JPH0820681A - 自動車サイドモール用ポリエチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】本発明は、機械的特性、耐熱性、耐候性、耐傷
付き性、耐ガソリン性などに優れるとともに押出成形
性、外観に優れしかもリサイクル利用が可能な自動車サ
イドモール用ポリエチレン系樹脂組成物を提供する。 【構成】本発明に係る自動車サイドモール用ポリエチレ
ン系樹脂組成物は、 ［Ａ］ポリエチレン；５５〜６５重量部と、 ［Ｂ］[B-1] エチレン・プロピレン系ゴム、および／ま
たは[B-2] エチレン・1-ブテン系ゴム；２５〜３５重量
部と、 ［Ｃ］環状オレフィン系樹脂；５〜１５重量部と、上記
の［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］の合計１００重量部に対し
て、特定の量の ［Ｄ］架橋剤と、 ［Ｅ］架橋助剤とを接触させることにより得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、自動車サイドモール用ポ
リエチレン系樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、機械
的特性、耐熱性、耐候性、耐傷付き性、耐ガソリン性な
どに優れるとともに押出成形性さらには外観にも優れた
自動車サイドモール用ポリエチレン系樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）
は、押出成形法、射出成形法などの種々の成形法により
成形されて、フィルム、レザー、電線被覆、床材、管、
板、自動車用ダッシュボードおよびサイドモールなどの
広範な用途に利用されている。

【０００３】このような塩化ビニル樹脂からなる自動車
用サイドモールは、耐水性、耐酸性、耐アルカリ性、耐
溶剤性、耐傷付き性、機械的特性、絶縁性などの諸特性
に優れているが、一方耐熱性、耐熱老化性、耐寒性、耐
候性などには劣るという問題点があった。

【０００４】また近年、環境保護問題への意識の高まり
から合成樹脂のリサイクル利用が望まれているが、塩化
ビニル樹脂からなる自動車用サイドモールはリサイクル
利用が困難であるためリサイクル利用が可能な材料への
代替が望まれている。

【０００５】このため塩化ビニル樹脂に匹敵する優れた
諸特性を有するとともにリサイクル利用が可能であって
しかも耐熱性、耐熱老化性、耐寒性、耐候性にも優れた
自動車用サイドモールの出現が望まれていた。

【０００６】本発明者は、このような諸特性に優れた自
動車サイドモールについて研究したところ、ポリエチレ
ンと特定のゴム状弾性体と環状オレフィン系樹脂とを架
橋処理させることによって得られるポリエチレン系樹脂
組成物から、機械的特性、耐熱性、耐寒性、耐候性、耐
傷付き性、耐ガソリン性などに優れるとともに押出成形
性さらには外観にも優れ、しかもリサイクル利用が可能
な自動車サイドモールを形成しうることを見出して本発
明を完成するに至った。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、機械的特性、耐熱性、耐候
性、耐傷付き性、耐ガソリン性などに優れるとともに押
出成形性、外観に優れ、しかもリサイクル利用が可能な
自動車サイドモール用ポリエチレン系樹脂組成物を提供
することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係る自動車サイドモール用ポリ
エチレン系樹脂組成物は、 ［Ａ］密度が０.９０５〜０.９３５ｇ／cm³ であり、ガ
ラス転移点温度（Ｔｇ）が０℃以下であり、結晶化度が
３０％以上であるポリエチレン；５５〜６５重量部と、 ［Ｂ］[B-1] エチレンから誘導される構成単位を７５〜
８５モル％の量で含有するエチレン・プロピレン系ゴ
ム、および／または[B-2] エチレンから誘導される構成
単位を８０〜９０モル％の量で含有するエチレン・1-ブ
テン系ゴム；２５〜３５重量部と、 ［Ｃ］下記に示される環状オレフィン系樹脂［C-1］お
よび／または［C-2］；５〜１５重量部と、上記の
［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］の合計１００重量部に対して、 ［Ｄ］架橋剤；０．０１〜０．２５重量部と、 ［Ｅ］架橋助剤；０．０２〜０．３５重量部とを接触さ
せることにより得られる。

