JPH08206596A - 放射線硬化可能なケイ素含有ポリアクリレートハードコート組成物、その製法および用法 - Google Patents
放射線硬化可能なケイ素含有ポリアクリレートハードコート組成物、その製法および用法Info
- Publication number
- JPH08206596A JPH08206596A JP7230826A JP23082695A JPH08206596A JP H08206596 A JPH08206596 A JP H08206596A JP 7230826 A JP7230826 A JP 7230826A JP 23082695 A JP23082695 A JP 23082695A JP H08206596 A JPH08206596 A JP H08206596A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- gelation inhibitor
- radiation
- containing polyacrylate
- anaerobic gelation
- hard coat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09D133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31507—Of polycarbonate
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31652—Of asbestos
- Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリカーボネートのような有機基体と放射線
硬化したケイ素含有ポリアクリレートハードコートから
なる複合体およびその製法が提供される。 【解決手段】 このハードコートの加工中にガルビノキ
シルのような嫌気性ゲル化禁止剤を使用すると耐候性が
改善される。
硬化したケイ素含有ポリアクリレートハードコートから
なる複合体およびその製法が提供される。 【解決手段】 このハードコートの加工中にガルビノキ
シルのような嫌気性ゲル化禁止剤を使用すると耐候性が
改善される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、放射線硬化可能なケイ
素含有ポリアクリレートハードコート組成物、その製造
方法およびそれから製造される複合体に係る。特に本発
明は、ケイ素含有ポリアクリレートハードコート混合物
から有機溶媒を除去する間に嫌気性ゲル化禁止剤を使用
してハードコート組成物を製造することおよびそのよう
に揮発分を除去した生成物を有機基体上で放射線硬化さ
せることに関する。
素含有ポリアクリレートハードコート組成物、その製造
方法およびそれから製造される複合体に係る。特に本発
明は、ケイ素含有ポリアクリレートハードコート混合物
から有機溶媒を除去する間に嫌気性ゲル化禁止剤を使用
してハードコート組成物を製造することおよびそのよう
に揮発分を除去した生成物を有機基体上で放射線硬化さ
せることに関する。
【０００２】
【従来の技術】チャング(Chung) の米国特許第４，４７
８，８７６号に示されているように、熱可塑性基体のよ
うな基体上に硬化性のケイ素含有ポリアクリレートハー
ドコート組成物を塗布する方法が提供されている。チャ
ング(Chung) のケイ素含有ハードコート組成物は空気の
ように不活性ではない雰囲気中で硬化させられる。
８，８７６号に示されているように、熱可塑性基体のよ
うな基体上に硬化性のケイ素含有ポリアクリレートハー
ドコート組成物を塗布する方法が提供されている。チャ
ング(Chung) のケイ素含有ハードコート組成物は空気の
ように不活性ではない雰囲気中で硬化させられる。
【０００３】さらに、チャング(Chung) に示されている
ように、放射線硬化性ケイ素含有ポリアクリレートハー
ドコート組成物を製造する際には、まず最初にメチルア
クリルオキシプロピルトリメトキシシランのようなアル
コキシシリルアクリレートで水性コロイド状シリカを処
理することができる。次に、水性／有機溶媒共沸物の形
態で混合物から水を除去する。揮発分を除去する前に、
多官能性で反応性のアクリルモノマー（たとえば、ヘキ
サンジオールジアクリレート）を混合物に添加して、硬
化の際にシリル化されたコロイド状シリカ用のアクリル
マトリックスとすることができる。チャング(Chung) に
教示されているように、このケイ素含有ポリアクリレー
トハードコート組成物をポリカーボネートのような固体
の基体上に設けると、耐磨耗性が改良された複合体を得
ることができる。しかし経験によって、禁止剤を使用し
ない限り揮発分除去工程の間に反応性アクリルモノマー
のゲル化が早期に起こり得ることが示されている。そこ
で、メチルヒドロキノン（ＭＥＨＱ）のような禁止剤が
使用されることが多く、ある程度の成功を納めている。
ＭＥＨＱを禁止剤として用いる従来技術の方法を使用し
て満足のいくケイ素含有ポリアクリレートハードコート
複合体を作成することができるとはいっても、放射線硬
化可能なケイ素含有ポリアクリレートハードコート組成
物をさらに改良することが相変わらず求められている。
ように、放射線硬化性ケイ素含有ポリアクリレートハー
ドコート組成物を製造する際には、まず最初にメチルア
クリルオキシプロピルトリメトキシシランのようなアル
コキシシリルアクリレートで水性コロイド状シリカを処
理することができる。次に、水性／有機溶媒共沸物の形
態で混合物から水を除去する。揮発分を除去する前に、
多官能性で反応性のアクリルモノマー（たとえば、ヘキ
サンジオールジアクリレート）を混合物に添加して、硬
化の際にシリル化されたコロイド状シリカ用のアクリル
マトリックスとすることができる。チャング(Chung) に
教示されているように、このケイ素含有ポリアクリレー
トハードコート組成物をポリカーボネートのような固体
の基体上に設けると、耐磨耗性が改良された複合体を得
ることができる。しかし経験によって、禁止剤を使用し
ない限り揮発分除去工程の間に反応性アクリルモノマー
のゲル化が早期に起こり得ることが示されている。そこ
で、メチルヒドロキノン（ＭＥＨＱ）のような禁止剤が
使用されることが多く、ある程度の成功を納めている。
ＭＥＨＱを禁止剤として用いる従来技術の方法を使用し
て満足のいくケイ素含有ポリアクリレートハードコート
複合体を作成することができるとはいっても、放射線硬
化可能なケイ素含有ポリアクリレートハードコート組成
物をさらに改良することが相変わらず求められている。
【０００４】
【発明の概要】本発明の基礎となった発見は、ケイ素含
有ポリアクリレートハードコート組成物を形成する際の
揮発分除去工程中、下記式を有する「ガルビノキシル
（galvinoxyl）」のような嫌気性ゲル化禁止剤を有効量
で用いることによって、耐候性と耐磨耗性が改良された
放射線硬化性ケイ素含有ポリアクリレートハードコート
複合体を作成することができるということである。
有ポリアクリレートハードコート組成物を形成する際の
揮発分除去工程中、下記式を有する「ガルビノキシル
（galvinoxyl）」のような嫌気性ゲル化禁止剤を有効量
で用いることによって、耐候性と耐磨耗性が改良された
放射線硬化性ケイ素含有ポリアクリレートハードコート
複合体を作成することができるということである。
【０００５】
【化１】
【０００６】本明細書で使用する「放射線硬化性（また
は硬化可能な）」という表現は、ＵＶ光のような化学線
または電子ビームのような粒子線によって得られる硬化
を意味している。
は硬化可能な）」という表現は、ＵＶ光のような化学線
または電子ビームのような粒子線によって得られる硬化
を意味している。
【０００７】
【発明の詳細な開示】本発明により、有機質の基体と、
硬化したケイ素含有ポリアクリレートハードコート組成
物とからなる耐候性の改良された複合体を製造するため
の方法が提供される。この方法は、 （Ａ）揮発分を除去した放射線硬化可能なケイ素含有ポ
リアクリレートハードコート組成物で前記有機基体の表
面の少なくとも一部分を処理し、 （Ｂ）前記揮発分を除去した硬化可能なケイ素含有ポリ
アクリレートハードコート組成物を放射線硬化させるこ
とからなっている。ただし、この放射線硬化可能なケイ
素含有ポリアクリレートハードコート組成物は、（ｉ）
水混和性の有機溶媒１００重量部、（ii）アルコキシシ
リルアクリレートでシリル化されたコロイド状シリカ１
〜約７５重量部、（iii ）反応性のポリアクリルモノマ
ー１０〜約４００重量部、および（iv）有効量の嫌気性
ゲル化禁止剤を含む混合物を反応させ、その揮発分を除
去した生成物からなる。
硬化したケイ素含有ポリアクリレートハードコート組成
物とからなる耐候性の改良された複合体を製造するため
の方法が提供される。この方法は、 （Ａ）揮発分を除去した放射線硬化可能なケイ素含有ポ
リアクリレートハードコート組成物で前記有機基体の表
面の少なくとも一部分を処理し、 （Ｂ）前記揮発分を除去した硬化可能なケイ素含有ポリ
アクリレートハードコート組成物を放射線硬化させるこ
とからなっている。ただし、この放射線硬化可能なケイ
素含有ポリアクリレートハードコート組成物は、（ｉ）
水混和性の有機溶媒１００重量部、（ii）アルコキシシ
リルアクリレートでシリル化されたコロイド状シリカ１
〜約７５重量部、（iii ）反応性のポリアクリルモノマ
ー１０〜約４００重量部、および（iv）有効量の嫌気性
ゲル化禁止剤を含む混合物を反応させ、その揮発分を除
去した生成物からなる。
【０００８】本発明の別の一面においては、（ｖ）水混
和性の有機溶媒１００重量部、（vi）アルコキシシリル
アクリレートでシリル化されたコロイド状シリカ１〜約
７５重量部、（vii ）反応性のポリアクリルモノマー１
０〜約４００重量部、および（viii）有効量の嫌気性ゲ
ル化禁止剤を含む混合物を反応させ、その揮発分を除去
した生成物からなる、放射線硬化可能なケイ素含有ポリ
アクリレートハードコート組成物が提供される。
和性の有機溶媒１００重量部、（vi）アルコキシシリル
アクリレートでシリル化されたコロイド状シリカ１〜約
７５重量部、（vii ）反応性のポリアクリルモノマー１
０〜約４００重量部、および（viii）有効量の嫌気性ゲ
ル化禁止剤を含む混合物を反応させ、その揮発分を除去
した生成物からなる、放射線硬化可能なケイ素含有ポリ
アクリレートハードコート組成物が提供される。
【０００９】本発明の放射線硬化性ケイ素含有ポリアク
リレートハードコート組成物を製造するのに使用するこ
とができる好ましいアルコキシシリルアクリレートは次
式（１）に包含される。
リレートハードコート組成物を製造するのに使用するこ
とができる好ましいアルコキシシリルアクリレートは次
式（１）に包含される。
【００１０】
【化２】
【００１１】ここで、ＲはＣ(1-13)の一価の基であり、
Ｒ1 はＣ(1-8) のアルキル基であり、Ｒ2 は水素、Ｒ基
またはこれらの混合物の中から選択され、Ｒ3 は二価の
Ｃ(1-3 ) アルキレン基であり、ａは０〜２に等しい整数
であり、ｂは１〜３に等しい整数であり、ａ＋ｂの和は
１〜３に等しい。反応性の多官能性アクリルモノマーの
中には、次式（２）を有する化合物が包含される。
Ｒ1 はＣ(1-8) のアルキル基であり、Ｒ2 は水素、Ｒ基
またはこれらの混合物の中から選択され、Ｒ3 は二価の
Ｃ(1-3 ) アルキレン基であり、ａは０〜２に等しい整数
であり、ｂは１〜３に等しい整数であり、ａ＋ｂの和は
１〜３に等しい。反応性の多官能性アクリルモノマーの
中には、次式（２）を有する化合物が包含される。
【００１２】
【化３】
【００１３】ここで、Ｒ2 はすでに定義した通りであ
り、Ｒ4 は多価の有機基であり、ｎは２から４までの値
を有する整数である。式（１）のＲは、特に、Ｃ(1-8)
アルキル、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル
など、アリール基およびハロゲン化アリール基、たとえ
ばフェニル、トリル、キシリル、ナフチル、クロロフェ
ニルなどの中から選択される。Ｒ1 に包含される基は、
たとえば、Ｒに包含されるＣ(1-8) のアルキル基すべて
である。Ｒ2 に包含される基は水素、およびＲに包含さ
れる同じかまたは異なる基である。Ｒ3 に包含される二
価のアルキレン基は、たとえば、メチレン、エチレン、
トリメチレン、テトラメチレンなどである。Ｒ3 とＲ4
に包含される二価の有機基は、分枝したＣ(3-8) アルキ
レン基、分枝したハロゲン化Ｃ(3-8) アルキレン基、分
枝したヒドロキシル化Ｃ(3-8) アルキレン基、分枝した
アクリレート基、Ｃ(6-13)アリーレン基、たとえばフェ
ニレン、トリレン、ナフチレンなど、ハロゲン化された
Ｃ(6-13)アリーレン基などである。
り、Ｒ4 は多価の有機基であり、ｎは２から４までの値
を有する整数である。式（１）のＲは、特に、Ｃ(1-8)
アルキル、たとえばメチル、エチル、プロピル、ブチル
など、アリール基およびハロゲン化アリール基、たとえ
ばフェニル、トリル、キシリル、ナフチル、クロロフェ
ニルなどの中から選択される。Ｒ1 に包含される基は、
たとえば、Ｒに包含されるＣ(1-8) のアルキル基すべて
である。Ｒ2 に包含される基は水素、およびＲに包含さ
れる同じかまたは異なる基である。Ｒ3 に包含される二
価のアルキレン基は、たとえば、メチレン、エチレン、
トリメチレン、テトラメチレンなどである。Ｒ3 とＲ4
に包含される二価の有機基は、分枝したＣ(3-8) アルキ
レン基、分枝したハロゲン化Ｃ(3-8) アルキレン基、分
枝したヒドロキシル化Ｃ(3-8) アルキレン基、分枝した
アクリレート基、Ｃ(6-13)アリーレン基、たとえばフェ
ニレン、トリレン、ナフチレンなど、ハロゲン化された
Ｃ(6-13)アリーレン基などである。
【００１４】本発明のさらに別の一面では、表面の少な
くとも一部分が放射線硬化したケイ素含有ポリアクリレ
ートハードコート組成物（Ｄ）で処理されている有機基
体（Ｃ）からなる耐候性が改良された複合体が提供され
る。この組成物（Ｄ）は、（vi）水混和性の有機溶媒１
００重量部、（vii ）アルコキシシリルアクリレートで
シリル化されたコロイド状シリカの反応生成物１〜約７
５重量部、（viii）反応性のポリアクリルモノマー１０
〜約４００重量部、および（ix）０．０１〜約０．５重
量部の嫌気性ゲル化禁止剤を含み揮発分が除去された混
合物の反応生成物である。
くとも一部分が放射線硬化したケイ素含有ポリアクリレ
ートハードコート組成物（Ｄ）で処理されている有機基
体（Ｃ）からなる耐候性が改良された複合体が提供され
る。この組成物（Ｄ）は、（vi）水混和性の有機溶媒１
００重量部、（vii ）アルコキシシリルアクリレートで
シリル化されたコロイド状シリカの反応生成物１〜約７
５重量部、（viii）反応性のポリアクリルモノマー１０
〜約４００重量部、および（ix）０．０１〜約０．５重
量部の嫌気性ゲル化禁止剤を含み揮発分が除去された混
合物の反応生成物である。
【００１５】本発明を実施する際に使用することができ
る嫌気性ゲル化禁止剤の中にはガルビノキシル（galvin
oxyl）がある。その他の嫌気性ゲル化禁止剤は、次式を
有する２，２，６，６‐テトラメチルピペリジニルオキ
シ（ＴＥＭＰＯ）、
る嫌気性ゲル化禁止剤の中にはガルビノキシル（galvin
oxyl）がある。その他の嫌気性ゲル化禁止剤は、次式を
有する２，２，６，６‐テトラメチルピペリジニルオキ
シ（ＴＥＭＰＯ）、
【００１６】
【化４】
【００１７】次式を有する４‐ヒドロキシ‐２，２，
６，６‐テトラメチルピペリジニルオキシ［４‐ＯＨ
ＴＥＭＰＯ］、
６，６‐テトラメチルピペリジニルオキシ［４‐ＯＨ
ＴＥＭＰＯ］、
【００１８】
【化５】
【００１９】ビス（４‐ヒドロキシ‐テトラメチルピペ
リジニルオキシ）ジラジカル、次式を有する２，２‐ジ
フェニル‐１‐ピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）、
リジニルオキシ）ジラジカル、次式を有する２，２‐ジ
フェニル‐１‐ピクリルヒドラジル（ＤＰＰＨ）、
【００２０】
【化６】
【００２１】次式を有するバンフィールド(Banfield)ラ
ジカル、
ジカル、
【００２２】
【化７】
【００２３】次式を有する１，３，５‐トリフェニルバ
ーダジル（verdazyl）、
ーダジル（verdazyl）、
【００２４】
【化８】
【００２５】次式を有するケルシュ(Koelsch) ラジカ
ル、
ル、
【００２６】
【化９】
【００２７】および、次式を有する１‐ニトロソ‐２‐
ナフトール
ナフトール
【００２８】
【化１０】
【００２９】である。さらに、ベンゾフロキサン、他の
ニトロソ化合物、たとえばニトロソベンゼンおよび２‐
メチル‐２‐ニトロソプロパンダイマー（Ｎｔｂ）、な
らびにニトロン類、たとえばＮ‐ｔ‐ブチル‐α‐フェ
ニルニトロンを使用することができる。
ニトロソ化合物、たとえばニトロソベンゼンおよび２‐
メチル‐２‐ニトロソプロパンダイマー（Ｎｔｂ）、な
らびにニトロン類、たとえばＮ‐ｔ‐ブチル‐α‐フェ
ニルニトロンを使用することができる。
【００３０】嫌気性ゲル化禁止剤の有効量は、ハードコ
ート組成物中に使用する反応性アクリルモノマーの重量
を基準にして１００〜１０，０００ｐｐｍである。式
（１）のシリルアクリレートには次式を有する化合物が
包含される。
ート組成物中に使用する反応性アクリルモノマーの重量
を基準にして１００〜１０，０００ｐｐｍである。式
（１）のシリルアクリレートには次式を有する化合物が
包含される。
【００３１】
【化１１】
【００３２】式（２）に包含される反応性の多官能性ア
クリレートモノマーは、たとえば、次式のジアクリレー
ト、
クリレートモノマーは、たとえば、次式のジアクリレー
ト、
【００３３】
【化１２】
【００３４】次式のトリアクリレート、
【００３５】
【化１３】
【００３６】次式のテトラアクリレート
【００３７】
【化１４】
【００３８】である。本発明の実施の際に使用する放射
線硬化性ケイ素含有ポリアクリレートハードコート組成
物（以下、単に「ハードコート組成物」とする）に含ま
れるコロイド状シリカは、サブミクロンサイズのシリカ
（ＳｉＯ2 ）粒子が水性媒質または他の溶媒に分散して
いる分散物とすることができる。コロイド状シリカの分
散物はデュポン(DuPont)やナルコ・ケミカル社(Nalco C
hemical Company)のような化学品製造会社から入手可能
である。コロイド状シリカは酸性形態でも塩基性形態で
も入手可能である。酸性のコロイド状シリカ（すなわ
ち、ナトリウム含量の低い分散物）を用いると優れたハ
ードコート特性を達成することができるということが判
明している。アルカリ性のコロイド状シリカも、激しく
撹拌しながらＨＣｌやＨ2 ＳＯ4 のような酸を添加する
ことによって酸性のコロイド状シリカに変換し得る。
線硬化性ケイ素含有ポリアクリレートハードコート組成
物（以下、単に「ハードコート組成物」とする）に含ま
れるコロイド状シリカは、サブミクロンサイズのシリカ
（ＳｉＯ2 ）粒子が水性媒質または他の溶媒に分散して
いる分散物とすることができる。コロイド状シリカの分
散物はデュポン(DuPont)やナルコ・ケミカル社(Nalco C
hemical Company)のような化学品製造会社から入手可能
である。コロイド状シリカは酸性形態でも塩基性形態で
も入手可能である。酸性のコロイド状シリカ（すなわ
ち、ナトリウム含量の低い分散物）を用いると優れたハ
ードコート特性を達成することができるということが判
明している。アルカリ性のコロイド状シリカも、激しく
撹拌しながらＨＣｌやＨ2 ＳＯ4 のような酸を添加する
ことによって酸性のコロイド状シリカに変換し得る。
【００３９】コロイド状シリカの一例は米国イリノイ州
シカゴのナルコ・ケミカル社(NalcoChemical Company)
から入手可能なナルコーグ(Nalcoag) １０３４Ａであ
る。ナルコーグ(Nalcoag) １０３４Ａは、Ｎａ2 Ｏ含量
が低く、ｐＨが約３．１で、ＳｉＯ2 含量が約３４重量
％である高純度、酸性ｐＨの水性コロイド状シリカ分散
物である。コロイド状シリカの別の一例はニッサン・ケ
ミカル社(Nissan Chemcial Co.) から入手でき、イソプ
ロパノール中にＳｉＯ2 を３０％含んでいる。またさら
に別の一例はニッサン・ケミカル社(Nissan Chemcial C
o.) のメタノール中コロイド状シリカである。しかし、
経験によると、メタノール混合物はイソプロパノールの
ような分枝アルコールと併用して少なくとも２０重量％
の分枝アルコールを含む混合物として使用しないとゲル
化が起こり得る。コロイド状シリカを水性系ではなくア
ルコール系で使用する場合、アルコキシシリルアクリレ
ートの加水分解を可能にするのに少なくとも充分な水が
存在するべきであり、好ましくはアルコール性シリカ分
散物の約０．５〜約５重量％存在するべきであるという
ことも判明している。
シカゴのナルコ・ケミカル社(NalcoChemical Company)
から入手可能なナルコーグ(Nalcoag) １０３４Ａであ
る。ナルコーグ(Nalcoag) １０３４Ａは、Ｎａ2 Ｏ含量
が低く、ｐＨが約３．１で、ＳｉＯ2 含量が約３４重量
％である高純度、酸性ｐＨの水性コロイド状シリカ分散
物である。コロイド状シリカの別の一例はニッサン・ケ
ミカル社(Nissan Chemcial Co.) から入手でき、イソプ
ロパノール中にＳｉＯ2 を３０％含んでいる。またさら
に別の一例はニッサン・ケミカル社(Nissan Chemcial C
o.) のメタノール中コロイド状シリカである。しかし、
経験によると、メタノール混合物はイソプロパノールの
ような分枝アルコールと併用して少なくとも２０重量％
の分枝アルコールを含む混合物として使用しないとゲル
化が起こり得る。コロイド状シリカを水性系ではなくア
ルコール系で使用する場合、アルコキシシリルアクリレ
ートの加水分解を可能にするのに少なくとも充分な水が
存在するべきであり、好ましくはアルコール性シリカ分
散物の約０．５〜約５重量％存在するべきであるという
ことも判明している。
【００４０】本発明のハードコート組成物は、単一の多
官能性アクリレートモノマーを含有していることも、あ
るいはジアクリレートやトリアクリレートのような多官
能性モノマー２種の混合物を含有していることもでき
る。また、場合によっては少量のモノアクリレートを使
用することができる。さらに、本発明のハードコート組
成物は、非アクリル系で放射線硬化可能な脂肪族性不飽
和の有機モノマー、たとえばＮ‐ビニルピロリドン、ス
チレンなどのような物質を、放射線硬化性ハードコート
組成物の５０重量％までの量で含有することができる。
官能性アクリレートモノマーを含有していることも、あ
るいはジアクリレートやトリアクリレートのような多官
能性モノマー２種の混合物を含有していることもでき
る。また、場合によっては少量のモノアクリレートを使
用することができる。さらに、本発明のハードコート組
成物は、非アクリル系で放射線硬化可能な脂肪族性不飽
和の有機モノマー、たとえばＮ‐ビニルピロリドン、ス
チレンなどのような物質を、放射線硬化性ハードコート
組成物の５０重量％までの量で含有することができる。
【００４１】ハードコート組成物がアクリレートモノマ
ーの混合物を含有している場合、ジアクリレートとトリ
アクリレートの重量比は約１０／９０〜約９０／１０が
好ましい。ジアクリレートとトリアクリレートの混合物
の例としては、ヘキサンジオールジアクリレートとペン
タエリトリトールトリアクリレートの混合物、ヘキサン
ジオールジアクリレートとトリメチロールプロパントリ
アクリレートの混合物、ジエチレングリコールジアクリ
レートとペンタエリトリトールトリアクリレートの混合
物、およびジエチレングリコールジアクリレートとトリ
メチロールプロパントリアクリレートの混合物がある。
ーの混合物を含有している場合、ジアクリレートとトリ
アクリレートの重量比は約１０／９０〜約９０／１０が
好ましい。ジアクリレートとトリアクリレートの混合物
の例としては、ヘキサンジオールジアクリレートとペン
タエリトリトールトリアクリレートの混合物、ヘキサン
ジオールジアクリレートとトリメチロールプロパントリ
アクリレートの混合物、ジエチレングリコールジアクリ
レートとペンタエリトリトールトリアクリレートの混合
物、およびジエチレングリコールジアクリレートとトリ
メチロールプロパントリアクリレートの混合物がある。
【００４２】また、本発明の実施の際に使用するハード
コート組成物はＵＶ硬化性である。したがって、光開始
剤を光増感量で、すなわち、非酸化性雰囲気（たとえば
窒素）中で光硬化を生起させるのに有効な量で含有する
ことができる。通常この量は光硬化性ハードコート組成
物の約０．０１〜約１０重量％であり、約０．１〜約７
重量％が好ましい。
コート組成物はＵＶ硬化性である。したがって、光開始
剤を光増感量で、すなわち、非酸化性雰囲気（たとえば
窒素）中で光硬化を生起させるのに有効な量で含有する
ことができる。通常この量は光硬化性ハードコート組成
物の約０．０１〜約１０重量％であり、約０．１〜約７
重量％が好ましい。
【００４３】窒素のような非酸化性雰囲気中で使用する
のに好ましいケトン型の光開始剤は、ベンゾフェノン、
アセトフェノン、ベンジル、ベンズアルデヒド、ｏ‐ク
ロロベンゼン、キサントン、チオキサントン、２‐クロ
ロチオキサントン、９，１０‐フェナントレンキノン、
９，１０‐アントラキノン、メチルベンゾインエーテ
ル、エチルベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾイ
ンエーテル、α，α‐ジエトキシアセトフェノン、α，
α‐ジメトキシアセトフェノン、メチルベンゾイルホル
メート、１‐フェニル‐１，２‐プロパンジオール‐２
‐ｏ‐ベンゾイルオキシム、およびα，α‐ジメトキシ
‐α‐フェニルアセトフェノンである。
のに好ましいケトン型の光開始剤は、ベンゾフェノン、
アセトフェノン、ベンジル、ベンズアルデヒド、ｏ‐ク
ロロベンゼン、キサントン、チオキサントン、２‐クロ
ロチオキサントン、９，１０‐フェナントレンキノン、
９，１０‐アントラキノン、メチルベンゾインエーテ
ル、エチルベンゾインエーテル、イソプロピルベンゾイ
ンエーテル、α，α‐ジエトキシアセトフェノン、α，
α‐ジメトキシアセトフェノン、メチルベンゾイルホル
メート、１‐フェニル‐１，２‐プロパンジオール‐２
‐ｏ‐ベンゾイルオキシム、およびα，α‐ジメトキシ
‐α‐フェニルアセトフェノンである。
【００４４】本発明の実施の際に使用するハードコート
組成物はまた、ＵＶ吸収剤またはＵＶ安定剤、たとえば
レゾルシノールモノベンゾエート、２‐メチルレゾルシ
ノールジベンゾエートなどを含有していることもでき
る。この安定剤は、場合によって存在することがある追
加の溶媒を除いたコーティング組成物の重量を基準にし
て、約０．１〜１５重量％、好ましくは約３〜約１５重
量％の量で存在することができる。また、ＵＶ硬化した
ハードコート組成物は、ＵＶ硬化性ハードコート組成物
の重量を基準にして約１〜約１５重量％の安定剤も含有
することができる。
組成物はまた、ＵＶ吸収剤またはＵＶ安定剤、たとえば
レゾルシノールモノベンゾエート、２‐メチルレゾルシ
ノールジベンゾエートなどを含有していることもでき
る。この安定剤は、場合によって存在することがある追
加の溶媒を除いたコーティング組成物の重量を基準にし
て、約０．１〜１５重量％、好ましくは約３〜約１５重
量％の量で存在することができる。また、ＵＶ硬化した
ハードコート組成物は、ＵＶ硬化性ハードコート組成物
の重量を基準にして約１〜約１５重量％の安定剤も含有
することができる。
【００４５】本発明の実施の際に使用するハードコート
組成物はまた、各種のつや消し剤、表面活性剤、チキソ
トロープ剤、ＵＶ光安定剤および染料を含有することが
できる。また同様に存在することができる表面活性剤の
中には、アニオン性、カチオン性またはノニオン性のも
のがある。これらの物質は、カーク‐オスマー化学技術
全書(Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technolo
gy) 第１９巻、インターサイエンス・パブリッシャーズ
(Interscience Publishers) 、ニューヨーク、１９６９
年、第５０７〜５９３頁、およびポリマー科学および技
術全書(Encyclopedia of Polymer Science and Technol
ogy)第１３巻、インターサイエンス・パブリッシャーズ
(Interscience Publishers) 、ニューヨーク、１９７０
年、第４７７〜４８６頁（どちらも引用により本明細書
に含まれているものとする）に記載されている。
組成物はまた、各種のつや消し剤、表面活性剤、チキソ
トロープ剤、ＵＶ光安定剤および染料を含有することが
できる。また同様に存在することができる表面活性剤の
中には、アニオン性、カチオン性またはノニオン性のも
のがある。これらの物質は、カーク‐オスマー化学技術
全書(Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technolo
gy) 第１９巻、インターサイエンス・パブリッシャーズ
(Interscience Publishers) 、ニューヨーク、１９６９
年、第５０７〜５９３頁、およびポリマー科学および技
術全書(Encyclopedia of Polymer Science and Technol
ogy)第１３巻、インターサイエンス・パブリッシャーズ
(Interscience Publishers) 、ニューヨーク、１９７０
年、第４７７〜４８６頁（どちらも引用により本明細書
に含まれているものとする）に記載されている。
【００４６】本発明の１つの態様を実施する際、ハード
コート組成物は最初に水性コロイド状シリカとアルコキ
シシリルアクリレートを一緒にブレンドすることによっ
て作成することができる。ここで得られた混合物に多官
能性アクリルモノマーまたはその混合物を添加するのが
好ましい。ひとつのブレンド法では、水性コロイド状シ
リカとアルコールのような水混和性有機溶媒の存在下で
アルコキシシリルアクリレートを加水分解することがで
きる。メタノールのような直鎖のアルコール、を使用
し、かつアクリルモノマーを添加した場合には、ゲル化
を最小限に抑えるために混合物の揮発分除去に先立って
イソプロパノールのような分枝鎖アルコールを添加する
ことが好ましい。
コート組成物は最初に水性コロイド状シリカとアルコキ
シシリルアクリレートを一緒にブレンドすることによっ
て作成することができる。ここで得られた混合物に多官
能性アクリルモノマーまたはその混合物を添加するのが
好ましい。ひとつのブレンド法では、水性コロイド状シ
リカとアルコールのような水混和性有機溶媒の存在下で
アルコキシシリルアクリレートを加水分解することがで
きる。メタノールのような直鎖のアルコール、を使用
し、かつアクリルモノマーを添加した場合には、ゲル化
を最小限に抑えるために混合物の揮発分除去に先立って
イソプロパノールのような分枝鎖アルコールを添加する
ことが好ましい。
【００４７】適切な水混和性の有機溶媒としては、メタ
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの
ようなアルコール類、またはエトキシエタノール、ブト
キシエタノール、メトキシプロパノールなどのようなエ
ーテルアルコールがある。別の手順では、水性コロイド
状シリカとアルコキシシリルアクリレートを一緒にし、
加水分解が行なわれるまで撹拌する。アルコキシシリル
アクリレートの加水分解は、周囲条件下で達成すること
ができ、あるいは加水分解混合物を加熱して数分間還流
することで実施することができる。
ノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどの
ようなアルコール類、またはエトキシエタノール、ブト
キシエタノール、メトキシプロパノールなどのようなエ
ーテルアルコールがある。別の手順では、水性コロイド
状シリカとアルコキシシリルアクリレートを一緒にし、
加水分解が行なわれるまで撹拌する。アルコキシシリル
アクリレートの加水分解は、周囲条件下で達成すること
ができ、あるいは加水分解混合物を加熱して数分間還流
することで実施することができる。
【００４８】本発明の実施の際に使用するハードコート
組成物の各種成分の添加順序は臨界的なものではない
が、上記のアルコキシシリルアクリレートとコロイド状
シリカの加水分解混合物に多官能性アクリルモノマーま
たはその混合物を添加するのが好ましい。このアルコキ
シシリルアクリレートとコロイド状シリカの混合物に多
官能性アクリルモノマーまたはその混合物を添加する際
には、すでに述べたような水混和性アルコールの水溶液
といった適切な加水分解媒質中で撹拌しながら行なうの
が好ましい。
組成物の各種成分の添加順序は臨界的なものではない
が、上記のアルコキシシリルアクリレートとコロイド状
シリカの加水分解混合物に多官能性アクリルモノマーま
たはその混合物を添加するのが好ましい。このアルコキ
シシリルアクリレートとコロイド状シリカの混合物に多
官能性アクリルモノマーまたはその混合物を添加する際
には、すでに述べたような水混和性アルコールの水溶液
といった適切な加水分解媒質中で撹拌しながら行なうの
が好ましい。
【００４９】本発明の実施の際に使用するハードコート
組成物を製造するには、水とアルコールの共沸混合物を
配合物から留去する。最初の加水分解混合物にアルコー
ルを使用しない場合、蒸留による水の除去を助けるのに
充分なアルコールを添加することができる。他の溶剤、
たとえばトルエンその他の芳香族炭化水素を添加して水
の除去を補助することができる。ＳｉＯ2 １０部に対し
て少なくとも１部のアルコキシシリルアクリレートを使
用すると有効な結果が得られることが判明している。
組成物を製造するには、水とアルコールの共沸混合物を
配合物から留去する。最初の加水分解混合物にアルコー
ルを使用しない場合、蒸留による水の除去を助けるのに
充分なアルコールを添加することができる。他の溶剤、
たとえばトルエンその他の芳香族炭化水素を添加して水
の除去を補助することができる。ＳｉＯ2 １０部に対し
て少なくとも１部のアルコキシシリルアクリレートを使
用すると有効な結果が得られることが判明している。
【００５０】本発明を実施する際、耐磨耗性と耐候性の
高まった成形複合体を製造するのに利用することができ
る適切な有機質の基体には、射出成形可能な熱可塑性樹
脂（これが好ましい）と架橋した有機ポリマーから作成
された基体との両方が包含される。熱可塑性の有機ポリ
マーの実例は、レキサン(Lexan) ポリカーボネート、バ
ロックス(Valox) ポリエステル、マイラー(Mylar) ポリ
エステル、ウルテム(Ultem) ポリエーテルイミド、ＰＰ
Ｏポリフェニレンオキサイド、ポリメチルメタクリレー
ト、高密度ポリエチレンなどである。また特定の状況に
よっては、木材や、鋼、アルミニウムのような金属、お
よび金属化された熱可塑性プラスチックを使用すること
も考えられる。
高まった成形複合体を製造するのに利用することができ
る適切な有機質の基体には、射出成形可能な熱可塑性樹
脂（これが好ましい）と架橋した有機ポリマーから作成
された基体との両方が包含される。熱可塑性の有機ポリ
マーの実例は、レキサン(Lexan) ポリカーボネート、バ
ロックス(Valox) ポリエステル、マイラー(Mylar) ポリ
エステル、ウルテム(Ultem) ポリエーテルイミド、ＰＰ
Ｏポリフェニレンオキサイド、ポリメチルメタクリレー
ト、高密度ポリエチレンなどである。また特定の状況に
よっては、木材や、鋼、アルミニウムのような金属、お
よび金属化された熱可塑性プラスチックを使用すること
も考えられる。
【００５１】
【実施例の記載】当業者が本発明を容易に実施すること
ができるように、限定ではなく例示のためにのみ以下の
実施例を挙げる。部とあるのはすべて重量部である。実施例１ イソプロパノール２２５０ｇ、メチルアクリルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン７０ｇ、ナルコ(Nalco) １０
３４Ａ（ｐＨ３のコロイド状シリカ３４重量％）４６
８．３ｇ、およびガルビノキシル０．２ｇの混合物を
１．５〜２時間加熱還流した（浴温は１００を越えなか
った）。この製法により、メチルアクリルオキシプロピ
ルトリメトキシシランでシリル化されたコロイド状シリ
カが得られた。次に、ヘキサンジオールジアクリレート
を１９５．３ｇ加えた後、約５分間撹拌した。圧力を約
７０ｍｍに、浴温を約６０℃に保って真空蒸留によって
イソプロパノール／Ｈ2 Ｏ共沸混合物を除去した。この
揮発分除去工程中ガス導入口から空気を一定量流し続け
た。自由流動性の黄色液体が４０３ｇ得られた。
ができるように、限定ではなく例示のためにのみ以下の
実施例を挙げる。部とあるのはすべて重量部である。実施例１ イソプロパノール２２５０ｇ、メチルアクリルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン７０ｇ、ナルコ(Nalco) １０
３４Ａ（ｐＨ３のコロイド状シリカ３４重量％）４６
８．３ｇ、およびガルビノキシル０．２ｇの混合物を
１．５〜２時間加熱還流した（浴温は１００を越えなか
った）。この製法により、メチルアクリルオキシプロピ
ルトリメトキシシランでシリル化されたコロイド状シリ
カが得られた。次に、ヘキサンジオールジアクリレート
を１９５．３ｇ加えた後、約５分間撹拌した。圧力を約
７０ｍｍに、浴温を約６０℃に保って真空蒸留によって
イソプロパノール／Ｈ2 Ｏ共沸混合物を除去した。この
揮発分除去工程中ガス導入口から空気を一定量流し続け
た。自由流動性の黄色液体が４０３ｇ得られた。
【００５２】ＵＶスクリーン「ＢＳＥＸ」（２‐（２Ｈ
‐ベンゾトリアゾール‐２‐イル）‐４‐ｔ‐オクチル
フェニルベンゼンスルフェート）７ｐｈｒとヒドロキシ
ベンゾフェノン［イー・メルク社(E Merk Co.)のダロキ
ュア(Darocure)１６６４光開始剤］２ｐｈｒとを添加す
ることによってコーティング配合物を調製した。このコ
ーティング配合物はＭＥＨＱまたはガルビノキシルのい
ずれかを禁止剤として含んでいた。禁止剤０．２ｇの代
わりに４０ｍｇ加えることによってガルビノキシルが１
００ｐｐｍの第三の配合物を調製した。コールドキャス
トラインで１５ミルのポリカーボネートフィルムに塗布
した。このコールドキャストの典型的な手順はコイル
(D.J. Coyle)らの米国特許第５，２７１，９６８号に示
されている。本実施例ではニップ圧力を１５ｐｓｉ、硬
化速度を５０フィート／分、ロール温度を１０５°Ｆ、
そしてゴムロールデュロメーターを５５とした。次にサ
ンプルを、２つの１０インチ３００Ｗ／インチの中圧水
銀ランプを用いて空気中５０フィート／分のＰＰＧプロ
セッサーでポストキュアーさせた。
‐ベンゾトリアゾール‐２‐イル）‐４‐ｔ‐オクチル
フェニルベンゼンスルフェート）７ｐｈｒとヒドロキシ
ベンゾフェノン［イー・メルク社(E Merk Co.)のダロキ
ュア(Darocure)１６６４光開始剤］２ｐｈｒとを添加す
ることによってコーティング配合物を調製した。このコ
ーティング配合物はＭＥＨＱまたはガルビノキシルのい
ずれかを禁止剤として含んでいた。禁止剤０．２ｇの代
わりに４０ｍｇ加えることによってガルビノキシルが１
００ｐｐｍの第三の配合物を調製した。コールドキャス
トラインで１５ミルのポリカーボネートフィルムに塗布
した。このコールドキャストの典型的な手順はコイル
(D.J. Coyle)らの米国特許第５，２７１，９６８号に示
されている。本実施例ではニップ圧力を１５ｐｓｉ、硬
化速度を５０フィート／分、ロール温度を１０５°Ｆ、
そしてゴムロールデュロメーターを５５とした。次にサ
ンプルを、２つの１０インチ３００Ｗ／インチの中圧水
銀ランプを用いて空気中５０フィート／分のＰＰＧプロ
セッサーでポストキュアーさせた。
【００５３】ＢＳＥＸのレベルを１０ｐｈｒに増大さ
せ、ニップ圧力を２０ｐｓｉ、硬化速度を４０フィート
／分、ロール温度を１０８°Ｆとしたコールドキャスト
ラインで硬化させた以外は上記と同様にしてコーティン
グを調製した。これらのコーティングにはＭＥＨＱ５０
０ｐｐｍかまたはガルビノキシル１００ｐｐｍを禁止剤
として含有させた。これらのコーティングはダロキュア
(Darocure)１６６４光開始剤２ｐｈｒかまたはジエトキ
シアセトフェノン（ＤＥＡＰ）光開始剤２ｐｈｒを用い
た。次の結果が得られた。ここで、耐磨耗性は５００回
のテーバー(Taber) 磨耗サイクル後測定し、ＱＵＶ光劣
化は７０℃乾燥状態でＵＶＢ光８時間照射と５０℃暗室
内４時間というサイクルを用いて行なった。 ＱＵＶ（１２００時間） 禁止剤（ｐｐｍ） 開始剤 耐磨耗性 Δ％曇り価 ΔＹＩ ＭＥＨＱ（５００） １６６４ ７．１ ５．４ ２．４ ガルビノキシル（１００） １６６４ ６．５ ４．６ ２．０ ガルビノキシル（５００） １６６４ ７．３ ２．６ ３．０ ＭＥＨＱ（５００） ＤＥＡＰ ７．９ ９．７ ７．８ ガルビノキシル（１００） ＤＥＡＰ ６．８ ５．５ ５．７ ＭＥＨＱ（５００） １６６４ ６．８ ３．１ ７．３ ガルビノキシル（１００） １６６４ ６．５ ２．８ ５．４ 上記表に示されているように、ガルビノキシルのような
嫌気性ゲル化禁止剤を使用して、本発明の範囲内に入る
ＵＶ硬化したケイ素含有ポリアクリレートハードコート
組成物とポリカーボネート基体からなる複合体の耐候性
を改良することができる。
せ、ニップ圧力を２０ｐｓｉ、硬化速度を４０フィート
／分、ロール温度を１０８°Ｆとしたコールドキャスト
ラインで硬化させた以外は上記と同様にしてコーティン
グを調製した。これらのコーティングにはＭＥＨＱ５０
０ｐｐｍかまたはガルビノキシル１００ｐｐｍを禁止剤
として含有させた。これらのコーティングはダロキュア
(Darocure)１６６４光開始剤２ｐｈｒかまたはジエトキ
シアセトフェノン（ＤＥＡＰ）光開始剤２ｐｈｒを用い
た。次の結果が得られた。ここで、耐磨耗性は５００回
のテーバー(Taber) 磨耗サイクル後測定し、ＱＵＶ光劣
化は７０℃乾燥状態でＵＶＢ光８時間照射と５０℃暗室
内４時間というサイクルを用いて行なった。 ＱＵＶ（１２００時間） 禁止剤（ｐｐｍ） 開始剤 耐磨耗性 Δ％曇り価 ΔＹＩ ＭＥＨＱ（５００） １６６４ ７．１ ５．４ ２．４ ガルビノキシル（１００） １６６４ ６．５ ４．６ ２．０ ガルビノキシル（５００） １６６４ ７．３ ２．６ ３．０ ＭＥＨＱ（５００） ＤＥＡＰ ７．９ ９．７ ７．８ ガルビノキシル（１００） ＤＥＡＰ ６．８ ５．５ ５．７ ＭＥＨＱ（５００） １６６４ ６．８ ３．１ ７．３ ガルビノキシル（１００） １６６４ ６．５ ２．８ ５．４ 上記表に示されているように、ガルビノキシルのような
嫌気性ゲル化禁止剤を使用して、本発明の範囲内に入る
ＵＶ硬化したケイ素含有ポリアクリレートハードコート
組成物とポリカーボネート基体からなる複合体の耐候性
を改良することができる。
【００５４】以上の実施例は本発明の実施の際に使用す
ることができる非常に多くの変形のうちのほんの二、三
に関するだけのものであるが、実際の本発明の範囲はこ
れら実施例に先立つ詳細説明に充分に説明されている。
ることができる非常に多くの変形のうちのほんの二、三
に関するだけのものであるが、実際の本発明の範囲はこ
れら実施例に先立つ詳細説明に充分に説明されている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｊ 7/00 ３０５ 7/04 ＣＦＤ Ｍ Ｃ０９Ｄ 4/02 ＰＤＶ 7/12 ＰＳＪ ＰＳＬ
Claims (26)
- 【請求項１】 （Ａ）有機基体、および（Ｂ）硬化した
ケイ素含有ポリアクリレートハードコート組成物からな
る耐候性の改良された複合体を製造するための方法であ
って、（ｉ）揮発分を除去した放射線硬化可能なケイ素
含有ポリアクリレートハードコート組成物で前記有機基
体の表面の少なくとも一部分を処理し、（ii）前記揮発
分を除去した硬化可能なケイ素含有ポリアクリレートハ
ードコート組成物を放射線硬化させることからなってお
り、放射線硬化可能なケイ素含有ポリアクリレートハー
ドコート組成物が、（iii ）水混和性有機溶媒１００重
量部、（iv）アルコキシシリルアクリレートでシリル化
されたシリル化コロイド状シリカ１〜約７５重量部、
（ｖ）反応性の多官能性アクリルモノマー１０〜約４０
０重量部、および（vi）嫌気性ゲル化禁止剤の有効量を
含む混合物を約２５〜１００℃の温度で反応させ、その
揮発分を除去した生成物からなる方法。 - 【請求項２】 有機基体がポリカーボネート基体であ
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 コロイド状シリカがメチルアクリルオキ
シプロピルトリメトキシシランでシリル化されている、
請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 反応性の多官能性アクリルモノマーがヘ
キサンジオールジアクリレートである、請求項１記載の
方法。 - 【請求項５】 嫌気性ゲル化禁止剤がガルビノキシルで
ある、請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 嫌気性ゲル化禁止剤が４‐ヒドロキシ‐
２，２，６，６‐テトラメチルピペリジニルオキシであ
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 嫌気性ゲル化禁止剤が２，２，６，６‐
テトラメチルピペリジニルオキシである、請求項１記載
の方法。 - 【請求項８】 嫌気性ゲル化禁止剤が２，２‐ジフェニ
ル‐１‐ピクリル‐ヒドラジルである、請求項１記載の
方法。 - 【請求項９】 嫌気性ゲル化禁止剤がバンフィールドラ
ジカルである、請求項１記載の方法。 - 【請求項１０】 嫌気性ゲル化禁止剤が１，３，５‐ト
リフェニルバーダジルである、請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】 嫌気性ゲル化禁止剤がケルシュラジカ
ルである、請求項１記載の方法。 - 【請求項１２】 嫌気性ゲル化禁止剤が１‐ニトロソ‐
２‐ナフトールである、請求項１記載の方法。 - 【請求項１３】 嫌気性ゲル化禁止剤がニトロンであ
る、請求項１記載の方法。 - 【請求項１４】 嫌気性ゲル化禁止剤がビス（２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジニルオキシ）セバ
ケートジラジカルである、請求項１記載の方法。 - 【請求項１５】 （iii ）水混和性有機溶媒１００重量
部、（iv）アルコキシシリルアクリレートでシリル化さ
れたシリル化コロイド状シリカ１〜約７５重量部、
（ｖ）反応性の多官能性アクリルモノマー１０〜約４０
０重量部、および（vi）嫌気性ゲル化禁止剤の有効量を
含む混合物を約２５〜１００℃の温度で反応させ、その
揮発分を除去した生成物からなる放射線硬化可能なケイ
素含有ポリアクリレートハードコート組成物。 - 【請求項１６】 嫌気性ゲル化禁止剤がガルビノキシル
である、請求項１５記載の放射線硬化可能なケイ素含有
ポリアクリレートハードコート組成物。 - 【請求項１７】 嫌気性ゲル化禁止剤が４‐ヒドロキシ
‐２，２，６，６‐テトラメチルピペリジニルオキシで
ある、請求項１５記載の放射線硬化可能なケイ素含有ポ
リアクリレートハードコート組成物。 - 【請求項１８】 嫌気性ゲル化禁止剤が２，２，６，６
‐テトラメチルピペリジニルオキシである、請求項１５
記載の放射線硬化可能なケイ素含有ポリアクリレートハ
ードコート組成物。 - 【請求項１９】 嫌気性ゲル化禁止剤が２，２‐ジフェ
ニル‐１‐ピクリル‐ヒドラジルである、請求項１５記
載の放射線硬化可能なケイ素含有ポリアクリレートハー
ドコート組成物。 - 【請求項２０】 嫌気性ゲル化禁止剤がバンフィールド
ラジカルである、請求項１５記載の放射線硬化可能なケ
イ素含有ポリアクリレートハードコート組成物。 - 【請求項２１】 嫌気性ゲル化禁止剤が１，３，５‐ト
リフェニルバーダジルである、請求項１５記載の放射線
硬化可能なケイ素含有ポリアクリレートハードコート組
成物。 - 【請求項２２】 嫌気性ゲル化禁止剤がケルシュラジカ
ルである、請求項１５記載の放射線硬化可能なケイ素含
有ポリアクリレートハードコート組成物。 - 【請求項２３】 嫌気性ゲル化禁止剤が１‐ニトロソ‐
２‐ナフトールである、請求項１５記載の放射線硬化可
能なケイ素含有ポリアクリレートハードコート組成物。 - 【請求項２４】 嫌気性ゲル化禁止剤がニトロンであ
る、請求項１５記載の放射線硬化可能なケイ素含有ポリ
アクリレートハードコート組成物。 - 【請求項２５】 嫌気性ゲル化禁止剤がビス（２，２，
６，６‐テトラメチル‐４‐ピペリジニルオキシ）セバ
ケートジラジカルである、請求項１５記載の放射線硬化
可能なケイ素含有ポリアクリレートハードコート組成
物。 - 【請求項２６】 その表面の少なくとも一部分が放射線
硬化したケイ素含有ポリアクリレートハードコート組成
物（Ｄ）で処理されている有機基体（Ｃ）からなる耐候
性が改良された複合体であって、前記組成物が、（vi）
水混和性有機溶媒１００重量部、（vii ）アルコキシシ
リルアクリレートでシリル化されたコロイド状シリカ１
〜約７５重量部、（viii）反応性のアクリルモノマー１
０〜約４００重量部、および（iｘ）嫌気性ゲル化禁止
剤の有効量を含み揮発分が除去されている混合物の反応
生成物である前記複合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/304,300 US5466491A (en) | 1994-09-12 | 1994-09-12 | Radiation curable silicon containing polyarcylate hardcoat compositions, method for making, and use |
| US08/304300 | 1994-09-12 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08206596A true JPH08206596A (ja) | 1996-08-13 |
| JP3999285B2 JP3999285B2 (ja) | 2007-10-31 |
Family
ID=23175922
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23082695A Expired - Fee Related JP3999285B2 (ja) | 1994-09-12 | 1995-09-08 | 放射線硬化可能なケイ素含有ポリアクリレートハードコート組成物、その製法および用法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5466491A (ja) |
| JP (1) | JP3999285B2 (ja) |
| KR (1) | KR100386351B1 (ja) |
| DE (1) | DE19533058B4 (ja) |
| FR (1) | FR2724387B1 (ja) |
| GB (1) | GB2294051B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003103703A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Daiken Trade & Ind Co Ltd | 木質化粧単板張り床材の製造方法 |
| JP2011057877A (ja) * | 2009-09-11 | 2011-03-24 | Kohjin Co Ltd | 多官能ウレタン（メタ）アクリレートの希釈剤と保存安定化方法 |
| JP2013208896A (ja) * | 2012-02-28 | 2013-10-10 | Mitsubishi Plastics Inc | 耐擦傷性樹脂積層体、ディスプレイのフロントカバー材及び画像表示装置 |
| WO2018003880A1 (ja) * | 2016-07-01 | 2018-01-04 | 三菱ケミカル株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、樹脂成形品および樹脂成形品の製造方法 |
| JP2021062984A (ja) * | 2019-10-11 | 2021-04-22 | 信越化学工業株式会社 | 表面処理シリカ粒子及びその分散体、並びに表面処理シリカ粒子粉体の製造方法 |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5811183A (en) * | 1995-04-06 | 1998-09-22 | Shaw; David G. | Acrylate polymer release coated sheet materials and method of production thereof |
| US5739181A (en) * | 1996-06-07 | 1998-04-14 | General Electric Company | Radiation curable hardcoat compositions possessing anti-fog properties |
| KR100516488B1 (ko) * | 1998-04-02 | 2006-02-28 | 주식회사 엘지생활건강 | 비이온성 흡수체의 제조 방법 및 이를 이용한섬유유연제함유 세제의 제조 방법 |
| US6210790B1 (en) | 1998-07-15 | 2001-04-03 | Rensselaer Polytechnic Institute | Glass-like composites comprising a surface-modified colloidal silica and method of making thereof |
| DE10004488A1 (de) * | 2000-02-02 | 2001-08-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen, Klebschichten oder Dichtungen für grundierte oder ungrundierte Substrate |
| DE10004495A1 (de) * | 2000-02-02 | 2001-08-09 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen, Klebschichten oder Dichtungen für grundierte oder ungrundierte Substrate |
| DE10009822C1 (de) * | 2000-03-01 | 2001-12-06 | Basf Coatings Ag | Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen, Klebschichten oder Dichtungen für grundierte oder ungrundierte Substrate und Substrate |
| JP4222480B2 (ja) * | 2001-06-13 | 2009-02-12 | Ｓｄｃテクノロジーズ・アジア株式会社 | 被覆用組成物と該組成物を塗布した物品 |
| EP1561765A4 (en) * | 2002-11-08 | 2007-07-04 | Mitsubishi Chem Corp | RADIATION-HARDENING RESIN COMPOSITION AND HARDENED PRODUCT THEREOF |
| US7504156B2 (en) | 2004-04-15 | 2009-03-17 | Avery Dennison Corporation | Dew resistant coatings |
| US8754145B1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Radiation curable hardcoat with improved weatherability |
| CN112411175B (zh) * | 2020-11-24 | 2022-03-22 | 苏州浩纳新材料科技有限公司 | 一种红外自发热的功能布料及其制备方法 |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3258477A (en) * | 1963-07-19 | 1966-06-28 | Dow Corning | Acryloxyalkylsilanes and compositions thereof |
| US4021310A (en) * | 1972-12-22 | 1977-05-03 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. | Method for inhibiting the polymerization of acrylic acid or its esters |
| DE3041904C2 (de) * | 1980-11-06 | 1984-11-22 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Borverbindungen enthaltende lagerstabile Reaktionsklebstoffe |
| GB2089826B (en) * | 1980-12-18 | 1985-01-03 | Gen Electric | Abrasion resistant ultraviolet light curable hard coating compositions |
| US4478876A (en) * | 1980-12-18 | 1984-10-23 | General Electric Company | Process of coating a substrate with an abrasion resistant ultraviolet curable composition |
| US4455205A (en) * | 1981-06-01 | 1984-06-19 | General Electric Company | UV Curable polysiloxane from colloidal silica, methacryloyl silane, diacrylate, resorcinol monobenzoate and photoinitiator |
| US4491508A (en) * | 1981-06-01 | 1985-01-01 | General Electric Company | Method of preparing curable coating composition from alcohol, colloidal silica, silylacrylate and multiacrylate monomer |
| US4486504A (en) * | 1982-03-19 | 1984-12-04 | General Electric Company | Solventless, ultraviolet radiation-curable silicone coating compositions |
| US4528324A (en) * | 1982-11-01 | 1985-07-09 | General Electric Company | Process for producing RTV silicone rubber compositions using a devolatilizing extruder |
| GB2159826A (en) * | 1984-06-04 | 1985-12-11 | Gen Electric | Stabilization of polyfunctional acrylate compositions against premature anaerobic polymerization |
| US4709067A (en) * | 1986-05-20 | 1987-11-24 | Union Carbide Corporation | Method for preparing methacryloxy and acryloxy containing organosilanes and organosilicones |
| US5258225A (en) * | 1990-02-16 | 1993-11-02 | General Electric Company | Acrylic coated thermoplastic substrate |
| US5271968A (en) * | 1990-02-20 | 1993-12-21 | General Electric Company | Method for production of an acrylic coated polycarbonate article |
| US5214085A (en) * | 1992-02-03 | 1993-05-25 | General Electric Company | Abrasion-resistant coating compositions with improved weatherability |
| US5242719A (en) * | 1992-04-06 | 1993-09-07 | General Electric Company | Abrasion resistant UV-curable hardcoat compositions |
| FR2706901B1 (ja) * | 1993-05-25 | 1999-11-12 | Gen Electric | |
| US5312871A (en) * | 1993-07-27 | 1994-05-17 | Carnegie Mellon University | Free radical polymerization process |
-
1994
- 1994-09-12 US US08/304,300 patent/US5466491A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-08-29 GB GB9517613A patent/GB2294051B/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-07 DE DE19533058A patent/DE19533058B4/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-08 JP JP23082695A patent/JP3999285B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-09-11 KR KR1019950029480A patent/KR100386351B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-09-11 FR FR9510611A patent/FR2724387B1/fr not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003103703A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Daiken Trade & Ind Co Ltd | 木質化粧単板張り床材の製造方法 |
| JP2011057877A (ja) * | 2009-09-11 | 2011-03-24 | Kohjin Co Ltd | 多官能ウレタン（メタ）アクリレートの希釈剤と保存安定化方法 |
| JP2013208896A (ja) * | 2012-02-28 | 2013-10-10 | Mitsubishi Plastics Inc | 耐擦傷性樹脂積層体、ディスプレイのフロントカバー材及び画像表示装置 |
| WO2018003880A1 (ja) * | 2016-07-01 | 2018-01-04 | 三菱ケミカル株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、樹脂成形品および樹脂成形品の製造方法 |
| JPWO2018003880A1 (ja) * | 2016-07-01 | 2019-04-18 | 三菱ケミカル株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、樹脂成形品および樹脂成形品の製造方法 |
| US11248065B2 (en) | 2016-07-01 | 2022-02-15 | Mitsubishi Chemical Corporation | Active energy ray-curable resin composition, resin molded article, and method for producing resin molded article |
| JP2021062984A (ja) * | 2019-10-11 | 2021-04-22 | 信越化学工業株式会社 | 表面処理シリカ粒子及びその分散体、並びに表面処理シリカ粒子粉体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2294051B (en) | 1998-06-10 |
| JP3999285B2 (ja) | 2007-10-31 |
| DE19533058A1 (de) | 1996-03-14 |
| GB9517613D0 (en) | 1995-11-01 |
| FR2724387B1 (fr) | 1999-07-23 |
| US5466491A (en) | 1995-11-14 |
| FR2724387A1 (fr) | 1996-03-15 |
| KR100386351B1 (ko) | 2003-08-21 |
| GB2294051A (en) | 1996-04-17 |
| KR960010808A (ko) | 1996-04-20 |
| DE19533058B4 (de) | 2008-11-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4104678B2 (ja) | 放射線硬化可能なケイ素含有ポリアクリレートハードコート組成物の製造方法とそれによって製造された組成物 | |
| JP3616118B2 (ja) | 放射線硬化性硬質被覆組成物 | |
| US4455205A (en) | UV Curable polysiloxane from colloidal silica, methacryloyl silane, diacrylate, resorcinol monobenzoate and photoinitiator | |
| US4491508A (en) | Method of preparing curable coating composition from alcohol, colloidal silica, silylacrylate and multiacrylate monomer | |
| JPH08206596A (ja) | 放射線硬化可能なケイ素含有ポリアクリレートハードコート組成物、その製法および用法 | |
| JP3300437B2 (ja) | 高耐候性の紫外硬化性耐摩耗性被膜 | |
| JP3535188B2 (ja) | 耐摩耗性のｕｖ硬化性ハードコート組成物 | |
| KR101021045B1 (ko) | 고에너지 방사선에 의해 경화 가능한 아크릴옥시 작용성실리콘 조성물 | |
| JP3844084B2 (ja) | 放射線硬化性ケイ素含有ポリアクリレート硬質被覆組成物の製造法 | |
| JP2512673B2 (ja) | 耐候性が改良された耐摩耗性塗料組成物 | |
| US5817715A (en) | Method for making curable coatings | |
| JP3088511B2 (ja) | 被覆用組成物及び表面被覆物品 | |
| JP2000289172A (ja) | ポリカーボネート積層体 | |
| JP4942356B2 (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物及び硬化物 | |
| JP2000289153A (ja) | 透過光学材料用積層体 | |
| JP2008279336A (ja) | 保護被膜の形成方法 | |
| JP2008001870A (ja) | シリコン含有樹脂コーティング組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050621 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050630 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050705 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20051004 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20051007 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20051228 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060411 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20060711 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20060714 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20070724 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20070809 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100817 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100817 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100817 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100817 Year of fee payment: 3 |
|
| R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100817 Year of fee payment: 3 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100817 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110817 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110817 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120817 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |