層上に液状の親水性有
機化合物ポリオキシエチレンアリルグリシジルノニルフ
ェニルエーテルの硫酸エステル塩（旭電化製の商品名：
アデカリアソープＳＥ）１０ｍｌを滴下した後、ゴム製
スクレイパにて全面に均一に延ばして表面に余分な液が
残存せず、微細な凹部にのみ液が残存するように塗布し
た。これを１００℃で１時間加熱して、親水性有機化合
物層を形成した。
面にクロム蒸着を行った後、下地層上に液状の親水性有
機化合物ポリオキシエチレンアリルグリシジルノニルフ
ェニルエーテルの硫酸エステル塩（旭電化製の商品名：
アデカリアソープＳＥ）１０ｍｌを滴下した後、ゴム製
スクレイパにて全面に均一に延ばして表面に余分な液が
残存せず、微細な凹部にのみ液が残存するように塗布し
た。これを１００℃で１時間加熱して、親水性有機化合
物層を形成した。
【００３６】このようにして得られた親水性ミラーの表
面に水を噴霧し、表面を照明した状態でビデオ撮影を行
い、それを画像処理により２値化することにより付着し
た水滴量を定量化した。このときの水滴付着量は全体に
対して、面積比で１．６％と極めてわずかであった。こ
の状態から、ミラー面に接するように配置した１００Ｗ
のヒータに通電し加熱した。１分後の水滴の面積比を先
と同様にして求めると０．７％に減少していた。
面に水を噴霧し、表面を照明した状態でビデオ撮影を行
い、それを画像処理により２値化することにより付着し
た水滴量を定量化した。このときの水滴付着量は全体に
対して、面積比で１．６％と極めてわずかであった。こ
の状態から、ミラー面に接するように配置した１００Ｗ
のヒータに通電し加熱した。１分後の水滴の面積比を先
と同様にして求めると０．７％に減少していた。
【００３７】また、トラバース試験機を用いて、フラン
ネルを用いて１９．６ｋＰａ（０．２ｋｇｆ／ｃｍ2 ）
の荷重をかけて１回／秒の速度及びストローク１００ｍ
ｍで６０回試験を行ったが、表面の傷つきは認められな
かった。更に、トラバース試験を実施した後、水滴付着
量を測定したが、３．７％とその増加はわずかであっ
た。
ネルを用いて１９．６ｋＰａ（０．２ｋｇｆ／ｃｍ2 ）
の荷重をかけて１回／秒の速度及びストローク１００ｍ
ｍで６０回試験を行ったが、表面の傷つきは認められな
かった。更に、トラバース試験を実施した後、水滴付着
量を測定したが、３．７％とその増加はわずかであっ
た。
【００３８】実施例２ シリカ／ジルコニア＝８５／１５（モル％）となるよう
に、３−アミノプロピルトリエトキシシランを出発原料
として調整したｐＨ９及び固形分濃度６重量％のシリカ
ゾル水及びメタノールの混合溶液３３ｇと、オキシ塩化
ジルコニウムを出発原料として調整したｐＨ３及び固形
分濃度６重量％のジルコニアゾルの水溶液１７ｇとを混
合し、ｐＨ４のシリカ−ジルコニア溶液を得た。
に、３−アミノプロピルトリエトキシシランを出発原料
として調整したｐＨ９及び固形分濃度６重量％のシリカ
ゾル水及びメタノールの混合溶液３３ｇと、オキシ塩化
ジルコニウムを出発原料として調整したｐＨ３及び固形
分濃度６重量％のジルコニアゾルの水溶液１７ｇとを混
合し、ｐＨ４のシリカ−ジルコニア溶液を得た。
【００３９】フッ素樹脂粒子の懸濁液（ダイキン工業社
製の商品名：ネオフロンＮＤ−１）４．８ｇ（固形分濃
度５０重量％）と蒸留水２２０ｇとの混合溶液に上記シ
リカ−ジルコニア溶液５０ｇを添加し、室温で１０時間
攪拌した。その後、この溶液を孔径１μｍのメンブラン
フィルタでろ過し、下地層用コーティング液とした。こ
のコーティング液を実施例１と同様にフローコート法で
ガラス基板上に塗布し、５５０℃で３０分間焼成し、膜
厚が約０．１μｍとなるように下地層を形成した。得ら
れた下地層を走査型電子顕微鏡で観察したところ、直径
が約０．１〜０．４μｍのピット状の凹凸形状となって
いた。
製の商品名：ネオフロンＮＤ−１）４．８ｇ（固形分濃
度５０重量％）と蒸留水２２０ｇとの混合溶液に上記シ
リカ−ジルコニア溶液５０ｇを添加し、室温で１０時間
攪拌した。その後、この溶液を孔径１μｍのメンブラン
フィルタでろ過し、下地層用コーティング液とした。こ
のコーティング液を実施例１と同様にフローコート法で
ガラス基板上に塗布し、５５０℃で３０分間焼成し、膜
厚が約０．１μｍとなるように下地層を形成した。得ら
れた下地層を走査型電子顕微鏡で観察したところ、直径
が約０．１〜０．４μｍのピット状の凹凸形状となって
いた。
【００４０】その後、実施例１と同一の条件でクロム蒸
着、親水性有機化合物の塗布及び加熱を行い、付着水の
評価試験を行った。その結果、初期水滴付着量は２．５
％であり、ヒータ通電後１分後の水滴付着量は１．５％
であった。また、実施例１と同様にトラバース試験を実
施したが、表面の傷つきは認められなかった。更にトラ
バース試験を実施した後の水滴付着量は４．２％とその
増加はわずかであった。
着、親水性有機化合物の塗布及び加熱を行い、付着水の
評価試験を行った。その結果、初期水滴付着量は２．５
％であり、ヒータ通電後１分後の水滴付着量は１．５％
であった。また、実施例１と同様にトラバース試験を実
施したが、表面の傷つきは認められなかった。更にトラ
バース試験を実施した後の水滴付着量は４．２％とその
増加はわずかであった。
【００４１】実施例３ 実施例１の方法と同様にして得られたシリカ溶液に、チ
タニアゾル（日産化学工業株式会社製の商品番号：ＴＡ
−１０）を、シリカ／チタニアが重量比で９５／５にな
るように混合した。フッ素樹脂粒子の懸濁液（ダイキン
工業社製の商品名：ネオフロンＮＤ−１）４．８ｇ（固
形分濃度５０重量％）と蒸留水２２２ｇとの混合溶液に
上記シリカ−チタニア溶液４８ｇを添加し、室温で１０
時間攪拌した。その後、この溶液を孔径１μｍのメンブ
ランフィルタでろ過し、下地層用コーティング液とし
た。このコーティング液を実施例１と同様にフローコー
ト法でガラス基板上に塗布し、５５０℃で３０分間焼成
し、膜厚が約０．１μｍとなるように下地層を形成し
た。得られた下地層を走査型電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、直径が約０．１〜０．４μｍのピット状の凹凸形状
となっていた。
タニアゾル（日産化学工業株式会社製の商品番号：ＴＡ
−１０）を、シリカ／チタニアが重量比で９５／５にな
るように混合した。フッ素樹脂粒子の懸濁液（ダイキン
工業社製の商品名：ネオフロンＮＤ−１）４．８ｇ（固
形分濃度５０重量％）と蒸留水２２２ｇとの混合溶液に
上記シリカ−チタニア溶液４８ｇを添加し、室温で１０
時間攪拌した。その後、この溶液を孔径１μｍのメンブ
ランフィルタでろ過し、下地層用コーティング液とし
た。このコーティング液を実施例１と同様にフローコー
ト法でガラス基板上に塗布し、５５０℃で３０分間焼成
し、膜厚が約０．１μｍとなるように下地層を形成し
た。得られた下地層を走査型電子顕微鏡で観察したとこ
ろ、直径が約０．１〜０．４μｍのピット状の凹凸形状
となっていた。
【００４２】その後、実施例１と同一の条件でクロム蒸
着、親水性有機化合物の塗布及び加熱を行い、付着水の
評価試験を行った。その結果、初期水滴付着量は２．４
％であり、ヒータ通電後１分後の水滴付着量は１．６％
であった。また、実施例１と同様にトラバース試験を実
施したが、表面の傷つきは認められなかった。更に、ト
ラバース試験を実施した後の水滴付着量は３．９％とそ
の増加はわずかであった。
着、親水性有機化合物の塗布及び加熱を行い、付着水の
評価試験を行った。その結果、初期水滴付着量は２．４
％であり、ヒータ通電後１分後の水滴付着量は１．６％
であった。また、実施例１と同様にトラバース試験を実
施したが、表面の傷つきは認められなかった。更に、ト
ラバース試験を実施した後の水滴付着量は３．９％とそ
の増加はわずかであった。
【００４３】実施例４ 実施例１の方法と同様にして得られたシリカ溶液に、ア
ルミナゾル（日産化学工業株式会社製の商品番号：ＡＳ
−１００）を、シリカ／アルミナが重量比で８８／１２
になるように混合した。
ルミナゾル（日産化学工業株式会社製の商品番号：ＡＳ
−１００）を、シリカ／アルミナが重量比で８８／１２
になるように混合した。
【００４４】フッ素樹脂の懸濁液（ダイキン工業社製の
商品名：ネオフロンＮＤ−１）４．８ｇ（固形分濃度５
０重量％）と蒸留水２２４ｇとの混合溶液に上記シリカ
−アルミナ溶液４６ｇを添加し、室温で約１０時間攪拌
した。その後、この溶液を孔径１μｍのメンブランフィ
ルタでろ過し、下地層用コーティング液とした。このコ
ーティング液を実施例１と同様にフローコート法でガラ
ス基板上に塗布し、５５０℃で３０分間焼成し、膜厚が
約０．１μｍとなるように下地層を形成した。得られた
下地層を走査型電子顕微鏡で観察したところ、直径が約
０．１〜０．４μｍのピット状の凹凸形状となってい
た。
商品名：ネオフロンＮＤ−１）４．８ｇ（固形分濃度５
０重量％）と蒸留水２２４ｇとの混合溶液に上記シリカ
−アルミナ溶液４６ｇを添加し、室温で約１０時間攪拌
した。その後、この溶液を孔径１μｍのメンブランフィ
ルタでろ過し、下地層用コーティング液とした。このコ
ーティング液を実施例１と同様にフローコート法でガラ
ス基板上に塗布し、５５０℃で３０分間焼成し、膜厚が
約０．１μｍとなるように下地層を形成した。得られた
下地層を走査型電子顕微鏡で観察したところ、直径が約
０．１〜０．４μｍのピット状の凹凸形状となってい
た。
【００４５】その後、実施例１と同一の条件でクロム蒸
着、親水性有機化合物の塗布及び加熱を行い、付着水の
評価試験を行った。その結果、初期水滴付着量は２．２
％であり、ヒータ通電後１分後の水滴付着量は１．８％
であった。また、実施例１と同様のトラバース試験を実
施したが、表面の傷つきは認められなかった。更に、ト
ラバース試験を実施した後の水滴付着量は４．４％とそ
の増加はわずかであった。
着、親水性有機化合物の塗布及び加熱を行い、付着水の
評価試験を行った。その結果、初期水滴付着量は２．２
％であり、ヒータ通電後１分後の水滴付着量は１．８％
であった。また、実施例１と同様のトラバース試験を実
施したが、表面の傷つきは認められなかった。更に、ト
ラバース試験を実施した後の水滴付着量は４．４％とそ
の増加はわずかであった。
【００４６】実施例５ 実施例１の方法と同様に、ガラス洗浄、下地層の成膜及
びクロム蒸着を行ったガラスの下地層上に、親水性有機
化合物として、グリセリン脂肪酸エステルとしてエキセ
ルＯ−９５Ｒ（花王株式会社製の商品名）をエタノール
５０重量％となるように希釈したものを、スピンコータ
ーで１０００ｒｐｍ、２０秒間回転させて塗布した。そ
の後、８０℃で１５分間乾燥して親水性有機化合物層と
した。
びクロム蒸着を行ったガラスの下地層上に、親水性有機
化合物として、グリセリン脂肪酸エステルとしてエキセ
ルＯ−９５Ｒ（花王株式会社製の商品名）をエタノール
５０重量％となるように希釈したものを、スピンコータ
ーで１０００ｒｐｍ、２０秒間回転させて塗布した。そ
の後、８０℃で１５分間乾燥して親水性有機化合物層と
した。
【００４７】付着水の評価試験を行ったところ、初期水
滴付着量は２．１％であり、ヒータ通電後１分後の水滴
付着量は１．２％であった。また、実施例１と同様のト
ラバース試験を実施したが、表面の傷つきは認められな
かった。更に、トラバース試験を実施した後の水滴付着
量は４．５％とその増加はわずかであった。
滴付着量は２．１％であり、ヒータ通電後１分後の水滴
付着量は１．２％であった。また、実施例１と同様のト
ラバース試験を実施したが、表面の傷つきは認められな
かった。更に、トラバース試験を実施した後の水滴付着
量は４．５％とその増加はわずかであった。
【００４８】実施例６ 実施例１の方法と同様に、ガラス洗浄、下地層の成膜及
びクロム蒸着を行ったガラスの下地層上に、親水性有機
化合物として、グリセリン脂肪酸エステルとしてエキセ
ルＯ−９５Ｒ（花王株式会社製の商品名）をエタノール
１０重量％となるように希釈したものを、スピンコータ
ーで１０００ｒｐｍ、２０秒間回転させて塗布した。そ
の後、８０℃で１５分間乾燥して親水性有機化合物層と
した。
びクロム蒸着を行ったガラスの下地層上に、親水性有機
化合物として、グリセリン脂肪酸エステルとしてエキセ
ルＯ−９５Ｒ（花王株式会社製の商品名）をエタノール
１０重量％となるように希釈したものを、スピンコータ
