JPH08192048A - アンモノ酸化に適する担体触媒 - Google Patents

アンモノ酸化に適する担体触媒

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JPH08192048A
JPH08192048A JP7204258A JP20425895A JPH08192048A JP H08192048 A JPH08192048 A JP H08192048A JP 7204258 A JP7204258 A JP 7204258A JP 20425895 A JP20425895 A JP 20425895A JP H08192048 A JPH08192048 A JP H08192048A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 流動床法に使用される触媒として好ましくな
い低流動性、低摩耗性および低伝達性を同時に改善す
る。 【解決手段】 酸化アルミニウム、二酸化珪素、二酸化
チタンおよび／または二酸化ジルコニウムを含有する担
体材料と、必須の組成分としてバナジウムとアンチモン
を酸化物の形態で含有する活性材料とを具備するアンモ
ノ酸化用担体触媒。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、（ａ）酸化アルミ
ニウム、二酸化珪素、二酸化チタンおよび／または二酸
化ジルコニウムを含有する担体材料と、（ｂ）必須の組
成分としてバナジウムとアンチモンを酸化物の形態で含
有する活性材料とを具備するアンモノ酸化用担体触媒に
関する。
【０００２】また本発明はこのような担体触媒を製造す
る方法およびイソおよびヘテロ芳香族アルキル化合物を
アンモノ酸化して対応するニトリルを製造するために使
用する用途ないし方法に関する。
【０００３】トルエン、キシレン、ピコリンのようなＣ
1 −Ｃ4 アルキル−イソおよびヘテロ芳香族化合物のア
ンモノ酸化は、対応する芳香族ニトリルを工業的に製造
するための慣用の方法である。この反応は一般的に、バ
ナジウムのほかにアンチモン、クロム、モリブデン、燐
のような他の元素を酸化物の形態で含有する担体触媒を
使用して気相で行われる。担体としては、主として酸化
アルミニウム、二酸化珪素、酸化チタンまたは二酸化ジ
ルコニウムあるいはこれら酸化物の混合物が使用され
る。
【０００４】烈しい発熱性のアンモノ酸化は技術的に慣
用の流動床反応装置で行われるので、触媒に対して、流
動性、耐摩耗性および熱伝達性に関する高度の要求がな
されるが、これまでのところこの要件は十分に充足され
ていない。ことにこの種の触媒の耐摩耗性が強く望まれ
ている。摩擦の結果、触媒の微細粉がもたらされ、これ
が流動床帯域外において好ましくない継続的反応を招来
する可能性がある。
【０００５】良好な熱伝達性は、触媒の高い嵩密度によ
り達成されるが、これは流動性に対する要求の故に制約
がある。
【０００６】触媒の製造はすでに古くから公知の方法に
より行われているが、この製造方法も、時の経過と共に
少しずつ変わっている。西独特願公開２８１０８５６号
およびヨーロッパ特願公開２２２２４９号各公報に記載
された方法では、酸化アルミニウムを９００℃でか焼
し、粉砕し、ふるい分ける。望ましい粒度分の粉末を触
媒活性分溶液で含浸させ、溶媒を蒸散させ、残った混合
材料を乾燥し、酸化条件下でか焼し、再び粉砕する。こ
れに類する方法は西独特願公開１６４３６３０号公報
（米国特許３６３７７９７号明細書）にも記載されてい
る。
【０００７】このようにして得られる針状粉末は、その
低い嵩密度（約０．５ｋｇ／リットル）の故に、流動床
法において使用するためには極めて高コストの技術を必
要とする。またこのような触媒粉末は、その低い嵩密度
の故に熱伝達性において劣る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明により解
決されるべき課題は、上述した従来技術の欠点、すなわ
ち流動床法に使用される触媒として好ましくない低流動
性、低摩耗性および低伝達性を同時に改善することであ
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】しかるに上述した課題
は、特許請求の範囲各項において規制された担体触媒お
よびその製造方法により解決され得ることが見出され
た。この触媒はことにアンモノ酸化に適する。
