JPH08225562A - キラル化合物 - Google Patents

キラル化合物

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JPH08225562A
JPH08225562A JP7310687A JP31068795A JPH08225562A JP H08225562 A JPH08225562 A JP H08225562A JP 7310687 A JP7310687 A JP 7310687A JP 31068795 A JP31068795 A JP 31068795A JP H08225562 A JPH08225562 A JP H08225562A
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JP7310687A
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Karl Siemensmeyer
ジーメンスマイアー カール
Volkmar Vill
フィル フォルクマール
Hanns-Walter Tunger
トゥンガー ハンス−ヴァルター
Matthias Paul
パウル マティアス
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    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高度にねじれた、可溶性を高めるために液晶
相を有するキラル化合物を提供する。 【解決手段】 一般式： 【化１】 ［式中、Ｒ1は水素原子または式：Ｙ−Ｚ−Ｙ1の基を表
し、Ｒ2は式： 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規のキラル化合
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】形状異方性の媒体に関して知られている
ように、液晶相を加熱するといわゆる中間相を生じるこ
とができる。個々の相は一方で分子重心の空間配置によ
り、他方で縦軸に関する分子配置により異なる（G.W.Gr
ay,P.A.Winsor,Liquid Crystals and Plastic Crystal
s,Ellis Horwood Limited,Chichester 1974）。ネマチ
ック液晶相は分子縦軸の平行配置によるただ１つの配向
の長距離規則度（long range order）が存在することに
より際立っている。ネマチック相を形成する分子がキラ
ルであるという前提のもとで、分子の縦軸が分子に垂直
ならせん状重格子を形成する、いわゆるコレステリック
相が生じる（H.Baessler,Festkoerperprobleme XI,197
1）。キラル分子成分はそれ自体液晶分子中に存在する
かまたはネマチック相のためのドーピング物質として付
与されてもよく、それによりコレステリック相を誘導す
る。この現象はまずコレステロール誘導体を用いて研究
された（たとえば H.Baessler,M.M.Labes,J.Chem.Phy
s.,52,631(1970),H.Baessler,T.M.Laronge,M.M.Labes,
J.Chem.Phys.51,799(169),H.Finkelmann,H.Stegemeyer,
Z.Naturforschg.28a,799(1973),H.Stegemeyer,K.J.Main
usch,Naturwiss.,58,599(1971),H.Finkelmann,H.Stegem
eyer,Ber.Bunsenges.Phys.Chem.78,869(1974)）。
