CN102924329A - 氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法 - Google Patents

氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN102924329A
CN102924329A CN201210455396XA CN201210455396A CN102924329A CN 102924329 A CN102924329 A CN 102924329A CN 201210455396X A CN201210455396X A CN 201210455396XA CN 201210455396 A CN201210455396 A CN 201210455396A CN 102924329 A CN102924329 A CN 102924329A
Authority
CN
China
Prior art keywords
dichlorobenzonitrile
value scope
ammonia
ammonia oxidation
comes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201210455396XA
Other languages
English (en)
Inventor
杨永恒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LIANYUNGANG YANGFANG CATALYTIC TECHNOLOGY CO LTD
Original Assignee
LIANYUNGANG YANGFANG CATALYTIC TECHNOLOGY CO LTD
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LIANYUNGANG YANGFANG CATALYTIC TECHNOLOGY CO LTD filed Critical LIANYUNGANG YANGFANG CATALYTIC TECHNOLOGY CO LTD
Priority to CN201210455396XA priority Critical patent/CN102924329A/zh
Publication of CN102924329A publication Critical patent/CN102924329A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明是一种氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法，该方法以3,4-二氯甲苯、氨、空气为原料，固定床中装填颗粒催化剂，在温度350～375℃，压力0.02～0.1MPa条件下，一步合成3,4-二氯苯腈；原料的摩尔比为3,4-二氯甲苯∶氨=1∶2.8～5，标态空气量为0.2～0.5m3/升催化剂L·h；颗粒催化剂的各活性组分以原子数计为V1.0AlaTibPcKdCseOf。本发明方法设计合理，可操作性强，总体收率高。该方法采用了全新的氧化钛和氧化铝混合载体制备新型固定床颗粒催化剂，取得很好的效果，使3,4-二氯甲苯转化率达到99.2%，3,4-二氯苯腈摩尔收率达到90.0%。

Description

氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法
技术领域
本发明涉及一种3,4-二氯苯腈的制备方法，特别是一种氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法。
背景技术
3,4-二氯苯腈可以用于农药、医药、颜料、染料等行业。传统的化学合成方法是采用3,4-二氯甲苯氯化、水解成醛、羟胺化、再脱水成3,4-二氯苯腈；或者采用3,4-二氯苯甲酸氨化、再脱水成3,4-二氯苯腈。此法工艺流程长、成本高、废水量大、污染严重，基本上被淘汰。目前比较先进工艺是套用邻氯苯腈工艺和催化剂，如中国专利ZL89101565.5和ZL02151172.1所公开的技术方案，但是，由于流化床特殊结构，物料停留时间长（25～46秒），催化剂活性太高，且3,4-二氯苯腈非常活泼，容易进一步脱氯开环分解成二氧化碳和氯化铵，收率太低约54%。而且传统的氨氧化催化剂均采用硅胶做载体。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种工艺设计更为合理、可操作性强、催化效果好、得率高的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法。
本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法，其特点是：该方法以3,4-二氯甲苯、氨、空气为原料，固定床中装填颗粒催化剂，在温度350～375℃，压力0.02～0.1MPa条件下，一步合成3,4-二氯苯腈；原料的摩尔比为3,4-二氯甲苯∶氨=1∶2.8～5，标态空气量为0.2～0.5m3/升催化剂L·h；
颗粒催化剂的各活性组分以原子数计为：
V1.0AlaTibPcKdCseOf
a值范围为0.2～5.0；
b值范围为1.0～20.0；
c值范围为0.5～3.0；
d值范围为0～0.2；
e值范围为0～0.2；
f为满足各元素氧化物所需氧的总和；
其中d+e值为0.08～0.3。
本发明所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法中：颗粒催化剂中，钒优选来自于五氧化二钒、偏钒酸铵；铝优选来自于氢氧化铝、拟薄水铝石；磷优选来自于磷酸、五氧化二磷；钾优选来自于硝酸钾、硫酸钾、氢氧化钾、氧化钾；铯优选来自于硝酸铯、硫酸铯。
本发明所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法中：颗粒催化剂中， a值范围优选为1.0～2.0；b值范围优选为8～12； c值范围优选为0.8～1.5；d值范围优选为0.01～0.2；e值范围优选为0.01～0.2。
本发明所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法中：颗粒催化剂中，d+e值优选为0.15～0.2。
本发明所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法中：颗粒催化剂优选采用煅烧方法制备，煅烧温度500～700℃，进一步优选为590～660℃。
与现有技术相比，本发明的优点如下：
1．本发明方法设计合理，可操作性强，总体收率高。
2．本发明方法采用了全新的氧化钛和氧化铝混合载体制备新型固定床颗粒催化剂，取得很好的效果，使3,4-二氯甲苯转化率达到99.2%，3,4-二氯苯腈摩尔收率达到90.0%。
 
