JPH08169997A - 難燃性スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

難燃性スチレン系樹脂組成物

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JPH08169997A
JPH08169997A JP33413694A JP33413694A JPH08169997A JP H08169997 A JPH08169997 A JP H08169997A JP 33413694 A JP33413694 A JP 33413694A JP 33413694 A JP33413694 A JP 33413694A JP H08169997 A JPH08169997 A JP H08169997A
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JP33413694A
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Yoshio Okamoto
芳生 岡本
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Daicel Corp
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Daicel Chemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性、耐衝撃性、熱安定性、離型性、流動
性、着色性に優れたスチレン系樹脂組成物を提供する。 【構成】 (a)スチレン系樹脂
100重量部 (b)下記一般式(I)で示される1又は2以上の臭素
系難燃剤5〜25重量部 (式中、Rは酸素または炭素原子数1〜6のアルキレン
基、iおよびjはそれぞれ0〜5の整数(ただしi+j
≧1)を示す。) (c)三酸化アンチモン
2〜10重量部 (d)有機スズ化合物
0.1〜1.5重量部 (e)ペンタエリスリトールおよび/またはジペンタエ
リスリトール、二塩基性有機酸および高級脂肪酸よりの
混合エステル;または/およびペンタエリスリトールお
よび/またはジペンタエリスリトールの高級脂肪酸エス
テル0.05〜4重量部 (f)100メッシュパス80%以上の粒度を有する脂
肪酸アマイド0.05〜2重量部 からなる難燃性スチレン系樹脂組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、難燃性、耐熱性および
表面外観の要求される種々の成形品、例えば、家電製
品、OA機器、建材、自動車内装部材などの成型材料と
して利用される。難燃性、耐熱性、耐衝撃性、熱安定
性、離型性、流動性、着色性に優れたスチレン系樹脂組
成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】スチレン系樹脂は加工性、物理的特性が
優れていることから各種の用途に用いられており、又電
気絶縁用途を中心とした成形品の難燃化に対する要求は
近年、次第に厳しくなってきている。スチレン系樹脂を
難燃化する方法として請求項1中式(I)で示される臭
素系難燃剤を使用することは公知の技術である。この難
燃剤は樹脂の物性保持、特に耐熱性と耐衝撃強度の保持
に優れ、なおかつコストも安価であるという特徴を有す
る。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記難
燃剤は融点が300度以上であるためスチレン系樹脂の
通常の加工温度では溶融しない。このため溶融混練過程
でも難燃剤が樹脂中に十分に分散せず凝集を起こし、着
色時、特にOA機器の基本色であるライトグレーに着色
した際に顔料中のカーボンが凝集して難燃剤に吸着す
る。そしてこの現象に起因した色むらが発生し、優れた
表面外観を必要とする用途には使用できないという問題
をかかえていた。樹脂組成物中の添加剤の分散性を改良
