JPH08169098A - 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム - Google Patents
金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルムInfo
- Publication number
- JPH08169098A JPH08169098A JP33421194A JP33421194A JPH08169098A JP H08169098 A JPH08169098 A JP H08169098A JP 33421194 A JP33421194 A JP 33421194A JP 33421194 A JP33421194 A JP 33421194A JP H08169098 A JPH08169098 A JP H08169098A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- film
- layer
- amount
- metal plate
- polyester
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 白色顔料をＶA 重量％含有し含有オリゴマ量
がＯA 重量％のポリエステル系樹脂Ａからなるフイルム
層（Ａ層）と、白色顔料をＶB 重量％含有し含有オリゴ
マ量がＯB 重量％のポリエステル系樹脂Ｂからなるフイ
ルム層（Ｂ層）との二層積層フイルムであって、ＶA 、
ＶB がそれぞれ１０〜３０、ＯA が（ＯB−０．２）未
満、ＯB が３重量％以下、配向度が０．７〜４．０、で
あることを特徴とする、金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフイルム。 【効果】 白色遮光性に優れると同時に工程安定性に優
れた、金属板と熱融着後成形する用途に最適なフイルム
を得ることができる。
がＯA 重量％のポリエステル系樹脂Ａからなるフイルム
層（Ａ層）と、白色顔料をＶB 重量％含有し含有オリゴ
マ量がＯB 重量％のポリエステル系樹脂Ｂからなるフイ
ルム層（Ｂ層）との二層積層フイルムであって、ＶA 、
ＶB がそれぞれ１０〜３０、ＯA が（ＯB−０．２）未
満、ＯB が３重量％以下、配向度が０．７〜４．０、で
あることを特徴とする、金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフイルム。 【効果】 白色遮光性に優れると同時に工程安定性に優
れた、金属板と熱融着後成形する用途に最適なフイルム
を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、金属板との貼合せ特性
および貼合せ体の加工特性に優れたポリエステルフイル
ム、特に製膜および加工工程での汚れが少なく、金属板
に熱融着後それを成形するのに好適な金属板貼合せ成形
加工用ポリエステルフイルムに関する。
および貼合せ体の加工特性に優れたポリエステルフイル
ム、特に製膜および加工工程での汚れが少なく、金属板
に熱融着後それを成形するのに好適な金属板貼合せ成形
加工用ポリエステルフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、白色ポリエステルフイルムと
して、（Ａ）ポリマの共重合成分を２〜５０モル％と
し、無機充填剤を１〜２０重量％を加えたもの（例えば
特開昭５２−１３５４２号公報）、（Ｂ）フイルムの結
晶融解熱を６．０ｃａｌ／ｇ以下に抑え、白色無機粒子
を５〜３０重量％を添加したもの（例えば特開平１−２
４１４９２号公報）、（Ｃ）平均粒径０．１〜２５μｍ
の粒子を１×１０8 個／ｍｍ3 添加した、融点２１０〜
２４５℃のフイルム（例えば特開平５−１７０９４２号
公報）、等が知られている。しかし、上記（Ａ）（Ｂ）
（Ｃ）の白色フイルム共、製膜工程や各種加工工程での
汚れが多く、金属に熱融着して成形後加熱される用途に
おいては、実用的に十分な特性を示すとはいえなかっ
た。
して、（Ａ）ポリマの共重合成分を２〜５０モル％と
し、無機充填剤を１〜２０重量％を加えたもの（例えば
特開昭５２−１３５４２号公報）、（Ｂ）フイルムの結
晶融解熱を６．０ｃａｌ／ｇ以下に抑え、白色無機粒子
を５〜３０重量％を添加したもの（例えば特開平１−２
４１４９２号公報）、（Ｃ）平均粒径０．１〜２５μｍ
の粒子を１×１０8 個／ｍｍ3 添加した、融点２１０〜
２４５℃のフイルム（例えば特開平５−１７０９４２号
公報）、等が知られている。しかし、上記（Ａ）（Ｂ）
（Ｃ）の白色フイルム共、製膜工程や各種加工工程での
汚れが多く、金属に熱融着して成形後加熱される用途に
おいては、実用的に十分な特性を示すとはいえなかっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、白色
遮光性に優れると同時に、加工特性および汚れ等に対す
る工程安定性に優れ、特に金属板に熱融着後成形するの
に好適な金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
を提供することにある。
遮光性に優れると同時に、加工特性および汚れ等に対す
る工程安定性に優れ、特に金属板に熱融着後成形するの
に好適な金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルムは、白色
顔料をＶA 重量％含有し含有オリゴマ量がＯA 重量％の
ポリエステル系樹脂Ａからなるフイルム層（Ａ層）と、
白色顔料をＶB 重量％含有し含有オリゴマ量がＯB 重量
％のポリエステル系樹脂Ｂからなるフイルム層（Ｂ層）
との二層積層フイルムであって、（イ）ＶA 、ＶB がそ
れぞれ１０〜３０、（ロ）ＯA が（ＯB −０．２）未
満、（ハ）ＯB が３重量％以下、（ニ）配向度が０．７
〜４．０、であることを特徴とするものからなる。
