JPH05156110A

JPH05156110A - 塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05156110A
Application number: JP32458191A
Authority: JP
Inventors: Kotaro Tsuboi; 康太郎坪井; Hiroshi Kakei; 博志加計; Masanobu Omoto; 正信大元
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1991-12-09
Filing date: 1991-12-09
Publication date: 1993-06-22

Abstract

(57)【要約】【構成】塩化ビニル系樹脂１００重量部と、アルキル
（メタ）アクリレートを主成分とするアクリル系強化剤
１２〜３０重量部と、有機錫メルカプトカルボン酸エス
テル１〜５重量部と、酸化チタン１〜５重量部と、無水
フタル酸０．０５〜１重量部からなる。【効果】プレートアウトのない、得られた成形体の表
面平滑性、耐衝撃性、耐候性がよい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】この発明は、耐衝撃性、耐候性な
どに優れた塩化ビニル系樹脂成形体を製造するための成
形性のよい塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂成形体は、波板、雨
樋、デッキ材、窓枠などの屋外に用いられる建材、車両
部品、電気機器のハウジングやその部品などの各種用途
に広く使用されている。このような用途に用いられる塩
化ビニル系樹脂成形体は、塩化ビニル系樹脂組成物から
成形された塩化ビニル系樹脂板を真空成形法により所定
形状に成形されたものであることが多い。

【０００３】したがって、このような塩化ビニル系樹脂
成形板は、耐衝撃性や耐候性に優れていることが要求さ
れ、さらに真空成形性がよいことが求められている。塩
化ビニル系樹脂板の耐衝撃性、耐候性、真空成形性を向
上させる方法として、塩化ビニル系樹脂に多量のアクリ
ル系強化材、酸化チタン、有機錫系安定剤などを添加す
ることが知られている。

【０００４】このような塩化ビニル系樹脂板を製造する
にあたっては、押出機先端に付設した金型より塩化ビニ
ル系樹脂組成物を板状に押出し、加熱ロールによってそ
の厚みや表面状態を調整している。しかし、塩化ビニル
系樹脂に多量のアクリル系強化材、酸化チタン、有機錫
系安定剤などを添加すると、これらの添加剤がプレート
アウトして加熱ロール表面に付着して塩化ビニル系樹脂
板の表面を汚すという問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところで、塩化ビニル
系樹脂組成物中の上記のような添加剤がプレートアウト
するのを防止する方法として、特公昭４８−３８７６６
号公報には、塩化ビニル系樹脂に有機錫マレエート系安
定剤と無水フタル酸系化合物を添加することが提案され
ているが、この有機錫マレエート系安定剤は塩化ビニル
系樹脂押出板の表面平滑性を阻害するという問題があっ
た。

【０００６】この発明は、これらの点に鑑み、塩化ビニ
ル系樹脂押出板の表面平滑性を低下させることなく、プ
レートアウトのない耐衝撃性及び耐候性が優れ、成形性
のよい塩化ビニル系樹脂組成物を提供することを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この発明の塩化ビニル系
樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂１００重量部と、アル
キル（メタ）アクリレートを主成分とするアクリル系強
化剤１２〜３０重量部と、次式（１）又は（及び）
（２）で表される有機錫メルカプトカルボン酸エステル
１〜５重量部と、酸化チタン１〜５重量部と、無水フタ
ル酸０．０５〜１重量部からなることを特徴とを特徴と
している。

【０００８】

【化３】

【０００９】式中、Ｒ¹及びＲ²は炭素数１〜１８のア
ルキル基を示し、Ｒ³及びＲ⁴は炭素数１〜１８のアル
キル基もしくはアルケニル基又は炭素数１〜４のアルコ
キシル基を示し、ｎは１又は２を示す。

【００１０】

【化４】

【００１１】式中、Ｒ⁵は炭素数１〜１８のアルキル基
を示し、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は炭素数１〜１８のアルキ
ル基もしくはアルケニル基又は炭素数１〜４のアルコキ
シル基を示し、ｎは１又は２を示す。

【００１２】上記塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニ
ルの単独重合体、塩化ビニルを主成分としこれと共重合
可能な他の一種または二種以上のモノマーとの共重合
体、またはこれらの重合体の混合物があげられる。

