JPH0819025B2 - 1,2−プロパンジオ−ル誘導体 - Google Patents
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な液晶性化合物及び該液晶性化合物を含
有する液晶組成物に関し、更に詳しくは光学活性基を有
する液晶性化合物及びそれを含有するカイラル液晶組成
物に関する。
有する液晶組成物に関し、更に詳しくは光学活性基を有
する液晶性化合物及びそれを含有するカイラル液晶組成
物に関する。
本願明細書に於て液晶性化合物とは、単独で液晶状態
が観察できる化合物のみではなく、単独では液晶状態を
観察できなくても液晶化合物と類似の化学構造を有し、
液晶組成物の構成成分として有用な性質を有する化合物
をも含むものとする。
が観察できる化合物のみではなく、単独では液晶状態を
観察できなくても液晶化合物と類似の化学構造を有し、
液晶組成物の構成成分として有用な性質を有する化合物
をも含むものとする。
現在、液晶表示素子としてはTN(Twisted Nematic、
ねじれネマチツク)型表示方式が最も広く用いられてい
るが、応答速度の点に於いて発光型表示素子(エレクト
ロルミネツセンス、プラズマデイスプレイ等)と比較し
て劣つており、この点に於ける改善は種々試みられてい
るにも拘らず、大巾な改善の可能性はあまり残つていな
いようである。そのためTN型表示素子に代わる別の原理
による液晶表示装置が種々試みられているが、その一つ
に強誘電性液晶を利用する表示方法がある(N.A.Clark
ら;Applied Phys.lett.,36,899(1980))。この方式は
強誘電性液晶カイラルスメクチツクC相(以下、SC*相
と略称する)あるいは他のカイラルスメクチツク相、例
えばSH*相、SF*、SG*相などを利用するものであり、
TN型表示方式に比べて次のような3つのすぐれた特徴を
有している。即ち、第1の特徴は非常に速い応答速度を
有することであり、TN型表示素子のそれに比較して100
倍にも達する。第2の特徴はメモリー効果があることで
あり、前記高速応答性とあいまつて時分割駆動が容易と
なる。第3の特徴は極性の反転時間を調節するだけで、
TN型表示方式に比べ、より容易に階調を得ることがで
き、グラフイツク表示用として適していると考えられて
いる。
ねじれネマチツク)型表示方式が最も広く用いられてい
るが、応答速度の点に於いて発光型表示素子(エレクト
ロルミネツセンス、プラズマデイスプレイ等)と比較し
て劣つており、この点に於ける改善は種々試みられてい
るにも拘らず、大巾な改善の可能性はあまり残つていな
いようである。そのためTN型表示素子に代わる別の原理
による液晶表示装置が種々試みられているが、その一つ
に強誘電性液晶を利用する表示方法がある(N.A.Clark
ら;Applied Phys.lett.,36,899(1980))。この方式は
強誘電性液晶カイラルスメクチツクC相(以下、SC*相
と略称する)あるいは他のカイラルスメクチツク相、例
えばSH*相、SF*、SG*相などを利用するものであり、
TN型表示方式に比べて次のような3つのすぐれた特徴を
有している。即ち、第1の特徴は非常に速い応答速度を
有することであり、TN型表示素子のそれに比較して100
倍にも達する。第2の特徴はメモリー効果があることで
あり、前記高速応答性とあいまつて時分割駆動が容易と
なる。第3の特徴は極性の反転時間を調節するだけで、
TN型表示方式に比べ、より容易に階調を得ることがで
き、グラフイツク表示用として適していると考えられて
いる。
しかしながら、このような優れた特性があるにもかか
わらず現在知られている強誘電性液晶及び組成物ではそ
の応答速度という点でまだ充分満足できる結果は得られ
ておらず、実用化を前にしてやや行き詰まつた感もあ
る。これは、本駆動方式に適した応対速度の非常に速い
液晶性化合物の開発が遅れているためであるといえる。
わらず現在知られている強誘電性液晶及び組成物ではそ
の応答速度という点でまだ充分満足できる結果は得られ
ておらず、実用化を前にしてやや行き詰まつた感もあ
る。これは、本駆動方式に適した応対速度の非常に速い
液晶性化合物の開発が遅れているためであるといえる。
本発明の目的は、この表示方式に適した特性を有す
る、特に応答速度の速い液晶素子の材料として有用な化
合物を提供することである。
る、特に応答速度の速い液晶素子の材料として有用な化
合物を提供することである。
即ち、本発明は、一般式 (上式に於てR1は炭素数1〜20のアルキル基又はアルコ
キシ基、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示し、 はいずれも (Xは水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示す)の
いずれかを示し、R2は炭素数1〜20のアルキル基を示
し、m及びnはいずれも0又は1である)で表わされる
光学活性液晶性化合物及びそれを含有するカイラル液晶
組成物である。
キシ基、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示し、 はいずれも (Xは水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示す)の
いずれかを示し、R2は炭素数1〜20のアルキル基を示
し、m及びnはいずれも0又は1である)で表わされる
光学活性液晶性化合物及びそれを含有するカイラル液晶
組成物である。
(I)式において、R1が炭素数4〜16のアルキル基また
はアルコキシ基である化合物が好ましく、更には炭素数
6〜12のアルキル基またはアルコキシ基である物が好ま
しい。またR2が炭素数2〜10のアルキル基である物が好