【０００９】［C-1］エチレンと下記式［Ｉ］で表され
る環状オレフィンとを共重合させて得られるエチレン・
環状オレフィンランダム共重合体；

【００１０】

【化２】

【００１１】（式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍ
は０または正の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ
¹ 〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に水素
原子、炭化水素基であり、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は互いに結合して
単環または多環を形成していてもよく、かつ該単環また
は多環は二重結合を有していてもよく、またＲ¹⁵とＲ¹⁶
とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリデン基を形成して
いてもよい。）、［C-2］上記式［Ｉ］で表される環状
オレフィンの開環重合体または共重合体。

【００１２】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る自動車サイド
モール用ポリエチレン系樹脂組成物について具体的に説
明する。

【００１３】本発明に係る自動車サイドモール用ポリエ
チレン系樹脂組成物は、 ［Ａ］ポリエチレンと、 ［Ｂ］[B-1] エチレン・プロピレン系ゴムおよび／また
は[B-2] エチレン・1-ブテン系ゴムと、 ［Ｃ］環状オレフィン系樹脂と、 ［Ｄ］架橋剤と、 ［Ｅ］架橋助剤とを接触させることにより得られる。

【００１４】以下、まず本発明のポリエチレン系樹脂組
成物を形成する各成分について説明する。［Ａ］ポリエチレン 本発明で用いられるポリエチレン［Ａ］は、密度が０.
９０５〜０.９３５ｇ／cm³ 好ましくは０.９１〜０.９
３ｇ／cm³ である。

【００１５】このポリエチレン［Ａ］は、Ｘ線回折法に
より測定される結晶化度が３０％以上好ましくは４０％
以上である。本発明では、ポリエチレン［Ａ］として、
上記のような特性を満たす公知のエチレン単独重合体、
エチレン共重合体が広く用いられる。

【００１６】エチレン共重合体としては、たとえばエチ
レンと少量のα−オレフィンとを共重合させて得られる
線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）などを用いるこ
とができる。

【００１７】本発明で用いられるポリエチレン［Ａ］
は、メルトフローレート（ＭＦＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ１２
３８；２３０℃、２１６０ｇ荷重下）が、０.５〜５ｇ
／10分好ましくは１〜３ｇ／10分であることが望まし
い。

【００１８】［Ｂ］エチレン・プロピレン系ゴムおよび
／またはエチレン・1-ブテン系ゴム 本発明では、エチレンから誘導される構成単位を下記の
ような量で含む公知の[B-1] エチレン・プロピレン系ゴ
ムまたは[B-2] エチレン・1-ブテン系ゴムが用いられ、
これらを組み合わせて用いることもできる。

【００１９】本発明で用いられる[B-1] エチレン・プロ
ピレン系ゴムは、エチレンから誘導される構成単位を７
５〜８５モル％の割合で含有している。また[B-2] エチ
レン・1-ブテン系ゴムは、エチレンから誘導される構成
単位を８０〜９０モル％の割合で含有している。

【００２０】本発明で用いられる[B-1] エチレン・プロ
ピレン系ゴムおよび[B-2] エチレン・1-ブテン系ゴム
は、低結晶性または非晶性であり、具体的に、Ｘ線回折
法により測定される結晶化度が１５％以下好ましくは１
０％以下であることが望ましい。

【００２１】またこの[B-1] エチレン・プロピレン系ゴ
ムおよび[B-2] エチレン・1-ブテン系ゴムは、メルトフ
ローレート（１９０℃で測定）が、０．１〜５ｇ／10分
好ましくは０．３〜５ｇ／10分であることが望ましく、
密度が０．８４〜０．９０ｇ／cm³であることが望まし
い。

【００２２】［Ｃ］環状オレフィン系樹脂 本発明では、環状オレフィン系樹脂として、［C-1］エ
チレンと下記式［Ｉ］で表される環状オレフィンとのラ
ンダム共重合体、および／または［C-2］下記式［Ｉ］
で表される環状オレフィンの開環重合体または共重合体
が用いられる。

【００２３】本発明で用いられる環状オレフィン系樹脂
［Ｃ］は、サーマル・メカニカルアナライザーで測定し
た軟化温度（ＴＭＡ）が、６０℃以上好ましくは７０℃
以上であり、ガラス転移点（Ｔｇ）は、５０℃以上好ま
しくは６０℃以上であることが望ましい。