【００１３】そして、塩化ビニルと共重合可能なモノマ
ーとしては、エチレン、プロピレン、ブチレンなどのオ
レフィン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどのビ
ニルエステル類、フマル酸、マレイン酸などのエステル
及びその無水物、フェニルマレイミド、シクロヘキシル
マレイミドなどのＮ−置換マレイミド類、セシルビニル
エーテルなどのビニルエーテル類、アクリロニトリルな
どのニトリル化合物、塩化ビニリデンなどのビニリデン
化合物などがあげられる。

【００１４】この塩化ビニル系樹脂の平均重合度は特に
限定されないが、５００未満であると強度的に十分な成
形物が得られないし、１５００を超えると成形性能が劣
るので、一般的には平均重合度５００〜１５００の塩化
ビニル系樹脂が好適に使用される。

【００１５】アルキル（メタ）アクレリレートを主成分
とするアクリル系強化剤としては、アルキル（メタ）ア
クリレートを主成分とする共重合体又は（及び）多段グ
ラフト共重合体であって、必要に応じて架橋剤により部
分架橋が行われる。

【００１６】上記アルキル（メタ）アクレリレートとし
ては、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸プロピルなどがあげられ、必要に応じてアクリロ
ニトリル、ハロゲン化ビニル、スチレンなどの成分が含
有される。

【００１７】また、部分架橋するための架橋剤として
は、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジアリル
フマレート、ジビニルベンゼンなどのジアリル化合物、
エチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレ
ンジメタクリレートなどのジメタクリレート化合物があ
げられる。

【００１８】このようなアクリル系強化剤は、例えば、
特公昭３８−１１２８８号公報に記載されている方法な
どにより製造される。アクリル系強化剤の使用量は、塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対して１２〜３０重量部
とされるが、これは１２重量部未満では衝撃強度の発現
性が不十分であり、３０重量部を超えると加熱溶融時の
粘度が上昇して成形性が低下するからである。

【００１９】上記式（１）で表される有機錫メルカプト
カルボン酸エステルとしては、例えば、ジアルキル錫ビ
ス（イソオクチルメルカプトアセテート）、ジアルキル
錫ビス（２−エチルヘキシルメルカプトアセテート）、
ジアルキル錫ビス（ステアリルメルカプトアセテー
ト）、ジアルキル錫ビス（イソオクチルプロピオネー
ト）、ジアルキル錫ビス（メトキシブチルメルカプトプ
ロピオネート）などがあげられる。

【００２０】また、上記式（２）で表される有機錫メル
カプトカルボン酸エステルとしては、例えば、モノアル
キル錫トリス（イソオクチルメルカプトアセテート）、
モノアルキル錫トリス（２−エチルヘキシルメルカプト
アセテート）、モノアルキル錫トリス（ステアリルメル
カプトアセテート）、モノアルキル錫ビス（イソオクチ
ルプロピオネート）、モノアルキル錫トリス（メトキシ
ブチルメルカプトプロピオネート）などがあげられる。

【００２１】これらの有機錫メルカプトカルボン酸エス
テルは二種以上が併用されてもよく、その使用量は、塩
化ビニル系樹脂１００重量部に対して１〜５重量部とさ
れるが、これは１重量部未満では溶融時の熱安定性が十
分でなく、５重量部を超えるとプレートアウト防止効果
が十分でなく、また成形体の表面平滑性が低下するから
である。

【００２２】無水フタール酸としては、例えば、３−ク
ロル無水フタル酸、４−クロル無水フタル酸、３，５−
ジクロル無水フタル酸、４，５−無水フタル酸、３，
４，５−トリクロル無水フタル酸、テトラクロル無水フ
タル酸、３−ブロム無水フタル酸、テトラブロム無水フ
タル酸などがあげられる。

【００２３】これらの無水フタル酸は二種以上を併用す
ることができ、その使用量は、塩化ビニル系樹脂１００
重量部に対して０．０５〜１重量部とされるが、これは
０．０５重量部未満ではプレートアウト防止効果が十分
でなく、１重量部を超えると耐熱性が低下するからであ
る。

