JPH07173351A - スチレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱安定性に優れ、かつ離型性および難燃性が
良好であるスチレン系樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）スチレン系樹脂 １００重量部、
（Ｂ）臭素系難燃剤 ５〜４０重量部、（Ｃ）酸化アン
チモン １〜１５重量部、（Ｄ）有機スズ化合物 ０．
０５〜１重量部および（Ｅ）下記式で示される不飽和ジ
カルボン酸モノエステル化合物 ０．０１〜０．５重量
部 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はアルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルケニル基およびアラルキル
基を、ｎは１ないし２をそれぞれ表す。）からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、家電製品、ＯＡ機器、
自動車部品などの分野の材料として好適な、熱安定性に
優れ、かつ難燃性が良好なスチレン系樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系樹脂は、加工性および種々の
物性が優れており、多方面の分野に使用されているが、
近年、家電、ＯＡ機器などの弱電分野において難燃性の
要求が高まっている。また、家電製品などは大型化およ
び軽量化の傾向にあるが、これに伴って成形時の型離れ
が問題になり、離型性の改良が要望されている。離型性
の改良の方法として、ステアリン酸亜鉛などの滑剤を添
加する方法が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記方
法では、成形時の離型性は改善されるものの、熱安定性
が低下し、シルバーの発生やヤケを起こす恐れもある。
以上のことから、本発明は、熱安定性に優れ、かつ、離
型性および難燃性が良好な樹脂組成物を提供することを
目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のマレイン酸モノエステル化合物と
有機スズ化合物を併用することにより上記目的を達成し
うることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成す
るに至った。

【０００５】すなわち、本発明は（Ａ）スチレン系樹脂
１００重量部、（Ｂ）臭素系難燃剤 ５〜４０重量
部、（Ｃ）酸化アンチモン １〜１５重量部、（Ｄ）有
機スズ化合物 ０．０５〜１重量部および（Ｅ）下記式
で示される不飽和ジカルボン酸モノエステル化合物
０．０１〜０．５重量部

【化２】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はアルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルケニル基およびアラルキル
基を、ｎは１ないし２をそれぞれ表す。）からなるスチ
レン系樹脂組成物を提供するものである。以下、本発明
を具体的に説明する。

【０００６】（Ａ）スチレン系樹脂 本発明におけるスチレン系樹脂は、スチレン系単量体の
単独重合体、スチレン系単量体と他の単量体との共重合
体およびゴム成分を重合時に添加した共重合体である。
スチレン系単量体としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ο−メチルスチレン、クロルスチレンなどが挙げ
られる。また、他の単量体としては、アクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート、Ｎ−フェニルマレイミドな
どが挙げられる。これらの単量体は１種でもよく、２種
以上を混合して用いてもよい。さらに、ゴム成分として
は、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン共重合
ゴムなどが挙げられる。

【０００７】スチレン系樹脂の具体例としては、ポリス
チレン、耐衝撃（ＨＩ）ポリスチレン、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、ＡＢＳ樹脂、メチ
ルメタクリレート−ブタジエン−スチレン三元共重合体
（ＭＢＳ樹脂）、アクリロニトリル−アクリル酸エステ
ル−スチレン三元共重合体（ＡＡＳ樹脂）などが挙げら
れる。

【０００８】（Ｂ）臭素系難燃剤 また、本発明における臭素系難燃剤は、分子内に臭素原
子を含む化合物であり、一般に樹脂の難燃剤として広く
用いられているものである。該難燃剤の代表例として
は、デカブロモジフェニルエーテル、テトラブロムビス
フェノールＡなどが挙げられる。これらの難燃剤の２種
以上を混合して使用してもよい。スチレン系樹脂１００
重量部に対する臭素系難燃剤の配合割合は５〜４０重量
部であり、７〜３０重量部が好ましく、特に１０〜２５
重量部が好適である。配合割合が５重量部未満では難燃
性が不十分である。一方、４０重量部を超えると機械的
強度が低下し好ましくない。

【０００９】（Ｃ）酸化アンチモン また、本発明における酸化アンチモンは、一般に難燃剤
の難燃化助剤として広く用いられているものである。該
酸化アンチモンの具体例としては、三酸化アンチモン、
五酸化アンチモンなどが挙げられる。また、これら酸化
アンチモンの平均粒径は、通常０．５〜１５０ミクロン
である。スチレン系樹脂１００重量部に対する酸化アン
チモンの配合割合は１〜１５重量部であり、２〜１０重
量部が好ましく、特に２〜８重量部が好適である。配合
割合が１重量部未満では難燃性が低下する。一方、１５
重量部を超えると機械的強度が低下し好ましくない。

【００１０】（Ｄ）有機スズ化合物 さらに、本発明における有機スズ化合物は、一般に樹脂
の熱安定剤として用いられているもので、例えばモノブ
チルスズトリラウレート、ジブチルスズマレート、ジブ
チルスズジ（トリデカネート）、ジオクチルスズマレー
ト、ジオクチルスズジラウレートなどが挙げられる。ス
チレン系樹脂１００重量部に対する有機スズ化合物の配
合割合は０．０５〜１重量部であり、０．０５〜０．８
重量部が好ましく、特に０．１〜０．６重量部が好適で
ある。配合割合が０．０５重量部未満では熱安定性が低
下する。一方、１重量部を超えると機械的強度が低下す
るので好ましくない。

【００１１】（Ｅ）不飽和ジカルボン酸モノエステル化
合物 また、本発明のマレイン酸モノエステル化合物は、下記
式で示される化合物である。

【化３】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はアルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシアルキル基、アルケニル基およびアラルキル
基を、ｎは１ないし２をそれぞれ表す。）具体的には、
マレイン酸モノエチルエステル、マレイン酸モノｎ−ブ
チルエステル、マレイン酸モノオクチルエステル、マレ
イン酸モノｎ−ドデシルエステル、マレイン酸モノｎ−
セチルエステル、マレイン酸モノシクロヘキシルエステ
ル、マレイン酸モノ２−メトキシエチルエステル、マレ
イン酸モノ２−エトキシエチルエステル、マレイン酸モ
ノ４−ブトキシｎ−エチルエステル、マレイン酸モノ４
−メトキシｎ−ブチルエステル、マレイン酸モノベンジ
ルエステル、マレイン酸モノ−２−（カルボキシｎ−ブ
チル）エチルチオエステル、マレイン酸モノ−２−（カ
ルボキシｎ−オクチル）エチルチオエステル、マレイン
酸モノ−２−（カルボキシｎ−セチル）エチルチオエス
テル、マレイン酸モノ−２−（カルボキシシクロヘキシ
ル）エチルチオエステル、マレイン酸モノ−２−（カル
ボキシ４−メトキシｎ−ブチル）エチルチオエステル、
マレイン酸モノ−２−（カルボキシベンジル）エチルチ
オエステル、マレイン酸モノ−２−（カルボキシ）エチ
ルチオエステル、マレイン酸モノ−２−（カルボキシｎ
−ブチル）メチルチオエステル、マレイン酸モノ−２−
（カルボキシｎ−オクチル）メチルチオエステル、マレ
イン酸モノ−２−（カルボキシドデシル）メチルチオエ
ステル、マレイン酸モノ−２−（カルボキシｎ−セチ
ル）メチルチオエステル、マレイン酸モノ−２−（カル
ボキシシクロヘキシル）メチルチオエステル、マレイン
酸モノ−２−（カルボキシ４−メトキシｎ−ブチル）メ
チルチオエステル、マレイン酸モノ−２−（カルボキシ
ベンジル）メチルチオエステル、マレイン酸モノ−２−
（カルボキシ）メチルチオエステルなどが挙げられる。

【００１２】これらの化合物は１種でもよく、２種以上
を混合して使用することもできる。スチレン系樹脂１０
０重量部に対する不飽和ジカルボン酸モノエステル化合
物の配合割合は０．０１〜０．５重量部であり、０．０
１〜０．４重量部が好ましく、特に０．０２〜０．３重
量部が好適である。配合割合が上記範囲を外れると熱安
定性が低下する。

【００１３】（Ｆ）組成物の製造方法、成形法など 本発明の組成物は、上記各成分を混合することにより得
られるが、全組成成分を同時に混合する方法、あるいは
一部を予め混合し、その後残余の成分を混合する方法の
どちらでも採用できる。混合方法としては、ヘンシェル
ミキサーなどの慣用の混合機を用いてドライブレンドす
る方法、またはオープンロール、押出混合機ニーダーお
よびバンバリーのような混合機を用いて溶融しながら混
合する方法などが挙げられる。さらに一層均一な組成物
を得るには、これらの混合方法を２種以上併用すればよ
い（例えば、予めドライブレンドした後、溶融混合す
る）。中でも、ペレタイザーを用いてペレットにするこ
とが好ましい。また、溶融混合時の温度は、通常２２０
℃以下で行われる。

【００１４】さらに、本発明の組成物には、所望により
慣用の各種添加剤、例えば酸素、光に対する安定剤、帯
電防止剤、可塑剤、着色剤、充填剤などを添加すること
ができる。本発明の組成物は、樹脂分野で周知の射出成
形法、押出成形法、圧縮成形法、中空成形法などの成形
法により所望の形状に成形することができる。また、押
出成形によりシートを得た後、真空成形法、圧空成形法
などの二次加工法により所望の形状物に加工することも
できる。

【００１５】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、メルトフローレート（以下、ＭＦＲとい
う）はＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、温度２００℃、荷重
５ｋｇの条件で測定した。アイゾット衝撃強度はＡＳＴ
Ｍ Ｄ２５６に準じ、温度２３℃、ノッチ付きで測定し
た。難燃性はＵＬ９４法に準拠し、厚さ３ｍｍの試験片
を用いた。熱安定性はシリンダー温度２４５℃の射出成
形機を用いて平板（大きさ；１５ｃｍ×２５ｃｍ、厚さ
３ｍｍ）を成形し、異常のないものを○、シルバー，変
色などの不具合を生じたものを×で示した。 また、離
型性は箱（底面；８ｃｍ×８ｃｍ，高さ；１５ｃｍ，肉
厚；３ｍｍ）を射出成形し、離型時に突き出しピンにか
かる圧力を測定した。

【００１６】また、スチレン系樹脂として、ゲル化分率
が１４．５％であり、かつ可溶分中の平均分子量が約２
３万であるＨＩポリスチレン（以下「ＨＩ−１」とい
う）およびＨＩ−１とＭＦＲが１０ｇ／１０分であるポ
リスチレンとの１：１の混合物（以下「ＨＩ−２」とい
う）を用いた。臭素系難燃剤として、デカブロムジフェ
ニルエーテルを用いた。酸化アンチモンとして、平均粒
径が１ミクロンである三酸化アンチモンを用いた。ま
た、有機スズ化合物として、ジブチルスズマレート（以
下「スズ−１」という）およびジデシルスズマレート
（以下「スズ−２」という）を用いた。さらに、不飽和
ジカルボン酸モノエステル化合物としてマレイン酸モノ
ｎ−ブチルエステル（以下「エステル−１」という）お
よびマレイン酸モノ−２−（カルボキシｎ−ブチル）エ
チルチオエステル、マレイン酸モノ−２−（カルボキシ
ｎ−オクチル）エチルチオエステル（以下「エステル−
２」という）を用いた。

【００１７】実施例１〜４および比較例１〜３ 表１に種類および配合量が示されている各成分、ならび
に離型剤としてステアリン酸亜鉛０．５重量部をヘンシ
ェルミキサーを用いて２分間ドライブレンドを行った。
得られた各混合物を二軸押出機によりペレットにした。
得られた各ペレットについて、ＭＦＲ、アイゾット衝撃
強度、難燃性、熱安定性および離型性を評価した。その
結果を表１に示す。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、熱安定性に優
れ、かつ離型性および難燃性が良好であるので、家電製
品、ＯＡ機器、自動車部品などの分野に有用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/57 ＫＧＢ Ｃ０８Ｌ 51/04 ＬＫＸ 55/02 ＬＭＧ (72)発明者 青山 力 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 鈴木 淳 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）スチレン系樹脂 １００重量部、
   （Ｂ）臭素系難燃剤 ５〜４０重量部、（Ｃ）酸化アン
   チモン １〜１５重量部、（Ｄ）有機スズ化合物 ０．
   ０５〜１重量部および（Ｅ）下記式で示される不飽和ジ
   カルボン酸モノエステル化合物 ０．０１〜０．５重量
   部 【化１】 （式中、Ｒ¹ 、Ｒ² はアルキル基、シクロアルキル基、
   アルコキシアルキル基、アルケニル基およびアラルキル
   基を、ｎは１ないし２をそれぞれ表す。）からなるスチ
   レン系樹脂組成物。