ましく、更にはR2が炭素数3〜8である物が好ましい。
はアルコキシ基である化合物が好ましく、更には炭素数
6〜12のアルキル基またはアルコキシ基である物が好ま
しい。またR2が炭素数2〜10のアルキル基である物が好
ましく、更にはR2が炭素数3〜8である物が好ましい。
また、mとnについては、該式でm=1でn=0であ
る化合物が最も好ましく、次いでm=1でn=1である
物とm=0でn=0である物が好ましい。また、六員環 の組合わせの好ましい例としては、 等をあげることができる。
る化合物が最も好ましく、次いでm=1でn=1である
物とm=0でn=0である物が好ましい。また、六員環 の組合わせの好ましい例としては、 等をあげることができる。
(I)式の化合物は、単独では液晶相を示さない物が
多いが、他のスメクチツクC相を有する化合物に適量添
加することにより非常に速い応答速度を有するカイラル
スメクチツク液晶組成物を得ることができる。これは
(I)式の化合物が潜在的に応答速度を速める能力を有
していることを意味しており、(I)式の化合物が強誘
電性液晶組成物の一成分として非常にすぐれているとい
える。たとえば実施例に於いて述べる通り、非カイラル
スメクチツクC相を呈する液晶組成物に対して本発明の
(I)式の化合物を20重量%添加することにより25℃に
於いて125μsecの応答速度を得ることも可能である。
多いが、他のスメクチツクC相を有する化合物に適量添
加することにより非常に速い応答速度を有するカイラル
スメクチツク液晶組成物を得ることができる。これは
(I)式の化合物が潜在的に応答速度を速める能力を有
していることを意味しており、(I)式の化合物が強誘
電性液晶組成物の一成分として非常にすぐれているとい
える。たとえば実施例に於いて述べる通り、非カイラル
スメクチツクC相を呈する液晶組成物に対して本発明の
(I)式の化合物を20重量%添加することにより25℃に
於いて125μsecの応答速度を得ることも可能である。
あるいは、カイラルスメクチツクC相を呈するが、著
しく応答速度が遅い組成物に対して本発明の(I)式の
化合物を適量添加することにより実用的な応答速度を有
するカイラルスメクチツク液晶組成物を得ることができ
る。
しく応答速度が遅い組成物に対して本発明の(I)式の
化合物を適量添加することにより実用的な応答速度を有
するカイラルスメクチツク液晶組成物を得ることができ
る。
また、本発明の化合物を含有するそのカイラルネマチ
ツク液晶のピツチは、例えば本発明の実施例1の化合物
をメルク社製ZLI−1132に1重量%添加して測定したと
き25℃に於いてそのカイラルピツチは29μmと短かくな
り、本発明の化合物がカイラルネマチツク液晶組成物の
ピツチ調節材として非常に有用であることがわかる。
ツク液晶のピツチは、例えば本発明の実施例1の化合物
をメルク社製ZLI−1132に1重量%添加して測定したと
き25℃に於いてそのカイラルピツチは29μmと短かくな
り、本発明の化合物がカイラルネマチツク液晶組成物の
ピツチ調節材として非常に有用であることがわかる。
さらに、その温度特性δpは極めて良く、式 (t1,t2は温度。P(t)はt℃に於けるピツチを示
す。) で表わされる温度特性δpは0.544と非常に小さい(t1
=20℃、t2=70℃に於いて)。
す。) で表わされる温度特性δpは0.544と非常に小さい(t1
=20℃、t2=70℃に於いて)。
これは例えば現在知られているカイラルネマチツク液
晶組成物のピツチ調節材(S)−4−(2′−メチルブ
チルオキシ)−4′−シアノビフエニルのδpが同条件
下1.001であることから驚くべき特性であるといえる。
晶組成物のピツチ調節材(S)−4−(2′−メチルブ
チルオキシ)−4′−シアノビフエニルのδpが同条件
下1.001であることから驚くべき特性であるといえる。
尚、(I)式の化合物は、光学活性は不斉炭素を有す
るためこれをネマチツク液晶に添加することによつてね
じれた構造を誘起する能力を有する。ねじれた構造を有
するネマチツク液晶すなわちカイラルネマチツク液晶
は、TN型表示素子のいわゆるリバース・ドメインを生成
することがないので(I)式の化合物はリバース・ドメ
イン生成の防止剤としても使用できる。
るためこれをネマチツク液晶に添加することによつてね
じれた構造を誘起する能力を有する。ねじれた構造を有
するネマチツク液晶すなわちカイラルネマチツク液晶
は、TN型表示素子のいわゆるリバース・ドメインを生成
することがないので(I)式の化合物はリバース・ドメ
イン生成の防止剤としても使用できる。
次に、一般式(I)の化合物の製造法について述べ
る。(I)式の化合物は次のような経路により好適に製
造される。
る。(I)式の化合物は次のような経路により好適に製
造される。
(i)m=1の場合 (上式中、R1、R2、 はそれぞれ前記と同一の意味を示す。) 即ち、乳酸エチル(1)にジヒドロピランを作用し
(2)としたのちリチウムアルミニウムハイドライドの
如きの還元剤を使用し(3)とする。ここにベンジル基
の如きの保護基を導入し(4)としたのち、酸を使用し
(5)とする。ここにトシル基の如きの脱離基を導入し
(6)としたのち種々のフエノール類を作用させ(7)
とする。還元剤を用いて保護基をはずし(8)とし、こ
こに最終目的物に対応する種々のカルボン酸類を作用さ
せることにより(I)式の化合物を得ることができる。
(2)としたのちリチウムアルミニウムハイドライドの
如きの還元剤を使用し(3)とする。ここにベンジル基
の如きの保護基を導入し(4)としたのち、酸を使用し
(5)とする。ここにトシル基の如きの脱離基を導入し
(6)としたのち種々のフエノール類を作用させ(7)
とする。還元剤を用いて保護基をはずし(8)とし、こ
こに最終目的物に対応する種々のカルボン酸類を作用さ
せることにより(I)式の化合物を得ることができる。
(ii)m=0の場合 (上式中、R1、R2、 はそれぞれ前記と同一の意味を示す。) 即ち、(i)で製造した(3)にアルキル基を導入し
(9)としたのち酸を作用し(10)とする。ここにトシ
ル基の如くの脱離基を導入し(11)としたのち、最終目
的物に対応する種々のフエノール類を作用させることに
より(I)式の化合物を得ることができる。
(9)としたのち酸を作用し(10)とする。ここにトシ
ル基の如くの脱離基を導入し(11)としたのち、最終目
的物に対応する種々のフエノール類を作用させることに
より(I)式の化合物を得ることができる。
上記の方法で製造できる化合物のうち代表的なものの
化合物名を以下に示す。
化合物名を以下に示す。
4−(2′−ヘキサノイルオキシ−1′−メチル)エチ
ルオキシ−4′−オクチルオキシビフエニル、 4−(2′−ヘプタノイルオキシ−1′−メチル)エチ
ルオキシ−4′−オクチルオキシビフエニル、(実施例
1、mp 52℃) 4−(2′−オクタノイルオキシ−1′−メチル)エチ
ルオキシ−4′−オクチルビフエニル、 3−フルオロ−4−(2′−ヘキサノイルオキシ−1′
−メチル)エチルオキシ−4′−オクチルオキシビフエ
ニル、 3−フルオロ−4−(2′−ヘプタノイルオキシ−1′
−メチル)エチルオキシ−4′−オクチルオキシビフエ
ニル、 3−フルオロ−4−(2′−オクタノイルオキシ−1′
−メチル)エチルオキシ−4′−オクチルブフエニル、 3−フルオロ−4−オクチルオキシ−4′−(2″−ペ
ンタノイルオキシ−1″−メチル)エチルオキシビフエ
ニル、 3−フルオロ−4−ヘキシルオキシ−4′−(2″−ヘ
キサノイルオキシ−1″−メチル)エチルオキシビフエ
ニル、 4−〔1′−メチル−2′−(4″−メチルペンタノイ
ルオキシ)〕エチルオキシ−4′−オクチルオキシビフ
エニル、(実施例2mp 40.8℃) 4−〔1′−メチル−2′−(4″−メチルヘキサノイ
ルオキシ)〕エチルオキシ−4′−オクチルオキシビフ
エニル、(実施例3 mp 40.5℃) 4−〔1′−メチル−2′−(4″−メチルペンタノイ
ルオキシ)〕エチルオキシ−4′−オクチルビフエニ
ル、 3−フルオロ−4−〔1′−メチル−2′−(4″−メ
チルヘキサノイルオキシ)〕エチルオキシ−4′−オク
チルオキシビフエニル、 3−フルオロ−4−〔1′−メチル−2′−(4″−メ
チルヘキサノイルオキシ)〕エチルオキシ−4′−オク
チルビフエニル、 4−〔2′−(2″−ブチルオキシプロパノイルオキ
シ)−1′−メチル〕エチルオキシ−4′−オクチルオ
キシビフエニル、 (実施例4mp 21.0℃、実施例5mp 32.5℃) 4−〔2′−(2″−ヘキシルオキシプロパノイルオキ
シ)−1′−メチル〕エチルオキシ−4′−ヘプチルビ
フエニル、 4−〔1′−メチル−2′−(4′−メチルヘプタノイ
ルオキシ)〕エチルオキシ−4′−ヘキシルビフエニ
ル、 4−(2′−ブチルオキシ−1′−メチル)エチルオキ
シ−4′−オクチルオキシビフエニル、(実施例6mp 3
9.6℃) 4−(2′−ペンチルオキシ−1′−メチル)エチルオ
キシ−4′−ヘプチルビフエニル、 5−オクチル−2−〔4′−(2″−ヘプタノイルオキ
シ−1″−メチル)エチルオキシ〕フエニルピリジン、 5−ヘプチル−2−〔4′−(2″−ペンタノイルオキ
シ−1″−メチル)エチルオキシ〕フエニルピリジン、 5−オクチル−2−{4′−〔2″−(2−ブチルオ
キシプロパノイルオキシ)−1″−メチル〕エチルオキ
シ}フエニルピリジン、 5−ヘキシル−2−〔4′−(2″−ヘプタノイルオキ
シ−1″−メチル)エチルオキシ〕フエニルピリミジ
ン、 5−ヘプチル−2−{4′〔2″−(2−ヘキシルオ
キシプロパノイルオキシ)−1″−メチル〕エチルオキ
シ}フエニルピリミジン、 2−(4′−ヘキシルオキシフエニル)−5−[(1′
−メチル−2′−ブトキシ)エチルオキシ]ピリミジ
ン、 2−(4′−ノニルフエニル)−5−[(1′−メチル
−2′−ブタノイルオキシ)エチルオキシ]ピリミジ
ン、 2−(4′−オクチルオキシフエニル)−5−[1′−
メチル−2′−(2″−ブトキシプロパノイルオキシ)
エチルオキシ]ピリミジン、 3−オクチル−6−〔4′−(2″−ヘプタノイルオキ
シ−1″−メチル)エチルオキシ〕フエニルピリダジ
ン、 3−ノニル−6−{4′−〔2″−(2−ペンチルオ
キシプロパノイルオキシ)−1″−メチル〕エチルオキ
シ}フエニルピリダジン、 4−オクチル−トランス−シクロヘキシル−4′−
〔(2′−ヘキサノイルオキシ−1−メチル)エチルオ
キシ〕ベンゼン、 4−オクチル−トランス−シクロヘキシル−4′−
〔2″−(2−ブチルオキシプロパノイルオキシ)−
1″−メチル〕エチルオキシベンゼン。
ルオキシ−4′−オクチルオキシビフエニル、 4−(2′−ヘプタノイルオキシ−1′−メチル)エチ
ルオキシ−4′−オクチルオキシビフエニル、(実施例
1、mp 52℃) 4−(2′−オクタノイルオキシ−1′−メチル)エチ
ルオキシ−4′−オクチルビフエニル、 3−フルオロ−4−(2′−ヘキサノイルオキシ−1′
−メチル)エチルオキシ−4′−オクチルオキシビフエ
ニル、 3−フルオロ−4−(2′−ヘプタノイルオキシ−1′
−メチル)エチルオキシ−4′−オクチルオキシビフエ
ニル、 3−フルオロ−4−(2′−オクタノイルオキシ−1′
−メチル)エチルオキシ−4′−オクチルブフエニル、 3−フルオロ−4−オクチルオキシ−4′−(2″−ペ
ンタノイルオキシ−1″−メチル)エチルオキシビフエ
ニル、 3−フルオロ−4−ヘキシルオキシ−4′−(2″−ヘ
キサノイルオキシ−1″−メチル)エチルオキシビフエ
ニル、 4−〔1′−メチル−2′−(4″−メチルペンタノイ
ルオキシ)〕エチルオキシ−4′−オクチルオキシビフ