【０００３】コレステリック相は注目すべき光学的特
性、すなわち高い光学的回転およびコレステリック層の
内部で円偏光の選択的反射により生じる特徴づけられた
円二色性を有する。視角に応じて認められる種々の色は
らせん状重格子のねじれのピッチに依存し、これがキラ
ル成分のねじれ能力に依存する。その際特にキラルドー
ピング物質の濃度の変化によりねじれのピッチおよびそ
れと共にコレステリック層の選択的に反射した光の波長
領域を変動することができる。このコレステリック系は
実際に使用するために重要な可能性を提供する。従っ
て、コレステリック配向の調整および光架橋の後でメソ
ゲンのアクリル酸エステルにキラル分子成分を組み込む
ことにより安定した、有色の網状組織を製造することが
できるが、キラル成分のその濃度は変動できない（G.Ga
lli,M.Laus.A.Angelon,Makromol.Chemie.187,289(198
6)）。同様に光架橋後に架橋不可能なキラル化合物をネ
マチックアクリル酸エステルに混合することによりなお
高い割合の可溶性成分を含有する有色のポリマーを製造
することができる（I.Heyndricks.D.J.Broer.Mol.Crys
t.Liq.Cryst.203,113(1991)）。
【０００４】同様の方法で光重合の後にコレステロール
誘導体およびアクリレート含有メソゲンを所定の環状シ
ロキサンを用いて統計的ヒドロシリル化することにより
コレステリック網状組織を製造することができる。その
際キラル成分は出発物質の５０％までの割合を有し、そ
れにより明らかな量の可溶性成分を生じる（F.H.Kreuze
r,R.Maurer,Ch.Mueller-Rees,J.Stohrer,Vortrag Nr.7,
22.Freiburger Arbeitstagung Fluessigkristalle,Frei
burg,1993）。ドイツ特許公開第３５３５５４７号明細
書において、コレステリン含有モノアクリレートの混合
物を光架橋によりコレステリック層に加工できる方法が
記載されている。しかしながらこの場合に混合物中のキ
ラル成分の全割合は約９４％である。純粋の側鎖ポリマ
ーとしてこの物質は機械的にきわめて不安定であるが、
安定性は高度に架橋した希釈剤により達成することがで
きる。
【０００５】前記のネマチックおよびコレステリック網
状組織のほかに、特にスメクチック液晶相中のスメクチ
ック液晶物質の光重合／光架橋により製造したスメクチ
ック網状組織が公知である。このために使用される物質
は一般に対称性の液晶質ビスアクリレートであり、たと
えば D.J.Broer,R.A.M.Hikmet.Makromol.Chem.,190,320
1(1989)に記載されている。しかしながらこれらの化合
物は１２０℃より高いきわめて高い透明温度を有し、従
って熱的重合の不安が付与される。Ｓｃ＊相を存在した
重合不可能なキラル物質の混合により、生じる網状組織
中に圧電特性を生じることが可能である（R.A.M.Hikme
t,Makromolecules,25,5759(1992)）。
【０００６】ＬＣ混合物中のキラル成分の使用に関して
は、全混合物におけるキラル成分の割合をできるだけ低
く維持し、ほかの特性を過度に変化させないために、で
きるだけ高度にねじれている化合物を使用することが好
ましい。更にキラル成分は液晶ホスト相に良好に可溶性
でなければならない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、高度にねじれており、できるだけ可溶性を高めるた
めにそれ自体液晶相を有する新規キラル化合物を製造す
ることであった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】前記課題は、一般式Ｉ：
【０００９】
【化３】
【００１０】［式中、Ｒ1は水素原子または式：Ｙ−Ｚ
−Ｙ1の基を表し、Ｒ2は式：
【００１１】
【化４】
【００１２】の基を表し、Ｘは水素原子、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ヒドロキシ基または
ＯＲ1基を表し、Ｙは直接結合、ＣＯ、または場合によ
りＯ，ＣＯ，ＣＯＯまたはＯＣＯにより中断されたＣ2
〜Ｃ8−アルキレン基を表し、Ｚは１個以上の飽和また
は不飽和の、場合によりヘテロ原子を有する環を有する
基を表し、Ｙ1はＣ1〜Ｃ15−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ15−
アルケニル基、Ｃ1〜Ｃ15−アルコキシ基、Ｃ2〜Ｃ15−
アルケニルオキシ基、Ｃ1〜Ｃ15−アルカノイルオキシ
基またはＣ3〜Ｃ15−アルケノイルオキシ基を表し、そ
の際基Ｙ1は酸素原子、ＯＣＯまたはＣＯＯにより中断
されていてもよく、ｎは０，１または２を表す］で表さ
れる新規化合物により解決される。
【００１３】基Ｚはたとえば
【００１４】
【化５】
【００１５】である。このうち
【００１６】
【化６】
【００１７】が有利である。
【００１８】
【化７】
【００１９】の基が特に有利である。
【００２０】橋状員子Ｙとしてたとえば以下のものが該
当する。
【００２１】−Ｃ2Ｈ4−，−Ｃ3Ｈ6−，−Ｃ4Ｈ8−，−
Ｃ5Ｈ10−，−Ｃ6Ｈ12−，−Ｃ7Ｈ14−，−Ｃ8Ｈ16−，
【００２２】
【化８】
【００２３】橋状員子Ｙは有利には直接結合、ＣＯまた
は隣接しないＣ原子がＯ，ＣＯ，ＣＯＯまたはＯＣＯに
より置換されていてもよいＣ1〜Ｃ8−アルキレン基であ
り、このうち特に以下のものが有利である。
【００２４】
【化９】
【００２５】Ｙ1は有利にはＣ1〜Ｃ15−アルキル基、Ｃ
1〜Ｃ15−アルコキシ基、Ｃ2〜Ｃ15−アルケニル基、Ｃ
2〜Ｃ15−アルケニルオキシ基、アクリロイロキシ基ま
たはメタクリロイロキシ基であり、たとえば以下の基で
ある。
【００２６】−ＣＨ3，−Ｃ2Ｈ5，−Ｃ3Ｈ7，−Ｃ
4Ｈ9，−Ｃ5Ｈ11，−Ｃ6Ｈ13，−Ｃ7Ｈ15，−Ｃ8Ｈ17，
−Ｃ9Ｈ19，−Ｃ10Ｈ21，−Ｃ11Ｈ23，−Ｃ12Ｈ25，−
Ｃ13Ｈ27，−Ｃ14Ｈ29，−Ｃ15Ｈ31，−ＯＣＨ3，−Ｏ
Ｃ2Ｈ5，−ＯＣ3Ｈ7，−ＯＣ4Ｈ9，−ＯＣ5Ｈ11，−Ｏ
Ｃ6Ｈ13，−ＯＣ8Ｈ17，−ＯＣ9Ｈ19，−ＯＣ10Ｈ21，
−ＯＣ13Ｈ27，−ＯＣ14Ｈ29，−ＯＣ15Ｈ31，
【００２７】
【化１０】
【００２８】特に有利にはＹ1は前記のアルキル基およ
びアルコキシ基および以下の式の基である。
【００２９】
【化１１】
【００３０】ｎは有利には０または１であり、０が特に
有利である。
【００３１】式Ｉの化合物の製造は自体公知方法により
可能である。
【００３２】製造の詳細は実施例に記載されている。式
Ｉの化合物は一部分液晶であり、構造に依存してキラル
スメクチックまたはキラルネマチック相を形成すること
ができる。これは特にほかの液晶質のカラミチック系化
合物（kalamitischen Verbindung）と混合可能である。
式Ｉの化合物およびこれを含有する混合物は一般の液晶
化合物または混合物を使用するすべての目的に適してい
る。
【００３３】混合物の所望の特性を調整するために、有
利には２個以上の式Ｉの化合物またはほかの重合可能な
液晶との混合物を使用することができ、この場合にこの
混合物はその場でまたは機械的混合により製造すること
ができる。相状態領域の調整は特に非液晶質の重合可能