金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルムは、白色
顔料をＶA 重量％含有し含有オリゴマ量がＯA 重量％の
ポリエステル系樹脂Ａからなるフイルム層（Ａ層）と、
白色顔料をＶB 重量％含有し含有オリゴマ量がＯB 重量
％のポリエステル系樹脂Ｂからなるフイルム層（Ｂ層）
との二層積層フイルムであって、（イ）ＶA 、ＶB がそ
れぞれ１０〜３０、（ロ）ＯA が（ＯB −０．２）未
満、（ハ）ＯB が３重量％以下、（ニ）配向度が０．７
〜４．０、であることを特徴とするものからなる。
【０００５】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエス
テルフイルムを構成するポリエステル系樹脂Ａ、Ｂに
は、酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジ
カルボン酸、トリメリット酸等の脂肪族カルボン酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸を用
いることができ、アルコール成分として、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキ
サンジオール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメ
タノール等の脂環族ジオール、を用いることができる。
テルフイルムを構成するポリエステル系樹脂Ａ、Ｂに
は、酸成分として、テレフタル酸、イソフタル酸、フタ
ル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジ
カルボン酸、トリメリット酸等の脂肪族カルボン酸、シ
クロヘキサンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸を用
いることができ、アルコール成分として、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキ
サンジオール等の脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメ
タノール等の脂環族ジオール、を用いることができる。
【０００６】本発明のフイルムのフイルム層（Ａ層）、
（Ｂ層）においては、それぞれ、１０〜３０重量％の範
囲で各種白色顔料が添加される。代表的な白色顔料とし
ては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を
挙げることができる。本発明における白色顔料として
は、平均粒径が０．１〜１．２μｍの場合、成形時の安
定性がより良好となり、好ましい。また、平均粒径が
０．１〜１．２μｍ、乾燥減量が０．８％以下の酸化チ
タン粒子が８〜２０重量％含有されてなる場合、より優
れた工程安定性が得られるので好ましい。
（Ｂ層）においては、それぞれ、１０〜３０重量％の範
囲で各種白色顔料が添加される。代表的な白色顔料とし
ては、酸化チタン、硫酸バリウム、炭酸カルシウム等を
挙げることができる。本発明における白色顔料として
は、平均粒径が０．１〜１．２μｍの場合、成形時の安
定性がより良好となり、好ましい。また、平均粒径が
０．１〜１．２μｍ、乾燥減量が０．８％以下の酸化チ
タン粒子が８〜２０重量％含有されてなる場合、より優
れた工程安定性が得られるので好ましい。
【０００７】酸化チタン粒子としては、例えばルチル
型、ブルッカイト型、アナターゼ型酸化チタン粒子を用
いることができる。とくに、シラン処理（シランカップ
リング剤処理）あるいは各種有機処理してなるルチル型
酸化チタン粒子が、上記範囲の乾燥減量を達成する上で
有効である。
型、ブルッカイト型、アナターゼ型酸化チタン粒子を用
いることができる。とくに、シラン処理（シランカップ
リング剤処理）あるいは各種有機処理してなるルチル型
酸化チタン粒子が、上記範囲の乾燥減量を達成する上で
有効である。
【０００８】フイルム層（Ａ層）に含有される白色顔料
は、酸化チタン粒子の中でもとくに疎水化処理されたも
のが好ましく、疎水化処理された粒子の乾燥減量として
は、ＪＩＳ−Ｋ５１０１の２１（水分）に基づき試量２
ｇで測定した際の乾燥減量が０．８％以下であることが
好適である。
は、酸化チタン粒子の中でもとくに疎水化処理されたも
のが好ましく、疎水化処理された粒子の乾燥減量として
は、ＪＩＳ−Ｋ５１０１の２１（水分）に基づき試量２
ｇで測定した際の乾燥減量が０．８％以下であることが
好適である。
【０００９】この乾燥減量を０．８％以下にするために
は、酸化チタン粒子に表面処理を施すことが有効であ
る。たとえば、 シランカップリング剤、イソプロピルチタネート等で
処理する、あるいは、 ２種又はそれ以上の含水酸化物で処理しその後更に有
機化合物で疎水化する、ことが有効である。
は、酸化チタン粒子に表面処理を施すことが有効であ
る。たとえば、 シランカップリング剤、イソプロピルチタネート等で
処理する、あるいは、 ２種又はそれ以上の含水酸化物で処理しその後更に有
機化合物で疎水化する、ことが有効である。
【００１０】本発明フイルムのフイルム層（Ａ層）、
（Ｂ層）においては、それぞれ、上記のような白色顔料
が、１０〜３０重量％含有される。１０重量％未満で
は、所望の白色化の達成が困難となり、３０重量％を越
えると、白色化は達成されるものの、成形性の悪化を招
くおそれがあるとともに、粒子含有量が多くなりすぎフ
イルム自身が脆くなるおそれがある。
（Ｂ層）においては、それぞれ、上記のような白色顔料
が、１０〜３０重量％含有される。１０重量％未満で
は、所望の白色化の達成が困難となり、３０重量％を越
えると、白色化は達成されるものの、成形性の悪化を招
くおそれがあるとともに、粒子含有量が多くなりすぎフ
イルム自身が脆くなるおそれがある。
【００１１】また、フイルム層（Ａ層）の白色顔料含有
量ＶA は、フイルム層（Ｂ層）の白色顔料含有量ＶB よ
