JPH08188693A - 塩化ビニル系重合体−ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 圧縮永久歪み特性及び異形押出し成形性に
優れるＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物を提供する。 【構成】 塩化ビニル系重合体、ポリウレタン、可塑
剤、炭化水素系滑剤及び高級脂肪酸の金属塩からなり、
その金属塩の金属が周期表の１２〜１４族に属し、かつ
第４〜第６周期に属する元素であることを特徴とする塩
化ビニル系重合体−ポリウレタン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、圧縮永久歪み特性及び
異形押出し成形性に優れた、塩化ビニル系重合体（以下
ＰＶＣと言う）、ポリウレタン（以下ＰＵと言う）及び
可塑剤からなるＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】特開平４−２２０４１６号公報では、塩
化ビニル樹脂１００重量部に対し可塑剤を５〜１００重
量部加えドライアップさせて得る塩ビ系樹脂組成物、ポ
リマーポリオール、イソシアネート基３個以上を有する
イソシアネート化合物を剪断力下、加熱溶融混合してな
るゲル化溶融性及び表面平滑性に優れた塩化ビニル系樹
脂組成物が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の方法で
得られるＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物は、押出し成形時に金
属粘着を起こすため異形押出し成形性に劣るものであっ
た。

【０００４】そこで、本発明はこの従来のＰＶＣ−ＰＵ
樹脂組成物における欠点を解決したＰＶＣ−ＰＵ樹脂組
成物、即ち金属に粘着せず異形押出し成形性に優れた、
ＰＶＣ、ＰＵ及び可塑剤からなるＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成
物の提供を目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上述のよう
な現状に鑑み、ＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物に特定の高級脂
肪酸の金属塩及び炭化水素系滑剤を配合することにより
金属粘着を防止し、その結果良好な圧縮永久歪み特性を
保持したまま、異形押出し成形性が向上することを見い
出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち本発明は、ＰＶＣ、ＰＵ、可塑剤、炭
化水素系滑剤及び高級脂肪酸の金属塩からなり、その金
属塩の金属が周期表の１２〜１４族に属し、かつ第４〜
第６周期に属する元素であるＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物を
要旨とするものである。

【０００７】以下、本発明に関して詳細に説明する。

【０００８】本発明で用いるＰＶＣとは、塩化ビニル含
有重合体で、例えば塩化ビニル単独重合体、塩素化塩化
ビニル重合体、塩化ビニル単量体とこれと共重合し得る
単量体の１種以上とのランダム共重合，グラフト共重
合，ブロック共重合して得られる塩化ビニル共重合体で
あり、さらにこれら重合体の２種以上の混合物を挙げる
ことができる。

【０００９】塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体と
しては、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体であれ
ばいかなるものも使用することができ、例えばエチレ
ン、プロピレン、ブテン、ペンテンー１、ブタジエン、
スチレン、αーメチルスチレン、アクリロニトリル、塩
化ビニリデン、シアン化ビニリデン、メチルビニルエー
テル等のアルキルビニルエーテル類、酢酸ビニル等のカ
ルボン酸ビニルエステル類、メトキシスチレン等のアリ
ールエーテル類、ジメチルマレイン酸等のジアルキルマ
レイン酸類、フマル酸ジメチルエステル等のフマル酸エ
ステル類、Ｎ−ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビ
ニルシラン類、アクリル酸ブチルエステル等のアクリル
酸アルキルエステル類、メタクリル酸メチルエステル等
のメタクリル酸アルキルエステル類等を挙げることがで
きる。

【００１０】ＰＶＣの重合度は特に制限は無くいかなる
ものも使用できるが、成形加工性に優れる点から１２０
０以上４０００以下のものが好適に使用される。

【００１１】また、後述の本発明の樹脂組成物の製造に
際し、ポリマーポリオール及び可塑剤を含浸させる場合
はＰＶＣは懸濁重合法により得られたものであることが
好ましい。

【００１２】さらに、ＰＶＣとしてエチレン−塩化ビニ
ル共重合体を用いると柔軟性に優れたＰＶＣ−ＰＵ複合
体が得られるのでこれを用いることが好ましい。

【００１３】本発明で用いるＰＵとは、ポリマーポリオ
ールとイソシアネート基３個以上有する化合物とを反応
することにより、生成した網目構造を有したＰＵであ
る。

【００１４】ポリマーポリオールとは、水酸基２個以上
を有するものであり、例えばポリエステル系ポリオー
ル、ポリエーテル系ポリオール、ポリカーボネート系ポ
リオール、ビニル系ポリオール、ジエン系ポリオール、
ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオール、ポリ
オレフィン系ポリオールまたはこれらの共重合体等が挙
げられ、これらの１種または２種以上が使用される。