の成分、いわゆる反応性希釈剤、たとえばここでは例と
してのみ挙げられる、ヘキサンジオールジアクリレート
またはビスフェノール−Ａ−ジアクリレートの添加によ
り可能である。本発明による化合物は、特に液晶物質の
配向層として、光架橋可能の接着剤として、液晶の網状
組織を製造するためのモノマーとして、キラルドーピン
グ可能の重合可能の液晶系を製造するための基礎物質と
して、光学素子、たとえば偏光子、減速板またはレンズ
のための重合可能なまたは液晶物質として適している。
【００３４】更に本発明による化合物は単独でまたはほ
かの液晶または非液晶質の化合物との混合物でコレステ
リック液晶被覆剤の成分として使用することができる。
前記被覆剤はたとえば塗料、印刷インクまたは分散塗料
であってもよい。所望の場合は重合可能な系を有する前
記コレステリック液晶被膜は視角に依存した色の印象を
有する有利な着色効果を示す。
【００３５】
【実施例】以下に実施例に用いられる略号を記載する。
【００３６】Ｋ：結晶相 Ｃｈ：コレステリック相 Ｓａ：スメクチックＡ相 Ｉ：等方性の相 相転移温度は偏光顕微鏡により記録した。温度制御をメ
トラー（Mettler）顕微鏡加熱載物台ＦＰ８０／８２を
用いて実施した。
【００３７】ＰＥ＝石油エーテル（６０〜９０℃） ＥＥ＝酢酸エチルエステル Ｔｏｌ＝トルエン
【００３８】
【化１２】
【００３９】例１〜１２の前駆物質を以下の方法により
製造した。
【００４０】出発物質としてそれぞれ式：
【００４１】
【化１３】
【００４２】（＝ １′−（２，３−ジデソキシ−β−
Ｄ−エリトロ−グルコピラノシル）−４′−ヘキソキシ
ベンゼン、以下（１）と記載）の化合物を使用した。
【００４３】例１の前駆物質 １′−（２，３−ジデソキシ−β−Ｄ−エリトロ−ヘキ
ソピラノシル）−４′−ヘキソキシベンゼン（１）１０
０ｍｇ（０．３２ミリモル）をピリジン５ｍｌに溶か
し、ジクロロメタン５ｍｌ中のｐ−トルエンスルホニル
クロリド１００ｍｇ（０．５２ミリモル）を加えた。２
時間後水２ｍｌを添加し、０℃で３０分放置後相を分離
し、有機相を炭酸水素ナトリウム飽和溶液で洗浄し、硫
酸マグネシウム上で乾燥し、溶剤を真空中で除去した。
粗製生成物をカラムクロマトグラフィーにより精製し
た。
【００４４】収量：６８ｍｇ（４６％） １′−（２，３−ジデソキシ−６−トルエンスルホニル
−β−Ｄ−エリトロ−ヘキソキシベンゼン（６８ｍｇ，
０．１５ミリモル）をテトラヒドロフラン１５ｍｌに溶
かし、０℃に冷却し、水素化リチウムアルミニウム６ｍ
ｇ（０．１５ミリモル）を加え、室温に加温後８時間還
流加熱した。冷却および酢酸エチルで過剰の試薬を分解
後セライト（Ｃｅｌｉｔｅ（Ｒ））により濾過し、溶剤
を真空中で蒸発させ、生成物をカラムクロマトグラフィ
ーにより精製した。収量：２６ｍｇ（６０％）。
【００４５】生成物は式（２）：
【００４６】
【化１４】
【００４７】を有した。
【００４８】例２の前駆物質 １′−（６−フルオロ−２，３，６−トリデソキシ−β
−Ｄ−エリトロ−ヘキソピラノシル）−４′−ヘキソキ
シベンゼン（３） ＣＨ2Ｃｌ2（１ｍｌ、乾燥）中の（１）（２５５ｍｇ，
０．８３ミリモル）の溶液をＣＨ2Ｃｌ2（１ｍｌ）中の
ジエチルアミノ三フッ化硫黄（０．４ｍｌ，３．３１ミ
リモル）の冷却し（−１０℃）、撹拌した溶液に加え
た。温度を１時間以内で徐々に室温にした。反応混合物
を氷に入れ、水相をＣＨ2Ｃｌ2５ｍｌで３回振出した。
合わせた有機相を減圧下で濃縮した。得られたシロップ
をカラムクロマトグラフィーにより処理した（溶離剤Ｐ
Ｅ：ＥＥ ４：１）。生成物が７．４ｍｇ（３％）の収
量で得られた。
【００４９】Ｒｆ値：０．３６（Ｔｏｌ：ＥＥ １：１