する手段として、脂肪酸アマイドや脂肪酸の金属塩等を
添加することは公知の技術であるが、色むらの発生を無
くすためには多量の添加が必要になり、結果として耐熱
性や熱安定性の低下を招くため、満足の行く解決方法で
はない。
【0004】そこで、色むらの発生を起こさない、耐熱
性、熱安定性、着色性に優れた難燃性スチレン系樹脂組
成物を提供することが本発明の課題である。
【0005】この課題を解決するため本発明者は各種の
分散剤および滑剤の組合せ、配合比等について鋭意研究
を重ねた結果、遂に難燃剤の分散不良による色むら不良
を完全に解消し、なおかつ耐衝撃性、耐熱性、熱安定
性、離型性、流動性、着色性に優れた特性を有し、表面
外観の要求される種々の成形品、例えば、家電製品、O
A機器などの成形材料として極めて有用である難燃性ス
チレン系樹脂組成物を見出した。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、(a)スチレ
ン系樹脂 100重量部(b)下記一般式(I)で
示される1又は2以上の臭素系難燃剤 5〜25重
量部 (式中、Rは酸素または炭素原子数1〜6のアルキレン
基、iおよびjはそれぞれ0〜5の整数(ただしi+j
≧1)を示す。)(c)三酸化アンチモン 2〜10
重量部(d)有機スズ化合物 0.1〜1.5重量
部(e)ペンタエリスリトールおよび/またはジペンタ
エリスリトール、二塩基性有機酸および高級脂肪酸より
の混合エステル;または/およびペンタエリスリトール
および/またはジペンタエリスリトールの高級脂肪酸エ
ステル 0.05〜4重量部(f)100メッシュ
パス80%以上の粒度を有する脂肪酸アマイド 0.0
5〜2重量部からなる難燃性スチレン系樹脂組成物を提
示する。
【0007】本発明の(a)成分であるスチレン系樹脂
とは、スチレンまたはα−メチルスチレン、ビニルトル
エンなどのスチレン誘導体の単独重合体または共重合
体、これらの単量体とアクリロニトリル、メチルメタク
リレートなどのビニルモノマーとの共重合体、ポリブタ
ジエンなどのジエン系ゴム、エチレン/プロピレン系ゴ
ム、アクリル系ゴムなどにスチレンまたはスチレン誘導
体および他のビニルモノマーをグラフト重合させたもの
であり、例えば、ポリスチレン、ハイインパクトポリス
チレン、AS樹脂、ABS樹脂、AAS樹脂、AES樹
脂などである。
【0008】本発明の(b)成分である一般式(I)で
示される臭素系難燃剤は、樹脂に難燃性を附与するため
に必須の成分である。
【0009】 上式中、Rは酸素または炭素原子数1〜6のアルキレン
基、iおよびjは0〜5の整数を示す。アルキレン基と
しては、メチレンもしくはエチレン基が好ましい。ま
た、難燃剤中の臭素含有率は30重量%以上であり、3
0重量%未満では難燃効果が十分ではなく好ましくな
い。そしてこの難燃剤をスチレン系樹脂100重量部に
対し5〜25重量部添加することが必要である。5重量
部未満では樹脂組成物の難燃性が得られず、25重量部
を超えると物性低下が起こり好ましくない。
【0010】本発明の(c)成分である三酸化アンチモ
ンとは、一般に難燃助剤として作用するものであり平均
粒子径は1〜150μmである。本発明の(d)成分で
ある有機スズ化合物とは、モノブチルスズトリオクチル
マレート、ジブチルスズジオレイルマレート、ジブチル
スズメトキシメチルマレート、ジブチルスズオクチルチ
オグリコレート、ジブチルスズメトキシメチルマレー
ト、ジ−n−オクチルスズマレートポリマー、ジブチル
スズジラウレートなどの脂肪族系スズ化合物、トリベン
ジルスズオクチルマレートなどの芳香族系を含むスズ化
合物、ジブチルスズジラウリルメルカプタイドなどの脂
肪族系スズメルカプタイド化合物又はそれらの混合物が
挙げられる。配合量は0.1重量部未満の場合には熱安
定性が不充分となり、1.5重量部を超えると難燃性が
低下する。
【0011】本発明における(e)成分であるペンタエ
リスリトールおよび/またはジペンタエリスリトール、
二塩酸性有機酸および高級脂肪酸の混合エステルまたは