【００１５】ポリマーポリオールの分子量は特に制限は
なくいかなるものも使用できるが、ポリマーポリオール
の取り扱い易さ、低硬度で良好な圧縮永久歪を発現する
点から数平均分子量が５００以上８０００以下であるこ
とが好ましい。

【００１６】ポリエステル系ポリオールは、例えばジカ
ルボン酸と短鎖ポリオールを縮合重合することによって
得られる。このときジカルボン酸成分としてはコハク
酸、グルタール酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸、ドデカン酸、フタル酸、イソフタル酸、テトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水マ
レイン酸、フマル酸、イタコン酸等が挙げられ、これら
の１種または２種以上が使用される。一方短鎖ポリオー
ル成分としては、脂肪族，脂環式，芳香族，置換脂肪族
若しくは複素環式のジヒドロキシ化合物、トリヒドロキ
シ化合物又はテトラヒドロキシ化合物等で、例えば１，
２−エタンジオール、１，３−プロパンジオール、１，
４−ブタンジオール、ブテンジオール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，１０−デカメチレンジオール、２，５−ジメチ
ル−２，５−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、ジエチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、２−メチル−１，８−オクタンジオール、
１，９−ノナンジオール、ビス（β−ヒドロキシエトキ
シ）ベンゼン、ｐ−キシレンジオール、ジヒドロキシエ
チルテトラハイドロフタレート、トリメチロールプロパ
ン、グリセリン、２−メチルプロパン−１，２，３−ト
リオール、１，２，６−ヘキサントリオール等が挙げら
れ、これらの１種または２種以上が使用される。

【００１７】ポリエステル系ポリオールを得る別の方法
として、β−プロピオラクトン、ビバロラクトン、δ−
バレロラクトン、β−メチル−δ−バレロラクトン、ε
−カプロラクトン、メチル−ε−カプロラクトン、ジメ
チル−ε−カプロラクトン、トリメチル−ε−カプロラ
クトン等のラクトン化合物の１種または２種以上を、前
記の短鎖ポリオール成分から選ばれる１種または２種以
上のヒドロキシ化合物と共に反応せしめる方法によるこ
とも可能である。

【００１８】ポリエーテル系ポリオールとしてはポリテ
トラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、ポリオキシプロピレングリコ
ール等が挙げられ、これらの１種または２種以上が使用
される。

【００１９】ポリカーボネート系ポリオールとしては、
前記の短鎖ポリオールから選ばれるヒドロキシ化合物の
１種または２種以上と、ジアリールカーボネート、ジア
ルキルカーボネートまたはエチレンカーボネートからエ
ステル交換法によって得られたものが使用される。例え
ば、ポリ（１，６−ヘキサメチレンカーボネート）、ポ
リ（２，２’−ビス（４−ヒドロキシヘキシル）プロパ
ンカーボネート）等が工業的に生産されている。ポリカ
ーボネートポリオールを得る別の方法としては、いわゆ
るホスゲン法によることもできる。

【００２０】その他、β−ヒドロキシエチルアクリレー
ト，β−ヒドロキシエチルメタアクリレート等のヒドロ
キシ基を持つアクリル単量体とアクリル酸エステルとの
共重合によって得られるアクリル系ポリオール等のビニ
ル系ポリオール、ポリ（１，４−ブタジエン），ポリ
（１，２−ブタジエン）等のジエン系ポリオール、ポリ
プロピレングリコールリシノレート等のひまし油系ポリ
オール、シリコーン系ポリオール、ポリオレフィン系ポ
リオール等も使用することができる。

【００２１】イソシアネート基３個以上を有するイソシ
アネート化合物とは、例えばジイソシアネートのイソシ
アヌレート変性体、１，６，１１−ウンデカントリイソ
シアネート、リジンエステルトリイソシアネート若しく
は４−イソシアネートメチル−１，８−オクタメチルジ
イソシアネート等のトリイソシアネート類またはジイソ
シアネートのビュレット変性体、アロファネート変性
体、アダクト体若しくはポリフェニルメタンポリイソシ
アネート等の多官能イソシアネート類が挙げられ、これ
らの１種または２種以上が使用される。

【００２２】ジイソシアネートとしては、２，４−若し
くは２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−若しくは
ｐ−フェニレンジイソシアネート、１−クロロフェニレ
ン−２，４−ジイソシアネート、１，５−ナフタレンジ
イソシアネート、メチレンビスフェニレン−４，４’−
ジイソシアネート、ｍ−若しくはｐ−キシレンジイソア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイ
ソシアネート、４，４’−メチレンビスシクロヘキシル
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート又はト
リメチルヘキサメチレンジイソシアネート等を挙げるこ
とができる。