具体实施方式
以下进一步描述本发明的具体技术方案，以便于本领域的技术人员进一步地理解本发明，而不构成对其权利的限制。
实施例1，一种氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法，该方法以3,4-二氯甲苯、氨、空气为原料，固定床中装填颗粒催化剂，在温度350℃，压力0.02MPa条件下，一步合成3,4-二氯苯腈；原料的摩尔比为3,4-二氯甲苯∶氨=1∶2.8，标态空气量为0.2m3/升催化剂L·h；
颗粒催化剂的各活性组分以原子数计为：
V1.0AlaTibPcKdCseOf
a值范围为0.2～5.0；
b值范围为1.0～20.0；
c值范围为0.5～3.0；
d值范围为0～0.2；
e值范围为0～0.2；
f为满足各元素氧化物所需氧的总和；
其中d+e值为0.08～0.3。
实施例2，一种氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法，该方法以3,4-二氯甲苯、氨、空气为原料，固定床中装填颗粒催化剂，在温度375℃，压力0.1MPa条件下，一步合成3,4-二氯苯腈；原料的摩尔比为3,4-二氯甲苯∶氨=1∶5，标态空气量为0.5m3/升催化剂L·h；
颗粒催化剂的各活性组分以原子数计为：
V1.0AlaTibPcKdCseOf
a值范围为0.2～5.0；
b值范围为1.0～20.0；
c值范围为0.5～3.0；
d值范围为0.1～0.2；
e值范围为0.1～0.2；
f为满足各元素氧化物所需氧的总和；
其中d+e值为0.08～0.3。
实施例3，一种氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法，该方法以3,4-二氯甲苯、氨、空气为原料，固定床中装填颗粒催化剂，在温度365℃，压力0.05MPa条件下，一步合成3,4-二氯苯腈；原料的摩尔比为3,4-二氯甲苯∶氨=1∶3.5，标态空气量为0.35m3/升催化剂L·h；
颗粒催化剂的各活性组分以原子数计为：
V1.0AlaTibPcKdCseOf
a值范围为0.2～5.0；
b值范围为1.0～20.0；
c值范围为0.5～3.0；
d值范围为0.05～0.2；
e值范围为0.05～0.2；
f为满足各元素氧化物所需氧的总和；
其中d+e值为0.08～0.3。
实施例4，实施例1或2或3所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法中：颗粒催化剂中，钒来自于五氧化二钒、偏钒酸铵；铝来自于氢氧化铝、拟薄水铝石；磷来自于磷酸、五氧化二磷；钾来自于硝酸钾、硫酸钾、氢氧化钾、氧化钾；铯来自于硝酸铯、硫酸铯。
实施例5，实施例1或2或3所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法中：颗粒催化剂中，a值范围为1.0～2.0；b值范围为8～12； c值范围为0.8～1.5；d值范围为0.01～0.2；e值范围为0.01～0.2。
实施例6，实施例1或2或3所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法中：颗粒催化剂中，d+e值为0.15～0.2。
实施例7，实施例1-6任何一项所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法中：颗粒催化剂采用煅烧方法制备，煅烧温度500～700℃。
实施例8，实施例1-6任何一项所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法中：颗粒催化剂采用煅烧方法制备，煅烧温度590～660℃。
实施例9，氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法实验一，采用固定床工艺实施，固定床规格（不限于此规格）：列管φ38×3.0×3500，共计114根，装填催化剂380㎏，熔盐换热，控温精度±1℃。
工艺过程描述如下：控制固定床催化剂温度365±1℃，预混合原料气体温度210±10℃，固定床压力0.045MPa，开启喷淋吸收塔捕集产品；空气流量112m3/h（标态），氨气流量8.46 m3/h（标态，357.8mol），3,4-二氯甲苯12.8㎏/h（79.5mol）。捕集产品，用液相色谱外标法测定含量和纯度。结果见下表：
转化率 99.2%
摩尔收率 90.0%
粗品纯度（外标法） 97.0%
精馏后纯度（外标法） 99.3%
颗粒催化剂的制备工艺描述如下：将下表原料投入捏合机，反复捏合均匀：混合物料在有氧状况焙烧，温度300～400℃，时间3～15h；加纯水挤条成型，可以是球形、柱状、空心柱状、梅花状等任意形状；烘干；回转窑内，650℃煅烧6～9h，即得。
 