【００２４】本発明で用いられる環状オレフィン系樹脂
［Ｃ］は、Ｘ線回折法によって測定される結晶化度が、
０〜２０％好ましくは０〜２％であることが望ましい。
また環状オレフィン系樹脂［Ｃ］は、１３５℃のデカリ
ン中で測定される極限粘度［η］が、０.０５〜１０dl
／ｇ好ましくは０.３〜２.０dl／ｇさらに好ましくは
０.４〜１.２dl／ｇであることが望ましい。

【００２５】ここでまず本発明で用いられる環状オレフ
ィン系樹脂［Ｃ］を形成する式［Ｉ］で表される環状オ
レフィン環状オレフィンについて説明する。環状オレフィン

【００２６】

【化３】

【００２７】上記式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、
ｍは０または正の整数であり、ｑは０または１である。
なおｑが１の場合には、Ｒ^a およびＲ^b は、それぞれ独
立に、下記の原子または炭化水素基であり、ｑが０の場
合には、それぞれの結合手が結合して５員環を形成す
る。

【００２８】Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a およびＲ^b は、そ
れぞれ独立に、水素原子または炭化水素基である。また
炭化水素基としては、それぞれ独立に、通常炭素原子数
１〜２０のアルキル基、炭素原子数３〜１５のシクロア
ルキル基、芳香族炭化水素基が挙げられる。より具体的
には、アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基が挙げられ、シクロアルキル基
としては、シクロヘキシル基が挙げられ、芳香族炭化水
素基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられ
る。

【００２９】さらに上記式［Ｉ］において、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸
によって単環または多環が形成されてもよい。このよう
な単環または多環を、具体的に下記に例示する。

【００３０】

【化４】

【００３１】なお上記例示において、１または２の番号
を賦した炭素原子は、式［Ｉ］においてそれぞれＲ
¹⁵（Ｒ¹⁶）またはＲ¹⁷（Ｒ¹⁸）が結合している炭素原子
を表す。またＲ¹⁵とＲ¹⁶とで、またはＲ¹⁷とＲ¹⁸とでア
ルキリデン基を形成していてもよい。このようなアルキ
リデン基は、通常は炭素原子数２〜２０のアルキリデン
基であり、このようなアルキリデン基の具体的な例とし
ては、エチリデン基、プロピリデン基およびイソプロピ
リデン基を挙げることができる。

【００３２】上記のような式［Ｉ］で表される環状オレ
フィンとしては、具体的には、ビシクロ［2.2.1］-2-ヘ
プテン誘導体、テトラシクロ［4.4.0.1^2,5.1^7,10］-3-
ドデセン誘導体、ヘキサシクロ［6.6.1.1^3,6.1^10,13.0
^2,7.0^9,14］-4-ヘプタデセン誘導体、オクタシクロ［8.
8.0.1^2,9.1^4,7.1^11,18.1^13,16.0^3,8.0^12,17］-5-ドコセ
ン誘導体、ペンタシクロ［6.6.1.1^3,6.0^2,7.0^9,14］-4-
ヘキサデセン誘導体、ヘプタシクロ-5-エイコセン誘導
体、ヘプタシクロ-5-ヘンエイコセン誘導体、トリシク
ロ［4.3.0.1^2,5］-3-デセン誘導体、トリシクロ［4.3.
0.1^2,5］-3-ウンデセン誘導体、ペンタシクロ［6.5.1.1
^3,6.0^2,7.0^9,13］-4-ペンタデセン誘導体、ペンタシク
ロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ［7.4.0.
1^2,5.1^9,12.0^8,13］-3-ペンタデセン誘導体、ペンタシ
クロ［8.7.0.1.3.6.1^10,17.1^12,15.0^2,7.0^11,16］-4-エ
イコセン誘導体、ノナシクロ［10.9.1.1^4,7.1^13,20.1
^15,18.0^3,8.0^2,10.0^12,21.0^14,19］-5-ペンタコセン誘
導体、ペンタシクロ［8.4.0.1^2,3.1^9,12.0^8,13］-3-ヘ
キサデセン誘導体、ペンタシクロ［8.8.0.1^4,7.1^11,18.
1^13,16.0^3,8.0^12,17］-5-ヘンエイコセン誘導体、ノナ
シクロ［10.10.1.1^5,8.1^14,21.1^16,19.0^2,11.0^4,9.0
^13,22.0^15,20］-5-ヘキサコセン誘導体、1,4-メタノ-1,
4,4a,9a-テトラヒドロフルオレン誘導体、1,4-メタノ-
1,4,4a,5,10,10a-ヘキサヒドロアントラセン誘導体、シ
クロペンタジエン-アセナフチレン付加物などが挙げら
れる。

【００３３】本発明で用いられる環状オレフィン系樹脂
は、上記のような式［Ｉ］で表される環状オレフィンを
用いて、たとえば特開昭60-168708号、同61-120816号、
同61-115912号、同61-115916号、同61-271308号、同61-
272216号、同62-252406号および同62-252407号などの公
報において本出願人が提案した方法に従い、適宜条件を
選択することにより製造することができる。

【００３４】［C-1］エチレン・環状オレフィンランダ
ム共重合体 ［C-1］エチレン・環状オレフィンランダム共重合体
は、エチレンから誘導される構成単位を、通常５２〜９
０モル％、好ましくは５５〜８０モル％の量で、環状オ
レフィンから誘導される構成単位を、通常１０〜４８モ
ル％、好ましくは２０〜４５モル％の量で含有してい
る。なおエチレン組成および環状オレフィン組成は、¹³
Ｃ−ＮＭＲによって測定される。

【００３５】この［C-1］エチレン・環状オレフィンラ
ンダム共重合体では、上記のようなエチレンから誘導さ
れる構成単位と環状オレフィンから誘導される構成単位
とが、ランダムに配列して結合し、実質的に線状構造を
有している。この共重合体が実質的に線状であって、実
質的にゲル状架橋構造を有していないことは、この共重
合体が有機溶媒に溶解した際に、この溶液に不溶分が含
まれていないことにより確認することができる。たとえ
ば後述するようにして極限粘度［η］を測定する際に、
この共重合体が１３５℃のデカリンに完全に溶解するこ
とにより確認することができる。

【００３６】本発明で用いられる［C-1］エチレン・環
状オレフィンランダム共重合体において、上記式［Ｉ］
で表される環状オレフィンの少なくとも一部は、下記式
［II］で示される繰り返し単位を構成していると考えら
れる。

【００３７】

【化５】

【００３８】式［II］において、ｎ、ｍ、ｑ、Ｒ¹ 〜Ｒ
¹⁸ならびにＲ^a 、Ｒ^b は式［Ｉ］と同じ意味である。ま
た本発明で用いられる［C-1］エチレン・環状オレフィ
ンランダム共重合体は、本発明の目的を損なわない範囲
で必要に応じて他の共重合可能なモノマーから誘導され
る構成単位を有していてもよい。

【００３９】このような他のモノマーとしては、上記の
ようなエチレンまたは環状オレフィン以外のオレフィン
を挙げることができ、具体的には、プロピレン、1-ブテ
ン、1-ペンテン、1-ヘキセン、3-メチル-1-ブテン、3-
メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1
-ペンテンなどの炭素数３〜２０のα-オレフィン、シク
ロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、3,4-ジメ
チルシクロペンテンなどの他のシクロオレフィン、ジシ
クロペンタジエン、5-ビニル-2-ノルボルネンなどの非
共役ジエン類を挙げることができる。

【００４０】これらの他のモノマーは、単独であるいは
組み合わせて用いることができる。［C-1］エチレン・
環状オレフィンランダム共重合体において、上記のよう
な他のモノマーから誘導される構成単位は、通常は２０
モル％以下、好ましくは１０モル％以下の量で含有され
ていてもよい。

【００４１】本発明で用いられる［C-1］エチレン・環
状オレフィンランダム共重合体は、エチレンと式［Ｉ］
で表される環状オレフィンとを用いて上記公報に開示さ
れた製造方法により製造することができる。これらのう
ちでも、この共重合を炭化水素溶媒中で行ない、触媒と
して該炭化水素溶媒に可溶性のバナジウム化合物および
有機アルミニウム化合物から形成される触媒を用いて
［C-1］エチレン・環状オレフィンランダム共重合体を
製造することが好ましい。

【００４２】また、この共重合反応では固体状IVＢ族メ
タロセン系触媒を用いることもできる。ここで固体状IV
Ｂ族メタロセン系触媒とは、シクロペンタジエニル骨格
を有する配位子を含む遷移金属化合物と、有機アルミニ
ウムオキシ化合物と、必要により配合される有機アルミ
ニウム化合物とからなる触媒である。ここでVI族の遷移
金属としては、ジルコニウム、チタンまたはハフニウム
であり、これらの遷移金属は少なくとも１個のシクロペ
ンタジエニル骨格を含む配位子を有している。ここで、
シクロペンタジエニル骨格を含む配位子の例としてはア
ルキル基が置換していてもよいシクロペンタジエニル基
またはインデニル基、テトラヒドロインデニル基、フロ
オレニル基を挙げることができる。これらの基は、アル
キレン基など他の基を介して結合していてもよい。ま
た、シクロペンタジエニル骨格を含む配位子以外の配位
子は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ラルキル基等である。

【００４３】さらに有機アルミニウムオキシ化合物およ
び有機アルミニウム化合物は、通常オレフィン系樹脂の
製造に使用されるものを用いることができる。このよう
な固体状IVＢ族メタロセン系触媒については、例えば特
開昭61-221206号、同64-106号および特開平2-173112号
公報等に記載されている。

【００４４】［C-2］環状オレフィンの開環重合体また
は共重合体 環状オレフィンの開環重合体または開環共重合体におい
て、上記式［Ｉ］で表される環状オレフィンの少なくと
も一部は、下記式［III］で表される繰り返し単位を構
成していると考えられる。

【００４５】

【化６】

【００４６】式［III］において、ｎ、ｍ、ｑおよびＲ
¹ 〜Ｒ¹⁸ならびにＲ^a およびＲ^b は式［Ｉ］と同じ意味
である。このような開環重合体または開環共重合体は、
前記公報に開示された製造方法により製造することがで
き、例えば、上記式［Ｉ］で表される環状オレフィンを
開環重合触媒の存在下に、重合または共重合させること
により製造することができる。

【００４７】このような開環重合触媒としては、ルテニ
ウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、インジウム
または白金などから選ばれる金属のハロゲン化物、硝酸
塩またはアセチルアセトン化合物と、還元剤とからなる
触媒、あるいは、チタン、パラジウム、ジルコニウムま
たはモリブテンなどから選ばれる金属のハロゲン化物ま
たはアセチルアセトン化合物と、有機アルミニウム化合
物とからなる触媒を用いることができる。

【００４８】本発明では、環状オレフィン系樹脂［Ｃ］
として、上記のような［C-1］および［C-2］のいずれを
も用いることができ、またこれらを組み合わせて用いる
こともできる。

【００４９】これらのうち、［C-1］エチレン・環状オ
レフィンランダム共重合体が好ましく用いられる。［Ｄ］架橋剤 本発明で用いられる［Ｄ］架橋剤としては、たとえば有
機過酸化物が挙げられ、具体的に、メチルエチルケトン
ペルオキシドなどのケトンペルオキシド類、1,1-ビス
（t-ブチルペルオキシ）シクロヘキサン、1,1-ビス（t-
ブチルペルオキシ）-3,5,5-トリメチルシクロヘキサン
などのペルオキシケタール類、t-ブチルヒドロペルオキ
シド、クメンヒドロペルオキシド、2,5-ジメチルヘキサ
ン-2,5-ジヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシ
ド類、ジ-t-ブチルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ビ
ス（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、2,5-ジメチル-2,5
-ビス（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、ジクミルペ
ルオキシドなどのジ（アル）アルキルペルオキシド類、
ラウロイルペルオキシド、3,5,5-トリメチルヘキサノイ
ルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシド、2,4-ジクロ
ロベンゾイルペルオキシド、m-トルオイルペルオキシド
などのジアシルペルオキシド類、t-ブチルペルオキシイ
ソプロピルカーボネート、クミルペルオキシオクテート
などのペルオキシエステル類などが挙げられる。

【００５０】［Ｅ］架橋助剤 本発明では、［Ｅ］架橋助剤として分子内にラジカル重
合性の官能基を２個以上有する化合物を用いることがで
きる。このようなラジカル重合性化合物としては、たと
えばジビニルベンゼン、アクリル酸ビニル、メタクリル
酸ビニル、トリアリールイソシアヌレートなどが挙げら
れる。これらは２種以上組み合わせて用いることもでき
る。

【００５１】自動車サイドモール用ポリエチレン系樹脂
組成物の調製 本発明に係る自動車サイドモール用ポリエチレン系樹脂
組成物は、上記のような各成分［Ａ］、［Ｂ］、
［Ｃ］、［Ｄ］、［Ｅ］を接触させることにより得ら
れ、接触に際して ［Ａ］ポリエチレンは５５〜６５重量部の量で、 ［Ｂ］として[B-1] エチレン・プロピレン系ゴムおよび
／または[B-2] エチレン・1-ブテン系ゴムは２５〜３５
重量部の量で、 ［Ｃ］環状オレフィン系樹脂は５〜１５重量部の量で、
さらにこれら［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］の合計１００重量
部に対して、 ［Ｄ］架橋剤は０．０１〜０．２５重量部の量で、 ［Ｅ］架橋助剤は０．０２〜０．３５重量部の量で用い
られる。

【００５２】成分［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］、［Ｄ］、
［Ｅ］を接触させて本発明に係る自動車サイドモール用
ポリエチレン系樹脂組成物を得るには、公知の接触方法
を広く利用することができる。具体的には、たとえば上
記のような各成分を機械的に一括混合する方法、あるい
は［Ａ］ポリエチレンと［Ｂ］エチレン・プロピレン系
ゴム[B-1] および／またはエチレン・1-ブテン系ゴム[B
-2] と［Ｃ］環状オレフィン系樹脂とから一旦混合物を
調製し、これに［Ｄ］架橋剤および［Ｅ］架橋助剤を添
加して混合する方法などにより適宜製造することができ
る。

【００５３】これらのうち、［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］か
ら一旦混合物を調製した後、この混合物に［Ｄ］架橋剤
および［Ｅ］架橋助剤を添加して混合する方法が好まし
い。また［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］から混合物を調製する
方法としては、これら各成分を押出機などでブレンドす
る方法、ドライブレンドする方法あるいは［Ａ］、
［Ｂ］、［Ｃ］を適当な溶媒に別個に溶解してから各溶
液をブレンドするかまたは同時に溶解する方法が挙げら
れる。

【００５４】この際、溶媒としては、ヘプタン、ヘキサ
ン、デカン、シクロヘキサンなどの飽和炭化水素、トル
エン、ベンゼン、キシレンなどの芳香族炭化水素などを
用いることができる。

【００５５】上記のような接触（混合）に際しては、各
成分を溶融混練などによって充分に接触させることが好
ましい。各成分を充分に接触させることによって充分に
架橋処理された自動車サイドモール用ポリエチレン系樹
脂組成物が得られる。

【００５６】溶融混練は、一般的に樹脂を溶融混練する
際に用いられる装置たとえば一軸押出機、二軸押出機、
ニーダー、バンバリーミキサなどを用いて行うことがで
きる。

【００５７】また溶融混練は、通常２００〜２５０℃の
温度で行われることが望ましい。また本発明に係る自動
車サイドモール用ポリエチレン系樹脂組成物は、本発明
の目的を損なわない範囲で、上記のような各成分ととも
に、無機充填剤、有機充填剤、熱安定剤、耐候性安定
剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング
剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、天然油、合成油および
ワックスなどの添加剤を含有していてもよい。また添加
剤としては、フェノール系酸化防止剤および多価アルコ
ールの脂肪酸エステルとを組み合わせて用いることもで
きる。

【００５８】これらの添加剤、充填剤は常法に従って任
意の段階で添加することができるが、成分［Ｄ］、
［Ｅ］とともに［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］の混合物に添加
されることが好ましい。

【００５９】

【発明の効果】本発明に係る自動車サイドモール用ポリ
エチレン系樹脂組成物からは、機械的特性に優れるとと
もに、耐熱性、耐候性、耐傷付き性、耐ガソリン性にも
優れ、しかも押出成形性さらには、外観に優れた自動車
サイドモールを形成することができる。

【００６０】

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はこれら実施例により限定されるものではな
い。なお各成分および組成物の特性は下記のように評価
した。

【００６１】メルトフローレート（ＭＦＲ）；ＡＳＴＭ
Ｄ１２３８に準拠して測定した。各成分については、
荷重２１６０ｇ、温度２３０℃（成分［Ｂ］は１９０
℃）の条件下で測定した。組成物については、この条件
下ではほとんど流動しなかったので、荷重１０ｋｇ、温
度２３０℃で測定した。

【００６２】曲げ試験（ＦＭ）；ＡＳＴＭ Ｄ７９０に
準拠して試験した。実施例で得られたポリエチレン系樹
脂組成物を、シリンダー温度２３０℃の条件下で射出成
形して厚さＦＭ１／８インチの試験片を作成した。

【００６３】この試験片について、２３℃、スパン間５
１ｍｍ、曲げ速度２０ｍｍ／分の条件下で曲げ試験を行
った。

【００６４】アイゾッド衝撃強度（ＩＺ）；ＡＳＴＭ
Ｄ２５６に準拠して試験した。厚さ１／８インチのＩＺ
試験片（ノッチ付き）を、−３０℃で試験した。

【００６５】ショアＤ硬度；ＡＳＴＭ Ｄ１７０６−６
１に準拠して測定した。下記の押出成形により得られた
成形体を用いて、２３℃において、荷重５秒経過後に測
定した。

【００６６】耐薬品性；下記の押出成形により得られた
成形体に、ガソリン、ワックスリムーバ液を滴下して２
４時間放置後、表面を拭き取り、表面状態の変化を以下
の３段階で評価した。 〇 … 変褪色なし △ … かなり変色する × … 膨潤および溶解が見られる

【００６７】耐傷付き性；下記の押出成形により得られ
た成形体に、爪を押し立てた後、表面を観察し以下の３
段階で評価した。 〇 … ＰＶＣと同等程度に良好 △ … ややＰＶＣより劣る × … 傷付きやすい

【００６８】肌（ブツ）；下記の押出成形体の表面を観
察し以下の３段階で評価した。 〇 … ＰＶＣと同等程度に良好 △ … ややＰＶＣより多い × … ＰＶＣよりかなり多い

【００６９】光沢；ＡＳＴＭ Ｄ５２３に準拠して、下
記の押出成形体について測定した。

【００７０】押出成形性；実施例で得られたポリエチレ
ン系樹脂組成物を、４０ｍｍφ押出機（日鋼（株）製）
によりシリンダー温度２４０℃で押出成形した。得られ
た成形物についての外観をＰＶＣ（ポリ塩化ビニル）成
形物と比較して下記のように評価した。 〇 … ＰＶＣと同等程度に良好 △ … ややＰＶＣより劣る × … ＰＶＣより劣る 以下の実施例において用いた各成分を示す。

【００７１】［Ａ］ポリエチレン [A-1] 線状低密度ポリエチレン （密度＝０．９３ｇ／cm³ 、ＭＦＲ＝１．３ｇ／10分、
結晶化度＝４５％） [A-2] 線状低密度ポリエチレン （密度＝０．９１ｇ／cm³ 、ＭＦＲ＝２．１ｇ／10分、
結晶化度＝４５％）

【００７２】［Ｂ］成分 [B-1] エチレン・プロピレン系ゴム（ＥＰＲ） （エチレン構成単位含量＝８０モル％、密度＝０．８７
ｇ／cm³ 、ＭＦＲ＝０．３ｇ／10分、結晶化度＝１０
％） [B-2] エチレン・1-ブテン系ゴム（ＥＢＲ） （エチレン構成単位含量＝８５モル％、密度＝０．８８
ｇ／cm³ 、ＭＦＲ＝３．６ｇ／10分、結晶化度＝１０
％）

【００７３】［Ｃ］環状オレフィン系樹脂 [C-1] エチレン・テトラシクロ[4.4.0.1^2,5.1^7,10]-3-
ドデセン（以下ＴＣＤ−３）ランダム共重合体 （エチレン構成単位含量＝７０モル％、極限粘度［η］
＝０．６０dl／ｇ、ＭＦＲ＝１５．０ｇ／10分、Ｔｇ＝
１１９℃） [C-2] エチレン・ＴＣＤ−３ランダム共重合体 （エチレン構成単位含量＝８０モル％、極限粘度［η］
＝０．５９dl／ｇ、ＭＦＲ＝３９．０ｇ／10分、Ｔｇ＝
７４℃） なお上記のエチレン構成単位含量は、¹³Ｃ−ＮＭＲによ
り測定した。

【００７４】

【実施例１〜４】表１に示すような各成分から、下記の
ようにしてポリエチレン系樹脂組成物を調製した。表１
に示す量の［Ａ］ポリエチレンと、［Ｂ］エチレン・プ
ロピレン系ゴムまたはエチレン・1-ブテン系ゴムと、
［Ｃ］環状オレフィン系樹脂とを、一軸押出機（シリン
ダー温度２４０℃）に装入して混練し、ペレット化し
た。得られた［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］からなるペレット
１００重量部に対して、表１に示す量の架橋剤［Ｄ］と
しての2,5-ジメチル-2,5-ビス（t-ブチルペルオキシ）
ヘキシン-3（パーヘキシン２５Ｂ、日本油脂（株）製）
と、架橋助剤［Ｅ］としてのジビニルベンゼンとを添加
して充分混合した後、前記の一軸押出機（シリンダー温
度２４０℃）で混練し、ペレット化してポリエチレン系
樹脂組成物を得た。結果を表１に示す。

【００７５】

【実施例５】実施例１において、表１に示す［Ａ］、
［Ｂ］、［Ｃ］からなるペレット１００重量部に対し
て、表１に示す成分［Ｄ］、［Ｅ］とともにさらに流動
滑剤として1,2-ヒドロキシステアリン酸カルシウムを
０．２重量部の量で加えた以外は、実施例１と同様にし
てポリエチレン系樹脂組成物を得た。結果を表１に示
す。

【００７６】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23:08 45:00） (72)発明者 木 村 敏 男 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 佐 藤 宏 一 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑１ 番地 豊田合成株式会社内 (72)発明者 後 藤 新 一 愛知県西春日井郡春日町大字落合字長畑１ 番地 豊田合成株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】［Ａ］密度が０.９０５〜０.９３５ｇ／cm
   ³ であり、ガラス転移点温度（Ｔｇ）が０℃以下であ
   り、結晶化度が３０％以上であるポリエチレン；５５〜
   ６５重量部と、 ［Ｂ］[B-1] エチレンから誘導される構成単位を７５〜
   ８５モル％の量で含有するエチレン・プロピレン系ゴ
   ム、および／または[B-2] エチレンから誘導される構成
   単位を８０〜９０モル％の量で含有するエチレン・1-ブ
   テン系ゴム；２５〜３５重量部と、 ［Ｃ］下記に示される環状オレフィン系樹脂［C-1］お
   よび／または［C-2］；５〜１５重量部と、 上記の［Ａ］、［Ｂ］、［Ｃ］の合計１００重量部に対
   して、 ［Ｄ］架橋剤；０．０１〜０．２５重量部と、 ［Ｅ］架橋助剤；０．０２〜０．３５重量部とを接触さ
   せることにより得られる自動車サイドモール用ポリエチ
   レン系樹脂組成物： ［C-1］エチレンと下記式［Ｉ］で表される環状オレフ
   ィンとを共重合させて得られるエチレン・環状オレフィ
   ンランダム共重合体； 【化１】 （式［Ｉ］中、ｎは０または１であり、ｍは０または正
   の整数であり、ｑは０または１であり、Ｒ¹ 〜Ｒ¹⁸なら
   びにＲ^aおよびＲ^bは、それぞれ独立に水素原子、炭化水
   素基であり、Ｒ¹⁵〜Ｒ¹⁸は互いに結合して単環または多
   環を形成していてもよく、かつ該単環または多環は二重
   結合を有していてもよく、またＲ¹⁵とＲ¹⁶とで、または
   Ｒ¹⁷とＲ¹⁸とでアルキリデン基を形成していてもよ
   い。）、［C-2］上記式［Ｉ］で表される環状オレフィ
   ンの開環重合体または共重合体。
2. 【請求項２】請求項１に記載されたポリエチレン系樹脂
   組成物から得られる自動車用サイドモール。