りも大であることが望ましい。ＶA ＞ＶB なる関係を満
足させることにより、フイルムとしての白色感、美麗感
を増しつつ、成形性も向上できる。
量ＶA は、フイルム層（Ｂ層）の白色顔料含有量ＶB よ
りも大であることが望ましい。ＶA ＞ＶB なる関係を満
足させることにより、フイルムとしての白色感、美麗感
を増しつつ、成形性も向上できる。
【００１２】また、本発明フイルムのフイルム層（Ｂ
層）において、フイルム層（Ｂ層）の含有オリゴマ量Ｏ
B は３重量％以下とされ、好ましくは１．５重量％以
下、さらに好ましくは１．０重量％以下とすることが工
程安定上望ましい。含有オリゴマ量が３重量％よりも多
いと長時間工程に通した場合、オリゴマが表面に析出し
て汚れやすい。また、食料缶等に適用した場合、表面に
析出したオリゴマが何らかの理由で食料缶内部に混入
し、内容物汚染等の各種トラブルが生じるおそれが生じ
る。
層）において、フイルム層（Ｂ層）の含有オリゴマ量Ｏ
B は３重量％以下とされ、好ましくは１．５重量％以
下、さらに好ましくは１．０重量％以下とすることが工
程安定上望ましい。含有オリゴマ量が３重量％よりも多
いと長時間工程に通した場合、オリゴマが表面に析出し
て汚れやすい。また、食料缶等に適用した場合、表面に
析出したオリゴマが何らかの理由で食料缶内部に混入
し、内容物汚染等の各種トラブルが生じるおそれが生じ
る。
【００１３】また、フイルム層（Ａ層）の含有オリゴマ
量ＯA （重量％）と、フイルム層（Ｂ層）の含有オリゴ
マ量ＯB （重量％）とは、ＯA がＯB −０．２未満、つ
まりＯA ＜ＯB −０．２なる関係にある。このようにフ
イルム層（Ａ層）の含有オリゴマ量ＯA （重量％）をフ
イルム層（Ｂ層）の含有オリゴマ量ＯB （重量％）より
も小とすることにより、フイルム層（Ｂ層）側を金属板
への貼合せ面として貼合せた場合、外表面側（金属板と
の貼合せ製品の外表面）は、含有オリゴマ量の少ないフ
イルム層（Ａ層）で形成されることになる。従って、含
有オリゴマ量の多いフイルム層（Ｂ層）が含有オリゴマ
量の少ないフイルム層（Ａ層）に被覆されるので、外表
面へのオリゴマの析出が抑制され、各種工程での析出オ
リゴマに起因するトラブルが防止される。
量ＯA （重量％）と、フイルム層（Ｂ層）の含有オリゴ
マ量ＯB （重量％）とは、ＯA がＯB −０．２未満、つ
まりＯA ＜ＯB −０．２なる関係にある。このようにフ
イルム層（Ａ層）の含有オリゴマ量ＯA （重量％）をフ
イルム層（Ｂ層）の含有オリゴマ量ＯB （重量％）より
も小とすることにより、フイルム層（Ｂ層）側を金属板
への貼合せ面として貼合せた場合、外表面側（金属板と
の貼合せ製品の外表面）は、含有オリゴマ量の少ないフ
イルム層（Ａ層）で形成されることになる。従って、含
有オリゴマ量の多いフイルム層（Ｂ層）が含有オリゴマ
量の少ないフイルム層（Ａ層）に被覆されるので、外表
面へのオリゴマの析出が抑制され、各種工程での析出オ
リゴマに起因するトラブルが防止される。
【００１４】ＯA ＜ＯB −０．２なる関係を満足するフ
イルム層（Ａ層）、（Ｂ層）を得る方法は、とくに限定
されないが、たとえば（１）ポリエステル系樹脂Ａを固
相重合する方法、（２）製膜工程において切断されるフ
イルム両側耳部や不合格、屑フイルムを回収して原料と
して再使用する場合に、その回収原料をポリエステル系
樹脂Ｂにのみ添加し、ポリエステル系樹脂Ａはバージン
原料のみで製膜する方法、（３）ポリエステル系樹脂Ａ
のみを樹脂Ｂ側よりもより高精度に濾過する方法、
（４）ポリエステル系樹脂Ａ側の押出機を小型化、低速
回転化するか、ベント型押出機を用い、低温で押出およ
び／又は押出機中での短滞留時間化をはかる方法、等を
挙げることができる。
イルム層（Ａ層）、（Ｂ層）を得る方法は、とくに限定
されないが、たとえば（１）ポリエステル系樹脂Ａを固
相重合する方法、（２）製膜工程において切断されるフ
イルム両側耳部や不合格、屑フイルムを回収して原料と
して再使用する場合に、その回収原料をポリエステル系
樹脂Ｂにのみ添加し、ポリエステル系樹脂Ａはバージン
原料のみで製膜する方法、（３）ポリエステル系樹脂Ａ
のみを樹脂Ｂ側よりもより高精度に濾過する方法、
（４）ポリエステル系樹脂Ａ側の押出機を小型化、低速
回転化するか、ベント型押出機を用い、低温で押出およ
び／又は押出機中での短滞留時間化をはかる方法、等を
挙げることができる。
【００１５】さらに、本発明フイルムにおける配向度
は、０．７〜４．０の範囲にある必要がある。０．７よ
り低いと貼合せ性が、４．０より大きいと成形性が不十
分となる。
は、０．７〜４．０の範囲にある必要がある。０．７よ
り低いと貼合せ性が、４．０より大きいと成形性が不十
分となる。
【００１６】なお、ポリエステル系樹脂Ａ、Ｂのエステ
ル交換触媒としては、Ｃａ、Ｌｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｔｉ等
を用いることができる。あるいはテレフタル酸を直接エ
ステル交換させてもよい。また、重合触媒としては、Ｓ
ｂ2 Ｏ3 、酸化ゲルマニウム等を用いることができる。
さらに、本発明フイルムには、必要に応じて他の添加
剤、例えば、蛍光増白剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、帯電防止剤等を、通常添加される程度でかつ
本発明の目的、効果を損わない範囲で添加してもよい。
特に、酸化防止剤は、耐湿熱特性が向上するため、添加
することが好ましい。
ル交換触媒としては、Ｃａ、Ｌｉ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｔｉ等
を用いることができる。あるいはテレフタル酸を直接エ
ステル交換させてもよい。また、重合触媒としては、Ｓ
ｂ2 Ｏ3 、酸化ゲルマニウム等を用いることができる。
さらに、本発明フイルムには、必要に応じて他の添加