钛 来自锐钛型钛白粉、偏钛酸。
铝 来自氢氧化铝、拟薄水铝石。
钒 来自五氧化二钒、偏钒酸铵，用草酸溶解。
磷 来自磷酸、五氧化二磷。
钾 来自硝酸钾、硫酸钾、氢氧化钾、氧化钾。
铯 来自于硝酸铯、硫酸铯。
实施例10，氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法实验二，实验方法参照实施例9，实验参数和结果见下表：
实施例11，氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法实验三，实验方法参照实施例9，实验参数和结果见下表：
Figure 527676DEST_PATH_IMAGE002
实施例12，氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法实验四，实验方法参照实施例9，实验参数和结果见下表：
Figure DEST_PATH_IMAGE003
实施例13，氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法实验五，实验方法参照实施例9，实验参数和结果见下表：
Figure 361640DEST_PATH_IMAGE004
实施例14，氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法实验六，实验方法参照实施例9，实验参数和结果见下表：
Figure 374595DEST_PATH_IMAGE005
实施例15，氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法实验七，实验方法参照实施例9，实验参数和结果见下表：
Figure 381734DEST_PATH_IMAGE006

Claims (6)

1.一种氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法，其特征在于：该方法以3,4-二氯甲苯、氨、空气为原料，固定床中装填颗粒催化剂，在温度350～375℃，压力0.02～0.1MPa条件下，一步合成3,4-二氯苯腈；原料的摩尔比为3,4-二氯甲苯∶氨=1∶2.8～5，标态空气量为0.2～0.5m3/升催化剂L·h；
颗粒催化剂的各活性组分以原子数计为：
V1.0AlaTibPcKdCseOf
a值范围为0.2～5.0；
b值范围为1.0～20.0；
c值范围为0.5～3.0；
d值范围为0～0.2；
e值范围为0～0.2；
f为满足各元素氧化物所需氧的总和；
其中d+e值为0.08～0.3。
2.根据权利要求1所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法，其特征在于：颗粒催化剂中，钒来自于五氧化二钒、偏钒酸铵；铝来自于氢氧化铝、拟薄水铝石；磷来自于磷酸、五氧化二磷；钾来自于硝酸钾、硫酸钾、氢氧化钾、氧化钾；铯来自于硝酸铯、硫酸铯。
3.根据权利要求1所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法，其特征在于：颗粒催化剂中， a值范围为1.0～2.0；b值范围为8～12； c值范围为0.8～1.5；d值范围为0.01～0.2；e值范围为0.01～0.2。
4.根据权利要求1所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法，其特征在于：颗粒催化剂中，d+e值为0.15～0.2。
5.根据权利要求1所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法，其特征在于：颗粒催化剂采用煅烧方法制备，煅烧温度500～700℃。
6.根据权利要求5所述的氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法，其特征在于：煅烧温度590～660℃。
CN201210455396XA 2012-11-14 2012-11-14 氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法 Pending CN102924329A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210455396XA CN102924329A (zh) 2012-11-14 2012-11-14 氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210455396XA CN102924329A (zh) 2012-11-14 2012-11-14 氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN102924329A true CN102924329A (zh) 2013-02-13

