JPH0393748A - 光学活性化合物および液晶組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な光学活性化合物および液晶組成物に関す
る。

〔従来の技術〕

液晶表示素子は低駆動電圧、低消費電力、薄形・軽量等
の特徴があり、電卓、時計、テレビ等に適用されている
。これらの表示材料には現在ネマチック液晶が最も広汎
に用いられているが、画像表示の応答速度が数十ＩＩｌ
ｓｅｃ．と遅い欠点があった。

この欠点を改善する試みの一つとして、強誘電性液晶を
利用する表示方式が提案されている　（Ｎ．Ａ．Ｃｌａ
ｒｋら；　　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，
３６，８９９　（１９８０）　）。

この方式は強誘電性肢晶のカイラルスメクチックＣｍ　
（以下Ｓｃ”相と略記する）を利用するものであり、強
誘電性液晶材科にはＳｃ”相の温度範囲が広いこと、自
発分極が大きいこと、回転粘度が小さいことなどが要求
される。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、これまでに知られていろ強誘電性液晶性化合物
には、上記の条件を全て満足するものはなく、Ｓｃ”相
の温度範囲が狭い、自発分極が小さい等の欠点を有して
いるほか、アゾメチン基を含む化合物では化学的な安定
性に劣るという欠点も有しており、実用的ではなかった
。

また、強誘電性液晶を電気光学素子として実用に用いる
場合には、液晶温度範囲、電気・光学特性を適切に制御
する必要から、数種の強誘電性液晶あるいは強誘電性を
誘起する光学活性化合物および非強誘電性液晶を混合し
、組成物として用いていた。そのため、化学的安定性に
優れ、様々な浸れた特性を持つ光学活性化合物の出現が
強く望まれていた。

本発明者らは、化学的に安定で、Ｓｃ”相の温度範囲が
広く、かつ高速に応答する新規な光学活性組成物および
液晶組成物を提供することを目的として、光学活性基を
有する化合物を種々探索し、本発明に到達した。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の請求項１記載の光学活性化合物は、下記一般式
（１）： ・・・・・・・・・・・・　（１） （式中、Ｘは水素原子またはフッ素原子を表し、Ｙ．Ｚ
は水素原子、ハロゲン原子、水酸基またはシアノ基のい
ずれかを表し、Ｒ４は光学活性アルキル基を表し、ｊは
ｌ以上の整数、ｋは０．１または２、Ｑは０またはｌで
ある。＠　，Ｉｎ　，ｐは０または！であるが、ｍ　，
ｎ　，ｐのうちいずれかがＩのとき、他はともにＯであ
る）で示されることを解決手段とした。

また請求項２記載の液晶組成物では、請求項ｌ記載の光
学活性化合物を少なくとら１成分以上含有したことを解
決手段とした。

上記一般式（！）中、Ｒ１としては、自発分極を大きく
する目的から！一位に不斉炭素を持つことが望ましく、
！−メチルプロピル基、ｌ−メチルブチル基、ｌ−メチ
ルベンチル基、１−メチルヘキシル基、１−メチルヘプ
チル基、Ｉ−メチルオクヂル基などが例として挙げられ
る。また、液晶性を高めるためには、カルボニル基から
離れた２一位以降のところに不斉炭素を持つことが望ま
しい。その例として、２−メヂルプチル基、２メチルペ
ンチル基、３−メチルペンヂル基、４一メチルヘキシル
基などが挙げられる。

また、上記一般式（１）で示される化合物中の、いわゆ
るフレキシブル部分に、バーフルオロアルキル基または
末端に水素原子を持つパーフルオロアルキル基を導入す
ることにより、この化合物の回転粘度の低下の効果も期
待される。

またさらに、この化合物は、そのコア部に置換基を導入
することにより、様々な特性を有する化合物を提供でき
るようにもなる。特に、カルボニルのオルト位に水酸基
を導入すれば、化合物の自発分極の増大などの効果が現
れる。

このような一般式（１）で示される化合物は、飼えば以
下の経路で合威されろ。

（Ａ） （Ｂ） （但し、Ｘ．Ｙ．Ｚ．Ｒ”　．ｊ　．ｋ　．Ｑ　，ａ＋
　．ｎ　．ｐは前記と同一であり、ＤＣＣはジシクロへ
キシルヵルボジイミドを意味する。） 即ち、（Ａ）で示される置換安息香酸類と、（Ｂ）で示
される光学活性基を有する置換フェノール類をＤＣＣの
存在下に反応させることにより、化合物（！）を製造す
ることができる。

上記置換安息香酸（Ａ）のうち、Ｑ＝１の化合物は、例
えば次の経路により合成される。

ｆｌ＝　（ＣＨ２）ｋ（ＣＦ２）ｊＸ また上記置換安息香酸（Ａ）のうち、ｅ＝０の化合物は
、例えば次の経路により合成される。

？ルカリ ■　（Ａ） 上記光学活性フェノール（Ｂ）のうち、ｎ＝ｏの化合物
は、例えば所望の光学活性カルボン酸またはその酸塩化
物と、置換フェノールあるいは置換−４゜　−ヒドロキ
シジフェニルまたはそのメチルエーテルとのフリーデル
・クラフツ反応により得られる。