エニル、(実施例2mp 40.8℃) 4−〔1′−メチル−2′−(4″−メチルヘキサノイ
ルオキシ)〕エチルオキシ−4′−オクチルオキシビフ
エニル、(実施例3 mp 40.5℃) 4−〔1′−メチル−2′−(4″−メチルペンタノイ
ルオキシ)〕エチルオキシ−4′−オクチルビフエニ
ル、 3−フルオロ−4−〔1′−メチル−2′−(4″−メ
チルヘキサノイルオキシ)〕エチルオキシ−4′−オク
チルオキシビフエニル、 3−フルオロ−4−〔1′−メチル−2′−(4″−メ
チルヘキサノイルオキシ)〕エチルオキシ−4′−オク
チルビフエニル、 4−〔2′−(2″−ブチルオキシプロパノイルオキ
シ)−1′−メチル〕エチルオキシ−4′−オクチルオ
キシビフエニル、 (実施例4mp 21.0℃、実施例5mp 32.5℃) 4−〔2′−(2″−ヘキシルオキシプロパノイルオキ
シ)−1′−メチル〕エチルオキシ−4′−ヘプチルビ
フエニル、 4−〔1′−メチル−2′−(4′−メチルヘプタノイ
ルオキシ)〕エチルオキシ−4′−ヘキシルビフエニ
ル、 4−(2′−ブチルオキシ−1′−メチル)エチルオキ
シ−4′−オクチルオキシビフエニル、(実施例6mp 3
9.6℃) 4−(2′−ペンチルオキシ−1′−メチル)エチルオ
キシ−4′−ヘプチルビフエニル、 5−オクチル−2−〔4′−(2″−ヘプタノイルオキ
シ−1″−メチル)エチルオキシ〕フエニルピリジン、 5−ヘプチル−2−〔4′−(2″−ペンタノイルオキ
シ−1″−メチル)エチルオキシ〕フエニルピリジン、 5−オクチル−2−{4′−〔2″−(2−ブチルオ
キシプロパノイルオキシ)−1″−メチル〕エチルオキ
シ}フエニルピリジン、 5−ヘキシル−2−〔4′−(2″−ヘプタノイルオキ
シ−1″−メチル)エチルオキシ〕フエニルピリミジ
ン、 5−ヘプチル−2−{4′〔2″−(2−ヘキシルオ
キシプロパノイルオキシ)−1″−メチル〕エチルオキ
シ}フエニルピリミジン、 2−(4′−ヘキシルオキシフエニル)−5−[(1′
−メチル−2′−ブトキシ)エチルオキシ]ピリミジ
ン、 2−(4′−ノニルフエニル)−5−[(1′−メチル
−2′−ブタノイルオキシ)エチルオキシ]ピリミジ
ン、 2−(4′−オクチルオキシフエニル)−5−[1′−
メチル−2′−(2″−ブトキシプロパノイルオキシ)
エチルオキシ]ピリミジン、 3−オクチル−6−〔4′−(2″−ヘプタノイルオキ
シ−1″−メチル)エチルオキシ〕フエニルピリダジ
ン、 3−ノニル−6−{4′−〔2″−(2−ペンチルオ
キシプロパノイルオキシ)−1″−メチル〕エチルオキ
シ}フエニルピリダジン、 4−オクチル−トランス−シクロヘキシル−4′−
〔(2′−ヘキサノイルオキシ−1−メチル)エチルオ
キシ〕ベンゼン、 4−オクチル−トランス−シクロヘキシル−4′−
〔2″−(2−ブチルオキシプロパノイルオキシ)−
1″−メチル〕エチルオキシベンゼン。
以下、実施例により本発明の光学活性液晶性化合物に
つき、更に詳細に説明する。
つき、更に詳細に説明する。
実施例1 (R)−4−(2′−ヘプタノイルオキシ−1′−メ
チル)エチルオキシ−4′−オクチルオキシビフエニル
((I)式に於いてR1=C8H17O−、R2=C6H13−、 m=1、n=0のもの)を製造。
チル)エチルオキシ−4′−オクチルオキシビフエニル
((I)式に於いてR1=C8H17O−、R2=C6H13−、 m=1、n=0のもの)を製造。
文献(C.Malanga et all,Synthetic Communications,
12(1).67−70(1982))記載の方法に従つて製造し
た(S)−1−ヒドロキシ−2−テトラヒドロピラニル
オキシプロパン120g(0.75モル)をテトラヒドロフラン
(以下、THFと略す)400ml中の水素化ナトリウム44.8g
(1.87モル)に滴下したのちジメチルフオルムアミド
(以下、DMFと略す)200mlを入れ2時間撹拌した。ここ
へ、ベンジルブロマイド140.8g(0.82モル)を30℃以下
で滴下し室温で6時間撹拌した後、トルエンを加えよく
撹拌し有機層を2N−NaOH水溶液で洗浄したのち水洗し無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。トルエンを留去したの
ち油状残渣(S)−1−ベンジルオキシ−2−テトラヒ
ドロピラニルオキシプロパンにピリジウムp−トルエン
スルホネート18g、エタノール500mlを加え1時間70℃に
加熱した。エタノールを留去し残渣にトルエンを加え充
分水洗したのちトルエンを留去し残渣を蒸留し(S)−
1−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシプロパン98gを得
た。bp 94.0℃、2.5mmHg。この(S)−1−ベンジルオ
キシ−2−ヒドロキシプロパン60g(0.36モル)と無水
ピリジン300gの混合物を氷冷し、ここにp−トルエンス
ルホニルクロライド75.8g(0.20モル)のピリジン70ml
溶液を0℃で滴下し、室温で3時間撹拌した。トルエン
800mlを加え撹拌したのち有機層を数回洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥したのちトルエンを留去し(S)
−1−ベンジルオキシ−2−(p−トルエンスルホニル
オキシ)プロパン115.2gを得た。一方、4−ヒドロキシ
−4′−オクチルオキシビフエニル50g(0.17モル)のT
HF200ml溶液を水素化ナトリウム8.5g(0.35モル)とTHF
100mlの混合物に滴下し、そこへ上記の(S)−1−ベ
ンジルオキシ−2−(p−トルエンスルホニルオキシ)
プロパン64.5g(0.20モル)のDMF100ml溶液を滴下し60
℃で4時間撹拌した。放冷後トルエンを加え撹拌したの
ち、6N−HCl洗、2N−NaOH水溶液洗のち水洗し無水硫酸
マグネシウムで乾燥したのちトルエンを留去した。残渣
をエタノール250mlと酢酸エチル250mlの混合物に溶解し
パラジウムカーボン触媒10gを加え水素下撹拌した。パ
ラジウムカーボンを別し溶媒を留去したのち残渣をヘ
プタン150mlから再結晶し、37.5gの(R)−4−(2′
−ヒドロキシ−1′−メチル)エチルオキシ−4′−オ
クチルオキシビフエニルを得た。mp 107.9℃。
12(1).67−70(1982))記載の方法に従つて製造し
た(S)−1−ヒドロキシ−2−テトラヒドロピラニル
オキシプロパン120g(0.75モル)をテトラヒドロフラン
(以下、THFと略す)400ml中の水素化ナトリウム44.8g
(1.87モル)に滴下したのちジメチルフオルムアミド
(以下、DMFと略す)200mlを入れ2時間撹拌した。ここ
へ、ベンジルブロマイド140.8g(0.82モル)を30℃以下
で滴下し室温で6時間撹拌した後、トルエンを加えよく
撹拌し有機層を2N−NaOH水溶液で洗浄したのち水洗し無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。トルエンを留去したの
ち油状残渣(S)−1−ベンジルオキシ−2−テトラヒ
ドロピラニルオキシプロパンにピリジウムp−トルエン
スルホネート18g、エタノール500mlを加え1時間70℃に
加熱した。エタノールを留去し残渣にトルエンを加え充
分水洗したのちトルエンを留去し残渣を蒸留し(S)−
1−ベンジルオキシ−2−ヒドロキシプロパン98gを得
た。bp 94.0℃、2.5mmHg。この(S)−1−ベンジルオ
キシ−2−ヒドロキシプロパン60g(0.36モル)と無水
ピリジン300gの混合物を氷冷し、ここにp−トルエンス
ルホニルクロライド75.8g(0.20モル)のピリジン70ml
溶液を0℃で滴下し、室温で3時間撹拌した。トルエン
800mlを加え撹拌したのち有機層を数回洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥したのちトルエンを留去し(S)
−1−ベンジルオキシ−2−(p−トルエンスルホニル
オキシ)プロパン115.2gを得た。一方、4−ヒドロキシ
−4′−オクチルオキシビフエニル50g(0.17モル)のT
HF200ml溶液を水素化ナトリウム8.5g(0.35モル)とTHF
100mlの混合物に滴下し、そこへ上記の(S)−1−ベ
ンジルオキシ−2−(p−トルエンスルホニルオキシ)
プロパン64.5g(0.20モル)のDMF100ml溶液を滴下し60
℃で4時間撹拌した。放冷後トルエンを加え撹拌したの
ち、6N−HCl洗、2N−NaOH水溶液洗のち水洗し無水硫酸
マグネシウムで乾燥したのちトルエンを留去した。残渣
をエタノール250mlと酢酸エチル250mlの混合物に溶解し
パラジウムカーボン触媒10gを加え水素下撹拌した。パ
ラジウムカーボンを別し溶媒を留去したのち残渣をヘ
プタン150mlから再結晶し、37.5gの(R)−4−(2′
−ヒドロキシ−1′−メチル)エチルオキシ−4′−オ
クチルオキシビフエニルを得た。mp 107.9℃。
この(R)−4−(2′−ヒドロキシ−1′−メチ
ル)エチルオキシ−4′−オクチルオキシビフエニル10
g(0.028モル)とヘプタン酸9.1g(0.07モル)をジクロ
ロメタン300mlに溶解し、更にジシクロヘキシルカルボ
ジイミド(以下、DCCと略す)17.3g(0.084モル)、ジ
メチルアミノピリジン(以下、DMAPと略す)2.7gを加え
室温で2時間撹拌した。析出した結晶を別し、溶媒を
留去したのち残渣をエタノール150mlから再結晶し、目
的物である(R)−4−(2′−ヘプタノイルオキシ−
1′−メチル)エチルオキシ−4′−オクチルオキシビ
フエニル6.0gを得た。mp 52.0℃。
ル)エチルオキシ−4′−オクチルオキシビフエニル10
g(0.028モル)とヘプタン酸9.1g(0.07モル)をジクロ
ロメタン300mlに溶解し、更にジシクロヘキシルカルボ
ジイミド(以下、DCCと略す)17.3g(0.084モル)、ジ
メチルアミノピリジン(以下、DMAPと略す)2.7gを加え
室温で2時間撹拌した。析出した結晶を別し、溶媒を
留去したのち残渣をエタノール150mlから再結晶し、目
的物である(R)−4−(2′−ヘプタノイルオキシ−
1′−メチル)エチルオキシ−4′−オクチルオキシビ
フエニル6.0gを得た。mp 52.0℃。
実施例2 (R)−4−〔1′−メチル−2′−4″−メチルペ
ンタノイルオキシ)〕エチルオキシ−4′−オクチルオ
キシビフェニル((I)式に於いてR1=C8H17O−、R2=
(CH3)2CH2CH2CH2−、 m=1、n=0のもの)の製造。
ンタノイルオキシ)〕エチルオキシ−4′−オクチルオ
キシビフェニル((I)式に於いてR1=C8H17O−、R2=
(CH3)2CH2CH2CH2−、 m=1、n=0のもの)の製造。
実施例1で製造した(R)−4−(2′−ヒドロキシ
−1′−メチル)エチルオキシ−4′−オクチルオキシ
ビフエニル10g(0.28モル)、イソカプロン酸8.1g(0.0
7モル)をジクロロメタン300mlに溶解し、DCC17.3g(0.
084モル)、DMAP2.7gを加え室温で2時間撹拌した。析
出した結晶を別し溶媒を留去したのち残渣をエタノー
ル150mlから再結晶し7.1gの(R)−4−〔1′−メチ
ル−2′−(4″−メチルペンタノイルオキシ)〕エチ
ルオキシ−4′−オクチルオキシビフエニルを得た。mp
40.8℃。
−1′−メチル)エチルオキシ−4′−オクチルオキシ
ビフエニル10g(0.28モル)、イソカプロン酸8.1g(0.0
7モル)をジクロロメタン300mlに溶解し、DCC17.3g(0.
084モル)、DMAP2.7gを加え室温で2時間撹拌した。析
出した結晶を別し溶媒を留去したのち残渣をエタノー
ル150mlから再結晶し7.1gの(R)−4−〔1′−メチ
ル−2′−(4″−メチルペンタノイルオキシ)〕エチ
ルオキシ−4′−オクチルオキシビフエニルを得た。mp
40.8℃。
実施例3 4−〔1′−(R)−メチル−2′−(4″−(S)
−メチルヘキサノイルオキシ)〕エチルオキシ−4′−
オクチルオキシビフエニル((I)式に於いて、 R1=C8H17O−、 m=1、n=0のもの)の製造。
−メチルヘキサノイルオキシ)〕エチルオキシ−4′−
オクチルオキシビフエニル((I)式に於いて、 R1=C8H17O−、 m=1、n=0のもの)の製造。
実施例1で製造した(R)−4−(2′−ヒドロキシ
−1′−メチル)エチルオキシ−4′−オクチルオキシ
ビフエニル10g(0.28モル)、(S)−4−メチルヘキ
サン酸9.1g(0.07モル)をジクロロメタン300mlに溶解
しDCC17.3g(0.084モル)、DMAP2.7gを加え室温で2時
間撹拌した。析出した結晶を別し溶媒を留去したのち
残渣をエタノール150mlから再結晶し6.9gの4−〔1′
−(R)−メチル−2′−(4″−(S)−メチルヘキ
サノイルオキシ)〕エチルオキシ−4′−オクチルオキ
シビフエニルを得た。mp 40.5℃。
−1′−メチル)エチルオキシ−4′−オクチルオキシ
ビフエニル10g(0.28モル)、(S)−4−メチルヘキ
サン酸9.1g(0.07モル)をジクロロメタン300mlに溶解
しDCC17.3g(0.084モル)、DMAP2.7gを加え室温で2時
間撹拌した。析出した結晶を別し溶媒を留去したのち
残渣をエタノール150mlから再結晶し6.9gの4−〔1′
−(R)−メチル−2′−(4″−(S)−メチルヘキ
サノイルオキシ)〕エチルオキシ−4′−オクチルオキ
シビフエニルを得た。mp 40.5℃。
実施例4 4−〔2′−(2″−(S)−ブチルオキシプロパノ
イルオキシ)−1′−(R)−メチル〕エチルオキシ−
4′−オクチルオキシビフエニル((I)式に於いて、
R1=C8H17O−、R2=C4H9、 m=1、n=0のもの)の製造。
イルオキシ)−1′−(R)−メチル〕エチルオキシ−
4′−オクチルオキシビフエニル((I)式に於いて、
R1=C8H17O−、R2=C4H9、 m=1、n=0のもの)の製造。
(i) (S)−2−ブチルオキシプロピオン酸の製造 L−(+)−乳酸エチル49.4g(0.4モル)と1−ヨー
ドブタン100g(0.5モル)との混合物に酸化銀77.5g(0.
3モル)を2時間かけて加えた。室温で3日間放置した
後エーテル30mlを加えて希釈し過後エーテルを留去し
た。残渣を2N−NaOH水溶液で洗浄後無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。これを蒸留して(S)−2−ブチルオキ
シプロピオン酸エチル30.7gを得た。bp 64℃ 7mmHg。
ドブタン100g(0.5モル)との混合物に酸化銀77.5g(0.
3モル)を2時間かけて加えた。室温で3日間放置した
後エーテル30mlを加えて希釈し過後エーテルを留去し
た。残渣を2N−NaOH水溶液で洗浄後無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。これを蒸留して(S)−2−ブチルオキ
シプロピオン酸エチル30.7gを得た。bp 64℃ 7mmHg。
ここに、5N−NaOH水溶液50mlを加えて室温で5時間撹
拌したのち、6N−HCl75mlに注ぎエーテルを加え撹拌し
た。有機層を水洗したのちエーテルを留去して、(S)
−2−ブチルオキシプロピオン酸21.4gを得た。
拌したのち、6N−HCl75mlに注ぎエーテルを加え撹拌し
た。有機層を水洗したのちエーテルを留去して、(S)
−2−ブチルオキシプロピオン酸21.4gを得た。
(ii) 目的物の製造 実施例1で製造した(R)−4−(2′−ヒドロキシ
−1′−メチル)エチルオキシ−4′−オクチルビフエ
ニル10g(0.28モル)、(i)で得られた(S)−2−
ブチルオキシプロピオン酸10.2g(0.07モル)をジクロ
ロメタン300mlに溶解しDCC17.3g(0.084モル)、DMAP2.
7gを加え室温で2時間撹拌した。析出した結晶を別し
溶媒を留去したのち残渣をエタノール150mlから再結晶
し目的の4−〔2′−(2″−(S)−ブチルオキシプ
ロパノイルオキシ)−1′−(R)−メチル〕エチルオ
キシ−4′−オクチルオキシビフエニル7.2gを得た。mp
21.0℃。
−1′−メチル)エチルオキシ−4′−オクチルビフエ
ニル10g(0.28モル)、(i)で得られた(S)−2−
ブチルオキシプロピオン酸10.2g(0.07モル)をジクロ
ロメタン300mlに溶解しDCC17.3g(0.084モル)、DMAP2.
7gを加え室温で2時間撹拌した。析出した結晶を別し
溶媒を留去したのち残渣をエタノール150mlから再結晶
し目的の4−〔2′−(2″−(S)−ブチルオキシプ
ロパノイルオキシ)−1′−(R)−メチル〕エチルオ
キシ−4′−オクチルオキシビフエニル7.2gを得た。mp
21.0℃。
実施例5 4−〔2′−(2″−(R)−ブチルオキシプロパノ
イルオキシ)−1′−(R)−メチル〕エチルオキシ−
4′−オクチルオキシビフエニル(実施例4の化合物の
R体のもの)の製造。
イルオキシ)−1′−(R)−メチル〕エチルオキシ−
4′−オクチルオキシビフエニル(実施例4の化合物の
R体のもの)の製造。
実施例4で使用した(S)−2−ブチルオキシプロピ
オン酸の代わりに(R)−2−ブチルオキシプロピオン
酸を使用して同様な方法で8.2gの4−〔2′−(2″−
(R)−ブチルオキシプロパノイルオキシ)−1′−
(R)−メチル〕エチルオキシ−4′−オクチルオキシ
ビフエニルを製造した。mp32.5℃。
オン酸の代わりに(R)−2−ブチルオキシプロピオン
酸を使用して同様な方法で8.2gの4−〔2′−(2″−
(R)−ブチルオキシプロパノイルオキシ)−1′−
(R)−メチル〕エチルオキシ−4′−オクチルオキシ
ビフエニルを製造した。mp32.5℃。
ここで使用する(R)−2−ブチルオキシプロピオン
酸は実施例4で使用したL−(+)−乳酸エチルの代わ
りにR−(−)−乳酸メチルを使用して同様な方法で製
造できる。
酸は実施例4で使用したL−(+)−乳酸エチルの代わ
りにR−(−)−乳酸メチルを使用して同様な方法で製
造できる。
実施例6 (R)−4−(2′−ブチルオキシ−1′−メチル)
エチルオキシ−4′−オクチルオキシビフエニル
((I)式に於いて、R1=C8H17O−、R2=C4H9−、 m=1、n=0のもの)の製造。
エチルオキシ−4′−オクチルオキシビフエニル
((I)式に於いて、R1=C8H17O−、R2=C4H9−、 m=1、n=0のもの)の製造。
(S)−1−ヒドロキシ−2−テトラヒドロピラニル
オキシプロパン120g(0.75モル)をTHF400ml中の水素化
ナトリウム44.8g(1.87モル)に滴下したのち、DMF200m
lを入れ2時間撹拌した。
オキシプロパン120g(0.75モル)をTHF400ml中の水素化
ナトリウム44.8g(1.87モル)に滴下したのち、DMF200m
lを入れ2時間撹拌した。
ここへ、ブチルブロマイド112.4g(0.82モル)を30℃
以下で滴下し室温で6時間撹拌した後トルエンを加えよ
く撹拌し有機層を2N−NaOH水溶液洗のち水洗し無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。トルエンを留去したのち油状
残渣にピリジウムp−トルエンスルホネート18g、エタ
ノール500mlを加え1時間70℃に加熱した。エタノール
を留去し残渣にトルエンを加え十分水洗したのちトルエ
ンを留去し残渣を蒸留し(S)−1−ブチルオキシ−2
−ヒドロキシプロパン79.3gを得た。bp 87℃ 35mmHg、
αD 24=+3.6(l=1.0dm neat) この(S)−1−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロ
パン47.6g(0.36モル)と無水ピリジン300gの混合物を
氷冷し、ここにp−トルエンスルホニルクロライド75.8
g(0.20モル)のピリジン70ml溶液を0℃滴下し室温で
3時間撹拌した。トルエン800mlを加え撹拌したのち有
機層を数回水洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥したのち
トルエンを留去し(S)−1−ブチルオキシ−2−(p
−トルエンスルホニルオキシ)プロパン93.1gを得た。
4−ヒドロキシ−4′−オクチルオキシビフエニル10g
(0.017モル)のTHF20ml溶液を水素化ナトリウム0.85g
(0.035モル)とTHF10mlの混合物に滴下し、さらに
(S)−1−ブチルオキシ−2−(p−トルエンスルホ
ニルオキシ)プロパン5.7g(0.02モル)のDMF10ml溶液
を滴下し、60℃で4時間撹拌した。放冷後トルエンを加
え撹拌したのち6N−NCl洗、2N−NaOH水溶液洗のち、水
洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥したのちトルエンを留
去した。残渣をエタノール100mlから再結晶し8.2gの
(R)−4−(2′−ブチルオキシ−1′−メチル)エ
チルオキシ−4′−オクチルオキシビフエニルを得た。
mp 39.6℃。
以下で滴下し室温で6時間撹拌した後トルエンを加えよ
く撹拌し有機層を2N−NaOH水溶液洗のち水洗し無水硫酸
マグネシウムで乾燥した。トルエンを留去したのち油状
残渣にピリジウムp−トルエンスルホネート18g、エタ
ノール500mlを加え1時間70℃に加熱した。エタノール
を留去し残渣にトルエンを加え十分水洗したのちトルエ
ンを留去し残渣を蒸留し(S)−1−ブチルオキシ−2
−ヒドロキシプロパン79.3gを得た。bp 87℃ 35mmHg、
αD 24=+3.6(l=1.0dm neat) この(S)−1−ブチルオキシ−2−ヒドロキシプロ
パン47.6g(0.36モル)と無水ピリジン300gの混合物を
氷冷し、ここにp−トルエンスルホニルクロライド75.8
g(0.20モル)のピリジン70ml溶液を0℃滴下し室温で
3時間撹拌した。トルエン800mlを加え撹拌したのち有
機層を数回水洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥したのち
トルエンを留去し(S)−1−ブチルオキシ−2−(p
−トルエンスルホニルオキシ)プロパン93.1gを得た。
4−ヒドロキシ−4′−オクチルオキシビフエニル10g
(0.017モル)のTHF20ml溶液を水素化ナトリウム0.85g
(0.035モル)とTHF10mlの混合物に滴下し、さらに
(S)−1−ブチルオキシ−2−(p−トルエンスルホ
ニルオキシ)プロパン5.7g(0.02モル)のDMF10ml溶液
を滴下し、60℃で4時間撹拌した。放冷後トルエンを加
え撹拌したのち6N−NCl洗、2N−NaOH水溶液洗のち、水
洗し無水硫酸マグネシウムで乾燥したのちトルエンを留
去した。残渣をエタノール100mlから再結晶し8.2gの
(R)−4−(2′−ブチルオキシ−1′−メチル)エ
チルオキシ−4′−オクチルオキシビフエニルを得た。
mp 39.6℃。
実施例7(使用例1) まず、下記組成の非カイラルスメクチツク液晶化合物
からなる液晶組成物を調製した。
からなる液晶組成物を調製した。
この液晶組成物は下記の如き相転移を示す。
この液晶組成物80重量%と、本発明の(I)式の化合
物の1つである実施例4の化合物20重量%とからなる液
晶組成物を調製すると下記の相転移点を有するカイラル
スメクチツク液晶組成物が得られた。
物の1つである実施例4の化合物20重量%とからなる液
晶組成物を調製すると下記の相転移点を有するカイラル
スメクチツク液晶組成物が得られた。
このカイラルスメクチツク液晶組成物を、配向処理剤
としてPVA(ポリビニルアルコール)を塗布し、表面を
ラビングして平行配向処理を施した透明電極を備えたセ
ル厚2μmのセルに注入し、この液晶素子を互いに直交
する備光子と検光子との間に置き、電圧を15V印加する
と、透過光強度の変化が認められ、その変化から応答時
間を求めると25℃で125μsecであつた。又、この液晶組
成物の自発分極の値Psは25℃で2nC/cm2、チルト角は14
゜であつた。
としてPVA(ポリビニルアルコール)を塗布し、表面を
ラビングして平行配向処理を施した透明電極を備えたセ
ル厚2μmのセルに注入し、この液晶素子を互いに直交
する備光子と検光子との間に置き、電圧を15V印加する
と、透過光強度の変化が認められ、その変化から応答時
間を求めると25℃で125μsecであつた。又、この液晶組
成物の自発分極の値Psは25℃で2nC/cm2、チルト角は14
゜であつた。
以上の如く非光学活性液晶組成物に本発明の(I)式
の化合物を成分として加えることにより応答速度の速い
強誘電性カイラルスメクチツク液晶組成物が得られる。
の化合物を成分として加えることにより応答速度の速い
強誘電性カイラルスメクチツク液晶組成物が得られる。
実施例8(使用例2) からなるネマチツク液晶組成物を電極間隔10μmのセル
に注入してTN型表示セルとし、これを備光顕微鏡下で観
察したところ、リバース・ツイストドメインが生じてい
るのが観察された。なお使用したセルには配向処理剤と
してポリビニルアルコールを塗布しその表面をラビング
して平行配向処理を施した。
に注入してTN型表示セルとし、これを備光顕微鏡下で観
察したところ、リバース・ツイストドメインが生じてい
るのが観察された。なお使用したセルには配向処理剤と
してポリビニルアルコールを塗布しその表面をラビング
して平行配向処理を施した。
この上記のネマチツク液晶組成物に本願の化合物すな