/およびペンタエリスリトールおよび/またはジペンタ
エリスリトールの高級脂肪酸エステルは、該原料より公
知のアルキッド合成ないしはエステル化反応により製造
することができる。
【0012】反応生成物は厳密には、エステル化率を異
にする多分子性のポリ縮合物であるが、エステル化率1
00%の場合の代表例を例示すれば、下記一般式(I)
〜(V)で表示される。ただし、Rは飽和、または不飽
和脂肪酸の炭化水素基で、炭素数8〜24好ましくは1
0〜22であり、 は二塩基性有機酸残基を示す。
【0013】本発明に好適な生成物のエステル化率は約
70〜100%であり、この範囲のエステル化物が、本
発明組成物に優れた成形加工性と成形品の良好な耐熱
性,難燃性,機械的特性をもたらす。ここで示す二塩基
性有機酸としては、マロン酸,マレイン酸,コハク酸,
グルタル酸,アジピン酸,ピメリン酸,ジチオプロピオ
ン酸,ダイマー酸,フタル酸等、また好適な高級脂肪酸
としてはステアリン酸,ベヘン酸,オレイン酸等のC10
〜C22の飽和又は不飽和脂肪酸があげられる。
【0014】ペンタエリスリトールおよび/またはジペ
ンタエリスリトール、二塩基性有機酸および高級脂肪酸
よりの混合エステル;または/およびペンタエリスリト
ールおよび/またはジペンタエリスリトールの高級脂肪
酸エステルの配合量はスチレン系樹脂100重量部に対
し0.05〜4.0重量部である。配合量が4.0重量
部を超えると機械的強度、特に弾性率の低下を招き、ま
た、配合量が0.05重量部未満の場合、得られた樹脂
組成物の難燃剤の分散不良に起因する色むらの解消が不
十分になり好ましくない。好ましくは、0.1〜2.0
重量部、特に好ましくは0.15〜1.5重量部であ
る。
【0015】本発明の(f)成分である脂肪酸アマイド
とは、各種脂肪酸と各種アミンとの縮合反応により得ら
れるものであり、例えばラウリン酸アマイド、パルミチ
ン酸アマイド、ステアリン酸アマイド、ベヘン酸アマイ
ド、ヒドロキシステアリン酸アマイド等の飽和脂肪酸モ
ノアマイド類、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイ
ド、リシノ−ル酸アマイド等の不飽和脂肪酸モノアマイ
ド類、N−ステアリルステアリン酸アマイド、N−オレ
イルオレイン酸アマイド、N−ステアリルオレイン酸ア
マイド、N−オレイルステアリン酸アマイド、N−ステ
アリルエルカ酸アマイド、N−オレイルパルミ酸アマイ
ド等の置換アマイド類、メチロ−ルステアリン酸アマイ
ド、メチロ−ルベヘン酸アマイド等のメチロールアマイ
ド類、メチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビ
スカプリン酸アマイド、エチレンビスラウリン酸アマイ
ド、エチレンビスステアリン酸アマイド、エチレンビス
イソステアリン酸アマイド、エチレンビスベヘン酸アマ
イド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アマイド、ヘキ
サメチレンビスベヘン酸アマイド、ヘキサメチレンビス
ヒドロキシステアリン酸アマイド、N,N’−ジステア
リルアジピン酸アマイド、N,N’−ジステアリルセバ
シン酸アマイド等の飽和脂肪酸ビスアマイド、エチレン
ビスオレイン酸アマイド、エチレンビスエルカ酸アマイ
ド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アマイド、N,N’
−ジオレイルアジピン酸アマイド、N,N’−ジオレイ
ルセバシン酸アマイド等の不飽和脂肪酸ビスアマイド類
等を指す。
【0016】100メッシュパス80%以上の粒度を有
する脂肪酸アマイドの配合量はスチレン系樹脂100重
量部に対し、0.05〜2重量部である。配合量が0.
05重量部未満であったり粒度が100メッシュパス8
0%未満だと色むら不良の解消に効果がなく、配合量が
2重量部を超えると耐熱性の低下を招き好ましくない。
好ましくは100メッシュパス90%以上の粒度で0.