また、上記光学活性フェノール（Ｂ）のうち、ｎ＝１の
化合物は、例えば次の経路により合成される。

次に、一般式（１）で示される光学活性化合物を含む請
求項２記載の液晶組成物中の他の成分は、必ずしも強誘
電性液晶化合物である必要はなく、光学活性でない液晶
化合物か配合要素として含有されていてもよい。この請
求項２記載の液晶組戊物に含有される一般式（１）以外
の化合物としては、例えば以下の化合物が挙げられる。

（Ｓ）−４−　　（１−オキソー２−メチルブチル）フ
エニル　４−　（４−才クチルオキシフェニル）ペンゾ
エート （Ｓ）−３−ヒドロキシ−４−　（１−オキソ２−メチ
ルブチル）フェニル　４−　（４−オクチルオキシフェ
ニル）ペンゾエート ４−へキシルオキシフエニル　４−（２−メヂルブチル
）ビフェニル−４゜　一カルボキシレート４−　（２−
メチルブチルオキシ）フェニル　４ードデシルオキシベ
ンゾエート ４−へキシルオキシフエニル　４−オクチルオキシベン
ゾエート ４−へキシルオキシフエニル　４−デシルオキシベンゾ
エート ２−　（４−オクヂルオキシフェニル）−５−オクチル
ピリミジン 〔実施例〕 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

（実施例！） （Ｓ）　−　４　−　　（１　１−１．１　Ｈ−パーフ
ルオロ−１へプチルオキシ）安息香酸　４−　（ｌ−オ
キソ２−メチルブチル）フェニルエステル（一般式（１
）ｌ．：おいてＸ＝Ｆ，Ｙ＝Ｚ＝Ｈ，Ｒ”　＝　１−メ
チルプロピル．ｊ　＝６，ｋ　＝　Ｑ　＝ｌ．ｍ　＝ｎ
　＝ｐ　＝０である化合物） （１）（Ｓ）−４−　（１−オキソー２−メチルブチル
）フェノールの合成 フェノール７．　４ｇ　　（７９ｍｍ＋ｏｌを無水塩化
メチレン１００ｉ１２に溶かし、０℃以下に冷却し、こ
れに２　１　．　０ｇ　　（１　５　８ｍｍｏｌの粉砕
した塩化アルミニウムを少しずつ投入した。これに　（
Ｓ）−　　（＋）２メチルブヂリックアシッドクロライ
ド９，４８　ｇ　　（７　９　Ｉｌｌｍｏｌ）を無水塩
化メチレン５０ｘＱに溶かした溶液を１時間で撹拌下に
滴下した。滴下終了後、この反応混合物を４時間還流し
、室屋まで冷却後、２００ｇの粉砕した氷上に注入し、
さらに１００１１（！の塩化メチレンを加えて橙黄色の
有機層を分離した。この塩化メチレン溶液から５％Ｎａ
ＯＨ水溶液１００ｘｃで２回、フェノール性生成物を抽
出し、このアルカリ性水溶液を希塩酸でｐ１−１　５と
し、エチルエーテルｌ００ａｌで２回抽出した。このエ
ーテル溶液を水洗し、Ｎ　ａ　ｔ　Ｓ　Ｏ　ａで乾燥後
、乾燥剤を濾別し、溶媒を除去して粗生戚物２．ｔｇを
得た。この粗生成物からシリカゲル力ラムクロマト　（
ワコーゲルＣ−２００，溶離液・クロロホルム）により
４−（１−オキソー２メチルプチル）フェノール１．３
ｇを得た。）得られた化合物の構造は、赤外スペクトル
（ｆＲ）、核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ＮＭＲ）によ
り確認した。

Ｉ　Ｒ　　ｃｍ−’　：　３３０５．１６５１．ｌ６０
２，１５７８．１２２１’Ｈ−ＮＭＲ　　δｐｐＩＩｌ
（ＣＤＣＩ　３）　：０．９１（Ｌ．３１１．ＣＩ＋．
，ＣＨ３）．１．１８（ｄ，３１１，ＣＨＣＨａ）．ｌ
．４９および１．８２（ｌｌ，２１１，ＣＨＣＨｔＣＨ
ｓ）．３．３６（−ＣＨ−）． ６．０３（ｓ，ＩＨ，ＯＲ）． 旦 （２）４−　　（ＩＨ．ＩＨ−パーフルオロ−１−へブ
チルオキシ）安息香酸の合成 温度計、スターラー、塩化カルシウム管を備えた三口フ
ラスコにＩＨ，ＩＨ−パーフルオロー！−ヘプタノール
９．３３ｇ　　（２６．７ｍｓｏｌ），ピリジン５ｇ　
　（６３．　２ａｍｏｌ）　、｝リフルオロメタンスル
フォニルクロリド５ｇ　　（２９．　７＋ｕ＋ｏｌ）、
塩化メチレン１５０ｊ１（２を加え、０℃で２４時間撹
拌した。混合物をエチルエーテルで抽出し、ｌＯ％ＨＣ
Ｉ水溶液、飽和炭酸ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗
浄した後、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。エーテ
ルを常温減圧下で留去し、ｌＨ　．　ｌ　［−１−バー
フルオロヘプチロキシトリフルオロメタンスルフォネー
ト　（ＦＴＳ）１０．１ｇを淡黄色帖調液体として得た
。収率は７８％であった。