剤、例えば、蛍光増白剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外
線吸収剤、帯電防止剤等を、通常添加される程度でかつ
本発明の目的、効果を損わない範囲で添加してもよい。
特に、酸化防止剤は、耐湿熱特性が向上するため、添加
することが好ましい。
【００１７】このように構成される本発明の金属板貼合
せ成形加工用ポリエステルフイルムにおいて、その融解
ピーク温度は好ましくは１５０〜２４５℃にコントロー
ルされる。さらに２１５〜２２５℃であることがより好
ましい。融解ピーク温度が１５０℃より低いと、耐熱性
が不足するおそれがあり、２４５℃より高いと、成形
性、接着性が不足するおそれがある。ここで樹脂の融解
ピーク温度は、パーキンエルマー社製のＤＳＣを用い、
昇温速度１０℃／分で測定したものである。
せ成形加工用ポリエステルフイルムにおいて、その融解
ピーク温度は好ましくは１５０〜２４５℃にコントロー
ルされる。さらに２１５〜２２５℃であることがより好
ましい。融解ピーク温度が１５０℃より低いと、耐熱性
が不足するおそれがあり、２４５℃より高いと、成形
性、接着性が不足するおそれがある。ここで樹脂の融解
ピーク温度は、パーキンエルマー社製のＤＳＣを用い、
昇温速度１０℃／分で測定したものである。
【００１８】本発明フイルムにおいて、ポリエステル系
樹脂Ｂには、固有粘度の異なる２種類以上のポリエステ
ルの混合物（たとえば、バージン原料と回収原料との混
合物）を用いることができる。上述のように、フイルム
層（Ｂ層）の含有オリゴマ量が多少多くなっても、フイ
ルム層（Ｂ層）は、含有オリゴマ量の少ないフイルム層
（Ａ層）に被覆されるので、とくにＡ層表面側へのオリ
ゴマ析出が抑えられることになり、各工程でのオリゴマ
析出に伴うトラブルが防止されるとともに、金属板との
貼合せ後の外表面へのオリゴマ析出が抑制される。つま
り、含有オリゴマの多い回収原料の有効な再使用が促進
できる。なおここで固有粘度とは、Ｏ−クロルフェノー
ルを用いて２５℃で測定したものである。
樹脂Ｂには、固有粘度の異なる２種類以上のポリエステ
ルの混合物（たとえば、バージン原料と回収原料との混
合物）を用いることができる。上述のように、フイルム
層（Ｂ層）の含有オリゴマ量が多少多くなっても、フイ
ルム層（Ｂ層）は、含有オリゴマ量の少ないフイルム層
（Ａ層）に被覆されるので、とくにＡ層表面側へのオリ
ゴマ析出が抑えられることになり、各工程でのオリゴマ
析出に伴うトラブルが防止されるとともに、金属板との
貼合せ後の外表面へのオリゴマ析出が抑制される。つま
り、含有オリゴマの多い回収原料の有効な再使用が促進
できる。なおここで固有粘度とは、Ｏ−クロルフェノー
ルを用いて２５℃で測定したものである。
【００１９】さらにまた、本発明フイルムは、一軸延伸
フイルムでも可能であるが、強度、耐久性、成形後強度
等の面から、二軸延伸フイルムであることが好ましい。
また、フイルム層（Ａ層）、（Ｂ層）の厚みは、とくに
限定されないが、Ａ層／Ｂ層の厚み比としては１／１０
０〜１００／１の範囲が好ましい。Ａ層の厚みとして
は、１．０〜１０μｍに設定することが、前述の如き工
程上でのオリゴマ析出抑制効果を奏する上で有効であ
る。
フイルムでも可能であるが、強度、耐久性、成形後強度
等の面から、二軸延伸フイルムであることが好ましい。
また、フイルム層（Ａ層）、（Ｂ層）の厚みは、とくに
限定されないが、Ａ層／Ｂ層の厚み比としては１／１０
０〜１００／１の範囲が好ましい。Ａ層の厚みとして
は、１．０〜１０μｍに設定することが、前述の如き工
程上でのオリゴマ析出抑制効果を奏する上で有効であ
る。
【００２０】次に本発明フイルムの代表的な製法につい
て説明するが、これに限定されるものではない。前述の
如き所定の酸化チタン粒子、および各種添加剤を添加し
たポリエステル系樹脂Ａ、Ｂを２台の押出機でそれぞれ
別々に溶融し、ポリマ管や積層用フィードブロック、あ
るいは積層用口金で各溶融ポリマを積層して、口金より
シート状に吐出して冷却、成形する。この未延伸シート
を一軸、二軸に延伸する場合には、縦延伸の条件とし
て、延伸温度６０〜１２０℃、延伸倍率２．６〜５．５
倍が好ましく、二軸以上に延伸する場合横延伸の条件と
して、延伸温度７０〜１６０℃、延伸倍率２．６〜５．
０倍が好ましく、熱固定は１１０〜２４０℃で行ない、
弛緩率を０〜１０％の範囲とすることが好ましい。
て説明するが、これに限定されるものではない。前述の
如き所定の酸化チタン粒子、および各種添加剤を添加し
たポリエステル系樹脂Ａ、Ｂを２台の押出機でそれぞれ
別々に溶融し、ポリマ管や積層用フィードブロック、あ
るいは積層用口金で各溶融ポリマを積層して、口金より
シート状に吐出して冷却、成形する。この未延伸シート
を一軸、二軸に延伸する場合には、縦延伸の条件とし
て、延伸温度６０〜１２０℃、延伸倍率２．６〜５．５
倍が好ましく、二軸以上に延伸する場合横延伸の条件と
して、延伸温度７０〜１６０℃、延伸倍率２．６〜５．
０倍が好ましく、熱固定は１１０〜２４０℃で行ない、
弛緩率を０〜１０％の範囲とすることが好ましい。
【００２１】酸化チタン粒子の添加は、重合時に添加し
てもよく、フイルムへの成形時に、溶融混合、分散させ
てもよく、高濃度のマスターペレットを作成しそれを稀
釈する方法でもよい。
てもよく、フイルムへの成形時に、溶融混合、分散させ
てもよく、高濃度のマスターペレットを作成しそれを稀
釈する方法でもよい。
【００２２】上記のように成形されたポリエステルフイ
ルムは、例えば、金属板に公知の方法により熱融着によ
り貼合され、金属板−フイルム積層体に構成される。
ルムは、例えば、金属板に公知の方法により熱融着によ
り貼合され、金属板−フイルム積層体に構成される。
【００２３】本発明のフイルムが貼り合わされる金属板
としては、ブリキ、ティンフリースティール、アルミニ
ウム等を代表例として挙げることができる。これらの金
属板は適宜、表面に有機、無機処理が施されてもよい。