【００２３】また、上記のジイソシアネート類を併用す
ることも可能である。ただし、この場合全イソシアネー
ト化合物のイソシアネート基モル数に対するイソシアネ
ート基３個以上を有するイソシアネート化合物のイソシ
アネート基モル数は０．２５以上とすることが、本発明
のＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物に良好な圧縮永久歪特性を発
現させる上で好ましい。

【００２４】また、イソシアネート化合物におけるイソ
シアネート基と上記ポリマーポリオールの水酸基のモル
比（ＮＣＯ／ＯＨモル比）は、良好な成形加工性、圧縮
永久歪特性を発現させる点から、０．３以上１．３以下
であり、好ましくは０．４以上０．８以下である。

【００２５】上記のＰＵの生成反応は、ウレタン化反応
触媒の存在下で行わせることが好ましい。ウレタン化反
応触媒は特に制限はなく公知のものを用いることができ
る。例えばトリエチルアミン、トリエチレンジアミン若
しくはＮ−メチルモルホリン等のアミン系触媒又はテト
ラメチル錫、テトラオクチル錫、ジメチルジオクチル
錫、トリエチル錫塩化物、ジブチル錫ジアセテート若し
くはジブチル錫ジラウレート等の錫系触媒等が挙げら
れ、これらの１種または２種以上が使用でき、ジブチル
錫ジラウレートが好適に使用される。使用する触媒量は
使用する触媒の活性により異なるが、ウレタン反応を完
結させるのに必要な量が良い。ジブチル錫ジラウレート
を例にすると生産性、加工性の点からＰＶＣ、ポリマー
ポリオール、イソシアネート化合物及び可塑剤の合計量
に対して１ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下の量が望ま
しい。

【００２６】本発明におけるＰＵ量、即ちポリマーポリ
オールとイソシアネート化合物の合計配合量は良好な成
形加工性、圧縮永久歪を発現させる点からＰＶＣ１００
重量部に対して３０重量部以上６００重量部以下が好ま
しい。

【００２７】また、本発明において用いる可塑剤として
は、例えばフタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−２−
エチルヘキシル（以下ＤＯＰと言う）、フタル酸ジ−ｎ
−オクチル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソオ
クチル、フタル酸オクチルデシル、フタル酸ブチルベン
ジル、イソフタル酸ジ−２−エチルヘキシル等のフタル
酸系可塑剤；アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジ
ピン酸ジ−ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、セバ
シン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシルな
どの脂肪族エステル系可塑剤；トリメリット酸トリオク
チル、トリメリット酸トリデシル、等のトリメリット酸
系可塑剤；リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エチル
ヘキシル、リン酸２−エチルヘキシルジフェニル、リン
酸トリクレジル等のリン酸エステル系可塑剤；エポキシ
系大豆油などのエポキシ系可塑剤；ポリエステル系高分
子可塑剤等が挙げられ、これらの１種または２種以上が
使用できる。

【００２８】また可塑剤の配合量は柔軟性付与、ブリー
ドアウト防止の点からＰＶＣ１００重量部に対して１０
重量部以上３００重量部以下が好適に使用される。

【００２９】本発明において用いる高級脂肪酸の金属塩
とは、その金属が周期表の１２〜１４族に属し、かつ第
４〜第６周期に属する元素（例えば亜鉛、ガリウム、カ
ドニウム、錫、鉛等を挙げることができる。）である高
級脂肪酸の金属塩である。高級脂肪酸の金属塩の金属元
素が周期表の１２〜１４族に属さない、及び／又は第４
〜第６周期に属さない元素である場合、金属粘着が防止
できないため、異形押出し成形性の改良効果が少なく好
ましくない。

【００３０】そして、本発明において用いる高級脂肪酸
の金属塩の脂肪鎖は、脂肪酸として一般的な炭素数が７
以上３０以下のものであり、その中でも、高級脂肪酸の
脂肪鎖の炭素数が７以上２０以下のものは広く市販され
ているので、その使用が好ましい。このような高級脂肪
酸の金属塩としては、例えばステアリン酸亜鉛、ステア
リン酸カドミウム、ステアリン酸鉛、ラウリン酸亜鉛、
ラウリン酸カドミウム等が挙げられ、入手し易く比較的
安価であることから、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜
鉛、ラウリン酸亜鉛が好ましく、その中でも毒性が低い
ことからステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛がさらに好
ましい。また、これらは２種以上併用して使用してもよ
い。

【００３１】また、後述のようにＰＵをＰＶＣ、ポリマ
ーポリオール、イソシアネート基３個以上を有するイソ
シアネート化合物、可塑剤、ウレタン化反応触媒及び高
級脂肪酸の金属塩を剪断力下、加熱溶融混合することに
より生成させる場合には、高級脂肪酸の脂肪鎖は、ウレ
タン化反応に影響を与えない飽和炭化水素であることが
好ましい。