温度計、スターラー、塩化カルシウム管付き還流管を備
えた３００ｍ５三口フラスコにＦ’ＴＳ　ｌ　Ｏ．Ｉｇ
　　（２　０．　９ｍｍｏｌ）　、４−ヒドロキシ安息
香酸メチル４　．０ｇ　　（２　６　．　３Ｉｏｌ）　
、ジメチルホルムアミドｌ００ｍＱを加え、！００℃で
４時間加熱撹拌した。冷却後、反応物にエチルエーテル
ｌ５０ｘＱ．０．００　ＩＮ塩酸５００ｘ（！を加えて
有機層のみを取り、０，００　１ＮＮａ　ＯＨ水溶液で
洗浄して過剰の４−ヒドロキシ安息香酸メチルを除いた
。希塩酸、飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム
上で乾燥した後、エーテルを留去し４一Ｉ　Ｈ，ｌ　Ｈ
−パーフルオロヘプチルオキシ安息香酸メチル（ＦＢＡ
Ｍ）４．９ｇを淡黄色粘稠液体として得た。収率は４８
％であった。

スターラー、塩化カルシウム管付き還流管を備えた２０
０ｍｌ２ナス形フラスコにＦＢＡＭ４　．９ｇ　，ＫＯ
Ｈ２．８ｇ　　（５０ｍｓｏｌ）　、エタノーノレ１０
０ｍｌを加え、３時間撹拌しながら加熱還流した。冷却
後、反応物に０．００１Ｎ塩酸水溶液５００ｉｉ２を加
えて酸性にし、１時間放置した。析出した沈澱を濾過、
乾燥し、エタノール中で再結晶して目的物である４−　
（ｌＨ．ｌＨ−パーフルオローｌ一へプチルオキシ）安
息香酸２．５ｇを得た。収率は５３％であった。

（３）（Ｓ）−４−　　（ｌＨ．ｌＨ−パーフルオロ−
１−へブチルオキシ）安息香酸　４−（ｌ−オキソー２
−メチルプチル）フェニルエステルの合成 （１）項で得た４−　（１−オキソー２−メチルプチル
）フェノール３６０ｍｇを無水塩化メチレン３０ｙｔＱ
に溶かし、この溶液に（２）項で得た４一（ｌ　Ｈ．ｌ
　Ｈ−パーフルオロー１−へプチルオキシ安息香酸９４
０ｍｇを加え、さらに４−（Ｎ，Ｎ一ジメチルアミノ）
ピリジン０．０２ｇとジシクロへキシル力ルポジイミド
４９０ｍｇを加え、窒素雰囲気下に約２４時間撹拌して
反応させた。反応終了後、沈澱を濾別し、３００ｉ１２
希塩酸中に投入、クロロホルム１００ｘＱを加え、良く
振盪した後、有機層を分離した。この有機層を希塩酸で
１回、炭酸水素ナトリウム水溶液で１回、３％塩化ナト
リウム水溶液で３回洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥、乾燥剤を濾別後、溶媒を除いて祖生成物９００＋
ａｇを得た。この粗生成物をシリカゲルカラム（ワコー
ゲルＣ−２００、溶離液；クロロホルム／ヘキサン＝Ｉ
／ｌ）で精製した後、エチルアルコールから２回再結晶
して３２０Ｂの（Ｓ）−４−　　（ＩＨ，ＩＨ−パーフ
ルオローｌ−へプチルオキシ）安息香酸　４−　（１−
オキソー２−メチルブチル）フェニルエステルを得た。

融点Ｉ１７℃。

（実施例２） （Ｓ）　−４−　　（ｌＨ．ＩＨ−パーフルオロ−１−
ヘプチルオキシ）安息香酸　３−ヒドロキシー４−　（
１−オキソー２−メチルプチル）フエニルエステル（一
般式（１）においてＸ　＝　Ｆ　，　Ｙ−１−１　．Ｚ
＝３−ＯＨ．Ｒ”＝１−メチルプロピル，ｊ＝６，ｋ　
＝　　＝１，ａ　＝ｎ　＝ｐ　＝０である化合物）（１
）（Ｓ）−３−ヒドロキシ−４−　（１−オキソー２−
メチルブチル）フェノールの合成１０．３ｇの（Ｓ）−
　（＋）−２−メチル酪酸に無水の塩化亜鉛１６．３ｇ
を混合し、１１０℃に加熱して溶解させた後、レゾルシ
ノール１３．２ｇを加え、撹拌しながら３０分で１５０
℃まで加熱した。その後室温まで冷却し、濃塩酸２５ｍ
ｌ２と水２００ｘｆｆの混合液を加え、５０ｍ＋２のエ
チルエーテルで３回抽出した。このエーテル抽出液を炭
酸水素ナトリウム水溶液で３回、水で３回洗浄，したの
ち、無水硫酸ナトリウムで乾燥、乾燥剤を濾別後、溶媒
を除いて粗生成物９．２ｇを得た。この粗生成物をシリ
カゲルカラム（ワコーゲル　Ｃ２００、溶離液：クロロ
ホルム）で精製し、６．２ｇの（Ｓ）−３−ヒドロキシ
−４−　（Ｉ−オキソー２−メチルプチル）フェノール
を得た。得られた化合物の構造は、赤外スペクトル（Ｉ
　Ｒ）、核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ＮＭＲ）により
確認した。

Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ）　　ｃｔａ−’　　：　　３３６１，
１６２９，１６０１，１５１４，１４４３．１３ｇ３，
１２３１．１１３２ ’Ｉ−１−ＮＭＲ　　　δＰＰｍ　（ＣＤＣｌ３）：０
．９３（Ｌ，３ｔｌ，ＣＩ！ＣＨ３）１．２０（ｄ．３
Ｈ．ｃＩＩｃ｝１３）．１．５１〜１．８３（謁，２Ｈ
．ＣＩＩ！）．３．３３（＋ｓ，ＩＩＩ，ＣＩ）． ５．６７（ｓ，ＩＨ，ＯＨ）． ６．３Ｊｌ（ｄ，目０． ６．３９（ｓ．ＩＩＩ）． ａ．ｏ（ａ．ｔｏ） （２）（Ｓ）−４−　　（ＩＨ．ＩＨ−パーフルオロ−
１−ヘプヂルオキシ）安息香酸　３−ヒドロキシ−４−
　（Ｉ−オキソー２−メチルブチル）フエニルエステル
の合成 （１）項で得た（Ｓ）−３−ヒドロキシ−４（ｌ−オキ
ソー２−メチルブヂル）フェノールｌ００Ｂと実施例■
の（２）項で得た４−（ＩＨ，Ｉ　Ｈ−パーフルオロ−
ｌ−へプチルオキシ）安息香酸２３５ｍｇを、実施例ｌ
の（３）項と同様に反応させ、　ＣＳ’）−４−　　（
ｌＨ．ｌＨ−パーフルオａ−１−へプチル才キシ）安息
香酸　３−ヒドロ゜キシ−４−（１−オキソー２−メチ
ルブチル）フエニルエステル７３ｍｇを得た。融点１０
３℃。得られた化合物の構造は、赤外スペクトル（Ｉ　
Ｒ）、核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ＮＭＲ）により確
認した。

Ｉ　Ｒ　　ｃ＋ｓ−’　：　１７２８．１６３６．１６
０Ｂ，１２７２，１２３６，１２０４．１１４２，７９
６，７６２ ’Ｈ−ＮＭＲ　　δｐｐｍ　（ＣＤＣｌ３）　：０．９
５（ｔ．３Ｈ．ｃＨ１ｃＨ３）．１．２４（ｄ，３Ｈ．
ＣＨＣｔｌｓエ）１．５５および１．８８（ｓ，２８，
Ｃ肛ＣＨ３）．３．４２（ｌ　ｌＨ．ｃＨｃＨ３）　．
４．５２（Ｌ，２Ｈ．ＣＦｔＣｌｌ！Ｏ）．ＯＨ １２．８３（ｓ，ＩＨ，ＯＲ） （実施例３） （Ｓ）　　−４−　　（ＩＨ，ＩＨ−バーフルオロ−１
一へプチルオキシ）安息香酸　４−〔４゜−　　（１−
オキソー２−メチルブチル’）　　−１．１’−ビフェ
ニル〕　（一般式（Ｉ）においてＸ　＝　Ｆ　，Ｙ　＝
　Ｚ　＝Ｈ，Ｒ”＝１−メチルプロピル，ｊ＝６　，ｋ
　＝　１２　＝１，ｓ＝ｎ＝ｏ，ｐ＝１である化合物）
（１）（Ｓ）−４−ヒドロキシ−４゜　−　　（１−オ
キソー２−メチルプチル）一ｌ」一　ビフエニルの合成 水酸化カリウム２０ｇ　　（０．３６ｍｏｌ）を含む水
２００１１２とメチルアルコール４００ｍ（の溶液に４
−ヒドロキシーｌ」゜−ビフェニル３４ｇ（０２　ｍｏ
ｌ）を溶解させ、これにヨウ化メチル２８４ｇ　　（０
．　２ｍｏｌ）を加えた。この溶液を４時間煮沸、還流
させ、冷却後ｔ＋＞の水中に注入した。

生じた自沈を濾過、水洗後、エチルアルコールから再結
晶して２６．５ｇ　　（０．１４ｓｏｌ）の４−メトキ
シーｔ，ｔ’−ビフェニルを得た。

４−メトキン−ｔ　　ｔ’−ビフエニル９．１６ｇ　　
（４　９．　８ｍｍｏｌ）を無水塩化メチレン１００ｉ
Ｑに溶解させ、０℃以下に冷却した後、粉砕した塩化ア
ルミニウム＋　３　．　０ｇ　　（９　８ｍｍｏｌ）を
少しずつ加えた。これに、　（Ｓ）−　　（＋）−２−
メチル酪酸塩化物６．　０ｇ　　（４　９．　８ａｍｏ
ｌ）を無水塩化メチレンに溶かした溶液を約ｌ時間で滴
下した。

滴下終了後、この反応混合物を室温で３時間撹拌し、そ
の後５００ｇの粉砕した水上に注入した。

更にＩ００ｘｌ２の塩化メチレンを加えて振とうしたの
ち有機層を分離した。この有機溶液を炭酸水素ナトリウ
ム水溶液及び水で洗った後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
し、乾燥剤を濾別後、溶媒を留去して粗生成物７．６ｇ
を得た。この粗生成物をシリカゲルクロマトグラフィ　
（溶離液：クロロホルム／ヘキサン−５　０／５　０）
により精製し、　（Ｓ）一４−メトキシー４゛　（ｉ−
オキソー２−メチルブチル）−１．１’−ビフエニル２
．５６ｇを得た。得られた化合物の構造は、赤外スペク
トル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ＮＭＲ）
により確認した。