上記のように形成された金属−フイルム積層体は、たと
えば食料缶、飲料缶に用いて好適なものである。
としては、ブリキ、ティンフリースティール、アルミニ
ウム等を代表例として挙げることができる。これらの金
属板は適宜、表面に有機、無機処理が施されてもよい。
上記のように形成された金属−フイルム積層体は、たと
えば食料缶、飲料缶に用いて好適なものである。
【００２４】［測定方法］以下に、本発明および後述の
実施例の説明に用いた各特性の測定法について説明す
る。 （１）遮光性 １５μｍのフイルムを作成して、光学濃度（ＪＩＳ−Ｋ
７６０５）で判定する。 ○ ： 光学濃度／厚み（μｍ）が０．０３１以上 △ ： 光学濃度／厚み（μｍ）が０．０３１未満、
０．０２８以上 × ： 光学濃度／厚み（μｍ）が０．０２８未満 ○および△を実用に供し得ると判定した。
実施例の説明に用いた各特性の測定法について説明す
る。 （１）遮光性 １５μｍのフイルムを作成して、光学濃度（ＪＩＳ−Ｋ
７６０５）で判定する。 ○ ： 光学濃度／厚み（μｍ）が０．０３１以上 △ ： 光学濃度／厚み（μｍ）が０．０３１未満、
０．０２８以上 × ： 光学濃度／厚み（μｍ）が０．０２８未満 ○および△を実用に供し得ると判定した。
【００２５】（２）配向度 測定装置： ＦＴＳ−１５Ｅ／Ｄ（Bio Rad Digilab 社
製ＦＴ−ＩＲ） 光 源： 特殊セラミックス検出器 ：ＭＣＴ 付属装置： micro-ＡＴＲ測定用付属装置（ＷＩＬＫＳ
社製） 入射角：４５° ＩＲＥ：ＫＲＳ−５，偏光子使用 測定条件： 分解能力＝４ｃｍ-1 積算回数＝５００回 配向度として、（νＣ−Ｏトランスバンド）とベンゼン
環の吸比度比（９７０ｃｍ-1／７９０ｃｍ-1）を求め配
向度とした。
製ＦＴ−ＩＲ） 光 源： 特殊セラミックス検出器 ：ＭＣＴ 付属装置： micro-ＡＴＲ測定用付属装置（ＷＩＬＫＳ
社製） 入射角：４５° ＩＲＥ：ＫＲＳ−５，偏光子使用 測定条件： 分解能力＝４ｃｍ-1 積算回数＝５００回 配向度として、（νＣ−Ｏトランスバンド）とベンゼン
環の吸比度比（９７０ｃｍ-1／７９０ｃｍ-1）を求め配
向度とした。
【００２６】（３）オリゴマ量（重量％） ヘキサフルオロイソプロパノール／アセトンで溶解／再
沈着して得た濾液をゲル浸透クロマトグラフィー（ＷＡ
ＴＥＲＳ社、ＧＰＣ２４４）を用い、検出波長２５４ｎ
ｍ、溶媒としてクロロホルム（１ｍｌ／分）を用いて環
状３量体量を測定し、オリゴマ量とした。
沈着して得た濾液をゲル浸透クロマトグラフィー（ＷＡ
ＴＥＲＳ社、ＧＰＣ２４４）を用い、検出波長２５４ｎ
ｍ、溶媒としてクロロホルム（１ｍｌ／分）を用いて環
状３量体量を測定し、オリゴマ量とした。
【００２７】（４）貼合せ性 融解ピーク温度（２ピーク以上出る場合は融解エネルギ
ー比での相加平均）＋８℃に加熱した厚み０．３ｍｍの
ティンフリースティールと貼合せ後急冷し、２１０℃で
５分間乾燥処理した後、２５０ｇの重りを６ｃｍの高さ
より落として衝撃を与えたのち、１％ＮａＣｌ水下６Ｖ
の電圧をかけ、流れる電流が０．２ｍＡ以下を良好
「○」、それ以外を不良「×」とする。
ー比での相加平均）＋８℃に加熱した厚み０．３ｍｍの
ティンフリースティールと貼合せ後急冷し、２１０℃で
５分間乾燥処理した後、２５０ｇの重りを６ｃｍの高さ
より落として衝撃を与えたのち、１％ＮａＣｌ水下６Ｖ
の電圧をかけ、流れる電流が０．２ｍＡ以下を良好
「○」、それ以外を不良「×」とする。
【００２８】（５）成形性 上記（４）と同様にして貼合せた後、１．３７倍絞り成
形を行った後、２１０℃で１０分間乾燥処理を施す。金
属とフイルムとの間で浮きが出ているもの、白化してい
るもの、端部の収縮が著しいものを不良「×」、それ以
外を良好「○」とした。
形を行った後、２１０℃で１０分間乾燥処理を施す。金
属とフイルムとの間で浮きが出ているもの、白化してい
るもの、端部の収縮が著しいものを不良「×」、それ以
外を良好「○」とした。
【００２９】（６）工程性（工程安定性） （４）と同様にして貼合せた後、１６０℃で２時間（融
解ピーク温度が１７０℃以下の場合、融解ピーク温度−
１０℃の温度で）乾燥処理を行う。該サンプル表面をイ
ソプロピルアルコールで洗浄し、表面に析出したオリゴ
マ量の定量を行う。含有オリゴマ量の１／３以上あるい
は２重量％以上析出している場合を不良「×」、それ以
外を良好「○」とした。
解ピーク温度が１７０℃以下の場合、融解ピーク温度−
１０℃の温度で）乾燥処理を行う。該サンプル表面をイ
ソプロピルアルコールで洗浄し、表面に析出したオリゴ
マ量の定量を行う。含有オリゴマ量の１／３以上あるい
は２重量％以上析出している場合を不良「×」、それ以
外を良好「○」とした。
【００３０】
【実施例】以下、実施例に基づいて説明する。 実施例１〜３、比較例１〜４ フイルム層（Ａ層）用に、白色顔料としてルチル型酸化
チタン粒子を表１に示す量、固相重合されたポリエステ
ル系樹脂Ａに添加し、押出機に供給して２７０℃で溶融
した。一方、フイルム層（Ｂ層）用に、白色顔料として
ルチル型又はアナターゼ型酸化チタンを表１に示す量添
加し、別の押出機に供給して２８０℃で溶融した。この
ポリエステル系樹脂Ｂには、回収原料が４０％含まれて
いる。また、ポリエステル系樹脂Ｂのバージン原料は固
相重合されていない。なお、比較例１、２においては、
フイルム層（Ａ層）に、白色顔料は添加せず、かつ、固
相重合されていないポリエステル系樹脂を使用した。ま
た、ポリエステル系樹脂Ａ、Ｂともに、酸成分としてテ
レフタル酸／イソフタル酸が８８／１２の割合で配合さ
れ、アルコール成分としてエチレングリコール／ジエチ
レングリコールが９９／１の割合で配合されている。
チタン粒子を表１に示す量、固相重合されたポリエステ
ル系樹脂Ａに添加し、押出機に供給して２７０℃で溶融
した。一方、フイルム層（Ｂ層）用に、白色顔料として
ルチル型又はアナターゼ型酸化チタンを表１に示す量添
加し、別の押出機に供給して２８０℃で溶融した。この