3〜1.5重量部、さらには200メッシュパス90%
以上の粒度で0.5〜1.5重量部が好ましい。
【0017】なお、この際必要に応じてスチレン系樹脂
に一般的に配合されている各種添加剤、例えば充填剤、
滑剤、補強剤、安定剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、可
塑剤、帯電防止剤、色相改良剤等を添加してもよい。本
発明の組成物の製造は、組成物の使用目的に応じて、適
宜、慣用の機器および工程により実施することができ
る。通常、所定の配合物をヘンシェルミキサーあるいは
タンブラーで混合した後、押出機で溶融混練りし、スト
ランドに押し出しペレタイザーでペレット化する方法が
一般的である。
【0018】
【実施例】以下、実施例および比較例を示し、本発明を
更に詳細に説明するが、本発明の範囲がこれらの実施例
に限定されるものではない。 実施例1〜2および比較例1〜6
【0019】スチレン系樹脂としてハイインパクトポリ
スチレン(以下HIPSと略す)を使用した。臭素系難
燃剤としては、エチレンビスペンタブロモジフェニル
(SAYTEX8010:ALBEMARLE COR
P. 製)を、有機スズ化合物としては、Stann
BM(N)(三共有機合成(株)製)をペンタエリスリ
トールおよび/またはジペンタエリスリトール、二塩基
性有機酸および脂肪酸との混合エステルまたは/および
ペンタエリスリトールおよび/またはジペンタエリスリ
トールの高級脂肪酸エステルとしては、リケスターEW
100(理研ビタミン(株)製)を、脂肪酸アマイドと
してはエチレンビスステアリン酸アマイドを使用して第
1表に示すような組み合わせと比率にてタンブラーブレ
ンダーで混合後、押出機にて溶融混練しペレット状の樹
脂組成物を得た。次に、射出成形機で一般物性用試験片
を作成し、定法に従い物性を測定した。また別に難燃剤
の分散性試験を行った。各組成物の評価は下記の方法で
実施した。
【0020】(1)耐衝撃強度 耐衝撃強度はノッチ付きアイゾット衝撃強度を尺度と
し、ASTM D256に準拠し、厚み1/4インチの
試験片を用いて測定した。 (2)耐熱性 荷重たわみ温度を尺度とし、ASTM D648に準拠
し、厚み1/4インチの試験片を用いて測定した。 (3)難燃性 難燃性の評価尺度として、米国UL規格のUL94に規
定されている垂直燃焼性試験(94V−2,V−0)に
準拠し、厚み1/16インチの試験片(バーサンプル)
を評価した。 (4)分散性の評価 カーボンと酸化チタンを適当量配合して着色したペレッ
ト10gをプレス成形により0.6mmの厚みの成形
し、難燃剤の分散不良による色むらを目視により評価し
た。分散不良は表面に現れる黒点の大きさと数により評
価した。 ◎. . . 0.2mm以上の黒点が10個未満 ○. . . 0.2mm以上の黒点が10個以上20
個未満 △. . . 0.2mm以上の黒点が20個以上30
個未満 ×. . . 0.2mm以上の黒点が20個以上
【0021】
【表1】
【0022】
【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明の
樹脂組成物は、耐衝撃性、、耐熱性に優れた特性を有
し、難燃剤の分散不良による色むら不良を完全に解消
し、表面外観の要求される種々の成型品、例えば、家電
製品、OA機器などの成形材料として極めて有用であ
る。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】(a)スチレン系樹脂
    100重量部 (b)下記一般式(I)で示される1又は2以上の臭素
    系難燃剤 5〜25重量部 (式中、Rは酸素または炭素原子数1〜6のアルキレン
    基、iおよびjはそれぞれ0〜5の整数(ただしi+j
    ≧1)を示す。) (c)三酸化アンチモン
    2〜10重量部 (d)有機スズ化合物
    0.1〜1.5重量部 (e)ペンタエリスリトールおよび/またはジペンタエ
    リスリトール、二塩基性有機酸および高級脂肪酸よりの
    混合エステル;または/およびペンタエリスリトールお
    よび/またはジペンタエリスリトールの高級脂肪酸エス
    テル0.05〜4重量部 (f)100メッシュパス80%以上の粒度を有する脂
    肪酸アマイド0.05〜2重量部 からなる難燃性スチレン系樹脂組成物。
JP33413694A 1994-12-16 1994-12-16 難燃性スチレン系樹脂組成物 Pending JPH08169997A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103282426A (zh) * 2010-12-24 2013-09-04 东洋苯乙烯股份有限公司 阻燃性苯乙烯类树脂组合物及使用其的调色剂盒容器

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103282426A (zh) * 2010-12-24 2013-09-04 东洋苯乙烯股份有限公司 阻燃性苯乙烯类树脂组合物及使用其的调色剂盒容器

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