Ｉ　Ｒ　　ｃａ−’　：　１６８０（Ｃ：０）．８２８
．７７０’Ｈ−ＮＭＲ　　δｐｐｍ　（ＣＤＣｌ３）　
：０．９４（３Ｈ，ｔ，−ＣＩｌ，ＣＢ３）．１．２１
（３Ｈ．ｄ．−Ｃ”ＨＣＨｓ）．ｌ．５２および１．８
６（２Ｈ，ｍ，−Ｃ”ＨＣｔｌｔ），３．４１（Ｉｌｌ
，ｍ，Ｃ”Ｈ）． ３．８６（３Ｈ，ｓ，ＯＣＩＩｓ）． ７．００（２１１，ｄ．メトキシ基のオルト位の１１）
７．　５７（２＋１，ｄ）　． ７．６４（２１１，ｄ）． ８，Ｇｏ（２１１．ｄ．カルボニル基のオルト位のＩ１
）（Ｓ）−４−メトキシー４゜　−　　（１−オキソー
２−メチルブチル）−１．１’　　−ビフエニル２．５
６ｇを無水のトルエン３０ｚ（ｌに溶解させ、これに粉
砕した塩化アルミニウム２．　０ｇ　　（１　５＠ｍｏ
ｌ）を加え、３時間煮沸、還流させた。その後、室温ま
で冷却し、希塩酸３００ｉ１７中に注入した。更に１０
０＋Ｑのクロロホルムを加え、有機層を分離した。有機
層を水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、乾燥剤を除
去後、溶媒を留去して粗生成物ｌ．８ｇを得た。この粗
生成物をシリカゲルクロマトグラフィ　（溶離液：クロ
ロホルム）により精製し、１．２８ｇの（ｓ）−４−ヒ
ドロキシ−４゜　−　　（１−オキソー２−メチルブチ
ル）−ｔ，ｔ’　　−ビフェニルを得た。得られた化合
物の構造は、赤外スペクトル（Ｉ　Ｒ）　、核磁気共鳴
スペクトル（’　Ｈ　−ＮＭＲ）により確認した。

［　Ｒ　　ｃ＋＋＋−’　：　３３６４，１６５８（Ｃ
・０），＋６００．１２２４．８２８’Ｉｔ−ＮＭＲ　
　δｐｐｆｆｉ　（ＣＤＣｌ３）　：０．９４（３１１
．ｔ．−ＣＩＩ２ＣＩ＋３），１．２２（３１１．ｄ，
−Ｃ”ｌｌＣＩＩ３）．ｌ，５２および１．８５（２１
１．ａ．−Ｃ”ｆｌＣＩＩｔ）．３．４３（ｌｌｌ．ｍ
，Ｃ”ｔｌ）． ５．．３７（ｌｌｌ，ｓ，ＯＨ）． ６．９４（２Ｈ，ｄ．水酸基のオルト位のＩＩ）．７．
５３（２＋１．ｄ）， ７．６３（２１＋，ｄ）， ８．０１（２Ｈ．ｄ．カルボニル基のオルト億の１１）
（２）（Ｓ）−４−　（ＩＨ，ＩＨ−パーフルオロー１
−へプチルオキシ）安息香酸　４−〔４（＋−オキソー
２−メチルブチル）！，１゜　−ビフェニル〕 （１）項で得た（Ｓ）−４−ヒドロキシ−４゜（ｌ−オ
キソー２−メチルブチル）−１，１゜ジフェニル３２５
Ｂと実施例ｌの（２）項で得た４−（Ｉｆ｛，ＩＨ−パ
ーフルオローｉ−へプチルオキシ）安息香酸６００ｍｇ
を実施例ｌの（３）項と同様に反応ならびに処理し、２
９０ｍｇの標題物質を得た。融点１１９℃。得られた化
合物の構造は、赤外スペクトル（τＲ）、核磁気共鳴ス
ベクトル（’１｛−ＮＭＲ）により確認した。

ｌ　Ｒ　　ａｍ−’　：　１７３６，１６７ｇ，１６０
６，１２３６，１１９６．１１４６．８４８，７６２ ’Ｈ−ＮＭＲ　　δｐｐｍ　（ＣＤＣｌ３）　：０．９
５（ｔ，３Ｈ，ＣＨｍＣＨ．）．１．２３（ｄ，３Ｈ，
ＣＩＩ．ＣＨ，）．ｌ．５７と１．８７（ｍ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ，ＣＨ３）．３．４４（ａ，　ｌ｝ｌ，ＣＨ）． ４．５８（ｔ，２Ｈ，ＣＦｅＣＨ＊Ｏ）．７．６８＋７
．６９（ｄ＋ｄ．４Ｈ）．（実施例４） （Ｓ）　−　４−（Ｉ　Ｉ｛．ｌ　Ｉ−１−パーフルオ
ロー１へプチルオキシ）安息香酸４−　〔３゜　−ヒド
ロキシ−４゜　−　（１−オキソ−２−メチルブヂル）
−ｔ，ｉ’　−ピフェニル〕　（一般式（１）において
、Ｘ−１，Ｙ＝Ｈ，Ｚ＝３−０１−１，Ｒ’　＝　１−
メヂルプロビル．　ｊ　＝６．　ｋ　＝　Ｑ　＝ｌ．ａ
　＝ｎ　＝０，ｐ＝１である化合物） （１）　　（Ｓ）−３，４゜−ジヒドロキシ−４−（１
ーオキソー２−メチルプチル）−１，１゜ビフェニルの
合成 ■　３−ペンジルオキショードベンゼンの合戊６０％水
素化ナトリウム（油性）２０ｇ（０５　ＩＩｄｏｌ）を
ＤＭＦ３００１（２に懸濁させ、これにｍ−ヨードフェ
ノールｌ　Ｏ　Ｏｇ　　（０　．　　４　５ｍｏｌ）の
ＤＭＦ溶液を滴下し、７０±５℃で３０分撹拌反応させ
た。ついで塩化ベンジル５７．４ｇ　　（０．４　５　
４　ｍｏｌ）を滴下し、１００±５℃で２時間反応させ
た。反応液に水ＩＱを注入した後、酢酸エチルで抽出し
、有機層を分取、水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。乾燥剤を濾別し、溶媒留去し、結晶化した残査を
エタノールより再結晶し、３−ペンジルオキショードベ
ンゼン１１９．７ｇを白色結晶として得た。収率：８．
５％．融点５１．０〜５３．０℃。得られた化合物の構
造は、赤外スペクトル（Ｉ　Ｒ）　、核磁気共鳴スペク
トル（’Ｈ−ＮＭＲ）により確認した。

Ｉ　Ｒ　　（ＫＢｒ）　　ｃｍ−’　：　１２４０’Ｈ
−ＮＭＲ　　δＰｐｍ　（ＣＤＣｌ３）　：５．００（
２Ｂ，ｓ，Ａｒ−ＣＨ＊０）．■ アニソール８９．９ｇ　　（０．３８４Ｉｌｏｌ）を６
０±５℃に加熱し、これに銅粉末２　１　０ｇを加えて
２００〜２１０℃でｌＯ時間反応した。反応混合物にト
ルエン５００ｘＱを注入し、不溶物を濾別し、溶媒を留
去して得た粗結晶をカラム分離（充填剤＝７コーゲルＣ
−２００，溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝２０／
１）ｌ，て３−ペンジル才キシ−４゛　４−メトキシ−
１，１゜　−ビフェニル６４．８ｇを白色結晶として得
た。収率：５８％．融点７８．５〜８１．０℃。得られ
た化合物の構造は、赤外スペクトル（Ｉ　Ｒ）　、核磁
気共鳴スペクトル（’Ｈ−ＮＭＲ）により確認した。

ＩＲ　　（ＫＢｒ）　　ｃｔａ−’　：　２８５０，１
２４０’Ｈ−ＮＭＲ　　δｐｐｍ　（ＣＤＣｌ３）　：
３．８３（３８，ｓ．ｃＨＬＯ−） ■　３−ペンジルオキシ−４゛　−メトキシーｌ．１゜
　−ビフェニルの合成 上記■で得た３−ペンジルオキショードベンゼンｌ　Ｉ
　９ｇ　　（０．　３　８　４ｉ＋ｏｌ）およびｐ−ヨ
ード■　３−ヒドロキシ−４゜　−メトキシーＩ」゛一
ビフェニルの合成 上記■で得た３−ペンジルオキシ−４゜　−メトキシ−
１．ビ　ービフエニル２９．０ｇ　　（０．１ａｉｏ１
）を酢酸エチルーテトラヒドロフラン混液３００ｙｚ（
ｌに溶解し、ラニーニッケル２ｇ触媒下接触還元（水素
初圧：　５　５　ｋｇ／　Ｃｌｌ”，反応温度：　１０
０±ｌＯ℃）し、触媒を濾別し、濱媒を留去して粗結晶
を得た。ついで粗結晶をカラム分Ｍ（充填剤：ワコーゲ
ルＣ−２００，溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝Ｉ
Ｏ／ｌ）Ｌ，、３−ヒドロキシー４−メトキシ−ｔ，ｔ
’−ビフエニル１５．１ｇを白色結晶として得た。収率
：７６％，融点７６．５〜７８．０℃。得られた化合物
の構造は、赤外スペクトル（Ｉ　Ｒ）　、核磁気共鳴ス
ペクトル（’Ｈ−ＮＭＲ）により確認した。