ポリエステル系樹脂Ｂには、回収原料が４０％含まれて
いる。また、ポリエステル系樹脂Ｂのバージン原料は固
相重合されていない。なお、比較例１、２においては、
フイルム層（Ａ層）に、白色顔料は添加せず、かつ、固
相重合されていないポリエステル系樹脂を使用した。ま
た、ポリエステル系樹脂Ａ、Ｂともに、酸成分としてテ
レフタル酸／イソフタル酸が８８／１２の割合で配合さ
れ、アルコール成分としてエチレングリコール／ジエチ
レングリコールが９９／１の割合で配合されている。
【００３１】上記両押出機からの各溶融ポリマを、積層
用フィードブロックあるいは積層用口金で二層に積層
し、積層されたポリマを表面が３０℃にコントロールさ
れたキャスティングドラム上にシート状に吐出し、該シ
ートを冷却成形した。この未延伸シートを延伸温度１０
２℃、延伸倍率３．０倍で縦延伸した後、テンターで延
伸温度１１０℃、延伸倍率３．０倍で横延伸し、１８５
℃、横方向リラックス率０．８％にて熱処理し、厚さ１
５μｍ（Ａ層＝５μｍ、Ｂ層＝１０μｍ）の二層積層ポ
リエステルフイルムを製膜した。このフイルムに関する
評価結果を表１に示した。
用フィードブロックあるいは積層用口金で二層に積層
し、積層されたポリマを表面が３０℃にコントロールさ
れたキャスティングドラム上にシート状に吐出し、該シ
ートを冷却成形した。この未延伸シートを延伸温度１０
２℃、延伸倍率３．０倍で縦延伸した後、テンターで延
伸温度１１０℃、延伸倍率３．０倍で横延伸し、１８５
℃、横方向リラックス率０．８％にて熱処理し、厚さ１
５μｍ（Ａ層＝５μｍ、Ｂ層＝１０μｍ）の二層積層ポ
リエステルフイルムを製膜した。このフイルムに関する
評価結果を表１に示した。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の金属板貼
合せ成形加工用ポリエステルフイルムによるときは、二
層積層フイルムに構成し、両層に含有する白色顔料の添
加量およびその割合を特定するとともに、両層の含有オ
リゴマ両およびその大小関係を特定し、さらに配向度を
特定したので、白色遮光性に優れると同時に、工程安定
性に優れた、金属板と熱融着後成形する用途に最適なフ
イルムを得ることができる。
合せ成形加工用ポリエステルフイルムによるときは、二
層積層フイルムに構成し、両層に含有する白色顔料の添
加量およびその割合を特定するとともに、両層の含有オ
リゴマ両およびその大小関係を特定し、さらに配向度を
特定したので、白色遮光性に優れると同時に、工程安定
性に優れた、金属板と熱融着後成形する用途に最適なフ
イルムを得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/20 Ｃ０８Ｌ 67/00 ＫＪＲ (72)発明者 大江 渉 滋賀県大津市園山１丁目１番１号 東レ株 式会社滋賀事業場内
Claims (7)
- 【請求項１】 白色顔料をＶA 重量％含有し含有オリゴ
マ量がＯA 重量％のポリエステル系樹脂Ａからなるフイ
ルム層（Ａ層）と、白色顔料をＶB 重量％含有し含有オ
リゴマ量がＯB 重量％のポリエステル系樹脂Ｂからなる
フイルム層（Ｂ層）との二層積層フイルムであって、
（イ）ＶA 、ＶB がそれぞれ１０〜３０、（ロ）ＯA が
（ＯB −０．２）未満、（ハ）ＯB が３重量％以下、
（ニ）配向度が０．７〜４．０、であることを特徴とす
る、金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム。 - 【請求項２】 前記フイルム層（Ａ層）および（Ｂ層）
の白色顔料含有量ＶA およびＶB が、ＶA ＞ＶB を満足
する、請求項１の金属板貼合せ成形加工用ポリエステル
フイルム。 - 【請求項３】 前記ポリエステル系樹脂Ａが固相重合さ
れている、請求項１または２の金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフイルム。 - 【請求項４】 前記ポリエステル系樹脂Ａ、Ｂの融解ピ
ーク温度がともに１５０〜２４５℃である、請求項１な
いし３のいずれかに記載の金属板貼合せ成形加工用ポリ
エステルフイルム。 - 【請求項５】 前記ポリエステル系樹脂Ｂが固有粘度の
異なる２種類以上のポリエステルの混合物からなる、請
求項１ないし４のいずれかに記載の金属板貼合せ成形加
工用ポリエステルフイルム。 - 【請求項６】 前記ポリエステル系樹脂Ａに含有されて
いる白色顔料が酸化チタンであり、該酸化チタンが疎水
化処理されている、請求項１ないし５のいずれかに記載
の金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム。 - 【請求項７】 請求項１ないし６のいずれかに記載の金
属板貼合せ成形加工用ポリエステルと金属板とを貼合せ
てなる金属板−フイルム積層体。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33421194A JP2986010B2 (ja) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
| US08/452,585 US5591518A (en) | 1994-12-16 | 1995-05-25 | Polyester film for use of a laminate with a metal plate |
| DE1995622084 DE69522084T2 (de) | 1994-12-16 | 1995-05-26 | Polyesterfolie zur Verwendung in einem eine Metallplatte enthaltenden Mehrschichtwerkstoff |
| CA 2150321 CA2150321C (en) | 1994-12-16 | 1995-05-26 | Polyester film for use in a laminate with a metal plate |