【００２４】酸化チタンは平均粒径が０．２〜１．０μ
ｍのものが好ましく、その添加量は少なくなると耐候性
が低下し、多くなるとプレートアウトし易くなるので１
〜５重量部とされる。

【００２５】この発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、
必要に応じ、ジブチル錫マレート、ジオクチル錫マレー
トなどの錫マレート系安定剤を併用することができ、ま
た、ビスフェノールＡ、ブチルヒドロキシトルエンなど
の酸化防止剤、紫外線吸収剤、炭酸カルシウムやタルク
などの充填剤、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジ
ペート、トリオクチルトリメリテートなどの可塑剤、加
工助剤、酸化ポリエチレン、ステアリン酸、ステアリル
アルコール、ブチルステアレート、ペンタエリスリトー
ルの部分エステルなどの滑剤、三酸化アンチモン、水酸
化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの難燃剤、低
発煙剤などを用いることができる。

【００２６】この発明の塩化ビニル系樹脂組成物は各成
分を混合して用いられるが、その混合方法はホットブレ
ンドによる方法、コールドブレンドによる方法など適宜
選択される。

【００２７】

【実施例】次に、この発明を実施例を参照してさらに説
明する。以下、重量部は部という。

【００２８】実施例１〜４次の配合組成物をミキサーで１００℃に達するまで攪拌
した後、クーリングミキサーで３０℃まで冷却した。こ
の配合物を２軸押出機にて板状に押出し、表面温度１２
０℃の一対の熱ロール（３００ｍｍ径）間をとおし、厚
さ３ｍｍの塩化ビニル樹脂板を得た。

【００２９】塩化ビニル樹脂１００部（平均重合度８００、ＴＳ−８００Ｅ；徳山積水工業社製）アクリル系強化剤（ＫＭ−３３４；ロームアンドハース社製）１５部ジオクチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）２部（ＴＶＳ８８３１；日東化成社製）酸化チタン（平均粒径０．４μｍ、ＬＶＸ１５００５；東洋インキ社製）１部無水フタル酸０．１部アクリクル系加工助剤１部（メタブレンＰ−５０１；三菱レーヨン社製）ステアリン酸（Ｆ−３；川研ファインケミカル社製）１．５部ポリエチレンワックス０．８部（ハイワックス２２０ＭＰ；三井石油化学工業社製）ステアリン酸カルシウム（ＳＣ−１００；堺化学社製）１．０部塩化ビニル樹脂板製造時のプレートアウト発生の有無、
及び得られた塩化ビニル樹脂板の表面平滑性を評価する
とともに、得られた塩化ビニル樹脂板について次の物性
を測定した。

【００３０】シャルピー衝撃強度；ＪＩＳＫ７１１１
に準拠して測定。耐熱性；ＪＩＳＫ７２０７に準拠して荷重たわみ温度
（ＨＤＴ）を測定。耐候性；サンシャインカーボンアーク（スガ試験機社
製）にて３００時間照射したときの変色度合を次の基準
で目視判定した。

【００３１】◎；変色なし ○；殆ど変色なし △；多少の変色あり ×；変色大表面平滑性；塩化ビニル樹脂板の表面状態を次の基準で
目視判定した。

【００３２】○；表面荒れなし △；多少の表面荒れあり ×；表面荒れ大プレートアウト性；熱ロールへのプレートアウト物の付
着状態を次の基準で目視判定した。

【００３３】◎；付着なし ○；殆ど付着なし △；多少の付着あり ×；付着大これらの結果は表１に示すとおりであった。

【００３４】実施例２ジオクチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテー
ト）の量を３部とし、酸化チタンの量を３部としたこと
以外は実施例１と同様にした。その結果は表１に示した
とおりであった。

【００３５】実施例３アクリル系強化剤の量を２５部とし、ジオクチル錫ビス
（イソオクチルメルカプトアセテート）の量を３部と
し、酸化チタンの量を３部としたこと以外は実施例１と
同様にした。その結果は表１に示したとおりであった。

【００３６】実施例４アクリル系強化剤の量を２５部とし、ジオクチル錫ビス
（イソオクチルメルカプトアセテート）の量を３部と
し、酸化チタンの量を３部とし、無水フタル酸の量を
０．３部としたこと以外は実施例１と同様にした。その
結果は表１に示したとおりであった。

【００３７】実施例５アクリル系強化剤の量を２５部とし、ジオクチル錫ビス
（イソオクチルメルカプトアセテート）の量を３部と
し、酸化チタンの量を３部とし、無水フタル酸の量を
０．５部としたこと以外は実施例１と同様にした。その
結果は表１に示したとおりであった。

【００３８】比較例１無水フタル酸を使用しないこと以外は実施例１と同様に
した。その結果は表１に示したとおりであった。

【００３９】比較例２無水フタル酸を使用せず、ジオクチル錫ビス（イソオク
チルメルカプトアセテート）の量を３部とし、酸化チタ
ンの量を３部としたこと以外は実施例１と同様にした。
その結果は表１に示したとおりであった。

【００４０】比較例３アクリル系強化剤の量を４０部とし、ジオクチル錫ビス
（イソオクチルメルカプトアセテート）の量を３部と
し、酸化チタンの量を３部としたこと以外は実施例１と
同様にした。その結果は表１に示したとおりであった。

【００４１】比較例４アクリル系強化剤の量を２５部とし、ジオクチル錫ビス
（イソオクチルメルカプトアセテート）の量を７部と
し、酸化チタンの量を３部とし、無水フタル酸の量を
０．０３部としたこと以外は実施例１と同様にした。そ
の結果は表１に示したとおりであった。

【００４２】比較例５酸化チタンの量を７部としたこと以外は実施例１と同様
にした。その結果は表１に示したとおりであった。

【００４３】比較例６ジオクチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテー
ト）の量を３部とし、酸化チタンの量を３部とし、無水
フタル酸の量を２．５部としたこと以外は実施例１と同
様にした。その結果は表１に示したとおりであった。

【００４４】比較例７ジオクチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテー
ト）の量を３部とし、酸化チタンの量を０．１部とした
こと以外は実施例１と同様にした。その結果は表１に示
したとおりであった。

【００４５】比較例８アクリル系強化剤の量を７部とし、ジオクチル錫ビス
（イソオクチルメルカプトアセテート）の量を３部と
し、酸化チタンの量を３部としたこと以外は実施例１と
同様にした。その結果は表１に示したとおりであった。

【００４６】

【表１】

【００４７】これらの結果から明らかなとおり、実施例
１〜５の塩化ビニル樹脂組成物は、成形時プレートアウ
トの発生がなく、得られた塩化ビニル樹脂板の表面平滑
性もよく、且つ耐衝撃性、耐熱性及び耐候性が優れてい
る。

【００４８】

【発明の効果】以上述べたとおり、この発明の塩化ビニ
ル系樹脂組成物を使用すれば、成形時のプレートアウト
の発生がなく、平面平滑性のよい成形板などの成形体を
成形することができる。

【００４９】このような得られた成形体は、耐衝撃性、
耐熱性及び耐候性が優れており、またアルキル（メタ）
アクレリレートを主成分とするアクリル系強化剤を含有
しているので真空成形性もよく、建物用部品、車両用部
品、或いはオーディオ、通信機器、０Ａ機器などのハウ
ジング用途成形体用として好適に使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 27/06 33:06） (Ｃ０８Ｌ 27/06 51:06）

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化ビニル系樹脂１００重量部と、アル
キル（メタ）アクリレートを主成分とするアクリル系強
化剤１２〜３０重量部と、次式（１）又は（及び）
（２）で表される有機錫メルカプトカルボン酸エステル
１〜５重量部と、酸化チタン１〜５重量部と、無水フタ
ル酸０．０５〜１重量部からなることを特徴とする塩化
ビニル系樹脂組成物。【化１】式中、Ｒ¹及びＲ²は炭素数１〜１８のアルキル基を示
し、Ｒ³及びＲ⁴は炭素数１〜１８のアルキル基もしく
はアルケニル基又は炭素数１〜４のアルコキシル基を示
し、ｎは１又は２を示す。【化２】式中、Ｒ⁵は炭素数１〜１８のアルキル基を示し、
Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸は炭素数１〜１８のアルキル基もし
くはアルケニル基又は炭素数１〜４のアルコキシル基を
示し、ｎは１又は２を示す。