Family

ID=47639291

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210455396XA Pending CN102924329A (zh) 2012-11-14 2012-11-14 氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102924329A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104496849A (zh) * 2014-11-24 2015-04-08 苏州乔纳森新材料科技有限公司 一种氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5747411A (en) * 1994-08-12 1998-05-05 Basf Aktiengesellschaft Supported catalysts which are suitable for ammonoxidation
EP0930295A2 (en) * 1998-01-16 1999-07-21 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing nitrile compound and catalyst used therefor
US5952262A (en) * 1995-10-07 1999-09-14 Basf Aktiengesellschaft Preparation of aromatic or heteroaromatic nitriles
CN1328875A (zh) * 2000-06-20 2002-01-02 武汉大学 氨氧化法制备3,4－二氯苯腈的方法及专用催化剂
CN101759596A (zh) * 2010-01-25 2010-06-30 南通泰禾化工有限公司 制备3，4-二氯苯甲腈的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5747411A (en) * 1994-08-12 1998-05-05 Basf Aktiengesellschaft Supported catalysts which are suitable for ammonoxidation
US5952262A (en) * 1995-10-07 1999-09-14 Basf Aktiengesellschaft Preparation of aromatic or heteroaromatic nitriles
EP0930295A2 (en) * 1998-01-16 1999-07-21 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for producing nitrile compound and catalyst used therefor
CN1328875A (zh) * 2000-06-20 2002-01-02 武汉大学 氨氧化法制备3,4－二氯苯腈的方法及专用催化剂
CN101759596A (zh) * 2010-01-25 2010-06-30 南通泰禾化工有限公司 制备3，4-二氯苯甲腈的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刁锡华等: "催化氨氧化合成2,6-二氯苯甲腈", 《河北科技大学学报》, vol. 21, no. 02, 30 June 2000 (2000-06-30) *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104496849A (zh) * 2014-11-24 2015-04-08 苏州乔纳森新材料科技有限公司 一种氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9174910B2 (en) Method for producing acrylic acid with a fixed-bed multitubular reactor
JP5011176B2 (ja) アクリロニトリル合成用触媒およびアクリロニトリルの製造方法
JP5919870B2 (ja) アクリロニトリル製造用触媒の製造方法および該アクリロニトリル製造用触媒を用いたアクリロニトリルの製造方法
CN104549378A (zh) 一种催化剂及其制备和应用
CN103896807A (zh) 用于氨氧化制备对苯二甲腈的方法
CN105377800A (zh) 通过甲醛与烷基羧酸(酯)反应制备亚乙烯基羧酸(酯)的方法
ITBO20060029A1 (it) Catalizzatore per la preparazione di pentafluoroetano e relativo metodo di preparazione
CN103418406A (zh) 烯烃氨氧化反应的低温高负荷催化剂
KR20120084727A (ko) 복합 산화물 촉매의 제조 방법
CN104326940A (zh) 一种氨氧化合成2,6-二氯苯腈的方法
JP5845338B2 (ja) 固定床多管式反応器を用いてのアクロレインおよびアクリル酸の製造方法
CN102924329A (zh) 氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法
CN103418405A (zh) 维持丙烯腈装置稳定生产的补加催化剂
JP6758514B2 (ja) 触媒、触媒の製造方法、アクリロニトリルの製造方法
CN102924328A (zh) 一种2,6-二氯苯腈的合成方法
CN102295581A (zh) 用于氨氧化制备3,4-二氯苯甲腈的方法
JP2012245432A (ja) メタクリル酸製造用触媒の製造方法およびメタクリル酸の製造方法
CN104496849A (zh) 一种氨氧化合成3,4-二氯苯腈的方法
JP2015120133A (ja) アクリル酸製造用の触媒および該触媒を用いたアクリル酸の製造方法
CN100384531C (zh) 氨氧化制备丙烯腈的流化床催化剂
CN103418403A (zh) 用于烯烃氨氧化反应的低温高负荷催化剂
CN111068649A (zh) 丙烯酸制备用催化剂及由丙烯醛合成丙烯酸的方法
CN104549350B (zh) 丙烯酸催化剂及其制备方法
CN103801398A (zh) 用于制取甲基丙烯酸的催化剂的制备方法
JP2014061511A (ja) アクリロニトリル製造用触媒、その製造方法及びアクリロニトリルの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20130213