わち、 を0.1重量%添加し、同様なTN型セルにて観察したとこ
ろリバース・ツイストドメインは解消され、均一なネマ
チツク相が観察された。
わち、 を0.1重量%添加し、同様なTN型セルにて観察したとこ
ろリバース・ツイストドメインは解消され、均一なネマ
チツク相が観察された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C07C 69/16 69/708 Z 9546−4H 255/46 255/54 C07D 213/30 213/61 213/65 213/84 237/08 237/14 239/26 239/34 C09K 19/12 9279−4H G02F 1/13 500
Claims (4)
- 【請求項1】一般式 (上式に於いてR1は炭素数1〜20のアルキル基又はアル
コキシ基、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示
し、 (Xは水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示す)の
いずれかを示し、R2は炭素数1〜20のアルキル基を示
し、m及びnはいずれも0又は1である)で表わされる
光学活性化合物。 - 【請求項2】一般式 (上式に於いてR1は炭素数1〜20のアルキル基又はアル
コキシ基、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示
し、 (Xは水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基を示す)の
いずれかを示し、R2は炭素数1〜20のアルキル基を示
し、m及びnはいずれも0又は1である)で表わされる
光学活性化合物を少なくとも1成分含むことを特徴とす
るカイラル液晶組成物。 - 【請求項3】カイラルスメクチック相を呈する特許請求
の範囲第2項記載の液晶組成物。 - 【請求項4】カイラルネマチック相を呈する特許請求の
範囲第2項記載の液晶組成物。
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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DE4034122A1 (de) * | 1990-10-26 | 1992-04-30 | Merck Patent Gmbh | Optisch aktive 5-oxypyridin-2-yl-derivate |
US5360575A (en) * | 1991-11-08 | 1994-11-01 | Industrial Technology Research Institute | Lactic acid derivatives having two asymmetric carbon atoms, liquid crystal composition containing same and liquid crystal device |
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EP0168043B1 (de) * | 1984-07-11 | 1990-11-07 | MERCK PATENT GmbH | Flüssigkristall-Phase |
US4556727A (en) * | 1984-07-18 | 1985-12-03 | University Patents, Inc. | Ferroelectric smectic liquid crystals |
EP0201554B2 (en) * | 1984-11-13 | 1993-01-27 | The Secretary of State for Defence in Her Britannic Majesty's Government of the United Kingdom of Great Britain and | Compounds for ferroelectric liquid crystal devices |
DE3515373A1 (de) * | 1985-04-27 | 1986-11-06 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Stickstoffhaltige heterocyclen |
EP0263843B1 (en) * | 1986-02-21 | 1992-12-02 | The Secretary Of State For Defence In Her Britannic Majesty's Government Of The United Kingdom Of Great Britain And Northern | Liquid crystal compounds, mixtures and devices |
EP0255219B1 (en) * | 1986-06-09 | 1992-03-11 | Chisso Corporation | Omega-substituted, optically active 2-alkanol ester derivatives |
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JPH0819025B2 (ja) * | 1987-02-16 | 1996-02-28 | チッソ株式会社 | 1,2−プロパンジオ−ル誘導体 |
US4973426A (en) * | 1987-03-04 | 1990-11-27 | Chisso Corporation | Optically active compound having a plurality of asymmetric carbon atoms |
JPS646239A (en) * | 1987-03-31 | 1989-01-10 | Toray Industries | Optically active ether compound and liquid crystal |
JPS63255264A (ja) * | 1987-04-14 | 1988-10-21 | Toray Ind Inc | 光学活性6−アルコキシピリジン−3−カルボン酸エステル化合物および液晶 |
KR890010157A (ko) * | 1987-12-24 | 1989-08-07 | 미다 가쓰기게 | 광학활성 화합물, 이 화합물을 함유한 액정 조성물 및 이 조성물을 사용한 액정 광 변조장치 |
DE3807802A1 (de) * | 1988-03-10 | 1989-09-21 | Merck Patent Gmbh | Chirale derivate des 1,2-difluorbenzols |
JPH0267252A (ja) * | 1988-09-01 | 1990-03-07 | Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> | 光学活性化合物 |
JP2732269B2 (ja) * | 1988-10-27 | 1998-03-25 | 旭電化工業株式会社 | 光学活性エステル化合物および該化合物を含有する液晶組成物 |
-
1987
- 1987-02-16 JP JP62032654A patent/JPH0819025B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1988-02-16 EP EP88301277A patent/EP0279629B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-08-24 US US07/572,356 patent/US5080827A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US9071953B2 (en) | 1997-09-19 | 2015-06-30 | Wireless Science, Llc | Systems and methods providing advertisements to a cell phone based on location and external temperature |
US9167401B2 (en) | 1997-09-19 | 2015-10-20 | Wireless Science, Llc | Wireless messaging and content provision systems and methods |
US9560502B2 (en) | 1997-09-19 | 2017-01-31 | Wireless Science, Llc | Methods of performing actions in a cell phone based on message parameters |
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