ーで１０００ｒｐｍ、２０秒間回転させて塗布した。そ
の後、８０℃で１５分間乾燥して親水性有機化合物層と
した。
【００４９】付着水の評価試験を行ったところ、初期水
滴付着量は２．７％であり、ヒータ通電後１分後の水滴
付着量は１．１％であった。また、実施例１と同様のト
ラバース試験を実施したが、表面の傷つきは認められな
かった。更に、トラバース試験を実施した後の水滴付着
量は４．５％とその増加はわずかであった。
滴付着量は２．７％であり、ヒータ通電後１分後の水滴
付着量は１．１％であった。また、実施例１と同様のト
ラバース試験を実施したが、表面の傷つきは認められな
かった。更に、トラバース試験を実施した後の水滴付着
量は４．５％とその増加はわずかであった。
【００５０】実施例７ 実施例１の方法と同様に、ガラス洗浄、下地層の成膜及
びクロム蒸着を行ったガラスの下地層上に、親水性有機
化合物として、グリセリン脂肪酸エステルとしてエキセ
ルＯ−９５Ｒ（花王株式会社製の商品名）をエタノール
３０重量％となるように希釈したものを、スピンコータ
ーで１０００ｒｐｍ、２０秒間回転させて塗布した。そ
の後、室温で２時間乾燥して親水性有機化合物層とし
た。
びクロム蒸着を行ったガラスの下地層上に、親水性有機
化合物として、グリセリン脂肪酸エステルとしてエキセ
ルＯ−９５Ｒ（花王株式会社製の商品名）をエタノール
３０重量％となるように希釈したものを、スピンコータ
ーで１０００ｒｐｍ、２０秒間回転させて塗布した。そ
の後、室温で２時間乾燥して親水性有機化合物層とし
た。
【００５１】付着水の評価試験を行ったところ、初期水
滴付着量は２．４％であり、ヒータ通電後１分後の水滴
付着量は１．１％であった。また、実施例１と同様のト
ラバース試験を実施したが、表面の傷つきは認められな
かった。更に、トラバース試験を実施した後の水滴付着
量は４．４％とその増加はわずかであった。
滴付着量は２．４％であり、ヒータ通電後１分後の水滴
付着量は１．１％であった。また、実施例１と同様のト
ラバース試験を実施したが、表面の傷つきは認められな
かった。更に、トラバース試験を実施した後の水滴付着
量は４．４％とその増加はわずかであった。
【００５２】実施例８ 実施例１の方法と同様に、ガラス洗浄、下地層の成膜及
びクロム蒸着を行ったガラスの下地層上に、親水性有機
化合物として、グリセリン脂肪酸エステルとしてエキセ
ルＯ−９５Ｒ（花王株式会社製の商品名）をエタノール
１重量％となるように希釈したものを、スピンコーター
で１０００ｒｐｍ、２０秒間回転させて塗布した。その
後、室温で２時間乾燥して親水性有機化合物層とした。
びクロム蒸着を行ったガラスの下地層上に、親水性有機
化合物として、グリセリン脂肪酸エステルとしてエキセ
ルＯ−９５Ｒ（花王株式会社製の商品名）をエタノール
１重量％となるように希釈したものを、スピンコーター
で１０００ｒｐｍ、２０秒間回転させて塗布した。その
後、室温で２時間乾燥して親水性有機化合物層とした。
【００５３】付着水の評価試験を行ったところ、初期水
滴付着量は３％であり、ヒータ通電後１分後の水滴付着
量は１．５％であった。また、実施例１と同様のトラバ
ース試験を実施したが、表面の傷つきは認められなかっ
た。更に、トラバース試験を実施した後の水滴付着量は
５％とその増加はわずかであった。
滴付着量は３％であり、ヒータ通電後１分後の水滴付着
量は１．５％であった。また、実施例１と同様のトラバ
ース試験を実施したが、表面の傷つきは認められなかっ
た。更に、トラバース試験を実施した後の水滴付着量は
５％とその増加はわずかであった。
【００５４】実施例９ 実施例１の方法と同様に、ガラス洗浄、下地層の成膜及
びクロム蒸着を行ったガラスの下地層上に、親水性有機
化合物として、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムと
してペレックスＯＴ−Ｐ（花王株式会社製の商品名：固
形分濃度７０重量％）を１０ｍｌを滴下した後、ゴム製
スクレイパにて全面に均一に延ばして表面に余分な液が
残存せず、微細な凹部にのみ液が残存するように塗布し
た。その後、１５０℃で１時間乾燥して親水性有機化合
物層を形成した。
びクロム蒸着を行ったガラスの下地層上に、親水性有機
化合物として、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムと
してペレックスＯＴ−Ｐ（花王株式会社製の商品名：固
形分濃度７０重量％）を１０ｍｌを滴下した後、ゴム製
スクレイパにて全面に均一に延ばして表面に余分な液が
残存せず、微細な凹部にのみ液が残存するように塗布し
た。その後、１５０℃で１時間乾燥して親水性有機化合
物層を形成した。
【００５５】付着水の評価試験を行ったところ、初期水
滴付着量は２．３％であり、ヒータ通電後１分後の水滴
付着量は１．１％であった。また、実施例１と同様のト
ラバース試験を実施したが、表面の傷つきは認められな
かった。更に、トラバース試験を実施した後の水滴付着
量は３．３％とその増加はわずかであった。
滴付着量は２．３％であり、ヒータ通電後１分後の水滴
付着量は１．１％であった。また、実施例１と同様のト
ラバース試験を実施したが、表面の傷つきは認められな
かった。更に、トラバース試験を実施した後の水滴付着
量は３．３％とその増加はわずかであった。
【００５６】実施例１０ フッ素樹脂粒子の懸濁液（ダイキン工業社製の商品名：
ネオフロンＮＤ−１）２．４ｇ（固形分濃度５０重量
％）と蒸留水２２０ｇとの混合溶液に実施例１と同様の
方法で作成したシリカゾル溶液５０ｇを添加し、室温で
１０時間攪拌した。その後、この溶液を孔径１μｍのメ
ンブランフィルタでろ過し、下地層用コーティング液と
した。このコーティング液を実施例１と同様に洗浄した
ガラス基板表面にフローコート法により塗布し、乾燥さ
せた後、５５０℃で３０分間焼成し、膜厚が約０．１μ
ｍとなるように下地層を形成した。得られた下地層を走
査型電子顕微鏡で観察したところ、直径が約０．０５〜
０．３５μｍのピット状の凹凸形状となっていた。
ネオフロンＮＤ−１）２．４ｇ（固形分濃度５０重量
％）と蒸留水２２０ｇとの混合溶液に実施例１と同様の
方法で作成したシリカゾル溶液５０ｇを添加し、室温で
１０時間攪拌した。その後、この溶液を孔径１μｍのメ
ンブランフィルタでろ過し、下地層用コーティング液と
した。このコーティング液を実施例１と同様に洗浄した
ガラス基板表面にフローコート法により塗布し、乾燥さ
せた後、５５０℃で３０分間焼成し、膜厚が約０．１μ
ｍとなるように下地層を形成した。得られた下地層を走
査型電子顕微鏡で観察したところ、直径が約０．０５〜
０．３５μｍのピット状の凹凸形状となっていた。
【００５７】得られたガラス基板に、実施例１と同様に
クロム蒸着及び親水性有機化合物層を形成した。付着水
の評価試験を行ったところ、初期水滴付着量は２．７％
であり、ヒータ通電後１分後の水滴付着量は１．１％で
あった。また、実施例１と同様のトラバース試験を実施
したが、表面の傷つきは認められなかった。更に、トラ
バース試験を実施した後の水滴付着量は２．９％とその
増加はわずかであった。
クロム蒸着及び親水性有機化合物層を形成した。付着水
の評価試験を行ったところ、初期水滴付着量は２．７％
であり、ヒータ通電後１分後の水滴付着量は１．１％で
あった。また、実施例１と同様のトラバース試験を実施
したが、表面の傷つきは認められなかった。更に、トラ
バース試験を実施した後の水滴付着量は２．９％とその
増加はわずかであった。
【００５８】比較例１ 大きさ１００ｍｍ×１００ｍｍ及び厚さ１．９ｍｍのガ
ラス基板を中性洗剤、水、エタノールで順次洗浄し、乾
燥した後、アセトンで払拭した上に、実施例１と同様の
方法で調整したシリカ溶液を固形分濃度２重量％となる
ようにイソプロピルアルコールで希釈したものをフロー
コート法により塗布した。これを２８０℃で３０分間、
更に６００℃で１０分間焼成し下地層を作成した。この
シリカ層を走査型電子顕微鏡で観察したところ、その表
面はフラット形状となっていた。
ラス基板を中性洗剤、水、エタノールで順次洗浄し、乾
燥した後、アセトンで払拭した上に、実施例１と同様の
方法で調整したシリカ溶液を固形分濃度２重量％となる
ようにイソプロピルアルコールで希釈したものをフロー
コート法により塗布した。これを２８０℃で３０分間、
更に６００℃で１０分間焼成し下地層を作成した。この
シリカ層を走査型電子顕微鏡で観察したところ、その表
面はフラット形状となっていた。
【００５９】グリセリン脂肪酸エステルとしてエキセル
Ｏ−９５Ｒ（花王株式会社製の商品名）をエタノールで
３０重量％となるように希釈したものを、スピンコータ
ーで１０００ｒｐｍ、２０秒間回転させて塗布した。こ
れを８０℃で３０分間加熱して親水性有機化合物からな
る層を形成した。このようにして得られた親水性ミラー
の初期水滴付着量は１．９％であったが、この親水性ミ
ラーの表面に実施例１と同様のトラバース試験を実施
し、再度水滴の付着量を測定したところ付着量は３７％
となり、防曇性能はもうほとんど失われていた。
Ｏ−９５Ｒ（花王株式会社製の商品名）をエタノールで
３０重量％となるように希釈したものを、スピンコータ
ーで１０００ｒｐｍ、２０秒間回転させて塗布した。こ
れを８０℃で３０分間加熱して親水性有機化合物からな
る層を形成した。このようにして得られた親水性ミラー
の初期水滴付着量は１．９％であったが、この親水性ミ
ラーの表面に実施例１と同様のトラバース試験を実施
し、再度水滴の付着量を測定したところ付着量は３７％
となり、防曇性能はもうほとんど失われていた。
【００６０】比較例２ 実施例１の方法と同様に、ガラス洗浄、下地層の成膜及
びクロム蒸着を行ったガラスの下地層上に、液状の高吸
水性ポリマー用原液（住友化学工業株式会社製の商品
名：スミカゲルＬ−５Ｈ）を１０ｍｌを滴下した後、ゴ
ム製スクレイパにて全面に均一に延ばして表面に余分な
液が残存せず、微細な凹部にのみ液が残存するように塗
布した。その後、１２０℃で１時間乾燥して原液をポス
トキュアさせることによって水に不溶な高吸水性ポリマ
ーの層を形成した。
びクロム蒸着を行ったガラスの下地層上に、液状の高吸
水性ポリマー用原液（住友化学工業株式会社製の商品
名：スミカゲルＬ−５Ｈ）を１０ｍｌを滴下した後、ゴ
ム製スクレイパにて全面に均一に延ばして表面に余分な
液が残存せず、微細な凹部にのみ液が残存するように塗
布した。その後、１２０℃で１時間乾燥して原液をポス
トキュアさせることによって水に不溶な高吸水性ポリマ
ーの層を形成した。
【００６１】付着水の評価試験を行ったところ、初期水
滴付着量は３．５％であり、ヒータ通電後１分後の水滴
付着量は１．５％であった。しかし、この後表面をキム
ワイプで軽く拭き、気温２５℃、５０％ＲＨで５時間乾
燥させた後、同様に付着水の評価を行うというサイクル
を１０回繰り返したところ、水滴付着量は４８％、ヒー
タ通電後の水滴付着量も２０％となり、付着した水滴に
よってミラーに写る像は非常に見にくい状態であった。
実施例１で得られたミラーでも同様に１０サイクル繰り
返して付着水の評価を行ったが、１０サイクル後の水滴
付着量は５．２％、ヒータ通電後１分後の水滴付着量は
２．５％と、親水性能を良く保持していた。
滴付着量は３．５％であり、ヒータ通電後１分後の水滴
付着量は１．５％であった。しかし、この後表面をキム
ワイプで軽く拭き、気温２５℃、５０％ＲＨで５時間乾
燥させた後、同様に付着水の評価を行うというサイクル
を１０回繰り返したところ、水滴付着量は４８％、ヒー
タ通電後の水滴付着量も２０％となり、付着した水滴に
よってミラーに写る像は非常に見にくい状態であった。
実施例１で得られたミラーでも同様に１０サイクル繰り
返して付着水の評価を行ったが、１０サイクル後の水滴
付着量は５．２％、ヒータ通電後１分後の水滴付着量は
２．５％と、親水性能を良く保持していた。
【００６２】各実施例及び比較例の組成を表１に示す。
【表１】
【００６３】
【発明の効果】本発明の親水性ミラーによれば、硬い金
属酸化物からなる微細な凹凸内に低分子量の親水性有機
化合物を保持できるため、優れた水滴付着防止効果を発
揮することができると同時に、高い摺動耐久性も具備す
ることが可能となると共に、圧電振動子を設けることも
不用となり、そのための制御回路も不用となるため、シ
ステムが簡素化されるという効果がある。
属酸化物からなる微細な凹凸内に低分子量の親水性有機
化合物を保持できるため、優れた水滴付着防止効果を発
揮することができると同時に、高い摺動耐久性も具備す
ることが可能となると共に、圧電振動子を設けることも
不用となり、そのための制御回路も不用となるため、シ
ステムが簡素化されるという効果がある。
【図１】本発明の親水性ミラーの断面構造図である。
１ ガラス基板 ２ 金属酸化物の下地層 ３ 親水性の有機化合物 ４ 反射性コーティング ５ ヒータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｚ
Claims (7)
- 【請求項１】 ガラス基板の一面に反射性のコーティン
グを施したミラーにおいて、前記ガラス基板のコーティ
ング面と反対側の表面上に、金属酸化物からなる表面が
微細な凹凸形状をした地下層を設け、該地下層上に親水
性の低分子有機化合物層を設けてなることを特徴とする
親水性ミラー。 - 【請求項２】 金属酸化物がＳｉＯ2 と必要に応じてＺ
ｒＯ2 , ＴｉＯ2 及びＡｌ2 Ｏ3 から成る群から選ばれ
た少なくとも１種とを含む多成分系金属酸化物であるこ
とを特徴とする請求項１記載の親水性ミラー。 - 【請求項３】 反射性コーティング面にヒータが接触し
て配置されていることを特徴とする請求項１記載の親水
性ミラー。 - 【請求項４】 親水性の低分子有機化合物が脂肪酸エス
テル類、カルボン酸エステル類、脂肪酸エーテル類、硫
酸エステル類、アルキルベンゼンスルホン酸類、リン酸
エステル類及びそれらの塩類から成る群から選ばれた少
なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の親
水性ミラー。 - 【請求項５】 親水性の低分子有機化合物がグリセリン
脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチ
レングリコールの脂肪酸エステル又はエーテル、ソルビ
トールエチレンオキシド付加物の脂肪酸エステル及び高
級アルコールオキシカルボン酸エステルから成る群から
選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする請求項
４記載の親水性ミラー。 - 【請求項６】 親水性の低分子有機化合物がアルキルス
ルホコハク酸塩、多価アルコール類の脂肪酸エステルの
シアノエチル化物又はカルバモイルエチル化物及びソル
ビタン高級脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物か
ら成る群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴
とする請求項５記載の親水性ミラー。 - 【請求項７】 ガラス基板上に、少なくともフッ素樹脂
微粒子を含む懸濁液及び水を含む混合溶液に金属酸化物
のゾル溶液を混合してなる溶液を塗布し、前記フッ素樹
脂の熱分解温度以上で焼き付けて微細な凹凸形状を形成
した前記金属酸化物からなる地下層を形成し、前記ガラ
ス基板に形成された前記地下層と反対側の面上に反射性
のコーティングを施し、前記地下層上に親水性の低分子
有機化合物をそのまま又は水や有機溶媒で希釈して塗布
・乾燥して前記親水性の低分子有機化合物溶液を微細な
凹凸形状のピットの中に強固に付着させることを特徴と
する親水性ミラーの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7033599A JPH08227006A (ja) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | 親水性ミラー及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7033599A JPH08227006A (ja) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | 親水性ミラー及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08227006A true JPH08227006A (ja) | 1996-09-03 |