| EP19950303590 EP0717066B1 (en) | 1994-12-16 | 1995-05-26 | Polyester film for use in a laminate with a metal plate |
| KR1019950013553A KR100360193B1 (ko) | 1994-12-16 | 1995-05-27 | 금속판적층용폴리에스테르필름 |
| TW084105369A TW327188B (en) | 1993-11-29 | 1995-05-27 | Polyester film for use of a laminate with a metal plate |
| CN95108534A CN1055432C (zh) | 1994-12-16 | 1995-05-29 | 用于金属薄层的聚酯薄膜 |
| US08/623,928 US5698308A (en) | 1994-12-16 | 1996-03-28 | Polyester film for use of a laminate with a metal plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33421194A JP2986010B2 (ja) | 1994-12-16 | 1994-12-16 | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08169098A true JPH08169098A (ja) | 1996-07-02 |
| JP2986010B2 JP2986010B2 (ja) | 1999-12-06 |
Family
ID=18274792
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33421194A Expired - Lifetime JP2986010B2 (ja) | 1993-11-29 | 1994-12-16 | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2986010B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007308720A (ja) * | 2007-08-09 | 2007-11-29 | Toray Ind Inc | 白色ポリエステルフィルム |
| WO2013030972A1 (ja) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 樹脂被膜金属板 |
| WO2018221385A1 (ja) | 2017-05-31 | 2018-12-06 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 容器用樹脂被膜金属板 |
| WO2019116707A1 (ja) | 2017-12-15 | 2019-06-20 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 容器用樹脂被膜金属板 |
| WO2019116706A1 (ja) | 2017-12-15 | 2019-06-20 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 容器用樹脂被膜金属板 |
| WO2021182256A1 (ja) | 2020-03-11 | 2021-09-16 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 容器用樹脂被覆金属板 |
| WO2023054174A1 (ja) * | 2021-09-29 | 2023-04-06 | 凸版印刷株式会社 | シーラントフィルム、それを用いた積層フィルム、包装袋および包装容器、ならびにシーラントフィルムの製造方法 |
-
1994
- 1994-12-16 JP JP33421194A patent/JP2986010B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007308720A (ja) * | 2007-08-09 | 2007-11-29 | Toray Ind Inc | 白色ポリエステルフィルム |
| WO2013030972A1 (ja) | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 樹脂被膜金属板 |
| US9506152B2 (en) | 2011-08-31 | 2016-11-29 | Jfe Steel Corporation | Resin coated metal sheet |
| US11401092B2 (en) | 2017-05-31 | 2022-08-02 | Jfe Steel Corporation | Resin-coated metal sheet for container |
| WO2018221385A1 (ja) | 2017-05-31 | 2018-12-06 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 容器用樹脂被膜金属板 |
| WO2019116707A1 (ja) | 2017-12-15 | 2019-06-20 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 容器用樹脂被膜金属板 |
| WO2019116706A1 (ja) | 2017-12-15 | 2019-06-20 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 容器用樹脂被膜金属板 |
| KR20200078654A (ko) | 2017-12-15 | 2020-07-01 | 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 | 용기용 수지 피막 금속판 |
| KR20200078655A (ko) | 2017-12-15 | 2020-07-01 | 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 | 용기용 수지 피막 금속판 |
| US11407203B2 (en) | 2017-12-15 | 2022-08-09 | Jfe Steel Corporation | Resin-coated metal sheet for container |
| WO2021182256A1 (ja) | 2020-03-11 | 2021-09-16 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 容器用樹脂被覆金属板 |
| KR20220134629A (ko) | 2020-03-11 | 2022-10-05 | 제이에프이 스틸 가부시키가이샤 | 용기용 수지 피복 금속판 |
| WO2023054174A1 (ja) * | 2021-09-29 | 2023-04-06 | 凸版印刷株式会社 | シーラントフィルム、それを用いた積層フィルム、包装袋および包装容器、ならびにシーラントフィルムの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2986010B2 (ja) | 1999-12-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0717066B1 (en) | Polyester film for use in a laminate with a metal plate | |
| JP3020731B2 (ja) | 金属缶蓋貼合せ被覆透明フィルム | |
| JP2986010B2 (ja) | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム | |
| JP3293261B2 (ja) | 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム | |
| JP6760261B2 (ja) | 金属板ラミネート用ポリエステル系フィルム | |
| JP3148361B2 (ja) | 金属板貼合せ加工用白色ポリエステルフイルム | |
| JP3132320B2 (ja) | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム | |
| JP3326993B2 (ja) | 易切断性ポリエステルフィルムおよび易切断性ポリエステルフィルム複合体 | |
| JPH05287090A (ja) | 金属板貼合せ用二軸配向ポリエステルフイルム | |
| JP3293297B2 (ja) | 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム | |
| JP3048753B2 (ja) | 金属板貼合せ加工用白色ポリエステルフィルム | |
| JP2000129008A (ja) | 金属板貼合わせ成形加工用ポリエステルフィルム | |
| JP6760262B2 (ja) | 金属板ラミネート用ポリエステル系フィルム | |
| JP2000037836A (ja) | 金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム | |
| JP3190595B2 (ja) | 金属板貼合せ加工用白色積層ポリエステルフィルム | |
| JP4121316B2 (ja) | 金属板ラミネート用白色積層ポリエステルフィルム | |
| JP3297660B2 (ja) | 金属缶外面貼合せ用二軸配向白色ポリエステルフイルムの製造方法 | |
| JP3022683B2 (ja) | 製缶用金属板の缶外面側被覆に用いるポリエステルフィルム | |
| JP3323411B2 (ja) | ポリエステルフィルム | |
| JPH0790094A (ja) | 金属板ラミネート用ポリエステルフィルム | |
| JP2001158073A (ja) | 金属板貼合せ加工用白色積層ポリエステルフィルム | |
| JP2001011210A (ja) | 白色ポリエステルフィルム | |
| JP3224358B2 (ja) | 金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム | |
| JPH08311213A (ja) | 金属貼り合わせ成形加工用フイルム | |
| JP2002240224A (ja) | 金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081001 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091001 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091001 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101001 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111001 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121001 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131001 Year of fee payment: 14 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |