JPH08199063A

JPH08199063A - ポリアミド樹脂組成物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH08199063A
Application number: JP2334395A
Authority: JP
Inventors: Toru Fuji; 徹藤
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-01-19
Filing date: 1995-01-19
Publication date: 1996-08-06
Anticipated expiration: 2019-11-04
Also published as: JP3585558B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐熱性、電気特性、寸法特性が優れ、且つ、
モールドデポジットが少なく、成形品の表面外観が優れ
た無機フィラー含有ポリアミド樹脂組成物を提供する。【構成】ポリアミド樹脂と、ケイ酸塩化合物からなる
無機フィラーを含むポリアミド樹脂組成物に脂肪族ビス
アミド化合物を特定の比率で含有することから得られる
ポリアミド樹脂組成物であり、ポリアミド樹脂が、２５
℃における硫酸溶液粘度（ηｒ）が２．０〜３．５であ
り、アミノ基が２０〜７０ｍｅｑ．／ｋｇ．ポリマーで
あり、カルボキシル基が２０〜１００ｍｅｑ．／ｋｇ．
ポリマーであり、水分が０．０３〜０．１５％であり、
更に、脂肪族ビスアミド化合物がエチレンビスステアリ
ルアミド等である、耐熱性、電気特性、寸法特性が優
れ、モールドデポジットが少なく、成形品の表面外観が
優れ、品質が良好で、成形加工安定性が優れた無機フィ
ラー含有ポリアミド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド樹脂に関
し、詳しくは、無機フィラー含有ポリアミド樹脂組成物
に関するものであり、更に詳しくは、押出加工で黒点が
少なく、成形加工での熱安定性に優れ、モールドデポジ
ットが少なく、熱変色の防止された、耐熱エージング
性、機械的強度、剛性、電気特性、且つ、寸法特性に優
れたポリアミド樹脂組成物、及び、その製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド樹脂組成物は、他の熱可塑性
樹脂に比較して耐熱性に優れており、その耐熱性を生か
し、自動車分野や、電気、電子分野に多く用いられてい
るが、その成形方法として射出成形を行なう場合に長時
間連続して行なうと金型にモールドデポジットが発生
し、そのため成形品の品質に悪影響を与えるため、改善
が求められていた。

【０００３】又、無機フィラー含有ポリアミド樹脂組成
物は、その優れた機械的強度、剛性のため、多くの用途
に用いられているが、無機フィラーの分散を充分に行な
うことが困難であるため、熱変色の防止された耐熱エー
ジング性の優れた成形品を得ることが難しく、その改善
が求められていた。更に、無機フィラー含有ポリアミド
樹脂組成物は、電気特性、及び、寸法特性が比較的、他
の熱可塑性樹脂に対して優れているため、特定用途に用
いられているが、その電気特性、特に耐アーク・トラッ
キング性、及び、寸法特性、特に収縮変化、反り変形の
点で、未だ充分とは言えない。それらの改善のため、各
種の工夫が実施されている。

【０００４】例えば、特開平６−１７９８１３号公報、
特開平５−５９２７５号公報、特開昭６２−３２１４６
号公報には、脂肪族ポリアミドに無機フィラーとビスア
ミド化合物を加えることが開示されているが、フィルム
を目的としており無機フィラー濃度が低いため、高剛性
を必要とする成形品とはなり得ない。特開昭６１−５５
１４６号公報には、ポリアミドに染料や顔料を添加した
化合物に、脂肪族ビスアミド化合物を加えることで衝撃
強度や引張強度を向上させる試みが開示されているが、
成形安定性やモールドデポジットについては、必ずしも
充分ではない。

【０００５】特公昭５８−２５３７９号公報や特公平１
−３６５１号公報には、ポリアミドの難燃組成物に、脂
肪族、或いは芳香族ビスアミド化合物を加えることで添
加物がブリードしないことが開示されているが、成形安
定性やモールドデポジットについては、必ずしも充分と
は言えない。特公昭５８−４６１５２号公報や特公昭５
９−１５１４９号公報、及び、特公昭６１−３８７３５
号公報には、ポリアミドにビスアミド化合物を加え、成
形時の離型性を改良することが開示されている。しか
し、ポリアミドはナイロン６に限られている。

【０００６】特開昭６３−１６８４５６号公報には、脂
肪族ポリアミドを改良し、表面光沢度を改善させる試み
が開示されており、更に、特開平４−１０１３１２号公
報には、ポリアミド樹脂組成物の電気特性と摺動性を向
上させる試みも開示されているが、成形加工での熱安定
性、モールドデポジット、黒点、熱変色、耐熱エージン
グ性、機械的強度、剛性、寸法特性についての効果は充
分とは言えない。一方、特公昭６３−５９８４７号公報
には、ナイロンペレットにエチレンビスステアロアミド
をまぶし、射出成形したシリンダーが開示されている
が、黒点やモールドデポジットについては、必ずしも充
分とは言えない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、耐熱性・電
気特性・寸法特性が必要な用途に有効な組成物であっ
て、ポリアミド樹脂の持つ機械的強度、剛性の優れた特
徴を保持しつつ、無機フィラーを含むことにより、成形
加工時に、熱安定性が充分であり、ガスによるモールド
デポジットが発生せず、黒点が少なく、熱変色の防止さ
れ、耐熱エージング性の良い、優れた品質の無機フィラ
ー含有ポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とし
たものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、本発明をなすに
至った。即ち、本発明は、ポリアミド樹脂１００重量部
に脂肪族ビスアミド化合物を０．０５〜１０重量部の割
合で混合した混合物１００重量部に対して、無機フィラ
ーを２５〜１５０重量部混合することを特徴とするポリ
アミド樹脂組成物、及び、その製造方法に関するもので
ある。

【０００９】本発明は、特定の脂肪族ポリアミド、特定
の半芳香族ポリアミドを用い、無機フィラーを含有させ
た場合、特定の脂肪族ビスアミド化合物を特定比率で配
合する事によって、黒点の発生を減少させることが出
来、又、成形加工時にモールドデポジットによる外観性
の低下を防ぐ事が出来ると言う新たな知見に基づくもの
である。

【００１０】本発明に用いられるポリアミド樹脂として
は、脂肪族ポリアミド、半芳香族ポリアミドがあげられ
る。脂肪族ポリアミドとして、ポリアミド６６、ポリア
ミド６６／６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリ
アミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド４６があ
げられ、半芳香族ポリアミドとして、ポリアミド６６／
６Ｔ、ポリアミド６６／６Ｉ、ポリアミド６６／６Ｔ／
６Ｉ、ポリアミド６Ｉがあげられる。なかでもポリアミ
ド６６が好ましい。ポリアミド樹脂の２５℃における相
対粘度（ηｒ）は、２．０〜３．５の範囲であり、好ま
しくは２．１〜３．３である。２．０未満は、機械的強
度が不充分であり、３．５を越えると、成形流動性が悪
い。

【００１１】末端基としてアミノ基が２０〜７０ｍｅ
ｑ．／ｋｇ．ポリマーであり、カルボキシル基が２０〜
１００ｍｅｑ．／ｋｇ．ポリマーであり、且つ、各々の
濃度が０．９×［ＣＯＯＨ］−２５≦［ＮＨ₂］≦０．
９×［ＣＯＯＨ］−１５で表される関係を満たすポリマ
ーである。アミノ基、及び、カルボキシル基が２０ｍｅ
ｑ．／ｋｇ．ポリマー未満では、成形流動性が悪く、ア
ミノ基が７０ｍｅｑ．／ｋｇ．ポリマー或いはカルボキ
シル基が１００ｍｅｑ．／ｋｇ．ポリマーを越えた場合
には、機械的強度が不充分である。

【００１２】水分は０．０３〜０．１５％の範囲であ
り、好ましくは、０．０４〜０．１４％の範囲である。
０．０３％未満では、成形流動性が悪く、０．１５％を
越えると、成形加工時の加工安定性が悪い。本発明に用
いる無機フィラーは、Ａｌ，Ｍｇ，Ｃａ系のケイ酸塩化
合物であり、その形状としては、繊維状、或いは粒子状
のものを用いることができる。繊維状物としては、例え
ばガラス繊維のチョップドストランド、粒子状物として
は、例えばタルク、カオリン、ウォラストナイト、マイ
カ等が挙げられる。

【００１３】無機フィラーは単独で用いても良く、又、
強度・剛性と、寸法安定性を同時に必要とする用途の場
合には、繊維状物と粒子状物との組み合わせが好まし
い。ガラス繊維は、通常熱可塑性樹脂に使用されるもの
を使うことが出来る。無機フィラーは、その表面に通常
知られているカップリング剤を付着させたものを用いて
も良い。シラン系表面処理剤としては、ビニルシラン
系、アミノシラン系がある。チタネート系表面処理剤、
又は、ポリマーによる表面コーティングも有効である。

【００１４】ポリアミド樹脂と無機フィラーの割合は、
ポリアミド樹脂１００重量部に対して、無機フィラーが
２５〜１５０重量部である。無機フィラーが２５重量部
未満では、機械的強度・剛性が不充分であり、無機フィ
ラーが１５０重量部を越えると、外観の優れた成形品が
得られない。本発明に用いる脂肪族ビスアミド化合物
は、下記の式（１）、（２）で表されるものである。

【００１５】

【化２】Ｒ₁ＣＯＮＨＲ₂ＮＨＣＯＲ₃‐‐‐‐（１）Ｒ₄ＮＨＣＯＲ₅ＣＯＮＨＲ₆‐‐‐‐（２）（上記式に於て、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₄、およびＲ₆はＣ６
〜Ｃ２２の飽和脂肪族炭化水素鎖、Ｒ₂、およびＲ₅は
Ｃ１〜Ｃ６の飽和脂肪族炭化水素鎖、及び／又は、オキ
シメチレン、オキシエチレン、オキシプロピレン鎖から
なる化合物である。）

【００１６】式（１）の化合物としては、例えば、メチ
レンビスステアリルアミド、メチレンビスラウリルアミ
ド、エチレンビスオレイルアミド、エチレンビスステア
リルアミド、エチレンビスラウリルアミド、エチレンビ
スベヘニルアミドがあげられる。特に、エチレンビスス
テアリルアミドが好ましい。式（２）の化合物として
は、例えば、ジオクタデシルアジピン酸アミド、ジオク
タデシルコハク酸アミド、ジヘキシルアジピン酸アミ
ド、ジヘキシルコハク酸アミド、ジステアリルアジピン
酸アミド、ジステアリルコハク酸アミドがあげられる。

【００１７】本発明に用いる脂肪族ビスアミド化合物の
配合比率は、ポリアミド樹脂１００重量部に対して、脂
肪族ビスアミド化合物が０．０５〜１０重量部であり、
好ましくは、０．１〜９重量部である。０．０５重量部
未満では、黒点、モールドデポジット、成形品外観が優
れず、１０重量部を越えると、押出安定性が不充分であ
る。本発明で言う黒点とは、押出成形を長時間行なうこ
とで、黒化した樹脂がポリアミドペレット中に混入して
きたものをいう。本発明でいうモールドデポジットと
は、射出成形を行なった場合の金型の汚れに起因する製
品の外観不良を指す。

【００１８】黒点、モールドデポジットが改善される理
由は定かではないが、無機フィラーの酸性活性点を持っ
たものが、ポリアミドに接触することにより、ポリアミ
ドの分解を促進するものであるが、脂肪族ビスアミド化
合物を添加することにより、無機フィラーの表面の活性
点に、脂肪族ビスアミド化合物が作用することにより、
熱等の悪影響（例えば、ポリアミドの分解等）の作用を
弱めることによるものと思われる。

【００１９】本発明の目的を損わない範囲で、本発明の
組成物には更に各種の添加剤を含有させることが出来
る。添加剤としては、潤滑剤、離型剤、可塑剤、難燃
剤、光安定剤、熱安定剤、酸化防止剤を挙げる事が出来
る。例えば、潤滑剤としては、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、離型剤としては、モン
タン酸ナトリウム、モンタン酸カルシウム、可塑剤とし
ては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、光安定剤、及び熱安定剤としては、マンガン化合
物、銅化合物、酸化防止剤としては、ヒンダードフェノ
ール化合物、ヒンダードアミン化合物である。

【００２０】本発明のポリアミド樹脂組成物を製造する
には、ポリアミド樹脂と、無機フィラーを、溶融混合す
るに際して、脂肪族ビスアミド化合物を溶融混練押出機
の供給口へポリアミド樹脂と同時に供給し、溶融混練押
出機に０．１〜０．４ＫＷＨ／ｋｇ組成物のエネルギー
を与えて、混練しつつ、しかる後に無機フィラーを供給
・混練することで達成することが出来る。与えるエネル
ギーが０．１ＫＷＨ／ｋｇ組成物未満では、成形品外観
が優れず、押出安定性が不充分であり、０．４ＫＷＨ／
ｋｇ組成物を越えると、黒点とモールドデポジットが増
加する。

【００２１】従来技術では、無機フィラーを脂肪族ビス
アミド化合物で処理したものをポリアミド樹脂に分散さ
せるが（例えば、本吉正信著、日刊工業新聞社、『プラ
スチックの滑性と滑剤』Ｐ１４３、１４４、昭和５２．
６．３０発行参照）、本発明では、脂肪族ビスアミド化
合物とポリアミド樹脂とを同時に供給することによりは
じめてポリアミド樹脂の熱安定性が向上し、黒点の改善
に効果がある。よって、従来行われていたように、無機
フィラーを予め脂肪族ビスアミド化合物で処理して用い
ることは、ポリアミド樹脂の熱安定性に対する効果が不
充分である。

【００２２】従って、本発明は、ポリアミド樹脂と無機
フィラーの双方に適切な効果をもたらすものである。供
給の方法としては、定量フィーダーを用い、定量供給を
行ない、溶融混合ペレットを得る。そのペレットを用
い、射出成形、プレス成形、押出成形、ブロー成形等の
通常、熱可塑性樹脂に適用される成形法によって加工さ
れ、成形品を得る。

【００２３】成形品の用途としては、特に限定されるも
のではないが、自動車用途では、コネクター、ラジエー
タータンク、インテークマニホールド、スライドスイッ
チの絶縁材料、ランプソケット、ドアロックボディ、ウ
ォーターポンププーリー、エアコンアイドラプーリー、
パワーステアリングプーリーなどが挙げられ、電気・電
子用途では、コネクター、ランプソケット、洗濯機部品
などに使われる。産業機器用途では、電動工具ハウジン
グなど、住宅建材用途では、温水洗浄便座用タンクな
ど、鉄道軌道用途では、レール部品、架線部品などであ
る。

【００２４】

【実施例】以下に実施例、比較例を挙げて本発明を更に
詳しく説明する。尚、これら実施例によって本発明の範
囲はなんら限定されるものではない。実施例、比較例中
の評価は以下の方法を用いた。（１）相対粘度（ηｒ）；９５．５％硫酸に１．０ｇ／
ｄｌの濃度でポリマーを溶解し、２５℃、オストワルド
粘度管で測定した。

【００２５】（２）耐熱性評価；東芝機械ＩＳ１５０Ｅ
射出成形機、シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃
の成形条件で成形し、得られた試験片を使用し、温度は
１５０℃、時間は５００時間、耐熱エージング処理を行
なった後、引張強度、伸度、曲げ強度、曲げ弾性率を評
価した。その結果、物性低下の少ないものを良とし、低
下の大きいものを不良とした。

【００２６】（３）機械物性；引張強度、伸度；ＡＳＴＭＤ６３８により測定。曲げ強度、曲げ弾性率；ＡＳＴＭＤ７９０により測
定。（４）黒点；ポリアミド樹脂組成物ペレットを目視検査
し、無線通信機械工業会の標準のスポットサイズゲージ
に基づき、黒点の直径を測定し、数値化し、１０点未満
を○、１０〜１００点を△、１００点以上を×とした。（５）熱変色；加熱オーブン中で加熱し、変色の度合い
を加熱前とカラーマシン（日本電色社製ＳＥ−２００
０）により比較し、下記式１で示されるΔＥ値を求め
た。

【００２７】

【式１】その結果として、ΔＥ≧１０を×、ΔＥ＝５〜１０を
△、ΔＥ≦５を○、と判定した。

【００２８】（６）電気特性評価；射出成形による成形
片を用い、評価した。耐アーク性；ＡＳＴＭＤ４９５により測定。耐トラッキング性；ＩＥＣ法により測定。（７）寸法特性評価；１３０ｍｍ×１３０ｍｍ×３ｍｍ
厚みの平板成形品を東芝機械ＩＳ１５０Ｅ射出成形機、
シリンダー温度２９０℃、金型温度８０℃、射出／冷却
時間１３／２５秒、射出圧力３５０ｋｇ／ｃｍ²の成形
条件で成形し、得られた成形品を使用し、ＪＩＳＫ６
９１１に従い、反り率を測定した。

【００２９】（８）モールドデポジット評価；東芝機械
ＩＳ５０射出成形機、シリンダー温度２９５℃、金型温
度８０℃、射出／冷却時間１３／２５秒、射出圧力５０
ｋｇ／ｃｍ²の成形条件で、１３ｃｍ×１３ｃｍ×３ｍ
ｍ厚みの金型で、５０００ショット連続成形し、金型表
面の汚れと成形品表面の荒れを観察し、モールドデポジ
ットの状況を観察し、発生の少ないものを○、中程度の
ものを△、発生の多いものを×で表した。

【００３０】（９）成形品外観評価；表面光沢度は、１
３０ｍｍ×１３０ｍｍ×３ｍｍ厚みの平板成形品、東芝
機械ＩＳ１５０Ｅ射出成形機、シリンダー温度２９０
℃、金型温度８０℃、射出／冷却時間１３／２５秒、射
出圧力３５０ｋｇ／ｃｍ²の成形条件で成形し、得られ
た成形品の表面を、堀場製ハンディ光沢計ＩＧ３２０を
使い、ＪＩＳＫ７１０５に基づいて測定した。表面粗
さは、上記の平板成形品を使用し、ミツトヨ製サーフテ
スト２０１を用い、平均値で表した。

【００３１】実施例及び比較例では、次に示すポリアミ
ド樹脂や原材料を使用した。［１］ポリアミド樹脂（１）ポリアミド６６（Ｎ６６）；旭化成工業（株）社
製レオナ１３００（２）ポリアミド６６／６（Ｎ６６／６）；原材料にア
ジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩、ε−カ
プロラクタムを用い、製造例１に準じて、製造した。（３）ポリアミド６６／６Ｉ（Ｎ６６／６Ｉ）；原材料
にアジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩、及
び、イソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩
を用い、製造例２に準じて、製造した。（４）ポリアミド６６／６Ｔ（Ｎ６６／６Ｔ）；原材料
にアジピン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩、及
び、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩
を用い、製造例３に準じて、製造した。

【００３２】［２］無機フィラー（１）ガラス繊維；旭ファイバーガラス社製、ＪＡ４１
６（２）タルク；龍森社製、ＣＲＳ６００２（３）焼成カオリン；ＥＮＧＥＬＨＡＲＤ社製、ＳＡＴ
ＩＮＴＯＮＥＷ（４）ウォラストナイト；ＮＹＣＯ社製、ＮＹＡＤ４
００（５）マイカ；レプコ社製、Ｍ−４００Ｔ・無機フィラーの表面処理は、シラン系表面処理剤１
重量％を使用し、無機フィラーと加熱、混合した。混合
方式は、ヘンシェルミキサーを使用し、１００℃、５分
間の撹拌を実施した。・ポリアミド樹脂と無機フィラーの混練方法は製造例
４に示す方法で実施した。

【００３３】［３］脂肪族ビスアミド化合物（１）メチレンビスステアリルアミド；油脂製品社製、
ビスアマイドＬＡ（２）エチレンビスステアリルアミド；ライオン（株）
社製、アーモワックスＥＢＳパウダー（ＥＢＳと略す）（３）エチレンビスオレイルアミド；油脂製品社製、ス
リパックスＯ（４）エチレンビステレフタルアミド；市販試薬（ＴＢ
Ｓと略す）

【００３４】（製造例１、Ｎ６６／６の製造）アジピン
酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩０．９ｋｇに加
えてε−カプロラクタム０．１ｋｇ及び純水１．０ｋｇ
を５Ｌオートクレーブの中に仕込み、Ｎ₂置換しなが
ら、良く撹拌した。該系を室温から１時間かけて２２０
℃まで昇温し、その際水蒸気を系外へ抜きながら１８ｋ
ｇ／ｃｍ²Ｇに内圧をコントロールした。更に加熱を続
け、２時間で内温が２６０℃に達した時点で、内圧を徐
々に下げ、１時間かけて常圧まで下げた。オートクレー
ブの排出バルブを閉じ、室温まで徐冷した。冷却後ポリ
マーを取り出し粉砕した。得られた粉砕ポリマーをＮ₂
気流下、８０℃で２４時間、乾燥した。その後、Ｎ₂置
換されたジャケット付きダブルコーンブレンダーを用
い、２００℃で固相重合を行ない、所定の粘度にする。

【００３５】（製造例２、Ｎ６６／６Ｉの製造）アジピ
ン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩０．８ｋｇに
加えてイソフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル
塩０．２ｋｇ及び純水１．０ｋｇを５Ｌオートクレーブ
の中に仕込み、Ｎ₂置換しながら、良く撹拌した。該系
を室温から１時間かけて２２０℃まで昇温し、その際水
蒸気を系外へ抜きながら１８ｋｇ／ｃｍ²Ｇに内圧をコ
ントロールした。更に加熱を続け、２時間で内温が２６
０℃達した時点で、内圧を徐々に下げ、１時間かけて常
圧まで下げた。オートクレーブの排出バルブを閉じ、室
温まで徐冷した。冷却後ポリマーを取り出し粉砕した。
得られた粉砕ポリマーをＮ₂気流下、９０℃で２４時
間、乾燥した。その後、Ｎ₂置換されたジャケット付き
ダブルコーンブレンダーを用い、２００℃で固相重合を
行ない、所定の粘度にする。

【００３６】（製造例３、Ｎ６６／６Ｔの製造）アジピ
ン酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩０．６ｋｇに
加えテレフタル酸とヘキサメチレンジアミンの等モル塩
０．４ｋｇ及び純水１．０ｋｇを５Ｌオートクレーブの
中に仕込み、Ｎ₂置換しながら、良く撹拌した。該系を
室温から１時間かけて２２０℃まで昇温し、その際水蒸
気を系外へ抜きながら２２ｋｇ／ｃｍ²Ｇに内圧をコン
トロールした。更に加熱を続け、２時間で内温が２８０
℃達した時点で、内圧を徐々に下げ、１時間かけて常圧
まで下げた。オートクレーブの排出バルブを閉じ室温ま
で徐冷した。冷却後ポリマーを取り出し粉砕した。得ら
れた粉砕ポリマーをＮ₂気流下、９０℃で２４時間、乾
燥した。その後、Ｎ₂置換されたジャケット付きダブル
コーンブレンダーを用い、２２０℃で固相重合を行な
い、所定の粘度にする。

【００３７】（製造例４、混練方法）ポリマーと無機フ
ィラーの混練は、図１に示すような方法で行なった。詳
しく説明すと、２軸押出機のシリンダー温度を２９０℃
に設定し、駆動モーター（３）スクリューを回転し、充
分にＮ₂置換されたホッパー（１）からポリマーを投入
した。無機フィラーは、シリンダーの途中のサシドフィ
ード口（２）から供給した。無機フィラーが２種類以上
の場合は、別フィードとした。供給口は充分Ｎ₂置換を
行った。又、フィラーは各々、シラン処理等の表面処理
を施したものを使用した。溶融状態のストランドをスト
ランドバス（５）冷却し、ストランドカッター（６）で
カッテイングし、ペレット化した。得られたペレット
を、成形に供した。

【００３８】（実施例１〜１２）表１，２，３に示す組
成物を用いて、成形片を作成し、黒点、熱変色性、耐熱
エージング性、機械的強度、剛性、電気特性、寸法特
性、モールドデポジット、表面外観を評価した。いずれ
の組成物も、黒点、熱変色性、耐熱エージング性、機械
的強度、剛性、電気特性、寸法特性、モールドデポジッ
ト、表面外観性が良好である。なお、ビスアミド化合物
を、図１の投入口１に添加する以前に、ポリアミド樹脂
とビスアミド化合物とをブレンド・混合したものを定量
フィーダーで投入口１に添加する方法をＡとする。

【００３９】（比較例１，４）表４に示す組成物を用い
同様な成形片を作成し、実施例１と同様に評価した。こ
れらの材料は、ポリマー粘度を変化させたため、比較例
１では、機械物性が劣り、比較例４では、成形流動性が
劣る。更に、モールドデポジット、耐熱エージング性に
も優れないものであった。

【００４０】（比較例２，３）表４に示す組成物を用い
同様な成形片を作成し、実施例１と同様に評価した。ポ
リマー末端組成が変わったため、比較例２の高アミノ基
濃度では、黒点、耐熱エージング性が劣り、比較例３の
高カルボキシル基濃度では、モールドデポジット、耐熱
エージング性が劣る結果となった。

【００４１】（比較例５）表５に示す組成物を用い同様
な成形片を作成し、実施例１と同様に評価した。ポリア
ミド樹脂の水分を変化させた場合、高濃度で、成形流動
性は増したが、黒点、熱変色性、耐熱エージング性、モ
ールドデポジットが劣っている。

【００４２】（比較例６）表５に示す組成物を用い同様
な成形片を作成し、実施例１と同様評価した。ビスアミ
ド化合物の濃度を変化させた場合、低濃度で、黒点、熱
変色性、耐熱エージング性、モールドデポジットが劣っ
ている。

【００４３】（比較例７）表５に示す組成物を用い同様
な成形片を作成し、実施例１と同様に評価した。ビスア
ミド化合物の種類が異なることで、作用機構が変わった
ためか、黒点、熱変色性、耐熱エージング性、モールド
デポジットが劣っている。

【００４４】（比較例８）表５に示す組成物を用い同様
な成形片を作成し、実施例１と同様に評価した。ビスア
ミド化合物の添加位置が異なることで、混練形態が変わ
ったためか、成形流動性、黒点、熱変色性、耐熱エージ
ング性、機械的強度、モールドデポジット、表面外観が
劣っている。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】

【表３】

【００４８】

【表４】

【００４９】

【表５】

【００５０】

【発明の効果】以上の様に、本発明による無機フィラー
含有ポリアミド樹脂組成物は、黒点が少なく、熱変色が
改善され、耐熱性と機械的強度、電気特性、寸法特性が
良好であり、モールドデポジット、成形品外観などの点
で優れており、それからなる自動車・電気コネクター、
自動車ラジエータータンク、インテークマニホールド、
ランプソケットなどは優れた耐熱性と機械的強度、電気
特性、寸法特性のものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明で用いる溶融混練押出機の略図である。

【符号の説明】

１ホッパー２サイドフィード口３駆動モーター４溶融混練押出機５ストランドバス６ストランドカッター

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアミド樹脂１００重量部に脂肪族ビ
スアミド化合物を０．０５〜１０重量部の割合で混合し
た混合物１００重量部に対して、無機フィラーを２５〜
１５０重量部混合することを特徴とするポリアミド樹脂
組成物。
【請求項２】ポリアミド樹脂がポリヘキサメチレンア
ジパミドであって、下記（１）〜（３）を満足するポリ
ヘキサメチレンアジパミドであることを特徴とする請求
項１記載のポリアミド樹脂組成物。（１）相対粘度（ηｒ）が２．０〜３．５の範囲であ
る。（２）末端基としてアミノ基が２０〜７０ｍｅｑ．／ｋ
ｇ．ポリマーであり、カルボキシル基が２０〜１００ｍ
ｅｑ．／ｋｇ．ポリマーであり、且つ、各々の濃度が
０．９×［ＣＯＯＨ］−２５≦［ＮＨ₂］≦０．９×
［ＣＯＯＨ］−１５で表される関係を満たす。（３）水分が０．０３〜０．１５％の範囲である。
【請求項３】無機フィラーが、Ａｌ，Ｍｇ，Ｃａ系の
ケイ酸塩化合物から選ばれた１種又は２種以上の化合物
であることを特徴とする請求項１又は２記載のポリアミ
ド樹脂組成物。
【請求項４】無機フィラーが繊維状物であることを特
徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリアミド樹
脂組成物。
【請求項５】無機フィラーが粒子状物であることを特
徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のポリアミド樹
脂組成物。
【請求項６】繊維状物がガラス繊維のチョップドスト
ランドであることを特徴とする請求項４記載のポリアミ
ド樹脂組成物。
【請求項７】粒子状物がタルク、カオリン、ウォラス
トナイト、マイカから選ばれた１種又は２種以上の化合
物をであることを特徴とする請求項６記載のポリアミド
樹脂組成物。
【請求項８】無機フィラーが繊維状物と粒子状物の組
み合わせからなることを特徴とする請求項１〜７のいず
れかに記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項９】脂肪族ビスアミド化合物が下記の式
（１）、（２）で表される化合物から選ばれた１種又は
２種以上であることを特徴とする請求項１〜８のいずれ
かに記載のポリアミド樹脂組成物。【化１】Ｒ₁ＣＯＮＨＲ₂ＮＨＣＯＲ₃‐‐‐‐（１）Ｒ₄ＮＨＣＯＲ₅ＣＯＮＨＲ₆‐‐‐‐（２）（式中、Ｒ₁、Ｒ₃、Ｒ₄、及びＲ₆はＣ６〜Ｃ２２の
飽和脂肪族炭化水素鎖であり、Ｒ₂、及びＲ₅はＣ１〜
Ｃ６の飽和脂肪族炭化水素鎖、及び／又はオキシメチレ
ン、オキシエチレン、オキシプロピレン鎖である。）
【請求項１０】脂肪族ビスアミド化合物が、メチレン
ビスステアリルアミド、メチレンビスラウリルアミド、
エチレンビスオレイルアミド、エチレンビスステアリル
アミド、エチレンビスラウリルアミド、エチレンビスベ
ヘニルアミドから選ばれた１種又は２種以上の化合物で
あることを特徴とする請求項９記載のポリアミド樹脂組
成物。
【請求項１１】脂肪族ビスアミド化合物がエチレンビ
スステアリルアミドであることを特徴とする請求項１〜
１０のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成物。
【請求項１２】請求項１〜１１のいずれかに記載のポ
リアミド樹脂組成物よりなる成形原料用ペレット。
【請求項１３】請求項１〜１１のいずれかに記載のポ
リアミド樹脂組成物を製造するに当り、ポリアミド樹脂
と脂肪族ビスアミド化合物を溶融混練押出機の供給口へ
同時に供給し、溶融混練押出機に０．１〜０．４ＫＷＨ
／ｋｇ組成物のエネルギーを与えて、混練しつつ、しか
る後に無機フィラーを供給・混練することを特徴とする
ポリアミド樹脂組成物の製造方法。