JPH0267252A - 光学活性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な光学活性化合物に関する。

〔従来の技術〕

液晶表示素子は低駆動電圧、低消費電力、薄形・軽量等
の特徴があり、電卓、時計、テレビ等に適用されている
。これらの表示材料には現在ネマチイツク液晶が最も広
汎に使用されているが、画儂表示の応答速度が遅い（数
十ｍ　ｓｅｃ　）という欠点があった。この欠点を解決
する方法の一つとして、強誘電性液晶を利用する表示方
式がＮ、Ａ、クラーク（Ｎ、Ａ、Ｃ１ａｒｋ）ら〔アブ
ライドフイジクス　レターズ（Ａｐｐｌｉｅｄ　ｐｈｙ
ａ、Ｌｓｔｉ、）第３６巻、第８９９頁（１９８０））
によシ提案されている。この方式は強誘電性液晶のカイ
ラルスメクチックＣ相（以下、９（１１相と略す）等を
利用するものであり、強誘電性液晶材料にはＢｃｌ）相
の温度範囲が広いこと、自発分極が大きいこと、回転粘
度が小さいこと等が要求される。

また、強誘電性液晶を電気光学素子として実用に用いる
場合には、液晶温度範囲、電気・光学特性を適切に制御
する必要から、数種の強誘電性液晶及び非強誘電性液晶
を混合して組成物として用いる。

〔発明が解決しようとする課題〕

そのため、化学的安定性に優れ、様々な特性を持つ液晶
化合物が数多く望まれていた。

本発明の目的は化学的に安定で８Ｃ＊相の温度範囲が広
く、かつ、高速に応答する新規な液晶性化合物を提供す
ることにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明を概説すれば、本発明は光学活性化合物に関する
発明であって、下記−数式１：（上記−数式中、Ｒは炭
素数４以上で２２以下の直鎖状炭化水素基、Ｒ′は炭素
数１２以下の直鎖又は分岐した炭化水素基、５％に、ｌ
は０又は１の数、Ｘ％Ｙは水素、ハロゲン、水酸基又は
シアノ基、２は−ＣＯＯ−１−０ＣＯ−−ＣＨ２０−又
は−〇〇Ｈ２−基、Ｃ１は不斉炭素を示す）で表される
ことを特徴とする。

本発明の式１で示される化合物は単体でＳＣ簀相を示し
、高速に応答する強誘電性液晶化合物である。あるいは
、単体では強誘電性を示さない場合にも、スメタテイツ
ク液晶化合物と混合することによシ、室温付近で動作す
る強誘電性液晶化合物を与える。なお、本発明の式！中
、Ｉで表されるアルキル基として種々の置換基を容易に
導入可能であ）、用途に合せた分子設計ができるという
特徴がある。

表１に本発明で得られる主な化合物の液晶特性を示す、
相転移は示差走査熱量計による分析及び偏光顕微鏡観察
によシ決定した。表１中、黒点はその相の存在全示し、
数字が転移温度を示す。また、Ｃｒ　　は結晶相、８ｃ
４はカイラルスメタテイツクＣ相、ＳＡ　はスメタテイ
ツクＡ柩Ｓ３は、ＳＣ肴及び８Ａではないその他のスメ
タテイツク相、Ｎｌ）　　は、カイラルネマティック相
、工は等方性液体相を表す。

表１　　本発明で得られる主な化合物の液晶性〔化合物
の製法〕 弐Ｉの化合物の合成経路の例（２が一〇〇〇−の場合）
を１式に示す。

（Ａ） ＣＢ） ・・・（１） （但し、３％　ピ、５％　ｌ（、１、Ｘ％Ｙは前記式菖
と同じ意味である） すなわち、（Ａ）のごとき置換安息香酸あるいはその反
応性誘導体と（Ｂ）のごとき光学活性フェノールを反応
させることによ）製造できる。（Ｂ）のごとき光学活性
フェノールは、例えば光学活性２−アルコキシ−１−メ
チルエタノールトビトロキノン類あるいは片方の水酸基
を保護したヒドロキノン類との反応から得られる。

ここで、用いるヒドロキノン類は、一方の水酸基をベン
ジルオキシ基等によシ保護しておき、光学活性２−アル
コキシ−１−メチルエタノールと反応後に保護基を外す
ようにした方がよい収率が得られる。用いるヒドロキノ
ン類の例として例、ｔｔｆ、ヒドロキノン、２−フルオ
ロヒドロキノン、２−ブロモヒドロキノン、２−クロロ
ヒドロキノン、４−（！Ｓ−フルオロー４−ヒドロキシ
フェニル）フェノール、４−（３−７’ロモー４−ヒド
ロキシフェニル）フェノール等が挙げられる。

光学活性２−アルコキシ−１−メチルエタノールハ、光
学活性１，２−プロパンジオールの反応性誘導体とアル
コールを反応させることによ）合成できる。用いるアル
コールとしては例えハ、メタノール、エタノール、フロ
ノ（ノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イ
ソブタノール、ペンタノール、イソペンタノール、ヘキ
サノール、ヘプタツールなどが挙げられる。

本発明の原料の製造例を以下に示す。

ａ造例１８Ｆ＋−１−ｐ−）ルエンスルホン酸２−ヒド
ロキシグロビルエステルの合 成 Ｓ（ト）−１，２−プロパンジオール７８．２．９（１
０４モル）をピリジン５５０１１１に溶解し１５Ｃ以下
で塩化ｐ−トルエンスルホニル１６７１１を投入し、同
温度で４時間かくはんした０反応液を減圧濃縮後塩化メ
チレン及び水を注入し、かくはん、静置して塩化メチレ
ン層を分取し、水洗した後無水Ｍｇ８０４で乾燥した。

乾燥剤をＰ別した後、溶媒留去して得られた黄色油状物
ｔカラム分離（充てん剤：ワコーゲルｃ−２００、溶離
液：塩化メチレン）シ、濃縮してＳ（ト）−ｐ−トルエ
ンスルホン酸　２−ヒドロ中ジプロピルエステル１１７
Ｉｔ−微黄色粘ちょう油状物として得た。（収率：　ｓ
　ａ、ｏ　ｓ　）ｅ　〔ａ：ｌｉ５＋　４．７゜（Ｎｅ
ａｔ） ’ＨＮＭＲＪｐｐＩｌｌ（ＣＤＣ／３）　：　１．１７
　（５Ｈ、（１、Ｊ　＝２．７７　（Ｉ　Ｈ、ｂｅ　、
−０す、５．９７　（５ＩＩ　。

？Ｈ３ ｍ　、−ＣＨ−ＣＨ２−０−）、７．３７（２Ｈ，ａ、
、ｒ＝９１に、フェニル−ｃｓ、ｃ５）、７．８５　（
２Ｈ。

ｄ、Ｊ＝８に、フェニル−ｃ２．ｃ６）製造例２　　Ｂ
（＋ｌ−１−ｎ−プｐピルオキシー２−プロパツールの
合成 金属ナトリウム５．５１ｆｎ−プロピルアルコール１５
〇−中加温溶解させ、６０Ｃで製造例１で得うれた８（
ト）−Ｐ−）ルエンスルホン酸２−ヒドロキシグロピル
ぼエステルａ５１ｃ１１９５モル）を滴下し、同温度で
１時間かくはんし九反応液に水を注入して有機層を分取
し、水洗した後、無水Ｍｇ８０４で乾燥した。乾燥剤ｔ
Ｐ去後、濃縮し、残さを減圧蒸留してｂｐ、　７５〜７
５Ｇ７５０１１１１ＦＩｇ　　留分のＳ…−１−ｎ−プ
ロピルオキシ−２−プロパツール？、８　ｊ　ｔ−無色
油状物として得た。（収率：　５５．３　％　）。ＧＣ
含量９＆３チ、（ａ）：５＋　０．２５°（Ｎｅａｔ　
）’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣｒ、）　：　０．９５　
（３’Ｆｌ　、　ｔ　、　Ｊ　ｘｙ　ｎｚ　、　−ｃ　
Ｈ２−Ｃａ　ｓ　）、１．１７（３Ｈ，ｄ、、Ｔ−６ｈ
、−ＣＨ−ＣＨ，−０−）、１．５４　（２Ｈ、ｍ　。

Ｃ′Ｈ３ −ＯＣＲ２−ＣＨ２−ＣＨ３）、２．９７　（Ｉ　Ｈ、
ｓ　、−０Ｈ）、５．４５　（４Ｈ、ｍ　、　−Ｃｉ！
、−０−ＣＨ２−）、５．９７（Ｉ　Ｈ、ｍ　、　−Ｃ
Ｈ２−０Ｈ−ＯＲ）１″″ ＣＭ。

ＩＲ（Ｎｅａｔ）（＠−’：　５４００．２９５５．２
８７０製造’例５　８…−ｐ−トルエンスルホン酸２−
（１−ｎ−プロピルオキシ）フロ ビルエステルの合成 製造例２で得られ九８（ト）−１−ｎ−プルピルオキシ
−２−ブロパツール１１．８．９　（０，１モル）をピ
リジン６０ＩＩｊに溶解し１５Ｃ以下で塩化ｐ−トルエ
ンスルホニル１９．１　ｊ　（０，１モル）１投入し、
室温で４時間かくはんした０反応後ピリジンを留去し残
さに希塩酸２００１１ｊ’ｉ注入した後、塩化メチレン
抽出した０分取した塩化メチレン層を水洗した後無水Ｍ
ｇ８０４で乾燥した。

乾燥剤をＰ別した後、溶媒留去して得られた黄褐色油状
物２２．４　Ｎをカラム分離（充てん剤：ワコーゲルＣ
−２００、溶離液：塩化メチレン）し、濃縮して８…−
ｐ−トルエンスルホン酸２−（ｔ−ｎ−プロピルオキシ
）フロビルエステル２０．８１　ｆ微黄色粘ちょう油状
物として得た。（収率”　’　６．２　％　）　＠　（
ａ］Ｐ　＋１−１２゜（Ｎｓａｓ） ’ＨＮＭＲａｐｐｍ（ｃｎｃｚ、）　：　０．８５　（
５Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝５．５　ｂ　、−０Ｍ２−ＣＨ２
−ＣＨ，）、１．２９　（５Ｈ、（１゜（２）Ｉ　、　
ｍ　、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ５）、２．４５　（５Ｉ
’ｌ。

ｍ、ＣＨｓＧ）、３．２０−３．５２（４Ｈ，ｍ。

−ＣＭ　−０−ＣＨ２−）、４．６３〜４．７４　（Ｉ
　Ｈ、！１１゜？Ｈ３ −ＣＢ−）、７．！５１（２Ｈ，ｄ、、Ｔ＝８に、フェ
ニル−ｃ、、ｃ、　）、７．８１　（−２Ｈ、（１、Ｊ
＝８ｈ　、フェニル−Ｃ２ＩＣ６） ＩＲ（Ｎｅａｔ）ｃｓｒ’：　２９５０　、２９００　
、１６０５製造例４ 次の（１）（２）の手順で８（ト）−２−（４−ベンジ
ルオキシフェニル）オキシ−１−ｎ−プロピルオキシプ
ロパンを合成した。

（１）４−ベンジルオキシフェノールの合成ヒドロキノ
ンｓ　ｓ　１１（ｏ、ｓモル）、！＝塩化ベンジル７６
　ｊ　（０，６モル）ｔ−ベンゼン５００−中、８０Ｃ
で加温溶解し同温度で水酸化カリクム水溶液（ｘｏＨ５
！ＳＪＦ／水４００を滴下し、更にかくはん還流３時間
した０反応後酢酸エチルで抽出し、有機層を分取、水洗
し無水Ｍｇ８０４で乾燥した。乾燥剤をｒ別し、溶媒留
去し、結晶化した残さをアセトン−酢酸エチルよシ再結
晶し４−ベンジルオキシフェノール４４．０　Ｎを白色
結晶として得た。（収率：４４１）ｅ ｍｐ、　１１９．５〜１２１．５　Ｃ（文献値；ｍｐ−
１２１〜１２１．５Ｃ〕 文献：　Ｅ、Ｊ、ｏつ、にル、カウフマン、Ｃ，ピアン
タドシ（Ｅ、Ｊ、Ｒｏｖｅ　％に、Ｌ、にａｕｆｍａｎ
　、　　Ｃ。

Ｐｉａｎｔａｄｏｇｉ）、ジャーナル　オプ　オーガ＝
ｙり　ケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、）、第２
３巻、第１６２２頁（１９５８） （２）８（ト）−２−（４−ベンジルオキシフェニル）
オキシ−１−ｎ−プロピルオキシプロパンの合成 上記（１）で得た４−ベンジルオキシフェノール８　Ｎ
　（０，０４モル）ヲテトラヒドロ７ラン３０１に溶解
し、これに水素化ナトリウム２．ｌｌｌｆｔ加え、５０
Ｃで３０分かくはんした後、製造例５で得うれたｓ（＋
１−ｐ−）ルエンスルホン酸２−（１−ｎ−プロピルオ
キシ）プロピルエステル１０．８　＆　（０，０４モル
）のテトラヒドロフラン（３ｏｄ）溶液を同温度で滴下
した６次いでテトラヒドロフランを留去した後Ｎ、Ｎ−
ジメチルホルムアミド８０−を注入し１１０〜１２０Ｃ
で４時間反応させた。今後、水及び塩化メチレンを注入
し、かくはん、静置して塩化メチレン層を分取し、水洗
した後無水Ｍｇ８０４で乾燥した。乾燥剤をＰ別した後
、溶媒留去して得られた褐色油状物１５．３１をカラム
分離（充てん剤：ワコーゲルｃ　−２００、溶離液：ｎ
−へΦサン／塩化メチレン＝３／１）Ｌ、濃縮して８（
ト）−２−（４−ベンジルオキシフェニル）オキシ−１
−ｎ−プロピルオキシブ付パン６．５１を微黄色粘ちょ
う油状物として得た。（収率：　５４．１−）。〔α）
２５　＋　２．１３’　（Ｃ−２，ＣＨＣＪ？３　）’
ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣ／、）　：　０．９　Ｓ　（
５Ｈ、ｔ　、　Ｊ　Ｗ５．５　ｈ　、−ＣＨ２−０Ｍ２
−ＣＨ，）、１．２６（３Ｈ。

（２Ｈ、ｍ　、−ＯＨ２−０Ｍ２−ＣＭｓ）、３．４０
〜３．６２（４Ｈ、ｍ＃　−ＣＨ２−Ｏ−ＣＨ２−）、
４．５５〜４．４４Ｈ３ （Ｉ　Ｈ、ｍ　、−ｃＨ−ｔ’ｎ、−）、４．９６　（
２Ｈ、ｓ。

−０ＣＨ２−Ｃ＞　）、６．９４（４Ｈ，ｓ。

Ｈ ＩＲ（Ｎｅａｔ）ｃＩＩ＆　、３０４０，２９４０．２
８８０゜製造例５　８ｆ＋ｌ−４−（２−（１−ｎ−プ
ロピルオキシ）プロピルオキシフフェノ ールの合成 製造例４の（２）で得九８（ト）−２−（４−ベンジル
オキシフェニル）オキシ−１−ｎ−プロピルオキシプロ
パン６．５．９　（０，０２２モル）　ｔ−酢酸エチル
１００１１ｉｌに溶解し、５ｔＩｋパラジウム炭素１１
ｆｔ用いて常温常圧下接触還元し、理論量の水素を吸収
させた後、触媒をｆ別し溶媒留去して淡褐色油状物を得
た。次いで油状物をカラム分離（充てん剤：ワコーゲル
Ｃ−２００、溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチ脚０／１
）し、濃縮して８ｆ＋ｌ−４−１：２−（１−ｎ−プロ
ビルオキシ）プロピルオキシフフェノール５．８１を微
黄色粘ちょう油状物として得た。（収率：８２２１）、
（ｄ几５＋０．５７＠（ＣＨ８，ＣＨ，ＯＨ）’ＨＮＭ
Ｒａｐｐｍ（ｃｎｃｚ、）　：　０．９１　（５Ｈ、ｔ
　、　Ｊ　＝５．５　ｂ　、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＨ，
）、１．２６（５Ｈ。

（２Ｈ、ｍ　、−ｃｍ、−ｃｍ２−ａＨ，）、５．４７
〜５．６８（４ｍ　、　ｍ　、−０Ｍ２−０−ＣＨ２−
）、４．５２−４．４５（Ｉ　Ｈ、ｍ　、−ＣＨ−ＣＨ
２−０−）、６．５２　（Ｉ　Ｈ。

ｓ　、　ＨＯ）ＣΣ）、６．６８〜６．７８　（４Ｈ、
ｑ。

Ｊ　＝＝　８　ｈ　、芳香環水素） ＩＲ（Ｎｅａｔ）ｃＩＲ，５５７０，２９７０，２９４
０゜製造例６　Ｓ（ト）−４−ヒドロキシ−４’−（２
−（１−ｎ−プロピルオキシ）グｑビ ル〕オキシビフェニルの合成 ４、ｌ−ビフェノール１５　Ｆ　（０，０７モル）をＮ
、Ｎ−ジメチルホルムアミド７ＯＷＬｔ中、５０±５Ｃ
で加温溶解し、これに水素化ナトリウム２．８Ｉを加え
て８０〜９０Ｃで１時間かくはんした０次いで同温度で
製造例３で得九８（ト）−ｐ−トルエンスルホン酸　２
−（１−ｎ−プロピルオキシ）プロピルエステル１９．
０．９　（０，０７モル）を滴下した後、１００〜１１
０Ｃで５時間反応させた。反応抜水２０〇−注入し、酢
酸エチルで抽出し、分取した有機層を水洗し、無水Ｍｇ
８０４で乾燥した。乾燥剤’ｋＰ別し、溶媒留去して得
られた残さをカラム分離（充てん剤：ワコーゲル（１！
　−２００、溶離液：ｎ−ヘキサン／塩化メチレン−３
／１）し、濃縮してＳ（ト）−４−ヒドロキシ−４’−
（２−（１−ｎ−プロピルオキシ）プロピル〕オキシビ
フェニル８．５１を微黄色粘ちょう油状物とした。（収
率：　４２．４優）、〔α几５＋　０．８°（ｃ　＝　
ａ　、　ＣＨ３０１１）’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣ１
５）　：　０．９５　（Ｓ　Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝５．５
−、−ＣＨ２−ＣＨ２−ＣＭ、　）、１．３４（５１１
ｊｄ　、　Ｊ　Ｗ　５．５　ｋ　、−ＣＨ−０Ｍ２−）
、１．５６〜１．６９（２Ｈ、ａｔ　、−０Ｍ２−０Ｍ
２−０Ｍ３）、３．４５〜５．７０（４Ｈ、ｍ　、−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ２−０−Ｃ，４，５１〜４．６２Ｈ３ （Ｉ　Ｈ、ｍ　、−ｃｑ−ａＨ２−ｏ−）、６．１０　
（Ｉ　Ｈ。

ａ　、　ａｏＱ　）、６．８６（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８買 −１。

ＩＲ（Ｎｓａｔ）ｃｌに、　　５　５　５　０　　、　
２　９７　０　　、　２　９４　０゜２８８０　．１　
５００ 製造例７ 次の＋１１１２１（３）の手順で４−デシルオキシ−３
−フルオロ安息香酸を合成した。

＜１１２−デシルオキシフルオロベンゼン（ｌ冨デシル
基、Ｘ＝Ｐ　）の合成 ０−フルオロフェノ−ｋ　２２．４　Ｆ　（０，２モル
）をテトラヒドロフラン１００−に溶解し、水素化ナト
リウム１１．５１を加え、７０Ｃで３０分かくはんした
後、臭化デシル５３．Ｉ　ＩＩ（０，２４モル）を滴下
した。次いで溶媒留去しＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
３０−を注入して９５Ｃで１時間反応させた。今後、水
２００−注入し、酢酸エチルで抽出し分取した酢酸エチ
ル層を水洗し無水Ｍｇ８０４で乾燥した。乾燥剤をＰ別
し溶媒留去して得た褐色油状物４８．５　＆を減圧蒸留
しｂｐ、　１４６〜１４９　Ｃ／　５ｗｓＨｇ　　の２
−デシルオキシフルオロベンゼンｓ　５．５　ＩＩを無
色油状物として得た。（収率：　７０．５１　）。

’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ＣＤＣ／、）　：　０．８９　（
５Ｔｌ　、　ｔ　、　Ｊ　ｍ５．５１１！、　ＣＩ！、
−０Ｈ２−）、１．２７〜１．４７　（１４Ｈ。

！！１　、　ＣＨ５−（ＣＨ２）、０Ｈ２−）、１．７
４〜ｔ、８４　（２Ｈ。

ｆｉ　、　Ｊ　＝　５．５　ｈ　、　−（ＣＨ２）、Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０−）、五９６（２Ｈ、ｔ、−０Ｈ２ＣＨ２
−０−）、６．７６〜７．０２（４Ｈ，ｍ、芳香環水素
） ＸＲ（Ｎｅａｔ）ｍ　、　２９１０　、２８５０　、１
５００（２）　４−デシルオキシ−３−フルオロアセト
フェノンの合成 上記（１）で得り２−７’シルオキシフルオロベンゼン
１２．６１　（ｏ、ｏ　５モル）を二硫化炭素５０―に
溶解し、）ＪＣＩ、　８１を投入後ｔＳＣ以下で塩化ア
セチル４．５　Ｎ　（０，０５５モル）を滴下し、次い
でかくはん還流を３時間した０反応後、希塩酸を注入し
、二硫化炭素を留去し、残部を酢酸エチルで抽出した。

酢酸エチル層を分取し、水洗し、無水Ｍｇ８０４で乾燥
した。乾燥剤’ｋＷ別し、溶媒留去し結晶化した残さを
ｎ−ヘキサンで十分に洗浄して４−デシルオキシ−３−
フルオロアセトフェノン１４．５　Ａｌｌを白色結晶と
して得た。（収￥に：　９８．５−）＠　ｍｐ、　４８
〜５２Ｃ’ＨＮＭＲＪｐｐｍ（ｃｐｃｚ、）　　：　　
０．８　９　　（５Ｈ、ｔ　、　　ｓ　　÷ｓ、ｓ　ｈ
　、　ＣＨ３−ＣＨ２−）、１．２７〜１．５０　（１
４Ｈ。

ｍ　、　ＣＨ，−（ＣＨ，）、ＣＭ、−）、１．７８〜
１．８９　（２Ｈ。

！ＩＩ　、　Ｊ　Ｗ　５．５　ｋ　、　−ＣＨ２−ＣＨ
２−ＣＨ，−０−）、２５１（５ＨＪ　　ｓ　ａ−Ｃｏ
ｃｋ３）、ａ−ｏ６ｃｓＨａ’ａＪ　Ｗ　５．５　ｋ　
、　−Ｃ４Ｈ６−ＣＨ，−０−）、６．９２　（ＩＨ。

ｔ、Ｊ＝９ｈ、フェニル−Ｃ５）、７．６１〜７．６７
　（２Ｈ、ｍ　、フェニル−Ｃ２，Ｃ６）ＩＲ（ＫＢｒ
）　ｃＲ″’：２９５０　ｊ２９００，１６０５Ｃ３）
４−デシルオキシ−３−フルオロ安息香酸の合成 上記（２）で得九４−デシルオキシー３−フルオロアセ
トフェノン１３ｊｌ（０，０４４モル）を１．４−ジオ
キサン８０ｄに溶解し室温下で次亜臭素酸ナトリウム水
溶液（苛性ソーダ２９．２　＃／水１５０ｍＩｊに臭素
２６．４．９を滴下して調製する）を滴下し、更に４５
〜５０Ｃで５時間反応させた。今後、反応液を亜硫酸水
素ナトリウムで処理し、希塩酸で酸性化し、析出晶をＰ
取、水洗、乾燥して４−デシルオキシ−３−フルオロ安
息香酸１１．５Ｎを微黄色結晶として得た。

（収率：　８８．２　％　ｌｅ　ｍｐ、１０４．５〜１
０７Ｃ’ＨＮＭＲＪｐｐＩｌｌＣＤＭ８０−１１６）　
：　０．８５　（３Ｅｌ　、　ｔ、　Ｊｘ５．５に、Ｃ
町−（ＣＨ２）デー）、１．２４〜１．３９（１４Ｈ、
ｍ　、　ＣＨ３−（ＣＨ２）、−ＣＨ２−）、１．６５
〜１−８０　（２Ｈａ　ｍ　、　　−ｃａ２−ｃａ２＋
ｏ＋　）、４．０９　（２Ｈ、ｔ　、　Ｊ　＝　５．５
　ｉｍ　、　−ＣＩ！２Ｃ１’１２−０−）、？ １　０．６６　　（ｔ　　Ｈ、ｂｓ、　　−ＣＯＯＨ）
ＸＲ（Ｋｎｒ）ｍ　　　、２９２０．２８５０，２６０
０゜１６８０．１６１５ 製造例８４−デシルオキシ安息香酸の合成ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸エチル４１．５１（Ｌ２５モル）を炭酸カリ
ウム４１．５ｊ１％ミウ化ソーダ４５．０　Ｉｉ及び臭
化デシル６６．７　＃　（０４モル）とアセトン５ＯＯ
ｄ中でかくはん、還流して２４時間反応させ、今後、無
機物をＰ去しＰ液に水１Ｊ注入し、塩化メチレン１００
−で２回抽出した。塩化メチレン層を分取して水洗後無
水Ｍｇ８０４で乾燥し、乾燥剤をＰ別した後溶媒を留去
し黄色粘ちょう油状物８６Ｊｉｌを得た。次いで油状物
を水３００ｍ、エタノール２００ｍｊ中苛性ソーダ１８
Ｉｉｔ−加えてかくはん還流を６時間行い、今後、塩酸
酸性とし析出晶をＰ取し、得られた粗品をエタノールよ
シ再結晶して４−デシルオキシ安息香酸２８．５．９　
ｔ−白色短針状晶として得た。（収率：４０．８１）。

ｍｐ、　９５．２〜９７．４０　（第１融解点）、１２
２．８−１２４．４Ｃ（第２融解点） ’ＨＮＭＲＪｐｐｔｎ（ＤＭ８０−ｄ６）　：　０．８
７〜２．０６　（１？Ｈ。

ｍ　、　ＣＨ，−（ＣＨ２）８−　）、５．９７　（２
Ｈ、ｔ　、　Ｊ＝　６　ｋ　、−ＣＨ２−ＣＨ２−０−
）、６．８８　（２Ｈ、（１゜Ｊ＝９１ｈ、フェニル−
ｃ、、Ｃ５）、７．９０　（２Ｈ。

（１，Ｊ＝８−、フェニル−Ｃ２，Ｃ６）、８．５３（
Ｉ　Ｈ、ｂｓ、　−ＣＯＯＨ） ＺＲ（ＫＢｒ）３　　、２５’２５　、２８５０　、２
６５０゜２５５σ、１ｄＢ０．１６０５ 〔実施例〕 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されない。

実施例１　Ｓ…−４−デシルオキシ安息香酸４−（２−
（１−プロピルオキシ） プロピルオキシフフェニルエステル の合成 製造例８で得られた４−デシルオキシ安息香酸５．５　
Ｆ　（１９，８ミリモル）を塩化メチレン中に仕込み、
室温で塩化チオニル４．７　ＪＦを滴下し、１時間かく
はん還流した０反応液を濃縮乾固し残さをピリジン６０
−に懸濁させた。これに製造例５で得九８１＋ｌ−４−
（２−（１−ｎ−プロピルオキシ）プロピルオキシ〕フ
ェノール３．８Ｉ（１８ミリそル）を２０〜２５Ｃで注
入し、同温度で２４時間かくはんした。反応後濃縮し、
残さに酢酸エチル及び水を注入し、かくはん、静置して
有機層を分取した。有機層を水洗し無水ＭｇＳＯ４で乾
燥した。乾燥剤をＰ別し溶媒留去し、残さ８．５Ｉをカ
ラム分離（充てん剤：ワコーゲルＣ−２００、溶離液：
ｎ−ヘキサン／塩化メチレン＝３／１）Ｌ％濃縮して得
られた微黄色結晶７．５　ｊを酢酸エチル−エタノール
よ９３回再結晶して８ｆ＋１−４−デシルオキシ安息香
酸　４−（２−（１−ｎ−プロピルオキシ）プロピルオ
キシフフェニルエステル４．８　Ｎ　’ｉ白色粉末晶と
して得た。（収率：　ｓ　６．ｙ　％　）　ａ　Ｃａ几
５＋１．３６（ｃ　”　２　、　ＣＨＣｊ３　）　Ｉ！
ｉｐ−５６−０〜５８．Ｏ’　ＩｌｉＮＭＲ ａｐｐｍ（ＣＤＣｊ、）　：　０．８５〜０．９４　（
６Ｈ。

ｍ　、　ｃｍ、−（ｃＨ，）、−及び−〇ＣＲ２−ＣＨ
２−ＣＨ５）、１．２６　””　１．９２　（２１Ｈ、
ｍ　、　ＣＨ，（ＣＨ２）８ＣＨ２−及び−ｃａｃｕ２
ｏｃＨ２ｃａ２ｃｎ、）、３．４０〜３．６５ＣＨ。

（４Ｈｅ　ｍ　ｅ　−ｃａ２ｏｃＨ２−）、４．０６　
（２）１　。

ｔ、　Ｊ　＝　５．５　ｈ　、−ｃＨ２ｏ−ｃ）−ｃｏ
ｏ−）、４．４６〜４−５８　（１Ｈ−ｍ　−−Ｃ５Ｃ
ＨｚＯ−）、６．９６１Ｒ（ＫＢｒ）ｃｒＩＬ　　、２
９２０，２８６０，１７２０゜元素分析値Ｃ０２９”４
２０５） 理論値：　Ｃ’１７４．０１　：　ｉｌ　９１８．９９
実測値：Ｃチア　４．５７　：　Ｈチ８．７６実施例２
　５Ｈ−４−デシルオキシ−３−フルオロ安息香酸　４
’−（２−（１−ｎ −プロピルオキシ）プロピルオキシフ −１，１’−ビフエニルエステルの合成製造例７の（３
）で得た４−デシルオキシ−３−フルオロ安息香酸５．
５．９’　（１２ミリモル）を塩化メチレン中に仕込み
、室温で塩化チオニル２．９ｊｌ”ｉ滴下し、１時間か
くはん還流した。反応液を濃縮乾固し、残さをピリジン
６０−に懸濁させ、これに製造例６で得た８（ト）−４
−ヒドロキシ−１−［２−（１−ｎ−プロピルオキシ）
グ四ピル］オキシビフェニル３．１　Ｎ　（１０，８ミ
リモル）を２０〜２５Ｃで注入し、同温度で２０時間反
応させた０反応後塩酸酸性とし、塩化メチレン抽出した
。有機層を分取し、水洗し無水Ｍｇ８０４で乾燥した。