【００１０】球状もしくはほぼ球状の担体触媒それ自体
は公知であり、また市販されている（酸化アルミニウム
担体触媒の場合、例えばＣｏｎｄｅａ−Ｃｈｅｍｉｅ社
によりＰｕｒａｌｏｘ（登録商標）なる商標で種々の形
状のものが市販されている）。しかしながら、アンモノ
酸化用の触媒としては、このような形態のものは使用さ
れていない。
【００１１】適当な球状粒子は、平均形状ファクタ、Ｆ
＞８５％であるのが好ましい。このファクタＦはＦ＝
（Ｕ2 ）2 ／（Ｕ1 ）2 として定義され得る。Ｕ1 は粒
子横断面の大きさを意味し、Ｕ2 は同じ横断面Ｑの円周
を意味する。最小ファクタの要件は、粒子横断面が、統
計学的に確認されるように、比較的小さい数値に対応し
ない場合に充足される。
【００１２】担体材料は、アルミニウム、珪素、チタン
および／またはジルコニウム各化合物の溶液もしくは懸
濁液を噴霧乾燥処理に附し、得られた粉末を５００から
１２００℃の酸素含有気体流中において酸化物とするこ
とにより製造され得る。この噴霧乾燥に際して、それ自
体公知の態様で所望の粒度および嵩密度に調整される。
担体材料粒子の嵩密度は、本発明においては０．６から
１．２ｋｇ／リットル、ことに０．７から１．０ｋｇ／
リットルの範囲にするのが好ましい。
【００１３】それぞれの化合物の溶液を噴霧乾燥して球
状の粒子を形成するためには、この化合物は例えばエタ
ノラート、イソプロピラートのようなアルコラート、ア
セタート、スルファート、ニトラートのようなカルボキ
シラートであることが好ましく、また懸濁液化合物とし
てはヒドロキシド、オキシドヒドラートが好ましい。
【００１４】か焼された担体材料は、触媒活性材料化合
物の溶液もしくは懸濁液で含浸せしめられ、それ自体公
知の態様で乾燥され、空気流中で再びか焼される。乾燥
温度は１００から２００℃、か焼温度は４００から７０
０℃が好ましい。
【００１５】含浸のためには、触媒活性組成分化合物の
水溶液ないし水性懸濁液が好ましいが、原則的には任意
の液体を使用し得る。含浸溶液ないし含浸懸濁液は、担
体材料により受容れられる量より余り多くない量で使用
されるのが好ましい。多量に過ぎると乾燥に際して凝集
塊が生じ、これは再び粉砕されねばならず、望ましい球
状を持たない粒子がもたらされる。含浸処理は、それぞ
れの中間乾燥処理後に、多段階で行われ得る。
【００１６】バナジウムの量は金属として算定して、活
性触媒中に一般的には０．５から１０重量％、好ましく
は１．０から６、ことに１．５から５重量％含有され、
アンチモンは同様に金属として算定して０．５から１０
重量％、好ましくは０．５から８、ことに０．５から６
重量％含有される。
【００１７】ことにアンモノ酸化用として適する触媒
は、追加的に金属として算定して０．０１から２．０重
量％のセシウムおよび／またはルビジウムを含有するの
が好ましい。さらに金属として算定して０．０５から
１．５重量％のタングステンを含有するのが有利であ
る。
【００１８】これらの量割合は、いずれも触媒全量に対
する割合である。
【００１９】本発明触媒の活性分は、アンモノ酸化に関
する文献に提示されているようなさらに他組成分、すな
わちチタン、鉄、コバルト、ニッケル、マンガンまたは
銅を含有し得る。
【００２０】担体材料含浸のため、活性成分をその塩、
ことに酸化か焼に際して残渣を残さずに分解する有機酸
塩の水溶液の形体で使用するのが好ましい。ことにバナ
ジウムの場合、オキサラートを、ことにアンチモンの場
合タルトラートを使用するのが好ましく、タルトラート
はまたアンモニウムイオンとの混合塩の形態で使用され
得る。このような溶液を形成するため、金属酸化物を酸
に溶解させる。タングステンは、酒石酸、オキサル酸ま
たはくえん酸との錯化合物の形態で使用されることが好
ましい。
【００２１】本発明触媒は、ことに流動床によるアンモ
ノ酸化に適する。この流動床技術自体は周知であり、こ
れ以上の詳述は省略する。
【００２２】この触媒は、ことに１価もしくは多価のイ
ソ芳香族ないしヘテロ芳香族ニトリルを対応するアルキ
ル化合物、ことにメチル化合物から製造する場合に有利
に使用される。
【００２３】ことに、ｏ−フタロジニトリルをｏ−キシ
レンから、イソフタロジニトリルをｍ−キシレンから、
テレフタロジニトリルをｐ−キシレンから、ベンゾニト
リルをトルエンから、ニコチン酸ニトリルをβ−ピコリ
ンから製造するためのアンモノ酸化が重要である。
【００２４】キシレンの場合、第１メチルのアンモノ酸
化が第２メチルより早く行われるから、ｐ−キシレンか
らｐ−メチルベンゾニトリルを得る場合のように、部分
的アンモノ酸化生成物は容易に得られる。
【００２５】芳香族親化合物は、アンモノ酸化条件下に
おいて不活性の基、例えばハロゲン、トリフルオロメチ
ル、ニトロ、アミノ、シアノなどの置換基を持っていて
もよい。不活性でない基であっても、アンモノ酸化条件
下において好ましい置換基、例えばアミノメチル、ヒド
ロキシメチルに移行する基は持っていてもよい。
【００２６】出発化合物はアンモニアと空気のような酸
素含有気体との混合気体流中に置かれる。その量割合は
０．１から２５容量％、ことに０．１から１０容量％に
調整される。
【００２７】本発明触媒は、触媒ｋｇ当たり毎時０．０
１から１ｋｇの出発化合物を使用し得る触媒装荷量を示
す。このことは、流動床が長い稼働時間にわたり定常的
に維持され、従って高コストの調整を必要としない著し
い利点である。好ましくない副生成物の形成も抑止さ
れ、これに対応して目的生成物の収率も著しく高められ
る。
【００２８】実施例１ （担体触媒の製造）形状ファクタ０．８５、嵩密度０．
８ｋｇ／リットルの球状酸化アルミニウムＰｕｒａｌｏ
ｘ（登録商標）ＳＣＣａ１５０／１２０、Ｃｏｎｄｅａ
−Ｃｈｅｍｉｅ社）１０００ｇを、混合装置中におい
て、３５１．４ｇの蒸留水、１５０ｇの２５％濃度ＮＨ
3 溶液、６５．５ｇのアンチモン（ＩＩＩ）酸化物、５
６．２ｇのバナジウム酸（９０％バナジウム（Ｖ）酸化
物）、６．５ｇのセシウム、１５０ｇの酒石酸および１
５２．３ｇのオキサル酸ジヒドラートから成る水溶液９
３１．９ｇで含浸させた。溶液は完全に吸着された。得
られた触媒材料を１２０℃で乾燥し、５８０℃の空気流
中でか焼した。
【００２９】（ｏ−キシレンのアンモノ酸化）上記触媒
（０．７５リットル）を装填した、直径６ｃｍ、高さ１
２０ｃｍの実験室用流動床反応装置において、３容量％
のｏ−キシレン、１２容量％の酸素および８５容量％の
アンモニアから成る混合気体流中で、４７０℃の温度に
おいてｏ−キシレンを反応させた。これにより９５．３
％のｏ−キシレン転化率、６４．６％の収率（対ｏ−キ
シレン）で、ｏ−フタロジニトリルが得られた。
【００３０】対比例 （担体触媒の製造）上記と同様の方法で触媒を製造し
た。ただし、前述したヨーロッパ特願公開２２２２４９
号公報に記載されているように、担体材料粒子は針状
で、嵩密度は０．５ｋｇ／リットルであった。
【００３１】（ｏ−キシレンのアンモノ酸化）上記と同
様にして反応させたが、ｏ−キシレンの転化率は９５．
８％、ｏ−フタロジニトリルの収率は６２．８％（対ｏ
−キシレン）であった。
【００３２】実施例２ 嵩密度０．８ｋｇ／リットルの球状酸化アルミニウム粒
子（Ｐｕｒａｌｏｘ（登録商標）ＳＣＣａ１５０／１２
０、Ｃｏｎｄｅａ−Ｃｈｅｍｉｅ社）１０００ｇを、混
合装置中において、３５１．４ｇの蒸留水、１５０ｇの
アンモニア２５％溶液、６５．５ｇのアンチモン（ＩＩ
Ｉ）酸化物、５６．２ｇのバナジウム酸（９０重量％、
バナジウム（Ｖ）酸化物）、１２．５ｇの硝酸セシウ
ム、１５０ｇの酒石酸および１５２．３ｇのオキサル酸
ジヒドラートから成る水溶液９３１．９ｇで含浸させ
た。上記水溶液には、あらかじめ５０ｇの酒石酸および
２００ミリリットルの水に、１３．８ｇのパラタングス
テン酸アンモニウム（［ＮＨ4］10Ｈ2 Ｗ12Ｏ42×５Ｈ2
Ｏ）を溶解させた溶液を添加した。含浸触媒材料を５
８０℃の炉で２時間か焼した。化学的分析によりタング
ステン分１．０重量％であることが確認された。
【００３３】（ｏ−キシレンのアンモノ酸化）上記触媒
６００ｇを装填した直径６ｃｍ、高さ１２０ｃｍの実験
室用流動床反応装置において、３．２容量％のｏ−キシ
レン（１２８ｇ／ｈ）、１２容量％の酸素および８５容
量％のアンモニアから成る混合気体流中で、４７０℃の
温度においてｏ−キシレンを反応させた。給送されるべ
きｏ−キシレンの量は、触媒のコークス化により制限さ
れた。大量のｏ−キシレンの給送は反応の逆行をもたら
すからである。本例においてｏ−キシレン転化率は、９
５．７％、フタロジニトリルの収率は６５．０％（対ｏ
−キシレン）であった。従って、触媒１００ｇに対し、
フタロジニトリルは毎時１００．４ｇ得られたことにな
る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年８月２８日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項７
【補正方法】変更
【補正内容】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フランク−フリードリッヒ、パペ ドイツ、67259、クライニーデスハイム、 フライヘル−フォン−ガーゲルン−シュト ラーセ、24 (72)発明者 ウルリッヒ、ケーラー ドイツ、68259、マンハイム、オスターブ ルカー、シュトラーセ、19 (72)発明者 ライナー、ベッカー ドイツ、67098、バート、デュルクハイム、 イム、ハーゼネック、22 (72)発明者 ペーター、ヴァイドリッヒ ドイツ、68159、マンハイム、イョット７、 ２

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 担体材料が球状ないしほぼ球状であっ
    て、嵩密度が０．６から１．２ｋｇ／リットルであるこ
    とを特徴とする、（ａ）酸化アルミニウム、二酸化珪
    素、二酸化チタンおよび／または二酸化ジルコニウムを
    含有する担体材料と、（ｂ）必須の組成分としてバナジ
    ウムとアンチモンを酸化物の形態で含有する活性材料と
    を具備するアンモノ酸化用担体触媒。
  2. 【請求項２】 活性材料（ｂ）にセシウムおよび／また
    はルビジウムが酸化物の形態で追加的に含有されている
    ことを特徴とする、請求項（１）による担体触媒。
  3. 【請求項３】 活性材料（ｂ）に、タングステンを酸化
    物の形態で追加的に含有していることを特徴とする、請
    求項（１）または（２）による担体触媒。
  4. 【請求項４】 担体触媒材料に対し、それぞれ金属とし
    て算定して０．５から１０重量％のバナジウムと、０．
    ５から１０重量％のアンチモンが含有されていることを
    特徴とする、請求項（１）から（３）のいずれかによる
    担体触媒。
  5. 【請求項５】 担体触媒材料に対し、金属として算定し
    て０．０１から２重量％のセシウムおよび／またはルビ
    ジウムが含有されていることを、特徴とする、請求項
    （２）による担体触媒。
  6. 【請求項６】 担体材料に対し、金属として算定して
    ０．０５から１．５重量％のタングステンが含有されて
    いることを特徴とする、請求項（３）による担体触媒。
  7. 【請求項７】 請求項（１）から（６）のいずれかによ
    る担体触媒を製造する方法であって、球状ないしほぼ球
    状の担体材料を、バナジウム化合物ならびにバナジウム
    化合物、および必要に応じてタングステン化合物および
    セシウム化合物および／またはルビジウム化合物の溶液
    もしくは懸濁液で含浸させ、得られる混合物から過剰量
    の液体を分離除去し、乾燥し、酸化条件下にか焼するこ
    とを特徴とする方法。
  8. 【請求項８】 バナジウムをオキサル酸塩の形態で使用
    することを特徴とする、請求項（７）による方法。
  9. 【請求項９】 アンチモンを酒石酸塩の形態で使用する
    ことを特徴とする、請求項（７）による方法。
  10. 【請求項１０】 タングステンを酒石酸、オキサル酸ま
    たはくえん酸との錯化合物の形態で使用することを特徴
    とする、請求項（７）による方法。
  11. 【請求項１１】 か焼を４００から７５０℃の温度で行
    うことを特徴とする、請求項（７）による方法。
  12. 【請求項１２】 請求項（１）から（６）のいずれかに
    よる触媒を使用して、イソ芳香族もしくはヘテロ芳香族
    アルキル化合物を酸素およびアンモニア含有気体で接触
    的アンモノ酸化することにより、１価もしくは多価の対
    応するイソもしくはヘテロ芳香族ニトリルを製造する方
    法。
  13. 【請求項１３】 反応を３００から５５０℃で行う、請
    求項（１２）による方法。
  14. 【請求項１４】 アンモノ酸化に使用する気体の酸素含
    有分を０．１から２５容量％にすることを特徴とする、
    請求項（１２）による方法。
  15. 【請求項１５】 反応を流動床で行うことを特徴とす
    る、請求項（１２）による反応。
  16. 【請求項１６】 キシレンのアンモノ酸化によりメチル
    ベンゾニトリルもしくはベンゾジニトリルを製造するた
    めの、請求項（１２）による方法。
  17. 【請求項１７】 ｏ−キシレンのアンモノ酸化によりフ
    タロジニトリルを製造するための、請求項（１２）によ
    る方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009508006A (ja) * 2005-09-16 2009-02-26 ハー．ツェー．スタルク ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 還元法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4428595A1 (de) * 1994-08-12 1996-02-15 Basf Ag Für die Ammonoxidation geeignete Trägerkatalysatoren
JP4386155B2 (ja) † 1999-07-15 2009-12-16 三菱瓦斯化学株式会社 芳香族ニトリルまたは複素環ニトリルの製造法
TWI230392B (en) * 2001-06-18 2005-04-01 Innovative Silicon Sa Semiconductor device
DE10341614A1 (de) 2003-09-10 2005-04-28 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Xylylendiamin (XDA)
DE102005003315A1 (de) * 2005-01-24 2006-08-03 Basf Ag Verfahren zur Herstellung eines Xylylendiamins
KR100671978B1 (ko) 2005-07-19 2007-01-24 한국과학기술연구원 탈질환원촉매
DE102005033826A1 (de) * 2005-07-20 2007-01-25 Basf Ag Schalenkatalysator, seine Herstellung und seine Verwendung in einem Ammonoxidationsverfahren
DE102005045806A1 (de) * 2005-09-24 2007-03-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Xylylendiamin
EP2021125A1 (de) * 2006-04-28 2009-02-11 Basf Se Neuer trägerkatalysator für die ammonoxidation
KR101065242B1 (ko) 2010-12-14 2011-09-19 한국과학기술연구원 선택적 탈질 환원 촉매 및 이산화 티타늄 수화물 슬러리를 이용한 그 제조방법
CN102924329A (zh) * 2012-11-14 2013-02-13 连云港阳方催化科技有限公司 氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法
CN109937087A (zh) * 2016-07-26 2019-06-25 巴斯夫公司 负载型催化剂、整料选择性催化还原(scr)催化剂、其制备方法和氮氧化物脱除方法
US20200022749A1 (en) * 2018-06-12 2020-01-23 RELIGN Corporation Arthroscopic devices and methods
CN110698362A (zh) * 2019-10-30 2020-01-17 泰州百力化学股份有限公司 一种连续法合成水杨腈的工艺
CN115364891B (zh) * 2021-05-19 2024-03-29 中国石油化工股份有限公司 一种合成3-氰基吡啶催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1229283A (ja) * 1967-07-19 1971-04-21
DE1643630B1 (de) 1967-07-19 1971-07-01 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von aromatischen Nitrilen
US4044042A (en) * 1976-12-13 1977-08-23 Suntech, Inc. Ammoxidation process
DE2810856C2 (de) 1978-03-13 1983-06-01 Institut neftechimičeskich processov imeni akademika Ju. G. Mamedalieva Akademii Nauk Azerbajdžanskoj SSR, Baku Verfahren zur Herstellung von o-Aminobenzonitril
US4178304A (en) * 1978-03-13 1979-12-11 Efendiev Medzhid R O Method of producing ortho-aminobenzonitrile
US4271091A (en) * 1978-06-17 1981-06-02 Standard Oil Company Vapor phase catalytic oxidation and/or ammoxidation of cyclohexanone and/or cyclohexanol to phenol and/or aniline
JPS56139444A (en) * 1980-04-01 1981-10-30 Takeda Chem Ind Ltd Production of aromatic nitrile
US4388223A (en) * 1981-04-06 1983-06-14 Euteco Impianti S.P.A. Catalyst for the conversion of unsaturated hydrocarbons into diolefins or unsaturated aldehydes and nitriles, and process for preparing the same
US4582911A (en) * 1984-06-29 1986-04-15 Exxon Research & Engineering Co. Molecular oxidation of aromatic hydrocarbons to the corresponding anhydrides using an improved catalyst
DE3540517A1 (de) 1985-11-15 1987-05-21 Basf Ag Verfahren zur herstellung von aromatischen nitrilen
US4877764A (en) * 1987-04-20 1989-10-31 The Standard Oil Company Catalyst system for ammoxidation of paraffins
US4874738A (en) * 1988-09-09 1989-10-17 The Standard Oil Company Catalyst for ammoxidation of paraffins
US4952389A (en) * 1989-09-15 1990-08-28 Norton Company Alumina particles
JP3371112B2 (ja) * 1990-09-18 2003-01-27 ダイヤニトリックス株式会社 鉄・アンチモン含有金属酸化物触媒組成物およびその製法
FR2687670B1 (fr) * 1992-02-20 1995-05-19 Rhone Poulenc Chimie Procede d'ammoxydation d'hydrocarbures satures.
FI95309C (fi) * 1994-02-18 1996-01-10 Abloy Security Ltd Oy Suorateljellä ja vinoteljellä varustettu ovenlukko
DE4428595A1 (de) * 1994-08-12 1996-02-15 Basf Ag Für die Ammonoxidation geeignete Trägerkatalysatoren

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009508006A (ja) * 2005-09-16 2009-02-26 ハー．ツェー．スタルク ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 還元法

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