【００３２】本発明で用いる炭化水素系滑剤とは、特に
制限はなく公知のものを用いることができる。分子構造
は特に制限はなく直鎖状、分岐状またはこれらの混合物
を用いることができる。そして、炭化水素系滑剤は、異
形押出し成形性に優れる点から重量平均分子量（０．０
４重量％トリクロロベンゼン溶液、１４０℃の条件下の
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（以下ＧＰＣ
と言う）による直鎖状ポリエチレン換算値、以下同じ）
が１００〜３０００であることが好ましく、さらにＰＶ
Ｃ−ＰＵ樹脂組成物の製造のし易さから５００〜９００
であることが好ましい。

【００３３】このような炭化水素系滑剤としては、例え
ば流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワック
ス、サゾールワックス（サゾール公社製）、合成パラフ
ィン、ポリエチレンワックス等が挙げられ、これらの１
種または２種以上が使用できる。

【００３４】そして、良好な圧縮永久歪み特性を発現さ
せ、かつ良好な異形押出し成形性を付与する観点から、
高級脂肪酸の金属塩、炭化水素系滑剤の配合量は、高級
脂肪酸の金属塩がＰＶＣ１００重量部に対して０．３〜
３．０重量部、及び／又は炭化水素系滑剤がＰＶＣ１０
０重量部に対して０．３〜５．０重量部であることが好
ましい。

【００３５】本発明のＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物には、そ
の性能を極端に低下させない程度にＰＶＣに通常添加さ
れる安定剤（例えば、ステアリン酸バリウム等の金属石
鹸、ラウリン酸錫等の有機錫系安定剤、テトラフェニル
ポリプロピレングリコールジフォスファイト等のフォス
ファイト系安定剤、過塩素酸処理ハイドロタルサイト等
のハイドロタルサイト系安定剤等が挙げられる）、滑剤
（例えば、ｎ−ブチルステアレート等の脂肪酸エステル
系ワックス等が挙げられる）、着色剤、炭酸カルシウム
若しくはタルク等に代表される無機充填材、三酸化アン
チモン若しくはホウ酸亜鉛に代表される難燃剤などを必
要に応じて添加することができる。

【００３６】本発明におけるＰＵが、ＰＶＣ、ポリマー
ポリオール、イソシアネート基３個以上を有するイソシ
アネート化合物、可塑剤、ウレタン化反応触媒を剪断力
下、加熱溶融混合することにより生成したものである場
合、得られるＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物は、引張強度に優
れ好ましい。

【００３７】ＰＵをＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソ
シアネート基３個以上を有するイソシアネート化合物、
可塑剤、ウレタン化反応触媒を剪断力下、加熱溶融混合
することにより生成させるには、例えばバンバリーミキ
サー（ファレル社製）、加圧ニーダー（（株）森山製作
所製）、インターナルミキサー（栗本鉄工所製）、イン
テンシブミキサー（日本ロール製造（株）製）等の機械
加圧式混練機、ロール成形機、押出し成形機等プラスチ
ックまたはゴムの加工に使用される混練成形機が使用で
きる。加熱溶融混合する温度はＰＶＣの溶融が容易であ
り、ＰＶＣが熱分解を起こす可能性が低いことから９０
〜２２０℃であり、好ましくは１００〜１５０℃であ
る。

【００３８】この際、予め可塑剤をＰＶＣに含浸せしめ
た粉体状混合物を用いて剪断力下、加熱溶融混合を行う
と押出し成形時の表面平滑性が良く好ましい。

【００３９】ウレタン化反応触媒は、予め可塑剤と一緒
にＰＶＣに含浸せしめておいてもそうでなくてもよい
が、取り扱い上含浸せしめておくことが好ましい。

【００４０】さらに、液体成分が多い場合には予めポリ
マーポリオール及び可塑剤、または予めポリマーポリオ
ール、可塑剤及びウレタン化反応触媒をＰＶＣに含浸せ
しめた粉体状混合物を用いて剪断力下、加熱溶融混合を
行うと押出し成形時の表面平滑性が良くなるとともに生
産性が向上し、好ましい。ここで、含浸させるポリマー
ポリオール等はその使用するものの一部又は全部のどち
らでも良い。

【００４１】ＰＶＣに、予め可塑剤、ポリマーポリオー
ル、ウレタン化反応触媒等を含浸させるには、例えばジ
ャケット付きリボンブレンダー、ヘンシェルミキサー
（三井三池製作所製）またはスーパーミキサー（川田製
作所製）等の混合機を用いればよい。このような混合機
を用いる場合ＰＶＣを混合機に投入した後、撹拌下これ
に所定量の可塑剤、ポリマーポリオール、ウレタン化反
応触媒等を添加し、樹脂温度が９０〜１５０℃になるま
で混合を続けることにより、ＰＶＣ粉体に可塑剤、ポリ
マーポリオール、ウレタン化反応触媒等が含浸されて流
動性のある粉体状混合物が得られる。樹脂温度が９０℃
未満では粉体流動性が悪く、１５０℃を超えるとフィッ
シュアイが生成するおそれがある。