において） 生成物は式（３）：
【００５０】
【化１５】
【００５１】を有した。
【００５２】例３の前駆物質 １′−（６−クロロ−２，３，６−トリデソキシ−β−
Ｄ−エリトロ−ヘキソピラノシル）−４′−ヘキソキシ
ベンゼン （１）（５０．３ｍｇ，０．１６ミリモル）をＤＭＦ
（２ｍｌ）に溶かし、メシルクロリド（６０ｍｇ，０．
５２ミリモル）を加えた。その後全部を８０℃に加熱し
た。１時間後溶剤を除去した。残留物をメタノール（５
ｍｌ）に取り、微量のナトリウムメタノラートを加え
た。バッチを室温で３時間撹拌した。酸性イオン交換体
を添加後更に３０分撹拌した。濾過後溶剤を減圧下で除
去した。得られたシロップをカラムクロマトグラフィー
により処理した（溶離剤Ｔｏｌ：ＥＥ４：１）。生成物
（４）が３４．４ｍｇ（６４％）の収量で得られた。
【００５３】Ｒｆ値：０．５２（Ｔｏｌ：ＥＥ １：１
において） 化合物（４）は式（３）のＦの代りにＣｌを使用した。
【００５４】例４の前駆物質 １′−（６−ブロモ−２，３，６−トリデソキシ−β−
Ｄ−エリトロ−ヘキソピラノシル）−４′−ヘキソキシ
ベンゼン（５） （１）の冷却した（０℃）溶液（５０．３ｍｇ，０．１
６ミリモル）およびＤＭＦ（２ｍｌ）中のＮＢＳ（５
８．１ｍｇ，０．３３ミリモル）にＤＭＦ（１ｍｌ）中
のトリフェニルホスフィン（８５．６ｍｇ，０．３３ミ
リモル）の溶液を５分の時間にわたって添加した。添加
後バッチを２時間で５０℃に加熱した。溶剤を減圧下で
除去し、得られたシロップをカラムクロマトグラフィー
により処理した（溶離剤ＰＥ：ＥＥ ４：１）。生成物
（５）が２９．３ｍｇ（４８％）の収量で得られた。
【００５５】Ｒｆ値：０．３８（Ｔｏｌ：ＥＥ １：１
において） ［α］D 20＝＋３６°（ｃ＝１．０６，ＣＨ2Ｃｌ2にお
いて） 化合物（５）は式（３）のＦの代りにＢｒを使用した。
【００５６】例５の前駆物質 １′−（６−ヨード−２，３，６−トリデソキシ−β−
Ｄ−エリトロ−ヘキソピラノシル）−４′−ヘキソキシ
ベンゼン（６） トルエン（２ｍｌ，無水）中の（１）（３０．８ｍｇ，
０．１ミリモル）、トリフェニルホスフィン（３９．３
ｍｇ，０．１５ミリモル）、イミダゾール（２０．４ｍ
ｇ，０．３ミリモル）およびヨウ素（３５．５ｍｇ，
０．１４ミリモル）の混合物を７０℃で３０分で十分に
撹拌した。反応混合物を冷却し、同じ割合の炭酸水素ナ
トリウム飽和溶液をこれに加え、５分撹拌した。引き続
きトルエン相がヨウ素色に残るまでヨウ素を添加した。
再び１０分撹拌した。チオ硫酸塩水溶液により過剰のヨ
ウ素を除去した。反応溶液を分液漏斗に移行した後で有
機相をトルエンで希釈した。分離後有機相を水で抽出
し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過し、濃縮した。
得られた残留物をカラムクロマトグラフィーにより処理
した（溶離剤ＰＥ：ＥＥ ４：１）。生成物（６）が２
２．３ｍｇ（５３％）の収量で得られた。
【００５７】Ｒｆ値：０．４７（Ｔｏｌ：ＥＥ １：１
において） 化合物（６）は式（３）のＦの代りにＩを使用した。
【００５８】例６の前駆物質 １′−（６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−２，３−
ジデソキシ−β−Ｄ−エリトロ−ヘキソピラノシル）−
４′−ヘキソキシベンゼン（７） ピリジン（４ｍｌ）中の（１）（３００ｍｇ，０．９７
ミリモル）の溶液にｔ−ブチルジメチルシリルクロリド
（１６６ｍｇ，１．１０ミリモル）を添加した。バッチ
を室温で３時間放置した。溶剤を減圧下で除去した。付
着するピリジンを排除するためにトルエンを３回除去し
た。残留物をＣＨ2Ｃｌ2に取り、硫酸マグネシウム上で
乾燥し、濾過し、濃縮した。生成物（７）が３７．８ｍ
ｇ（９２％）の収量で得られた。
【００５９】Ｒｆ値：０．６２（Ｔｏｌ：ＥＥ ２：１
において） 化合物（７）は式（３）のＦの代りに以下の式：
【００６０】
【化１６】
【００６１】の基を使用した。
【００６２】例１〜１２の化合物を製造する一般的作業
工程 ジクロロメタン中のカルボン酸Ｒ1−ＯＨ（１部）、
Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルカルボジイミド（１．１
部）、アルコール［（１）〜（７）の化合物］（１．１
部）および４−ジメチルアミノピリジン（１部）の溶液
をエステル化が終了するまで室温で放置した（約２〜３
日）。
【００６３】溶剤を真空中で除去し、残留物を石油エー
テル／酢酸エチル混合物を用いてカラムクロマトグラフ
ィーにより処理した。
【００６４】例１ １′−（４−Ｏ−ｐ−オクチルオキシベンゾイル−２，
３，６−トリデソキシ−β−Ｄ−エリトロ−ヘキソピラ
ノシル）−４′−ヘキソキシベンゼン
【００６５】
【化１７】
【００６６】前記方法と同様にオクチルオキシ安息香酸
０．０１８ミリモルおよび化合物（１）０．０２ミリモ
ルを反応させた。溶離剤としてＰＥ：ＥＥ ２０：１か
らなる混合物を使用した。
【００６７】生成物は５ｍｇ（４０％）の収量で得られ
た。
【００６８】Ｒｆ値：０．８５（Ｔｏｌ：ＥＥ ８：１
において） ［α］D 20＝＋３５°（ｃ＝０．２８，ＣＨ2Ｃｌ2にお
いて） 相特性：Ｋ４５．４Ｃｈ８６．６Ｉ 例２ １′−（６−フルオロ−４−Ｏ−ｐ−オクチルオキシベ
ンゾイル−２，３，６−トリデソキシ−β−Ｄ−エリト
ロ−ヘキソピラノシル）−４′−ヘキソキシベンゼン
【００６９】
【化１８】
【００７０】例１と同様にオクチルオキシ安息香酸０．
０１８ミリモルおよび化合物（３）０．０２ミリモルを
使用した。溶離剤としてＰＥ：ＥＥ ９：１の混合物を
使用した。
【００７１】生成物は１．５ｍｇ（１２％）の収量で得
られた。
【００７２】Ｒｆ値：０．８６（Ｔｏｌ：ＥＥ ８：１
において） 化合物は５１℃〜６４．１℃で緑／青の選択的反射を有
した。
【００７３】相特性：Ｋ５１．０Ｃｈ６４．１Ｉ 例３ １′−（６−クロロ−４−Ｏ−ｐ−オクチルオキシベン
ゾイル−２，３，６−トリデソキシ−β−Ｄ−エリトロ
−ヘキソピラノシル）−４′−ヘキソキシベンゼン
【００７４】
【化１９】
【００７５】例１と同様にオクチルオキシ安息香酸０．
１ミリモルおよび化合物（４）０．１１ミリモルを反応
させた。溶離剤としてＰＥ：ＥＥ １１：１の混合物を
使用した。
【００７６】生成物は１９．３ｍｇ（３３％）の収量で
得られた。
【００７７】Ｒｆ値：０．８９（Ｔｏｌ：ＥＥ ８：１
において） ［α］D 20＝＋２７°（ｃ＝１．１７，ＣＨ2Ｃｌ2にお
いて） 化合物は３８．５℃より低い温度で冷却して緑／青の選
択的反射を有した。
【００７８】相特性：Ｋ４７．５（Ｃｈ３８．８）Ｉ 例４ １′−（６−ブロモ−４−Ｏ−ｐ−オクチルオキシベン
ゾイル−２，３，６−トリデソキシ−β−Ｄ−エリトロ
−ヘキソピラノシル）−４′−ヘキソキシベンゼン
【００７９】
【化２０】
【００８０】化合物は例１と同様に製造し、オクチルオ
キシ安息香酸０．０３６ミリモルおよび化合物（５）
０．０４ミリモルを使用した。溶離剤としてＰＥ：ＥＥ
比２０：１からなる混合物を使用した。
【００８１】生成物は１１．２ｍｇ（４７％）の収量で
得られた。
【００８２】Ｒｆ値：０．８８（Ｔｏｌ：ＥＥ ８：１
において） ［α］D 20＝＋４３°（ｃ＝１．１４，ＣＨ2Ｃｌ2にお
いて） 相特性：Ｋ５０．０（Ｃｈ３３．８）Ｉ 例５ １′−（６−ヨード−４−Ｏ−ｐ−オクチルオキシベン
ゾイル−２，３，６−トリデソキシ−β−Ｄ−エリトロ
−ヘキソピラノシル）−４′−ヘキソキシベンゼン
【００８３】
【化２１】
【００８４】例１と同様に製造し、オクチルオキシ安息
香酸０．０４５ミリモルおよび化合物（６）０．０５ミ
リモルを使用した。溶離剤としてＰＥ：ＥＥ比８：１か
らなる混合物を使用した。収量：１１ｍｇ（３７％）。
【００８５】Ｒｆ値：０．９１（Ｔｏｌ／ＥＥ ４：１
において） ［α］D 20＝＋４６°（ｃ＝０．９１，ＣＨ2Ｃｌ2にお
いて） 相特性：Ｋ６３．９（Ｃｈ２７．３）Ｉ 例６ １′−（４−Ｏ−ｐ−オクチルオキシベンゾイル−２，
３−ジデソキシ−β−Ｄ−エリトロ−ヘキソピラノシ
ル）−４′−ヘキソキシベンゼン
【００８６】
【化２２】
【００８７】例１と同様に製造した。化合物（７）０．
９０ミリモルおよびオクチルオキシ安息香酸０．８１ミ
リモルを使用した。例７およびブチルジメチルシリル基
で保護された例６の生成物混合物を単離し、これをクロ
マトグラフィーにより分離した。溶離剤としてＰＥ：Ｅ
Ｅ ８：１からなる混合物を使用した。
【００８８】ブチルジメチルシリル保護基を除去するた
めに、ＣＨ2Ｃｌ2（５ｍｌ）中の１′−（６−Ｏ−ｔ−
ブチルジメルシリル−４−Ｏ−ｐ−オクチルオキシベン
ゾイル−２，３−ジデソキシ−β−Ｄ−エリトロ−ヘキ
ソピラノシル）−４′−ヘキソキシベンゼン（２８．４
ｍｇ，０．０４ミリモル）の溶液にメタノール（５ｍ
ｌ）およびアンバーライト（Amberlite）(R)Ａ−２６
（Ｈ+）を添加した。バッチ３ｄを室温で撹拌し、イオ
ン交換体を濾過し、溶液を濃縮した。残留物をカラムク
ロマトグラフィーにより処理した（溶離剤ＰＥ：ＥＥ
８：１）。
【００８９】生成物は１３．４ｍｇ（５７％）の収量で
得られた。
【００９０】Ｒｆ値：０．１０（Ｔｏｌ／ＥＥ ６：に
おいて） ［α］D 20＝＋２３°（ｃ＝１．１０，ＣＨ2Ｃｌ2にお
いて） 相特性：Ｋ４２．０（Ｃｈ５９．０）Ｉ 例７ １′−（４，６−ジ−Ｏ−ｐ−オクチルオキシベンゾイ
ル−２，３−ジデソキシ−β−Ｄ−エリトロ−ヘキソピ
ラノシル）−４′−ヘキソキシベンゼン
【００９１】
【化２３】
【００９２】生成物は２０１．０ｍｇ（２９％）の収量
で得られた。
【００９３】Ｒｆ値：０．５２（Ｔｏｌ：ＥＥ ４：１
において） ［α］D 20＝＋５２°（ｃ＝１．０２，ＣＨ2Ｃｌ2にお
いて） 相特性：Ｋ５９．４（Ｃｈ３２．１）Ｉ 例８ １′−（４−Ｏ−（３−（ｐ−テトラデシルオキシフェ
ニル）プロピオニル）−２，３−ジデソキシ−β−Ｄ−
エリトロ−ヘキソピラノシル）−４′−ヘキソキシベン
ゼン
【００９４】
【化２４】
【００９５】例８，９および１０の化合物の製造を例１
と同様に３−（ｐ−テトラデシルオキシフェニル）プロ
ピオン酸０．４ミリモルを化合物（１）０．２２ミリモ
ルと反応することにより実施した。例８，９，１０の化
合物の分離をクロマトグラフィーにより実施した。溶離
剤としてＰＥ：ＥＥ比１２：１からなる混合物を使用し
た。
【００９６】生成物は５１ｍｇ（３５％）の収量で得ら
れた。
【００９７】Ｒｆ値：０．４０（Ｔｏｌ：ＥＥ ４：１
において） ［α］D 20＝＋２０°（ｃ＝０．５５，ＣＨ2Ｃｌ2にお
いて） 相特性：Ｋ８４．８（ＳA５２．０）Ｉ 例９ １′−（６−Ｏ−（３−（ｐ−テトラデシルオキシフェ
ニル）プロピオニル）−２，３−ジデソキシ−β−Ｄ−
エリトロ−ヘキソピラノシル）−４′−ヘキソキシベン
ゼン
【００９８】
【化２５】
【００９９】生成物は７８ｍｇ（５３％）の収量で得ら
れた。
【０１００】Ｒｆ値：０．２５（Ｔｏｌ：ＥＥ ４：１
において） ［α］D 20＝−７°（ｃ＝１．１８，ＣＨ2Ｃｌ2におい