乾燥剤ｔＰ別し、溶媒留去し残さをカラム分離（充てん
剤：フコ−ゲルＣ−２００％溶離液：ｎ−ヘキサン／塩
化メレン＝３７１）し、濃縮して得られた微黄色結晶５
．２Ｉを酢酸エチル−エタノールよ９３回再結晶し８日
−４−デシルオキシ−３−フルオロ安息香酸　４’−（
２−（１−ｎ−プロピルオキシ）フロビルオキシ）　−
１，１’−ビフェニルエステル５．６１１ｆ白色粉末晶
として得た。（収率：５９．０　％　）。〔α〕Ｄ−２
，１°（ｃｍ２　、　ｃａｃｌ、　）ｍｐ、　７９．５
〜８１．５　Ｃ（第１融解点）、９５．５〜９７．５Ｃ
（第２融解点） ’ＨＮＭＲａｐｐｍ（ｃ＋ｏｃｚ、）　：　ｏ、ａ　ｓ
　〜０．９６　（６Ｍ　。

１．２ ６〜１．９ ＣＨ，（ＣＨ２）８ＣＨ２０− −ｃＨ２ｏｃａ２−　）、 ？ ４．１ ！Ｒ（ＫＢｒ）２　　．２　９１　０　．２　８５０　
．１　７２５゜元素分析値（Ｃ５５”４５”５） 理論値：　Ｃ％　７４．４４　：　Ｈ％　８．ＯＳ実測
値：　ｌ：！　５！　７４．２０　：　Ｈ１８，０６実
施例３　Ｓ…−４−デシルオキシ安息香酸４’−（２−
（１−ｎ−プロピルオキ シ）プロピルオキシ］　−１，１’−ビフェニルエステ
ルの合成 製造例８で得られた４−デシルオキシ安息香酸５．５　
ＪＦ　（１９，８ミリモル）を塩化メチレン中に仕込み
、室温で塩化チオニル４．７　＃　ｔ−滴下し１時間か
くはん還流した。反応液を濃縮乾固し残さをピリジン６
０ＭＫ＠濁させた。これに製造例６で得た８（ホ）−４
−ヒドロキシ−４’−（２−（１−ｎ−プロピルオキシ
）プロピル〕オキシビフェニル５．１．９　（１８，２
ミリモル）ｔ−２０〜２５０で注入し、同温度で２０時
間反応させた。反応後塩酸酸性とし、塩化メチレン抽出
した。有機層を分取し、水洗し、無水Ｍｇ８０４で乾燥
した。乾燥剤ｔ−Ｆ別し、溶媒留去し残さをカラム分離
（充てん剤：ワコーゲルＣ−２００、溶離液：ｎ−ヘキ
サン／塩化メチレン＝３／１）し、濃縮して得られた白
色結晶８．２　ＩＩ？酢酸エチル−エタノールよ＃）３
回再結晶し、８（ト）−４−デシルオキシ安息香酸　４
’−（２−（１−ｎ−プロピルオキシ）プロピルオキシ
）−１，１’−ビフェニルエステル５．３．９　＠白色
粉末晶としてｉた。（収率：　５３．２　Ｓ　Ｌ　Ｃａ
〕：’　＋ｓ、ａ°（Ｃ＝２　、　ＣＨＣＡ’ｘ　）　
ｍｐ−６８−０〜７４−ＯＣ（第１融解点）、１１９．
０〜１２０．ＯＣ（第２融解点）’ＨＮ）ａ　Ｊｐｐｍ
（ＣＤＣ／、）　：　０．８５〜０．９４　（６Ｈ。

ＣＩ！！ ｍ　ｓ−〇ＨｚＯＣＨ２−）、４．０ｔ５（２Ｈ，ｔ、
Ｊ＝５−５１Ｌｘ　＊　−ＣＨ２ＣＨ２０＜Σ）、４．
５２〜４．６５〜１．８７　（２１Ｈ、ｍ　、　ＯＨ，
（ＣＨ２）８ＣＨ２−及びＩＲ（ＫＢｒ）ｃＩＩＬ　　
、２９１０，２８４０，１７２５゜元素分析値（Ｃ５５
Ｈ４６０５） 理論値：　Ｃ１７６，８９：　Ｈ１８，４８実測値：Ｃ
チア　７．２０　：　Ｈ慢８．３２〔発明の効果〕 以上説明したように、本発明の光学活性化合物は液晶性
を示し、化学的に安定な分子構造を持っている。このた
め、実用的な強霞電性液晶材料を構成する成分として有
用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （上記一般式中、Ｒは炭素数４以上で２２以下の直鎖状
   炭化水素基、Ｒ′は炭素数１２以下の直鎖又は分岐した
   炭化水素基、ｊ、ｋ、ｌは０又は１の数、Ｘ、Ｙは水素
   、ハロゲン、水酸基又はシアノ基、Ｚは−ＣＯＯ−、−
   ＯＣＯ−、−ＣＨ＿２Ｏ−又は−ＯＣＨ＿２−基、Ｃ＾
   ＊は不斉炭素を示す）で表されることを特徴とする光学
   活性化合物。