Ｉ　Ｒ　　（ＫＢｒ）　　ｃｔａ−’　：　３４００．
２９５０．２８４０．１６００’Ｈ−ＮＭＲ　　δｐｐ
ｍ　（ＣＤＣｌ３）　：３．８２（３ｆｌ，ｓ，ＣＩｌ
ａＯ−）５．５９（ＩＩＩ，ｂｓ，−Ｏｆｆ） 成 Ｓ−（＋）−２−メチル酪酸４０ｇ（０．３９−０１）
および塩化チオニル７０ｇを徐々に加温し、５０〜６０
℃で２時間反応させた。反応後濃縮し、残査を常圧蒸留
しｂ．ｐ．１１６〜１１８℃留分のＳ−（＋）一塩化（
２−メチル）ブチロイル４２ｇを無色油状物として得た
。収率：９０％■　Ｓ−　　（＋）−３−　　（２−メ
チルプチロイルオキシ）−４゜　−メトキシ−１，Ｉ゜
　−ビフェニルの合成 上記■で得た３−ヒドロキシ−４゜　−メトキシ１．ビ
　ービフェニル１　５ｇ　　（７　５ｍｓｏｌ）をピリ
ジン４０ｍ（ｌに溶解し、これに上記■で得たＳ−（＋
）一塩化２−メチルブチロイル９．　　１ｇ　　（７５
ミリモル）を２０〜３０℃滴下し、同温度で２時間撹拌
反応させた。反応後希塩酸水溶液を注入、中和し酢酸エ
チルで抽出した。有機層を分取し、水洗し無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。乾燥剤を濾別後、溶媒を留去し残
査の淡黄色油状物をカラム分Ｍ（充填剤：ワコーゲルＣ
−２００，溶離液：ｎ−ヘキサン／酢酸エチル＝５／ｌ
）Ｌ、Ｓ（＋）−３−　　（２−メチルブチロイルオキ
シ）−４゜メトキシ−１　．１’−ビフエニル２０．５
ｇを微黄色油状物として得た。収率：９６％得られた化
合物の構造は、旋光度測定、赤外スペクトル（Ｉ　Ｒ）
　、核磁気共鳴スペクトル（’Ｉ−［−ＮＭＲ）により
確認した。

Ｉ　　Ｒ　　（Ｎｅａｔ）　　　ｃｍ−’　　：　　２
９３０．１７４５．１６０５’Ｈ−ＮＭＲ　　　δｐｐ
ｍ　　（ＣＤＣＩｓ）：１．０３（：０１．Ｌ，Ｊ：７
Ｈｚ，　−ＣＩＩＣＨｔＧＨｚ）１．３３（３Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７Ｈｚ．−ＣＨＣＨａ）ｌ．５５〜１．９７（２Ｈ
．＠，−ＣＨＣＨ，−ＣＨ３）２．５８〜２．７３（Ｉ
Ｈ．肉，−ＣＯＣＨ−）３．８２（３８，ｓ，ＣＨｓＯ
） Ｈ ■　Ｓ−（＋）−３−ヒドロキシ−４−　（２−メチル
プチロイル）−４゜　−メトキシ−１．１゜ービフェニ
ル ニトロベンゼン１５ｘ＆に塩化アルミニウム５．７ｇを
加え７０℃に加熱し、これに上記■で得たＳ−　　（＋
）−３−　　（２−メチルブチロイルオキシ）−４”　
−メトキシ−１，１゜　−ビフェニルＩＯｇ（３　５　
ｍｍｏｌ）を滴下した。ついで１１５　〜１２５℃で３
時間反応させた。反応液を希塩酸水溶液中に注入後、酢
酸エチルで抽出した。不溶物を濾別して有機層を分取し
、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。乾燥剤を濾
別し、溶媒を留去して得た褐色油状物をカラム分離（充
填剤：ワコーゲルＣ−２００，溶離液：ｎ−ヘキサン／
酢酸エチル＝ｌＯ／ｌ）Ｌ、ｓ−　（＋）−３−ヒドロ
キシ４−　（２−メチルブチロイル）−４゜　−メトキ
シ−ｌ．ビ　ビフェニル３．７ｇを微黄色粘稠油伏物と
して得た。収率：３７％　　得られた化合物の構造は、
旋光度測定、赤外スペクトル（τＲ）、核磁気共鳴スペ
′クトル（’Ｉ−１−ＮＭＲ）および元素分析により確
認した。

［α　］：＋ＩＬ．５°　（ｃ　＝　２，　ＣＩＩＣｌ
３）Ｉ　Ｒ　　（Ｎｅａｔ）　　ａｍ−’　　：　　３
４Ｇ０，２９２０，１６０５，’Ｈ−ＮＭＲ　　　δｐ
ｐａ＋　　（ＣＤＣＩ３）：０．９６（３１１，Ｌ．Ｊ
＝７１１２．−ＣＩＩＣＩＩ！ＣＩ１３）１．２４（３
１１，ｄ，Ｊ＝７Ｈｚ，−ＣＨＣＨ．）１，５０〜１．
６３（２１１，ａ，−ＣＨＣ４１ｇ−ＣＨｓ）３．４２
〜３．５２（ｌＨ．ｓ．−ＣＯＣＨ−）３．８３（３Ｈ
．ｓ，ＣＨｓＯ−） １２．７３（ＬＨ，ｓ．−ＯＲ） 元素分′ＦｒＧａ　（Ｃ　１ａＨ　ｔｏ０　３）理論値
：Ｃ％．７６．０３，１−１％．７．０９実測値：Ｃ％
，７５．８５．Ｈ％．７．ｌ３■　Ｓ−　　（十）−３
．４゜　−ジヒドロキシ−４一（２−メチルブチロイル
）−１．１’　　−ビフェニルの合成 上記■で得たＳ−（＋）−３−ヒドロキシ−４（２−メ
チルブチロイル）−４゛　−メトキシー１，１′　ビフ
ェニル２．　８ｇ　　（ｌ　Ｏｍｍｏｌ）および塩化ア
ルミニウム１．７ｇをトルエン３０ｚＱ中で、撹拌還流
を３時間行った。反応液を希塩水溶液中に注入し、酢酸
エチルで抽出した。有機層を分取し水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。乾燥剤を濾別し、溶媒留去して得
られた褐色油状物をカラム分離（充填剤：ワコーゲルＣ
−２００．溶離液二〇−ヘキサン／アセトン＝ＩＯ／ｌ
）Ｌて、Ｓ−　　（＋）−３，４゜−ジヒドロキシ−４
−（２〜メチルブチロイル）−１．１’　　−ビフェニ
ル１．７ｇを淡黄色粘稠油状物として得た。収率：６３
％。得られた化合物の構造は、旋光度測定、赤外スペク
トル（ＩＲ）、核磁気共鳴スペクトル（’Ｈ−ＮＭＲ）
および元素分析により確認した。

（ａ）：　＋１８．５゜（ｃ　＝　２　．ＣＨＣｌ３）
Ｉ　Ｒ　（ｊｌｅａｔ）　　ａｓ−’　：　３３５Ｇ，
２９６０．１６１（１’｝［−ＮＭＲ　　δｐｐｍ　（
ＣＤＣＩｓ）　：０．９６（３８，ｔ．Ｊ＝７１｛ｚ，
−ＣＨＣＩＩｔＣＨＬ）１．２５（３Ｈ，ｄ，Ｊ−７Ｈ
ｚ．−ＣＨＣＨｓ）１　．　５０　〜１　．　９３（２
８，ｓ，　−ＣＨＣＨ，−ＣＨ．）３．４１〜３．５０
（ＬＨ，＋＋，−ＣＯＣＨ−）５．３４（ＩＨ，ｂｓ，
ＨＯ＋） 旦 元素分析値（Ｃ　Ｉ？Ｈ　＋ｓ０　３）理論値二〇％．
７６．５３，Ｈ％：６，７＋実測値＝Ｃ％．７５．５０
，Ｈ％；ｅ．ｓｔ（２）（Ｓ）−４−　　（ＩＨ．ｌＨ
．−パーフルオ口−１−へプチルオキシ）安息香酸４−
　〔３゜ヒドロキシ−４゜　−　（１−オキソー２−メ
チルブチル）１−１’　　−ビフェニル〕の合成（１）
項■で得た３．４゜　−ジヒドロキシ−４（１−オキソ
ー２−メチルプチル）−１，１゜一ビフェニル３５５伺
ｇと、実施例ｌの（２）項で得た４−　　（ｌ｝１，Ｉ
Ｈ−パーフルオローｌ−へプチルオキシ）安息香酸６０
０ｍｇを実施例ｌの（３）項と同様に処理し、１７４ｍ
ｇの標記物質を得た。

融点７４℃。得られた化合物の構造は、赤外スペクトル
（Ｉ　Ｒ）　、核磁気共鳴スペクトル（　ｌ　Ｈ−Ｎ　
ｔｖＩ　Ｒ　）により確認した。

Ｉ　Ｒ　　ａｍ−’　：　１７３４，１６３４．ｌ６０
８．ｌ２３６．ｌ１９６．ｌｌ４６’Ｈ−ＮＭＲ　　δ
ｐｐｍ　（ＣＤＣｌ３）　：０．９７（ｔ，３１１，Ｃ
ｌｌｔＣＨａ）．１．２５（ｄ．３１１．ｃＨｃＨｓ）
．１．５５と１．９０（ＩＢ，２１１，ＣＩ！ＣＩ１３
）．３．４８（＋ｎ．１Ｂ，ＣＩ！）， ４．５８（ｔ，２ｆｌ．ＣＦｔＣＨｔＯ）．１２．７１
（Ｓ．　Ｉ！１．０１１） （夷施例５〜７） 下記の相転ｔ２を示すノンカイラル液晶組成物に実施例
２〜４の化合物をそれぞれ１０％混合し、肢品組成物を
凋製した。

Ｃｒ（コレλテリ１ク相）　　　０　℃以下Ｓｃ（スメ
クティ１クＣ相）　　〜　７　６　℃ＳＡ（スメクティ
１ク入相）　　〜　８　０　℃Ｎ　　　（ネ７テ｛１ク
相）　　　　〜　９　６　℃■　（等方相）　　　９６
℃以上 これら組成物の相転移を表に示す。またこの液晶組戊物
を試験用液晶セル（ＩＴＯを蒸着したガラス板上にポリ
イミド膜を設け、一定方向にラビングし、径２μｍのガ
ラスビーズをスペーサに用いて、２枚の基板を張り合わ
せた）中に封入して、拭験用素子を作製した。この試験
用素子に±１０Ｖの゛准圧を印加し、偏光顕微鏡により
観察したところ、透過光強度の変化が認められた。その
強度変化から応答時間を求めた。その結果を表に示す。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の一般式（１）で示される
化合物は、化学的に安定な光学活性化合物であるので、
他の液晶性化合物と混合することにより、大きな自発分
極を示し、高速動作する強誘電性液品組成物を提供する
ことができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼ ・・・・・・・・・・・・（ I ） （式中、Ｘは水素原子またはフッ素原子を表し、Ｙ、Ｚ
   は水素原子、ハロゲン原子、水酸基またはシアノ基のい
   ずれかを表し、Ｒ＾＊は光学活性アルキル基を表し、ｊ
   は１以上の整数、ｋは０、１または２、ｌは０または１
   である。ｍ、ｎ、ｐは０または１であるが、ｍ、ｎ、ｐ
   のうちいずれかが１のとき、他はともに０である）で示
   されることを特徴とする光学活性化合物。
2. （２）請求項１に記載の光学活性化合物を少なくとも１
   成分以上含有してなることを特徴とする液晶組成物。