Family
ID=12390956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7033599A Pending JPH08227006A (ja) | 1995-02-22 | 1995-02-22 | 親水性ミラー及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08227006A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6350397B1 (en) | 1999-03-10 | 2002-02-26 | Aspen Research Corporation | Optical member with layer having a coating geometry and composition that enhance cleaning properties |
| JP2002143735A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-21 | Honda Lock Mfg Co Ltd | 車両用ミラーのコーティング装置 |
| KR100529525B1 (ko) * | 2001-06-29 | 2005-11-21 | 크리스탈 시스템스 인코포레이티드 | 안티포깅 생성물, 무기친수성 경질층 형성 물질 및안티포깅 렌즈의 제조방법 |
| JP2006308668A (ja) * | 2005-04-26 | 2006-11-09 | Ricoh Co Ltd | 微細パターン形成プラスチックフィルムおよび埋め込み微細パターンの形成方法 |
| US7294403B2 (en) * | 1998-12-21 | 2007-11-13 | Cardinal Cg Company | Soil-resistant coating for glass surfaces |
| USRE43817E1 (en) | 2004-07-12 | 2012-11-20 | Cardinal Cg Company | Low-maintenance coatings |
| JP2017110220A (ja) * | 2015-12-14 | 2017-06-22 | ジャパンマテックス株式会社 | フッ素系樹脂−アルミニウム酸化物混合分散液およびその製造方法 |
| US9738967B2 (en) | 2006-07-12 | 2017-08-22 | Cardinal Cg Company | Sputtering apparatus including target mounting and control |
| US9945987B2 (en) | 2014-10-07 | 2018-04-17 | Sharp Kabushiki Kaisha | Transparent film, and method for producing transparent film |
| US10604442B2 (en) | 2016-11-17 | 2020-03-31 | Cardinal Cg Company | Static-dissipative coating technology |
-
1995
- 1995-02-22 JP JP7033599A patent/JPH08227006A/ja active Pending
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US11325859B2 (en) | 2016-11-17 | 2022-05-10 | Cardinal Cg Company | Static-dissipative coating technology |
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