【００４２】可塑剤、ポリマーポリオール、ウレタン化
反応触媒のうち２種以上を含浸させる場合、予め混合し
た後に上記のヘンシェルミキサー等の混合機に投入して
も良いし、別々に投入しても良い。

【００４３】またＰＶＣ用安定剤は予め混合機を用いて
ＰＶＣに混合しておくことが好ましい。液状安定剤は予
め可塑剤中に添加しておいても良い。

【００４４】ＰＵをＰＶＣ、ポリマーポリオール、イソ
シアネート基３個以上を有するイソシアネート化合物、
可塑剤及びウレタン化反応触媒を剪断力下、加熱溶融混
合することにより生成させる一例としては、このように
して予めポリマーポリオール、可塑剤並びにウレタン化
反応触媒を含浸させたＰＶＣ及びイソシアネート基３個
以上を有するイソシアネート化合物と場合によってＰＶ
Ｃに含浸させなかった残りの一部のポリマーポリオール
を均一混合した液体を上記混練成形機に導入した後、剪
断力下、加熱溶融混合する方法を挙げることができる。

【００４５】本発明におけるＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物を
製造するには、ＰＵがＰＶＣ、ポリマーポリオール、イ
ソシアネート基３個以上を有するイソシアネート化合
物、可塑剤、ウレタン化反応触媒を剪断力下、加熱溶融
混合することにより生成した後、炭化水素系滑剤及び高
級脂肪酸の金属塩でありその金属が周期表の１２〜１４
族に属し、かつ第４〜第６周期に属する元素である高級
脂肪酸の金属塩と溶融混合しても良いし、ＰＶＣ、ポリ
マーポリオール、イソシアネート基３個以上を有するイ
ソシアネート化合物、可塑剤、ウレタン化反応触媒を剪
断力下、加熱溶融混合する際に、予め炭化水素系滑剤及
び高級脂肪酸の金属塩でありその金属が周期表の１２〜
１４族に属し、かつ第４〜第６周期に属する元素である
高級脂肪酸の金属塩をＰＶＣと混合しておいても良い
が、製造上後者の方が簡便で好ましい。

【００４６】溶融混合には押出し機、ロール混練機等の
プラスチックまたはゴムの加工に使用される混練機及び
／または造粒機が使用できる。

【００４７】また、本発明のＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物は
従来より公知の方法によりロール、ホース、チューブ、
ベルト、パッキン、シーラント、シート、タイヤ、振動
吸収材、スポーツ用品、日用雑貨等の形状の成形品に成
形することができ、射出成形、押出し成形、発泡成形、
ブロー成形等の加工方法が可能である。

【００４８】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

【００４９】実施例１ 内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに懸濁重合法
により得られたエチレン−塩化ビニル共重合体（東ソー
（株）製、商品名リューロンＥ−２８００）１００重量
部、ステアリン酸亜鉛２重量部、マイクロワックス（日
本精蝋（株）製、商品名ＬＵＶＡＸ２１９１）２重量
部、安定剤としてステアリン酸バリウム２重量部、過塩
素酸処理ハイドロタルサイト（日産フェロ有機化学
（株）製、商品名ＢＰ−３３１）１．５重量部を仕込み
９５０ｒｐｍの回転速度で１分間撹拌した。また、これ
とは別にポリマーポリオール（日本ポリウレタン（株）
製、商品名ニッポラン４０６７；数平均分子量２００
０）５０重量部、ＤＯＰ１００重量部とジブチル錫ジラ
ウレート（ウレタン化反応触媒）０．１５重量部を１分
間混合したものを準備した。これを上記ヘンシェルミキ
サーに加え混合物の温度が１１０℃をになるまで撹拌混
合を行った。内容物は全量で４０００ｇであった。混合
物は容易に流動し得る粉体状混合物となった。

【００５０】得られた粉体２５７．６５重量部を容積１
７００ｃｃ、設定温度１５０℃のバンバリー型ミキサー
に仕込み一定回転速度で撹拌した。またこれとは別に、
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変
性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートＨ
Ｘ）３４重量部、８０℃に加熱したポリマーポリオール
（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポラン４０６
７；数平均分子量２０００）２１６重量部（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈモル比＝０．６５）を入れ１分間混合したものを準備
しバンバリー型ミキサー投入口より流し入れた。内容物
は全量で１５４０ｇであった。剪断力下、加熱溶融混合
を行い、溶融混合物の温度が１７５℃に到達したところ
で排出した。組成を表１に示す。

【００５１】得られたＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物を１３０
℃のロール混練機でシート状にし、圧縮永久歪（ＪＩＳ
Ｋ ６３０１）試験用に、試験片をプレス成形し、圧
縮永久歪を測定した。結果を表２に示す。

【００５２】また、押出し成形に用いるためシートの一
部をシートペレタイザーにかけ造粒した。

【００５３】得られたペレットを２０ｍｍ単軸押出し機
（（株）東洋精機製作所製、商品名ラボプラストミル）
を用いて押出し成形を行った。

【００５４】ダイスはＡＳＴＭ Ｄ ２２３０−９０に
記載されているガーベダイを用い、押出し条件；シリン
ダー温度１７０℃、ダイス温度１８０℃、スクリュー回
転数１００ｒｐｍで押出しを行った。押出し外観の評価
はＡＳＴＭ ＳｙｓｔｅｍＢで行った。結果を表２に示
す。

【００５５】評価は１が最も悪く、１０が最も良いもの
である。

【００５６】マイクロワックス（日本精蝋（株）製、商
品名ＬＵＶＡＸ２１９１）の重量平均分子量は６２０で
あった。測定は、ＧＰＣ装置である１５０Ｃ（Ｗａｔｅ
ｒｓ社製）を用い、カラムはＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＨ
Ｒ−Ｈ（Ｓ）（東ソー（株）製；内径７．８ｍｍ、長さ
３００ｍｍ）を直列に３本接続し、カラム温度１４０
℃、流量１．０ｍｌ／分、０．０４重量％トリクロロベ
ンゼン溶液の条件で行い、直鎖状ポリエチレン換算値と
して重量平均分子量を求めた。

【００５７】比較例１ マイクロワックス（日本精蝋（株）製、商品名ＬＵＶＡ
Ｘ２１９１）２重量部を用いないこと及び粉体２５７．
６５重量部の代わりに粉体２５５．６５重量部をバンバ
リー型ミキサーに投入したこと以外は実施例１と同様に
製造、評価を行った。

【００５８】組成を表１、評価結果を表２に示す。

【００５９】比較例２ マイクロワックス（日本精蝋（株）製、商品名ＬＵＶＡ
Ｘ２１９１）２重量部を用いないこと、ステアリン酸亜
鉛２重量部の代わりに５重量部を用いたこと、及び粉体
２５８．６５重量部をバンバリー型ミキサーに投入した
こと以外は実施例１と同様に製造、評価を行った。

【００６０】組成を表１、評価結果を表２に示す。

【００６１】比較例３ ステアリン酸亜鉛２重量部を用いないこと及び粉体２５
７．６５重量部の代わりに粉体２５５．６５重量部をバ
ンバリー型ミキサーに投入したこと以外は実施例１と同
様に製造、評価を行った。

【００６２】組成を表１、評価結果を表２に示す。

【００６３】比較例４ ステアリン酸亜鉛２重量部を用いないこと、マイクロワ
ックス（日本精蝋（株）製、商品名ＬＵＶＡＸ２１９
１）２重量部の代わりに５重量部を用いたこと、及び粉
体２５８．６５重量部をバンバリー型ミキサーに投入し
たこと以外は実施例１と同様に製造、評価を行った。

【００６４】組成を表１、評価結果を表２に示す。

【００６５】実施例２ ステアリン酸亜鉛２重量部の代わりに１重量部を用いた
こと、マイクロワックス（日本精蝋（株）製、商品名Ｌ
ＵＶＡＸ２１９１）２重量部の代わりにサゾールワック
ス（サゾール公社製、グレードＨ１）５重量部を用いた
こと及び粉体２５７．６５重量部の代わりに粉体２５
９．６５重量部をバンバリー型ミキサーに投入したこと
以外は実施例１と同様に製造、評価を行った。

【００６６】組成を表１、評価結果を表２に示す。

【００６７】サゾールワックス（サゾール公社製、グレ
ードＨ１）の重量平均分子量は８１０であった。測定は
実施例１と同様に行った。

【００６８】実施例３ ステアリン酸亜鉛２重量部の代わりにラウリン酸亜鉛３
重量部を用いたこと及びマイクロワックス（日本精蝋
（株）製、商品名ＬＵＶＡＸ２１９１）２重量部の代わ
りに合成ワックス（東洋ペトロライト（株）製、商品名
Ｐ−８５０）１重量部を用いたこと以外は実施例１と同
様に製造、評価を行った。

【００６９】組成を表１、評価結果を表２に示す。

【００７０】合成ワックス（東洋ペトロライト（株）
製、商品名Ｐ−８５０）の重量平均分子量は８７０であ
った。測定は実施例１と同様に行った。

【００７１】実施例４ ステアリン酸亜鉛２重量部の代わりに、ステアリン酸亜
鉛１重量部並びにラウリン酸亜鉛１重量部を用いたこと
及びマイクロワックス（日本精）蝋（株）製、商品名Ｌ
ＵＶＡＸ２１９１）２重量部の代わりにマイクロワック
ス（日本精）蝋（株）製、商品名ＬＵＶＡＸ２１９１）
１重量部並びにサゾールワックス（サゾール公社、グレ
ードＨ１）１重量部を用いたこと以外は、実施例１と同
様に製造、評価を行った。

【００７２】組成を表１、評価結果を表２に示す。

【００７３】実施例５ 内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに懸濁重合法
により得られたエチレン−塩化ビニル共重合体（東ソー
（株）製、商品名リューロンＥ−２８００）１００重量
部、安定剤としてステアリン酸バリウム２重量部、過塩
素酸処理ハイドロタルサイト（日産フェロ有機化学
（株）製、商品名ＢＰ−３３１）１．５重量部を仕込み
９５０ｒｐｍの回転速度で１分間撹拌した。またこれと
は別にポリマーポリオール（日本ポリウレタン（株）
製、商品名ニッポラン４０６７；数平均分子量２００
０）３０重量部、ＤＯＰ７０重量部とジブチル錫ジラウ
レート（ウレタン化反応触媒）０．１０重量部を１分間
混合したものを準備した。これを上記ヘンシェルミキサ
ーに加え混合物の温度が１１０℃をになるまで撹拌混合
を行った。内容物は全量で４０００ｇであった。混合物
は容易に流動し得る粉体状混合物となった。

【００７４】得られた粉体２０３．６０重量部を容積１
７００ｃｃ、設定温度１５０℃のバンバリー型ミキサー
に仕込み一定回転速度で撹拌した。またこれとは別に、
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変
性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートＨ
Ｘ）１４．５重量部、８０℃に加熱したポリマーポリオ
ール（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポラン４
０６７；数平均分子量２０００）１１５．５重量部（Ｎ
ＣＯ／ＯＨモル比＝０．５０）を入れ１分間混合したも
のを準備しバンバリー型ミキサー投入口より流し入れ
た。内容物は全量で１５４０ｇであった。剪断力下、加
熱溶融混合を行い、溶融混合物の温度が１７５℃に到達
したところで排出した。

【００７５】得られたＰＶＣ−ＰＵ複合体３３３．６０
重量部及びステアリン酸亜鉛１重量部及びマイクロワッ
クス（日本精蝋（株）製、商品名ＬＵＶＡＸ２１９１）
２重量部を１３０℃のロール混練機で５分間混練した
後、シート状にし実施例１と同様にして評価を行った。

【００７６】組成を表１、評価結果を表２に示す。

【００７７】比較例５ ステアリン酸亜鉛１重量部を用いないこと以外は実施例
５と同様に製造、評価を行った。

【００７８】組成を表１、評価結果を表２に示す。

【００７９】比較例６ マイクロワックス（日本精蝋（株）製、商品名ＬＵＶＡ
Ｘ２１９１）２重量部を用いないこと以外は実施例５と
同様に製造、評価を行った。

【００８０】組成を表１、評価結果を表２に示す。

【００８１】実施例６ 内容積２０リットルのヘンシェルミキサーに懸濁重合法
により得られたエチレン−塩化ビニル共重合体（東ソー
（株）製、商品名リューロンＥ−２８００）１００重量
部、ステアリン酸亜鉛１重量、マイクロワックス（日本
精蝋（株）製、商品名ＬＵＶＡＸ２１９１）１重量部、
安定剤としてステアリン酸バリウム２重量部、過塩素酸
処理ハイドロタルサイト（日産フェロ有機化学（株）
製、商品名ＢＰ−３３１）１．５重量部を仕込み９５０
ｒｐｍの回転速度で１分間撹拌した。またこれとは別に
ＤＯＰ１２０重量部とジブチル錫ジラウレート（ウレタ
ン化反応触媒）０．１０重量部を１分間混合したものを
準備した。これを上記ヘンシェルミキサーに加え混合物
の温度が１１０℃をになるまで撹拌混合を行った。内容
物は全量で４０００ｇであった。混合物は容易に流動し
得る粉体状混合物となった。

【００８２】得られた粉体２２５．６０重量部を容積１
７００ｃｃ、設定温度１５０℃のバンバリー型ミキサー
に仕込み一定回転速度で撹拌した。またこれとは別に、
ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変
性体（日本ポリウレタン（株）製、商品名コロネートＨ
Ｘ）１４．５重量部、８０℃に加熱したポリマーポリオ
ール（日本ポリウレタン（株）製、商品名ニッポラン４
０６７；数平均分子量２０００）１０５．５重量部（Ｎ
ＣＯ／ＯＨモル比＝０．７０）を入れ１分間混合したも
のを準備しバンバリー型ミキサー投入口より流し入れ
た。内容物は全量で１５４０ｇであった。剪断力下、加
熱溶融混合を行い、溶融混合物の温度が１７５℃に到達
したところで排出した。

【００８３】得られたＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物を１３０
℃のロール混練機でシート状にし実施例１と同様に評価
を行った。

【００８４】組成を表１、評価結果を表２に示す。

【００８５】比較例７ ステアリン酸亜鉛２重量部の代わりにステアリン酸カル
シウム３重量部を用いたこと、マイクロワックス（日本
精蝋（株）製、商品名ＬＵＶＡＸ２１９１）２重量部の
代わりに３重量部及び粉体２５７．６５重量部の代わり
に粉体２５９．６５重量部をバンバリー型ミキサーに投
入したこと以外は実施例１と同様に製造、評価を行っ
た。

【００８６】組成を表１、評価結果を表２に示す。

【００８７】比較例８ ステアリン酸亜鉛２重量部の代わりにステアリン酸バリ
ウム３重量部を用いたこと、マイクロワックス（日本精
蝋（株）製、商品名ＬＵＶＡＸ２１９１）２重量部の代
わりに３重量部及び粉体２５７．６５重量部の代わりに
粉体２５９．６５重量部をバンバリー型ミキサーに投入
したこと以外は実施例１と同様に製造、評価を行った。

【００８８】組成を表１、評価結果を表２に示す。

【００８９】

【表１】

【００９０】

【表２】

【００９１】

【発明の効果】本発明のＰＶＣ−ＰＵ樹脂組成物は圧縮
永久歪み特性及び異形押出し成形性に優れている。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】塩化ビニル系重合体、ポリウレタン、可塑
   剤、炭化水素系滑剤及び高級脂肪酸の金属塩からなり、
   その金属塩の金属が周期表の１２〜１４族に属し、かつ
   第４〜第６周期に属する元素であることを特徴とする塩
   化ビニル系重合体−ポリウレタン樹脂組成物。
2. 【請求項２】高級脂肪酸の金属塩が、ステアリン酸鉛、
   ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛よりなる群から選ば
   れる１種以上の高級脂肪酸の金属塩である請求項１に記
   載の塩化ビニル系重合体−ポリウレタン樹脂組成物。
3. 【請求項３】炭化水素系滑剤の重量平均分子量が、１０
   ０〜３０００（０．０４重量％トリクロロベンゼン溶
   液、１４０℃の条件下のゲルパーミエイションクロマト
   グラフィーによる直鎖状ポリエチレン換算値、以下同
   じ）である請求項１又は請求項２に記載の塩化ビニル系
   重合体−ポリウレタン樹脂組成物。
4. 【請求項４】炭化水素系滑剤の重量平均分子量が５００
   〜９００である請求項１〜請求項３のいずれかに記載の
   塩化ビニル系重合体−ポリウレタン樹脂組成物。
5. 【請求項５】高級脂肪酸の金属塩の使用量が塩化ビニル
   系重合体１００重量部に対して０．３〜３．０重量部、
   及び／又は炭化水素系滑剤の使用量が塩化ビニル系重合
   体１００重量部に対して０．３〜５．０重量部である請
   求項１〜請求項４のいずれかに記載の塩化ビニル系重合
   体−ポリウレタン樹脂組成物。
6. 【請求項６】ポリウレタンが、塩化ビニル系重合体、ポ
   リマーポリオール、イソシアネート基３個以上を有する
   イソシアネート化合物、可塑剤及びウレタン化反応触媒
   を剪断力下、加熱溶融混合することにより生成させたも
   のである請求項１〜請求項５のいずれかに記載の塩化ビ
   ニル系重合体−ポリウレタン樹脂組成物。
7. 【請求項７】ポリウレタンを生成させる際に、予め可塑
   剤を塩化ビニル系重合体に含浸せしめた粉体状混合物を
   用いて剪断力下、加熱溶融混合する請求項６に記載の塩
   化ビニル系重合体−ポリウレタン樹脂組成物。
8. 【請求項８】ポリウレタンを生成させる際に、予めポリ
   マーポリオール及び可塑剤、または予めポリマーポリオ
   ール、可塑剤及びウレタン化反応触媒を塩化ビニル系重
   合体に含浸せしめた粉体状混合物を用いて剪断力下、加
   熱溶融混合する請求項６に記載の塩化ビニル系重合体−
   ポリウレタン樹脂組成物。