て） 相特性：Ｋ６８．０Ｉ 例１０ １′−（４，６−ジ−Ｏ−（３−（ｐ−テトラデシルオ
キシフェニル）プロピオニル）−２，３−ジデソキシ−
β−Ｄ−エリトロ−ヘキソピラノシル）−４′−ヘキソ
キシベンゼン
【０１０１】
【化２６】
【０１０２】生成物は５ｍｇ（２％）の収量で得られ
た。
【０１０３】Ｒｆ値：０．５１（Ｔｏｌ：ＥＥ ４：１
において） ［α］D 20＝＋２０°（ｃ＝０．７，ＣＨ2Ｃｌ2におい
て） 相特性：Ｋ７２．０Ｉ 例１１ １′−（４−Ｏ−ｐ−テトラデシルオキシベンゾイル−
６−Ｏ−（３−（ｐ−テトラデシルオキシフェニル）プ
ロピオニル）−２，３−ジデソキシ−β−Ｄ−エリトロ
−ヘキソピラノシル）−４′−ヘキソキシベンゼン
【０１０４】
【化２７】
【０１０５】例１と同様に例１１を実施した。例９で製
造した化合物０．４ミリモルおよびｐ−テトラデシルオ
キシ安息香酸０．０３６ミリモルを使用した。溶離剤と
してＰＥ：ＥＥ比８：１の混合物を使用した。
【０１０６】生成物は６．１ｍｇ（１７％）の収量で得
られた。
【０１０７】Ｒｆ値：０．９４（Ｔｏｌ：ＥＥ４：１に
おいて） ［α］D 20＝＋３０°（ｃ＝０．６１，ＣＨ2Ｃｌ2にお
いて） 相特性：Ｋ７９．３（ＳA６１．２）Ｉ 例１２ １′−（６−Ｏ−ｐ−テトラデシルオキシベンゾイル−
４−Ｏ−（３−（ｐ−テトラデシルオキシフェニル）プ
ロピオニル）−２，３−ジデソキシ−β−Ｄ−エリトロ
−ヘキソピラノシル）−４′−ヘキソキシベンゼン
【０１０８】
【化２８】
【０１０９】例１と同様にテトラデシルオキシ安息香酸
０．００９ミリモルおよび例８で製造した化合物０．０
１ミリモルを使用した。溶離剤としてＰＥ：ＥＥ比８：
１からなる混合物を使用した。
【０１１０】生成物は３．８ｍｇ（５８％）の収量で得
られた。
【０１１１】Ｒｆ値：０．８３（Ｔｏｌ：ＥＥ４：１に
おいて） 相特性：Ｋ７２．４Ｉ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハンス−ヴァルター トゥンガー ドイツ連邦共和国 ハンブルグ ヴィンタ ーフーダー ヴェーク 21 (72)発明者 マティアス パウル ドイツ連邦共和国 ハンブルグ オップン ハインホルト 12

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、 Ｒ1は水素原子または式：Ｙ−Ｚ−Ｙ1の基を表し、 Ｒ2は式： 【化２】 の基を表し、 Ｘは水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ
    素原子、ヒドロキシ基またはＯＲ1基を表し、 Ｙは直接結合、ＣＯまたはＣ2〜Ｃ8−アルキレン基を表
    し、該基中の隣接しないＣ原子はＯ，ＣＯ，ＣＯＯまた
    はＯＣＯにより置換されていてもよく、 Ｚは１個以上の飽和または不飽和の、ヘテロ原子を有し
    てもよい環を有する基を表し、 Ｙ1はＣ1〜Ｃ15−アルキル基、Ｃ2〜Ｃ15−アルケニル
    基、Ｃ1〜Ｃ15−アルコキシ基、Ｃ2〜Ｃ15−アルケニル
    オキシ基、Ｃ1〜Ｃ15−アルカノイルオキシ基またはＣ3
    〜Ｃ15−アルケノイルオキシ基を表し、その際これらの
    基中の隣接しない炭素原子は酸素原子、ＯＣＯまたはＣ
    ＯＯにより置換されていてもよく、 ｎは０，１または２を表す］で表されるキラル化合物。
JP7310687A 1994-11-30 1995-11-29 キラル化合物 Withdrawn JPH08225562A (ja)

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