CN1055432C - 用于金属薄层的聚酯薄膜 - Google Patents

用于金属薄层的聚酯薄膜 Download PDF

Info

Publication number
CN1055432C
CN1055432C CN95108534A CN95108534A CN1055432C CN 1055432 C CN1055432 C CN 1055432C CN 95108534 A CN95108534 A CN 95108534A CN 95108534 A CN95108534 A CN 95108534A CN 1055432 C CN1055432 C CN 1055432C
Authority
CN
China
Prior art keywords
layer
film
weight
polyester
polyester film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN95108534A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1126139A (zh
Inventor
角谷隆
田中岩
芝辻邦雄
黑目泰一
杉浦靖也
大江涉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP33421094A external-priority patent/JP3132320B2/ja
Priority claimed from JP33421194A external-priority patent/JP2986010B2/ja
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Publication of CN1126139A publication Critical patent/CN1126139A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1055432C publication Critical patent/CN1055432C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/09—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/514—Oriented
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2367/00—Polyesters, e.g. PET, i.e. polyethylene terephthalate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249986—Void-containing component contains also a solid fiber or solid particle
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/249921—Web or sheet containing structurally defined element or component
    • Y10T428/249953—Composite having voids in a component [e.g., porous, cellular, etc.]
    • Y10T428/249987—With nonvoid component of specified composition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31681—Next to polyester, polyamide or polyimide [e.g., alkyd, glue, or nylon, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明公开一种用于与金属片叠合的层状材料的聚酯薄膜，它是由含10到30%(按重计)平均颗粒直径为0.01到1.8μm的白色颜料的聚酯基树脂组成。该薄膜具有(a)4到30%的空隙比，(b)150到245℃的熔点温度，(c)低聚物的量不超过3%(按重量计)和(d)0.7到4.0的定向度。当把该薄膜层压在金属上时，它能显示出良好的遮光性，叠层性，成型性和加工性能。

Description

用于金属薄层的聚酯薄膜
本发明涉及一种用于与金属板叠合的白色聚酯薄膜，它具有优良的耐热性，耐湿热性和成型特性。更具体来说，是涉及一种适合用于加热成膜粘结金属的白色聚酯薄膜。
人们已经知道有各种白色聚酯薄膜。例如(A)一种共聚组分被控制在2到50mol％范围并且以1到20％(按重量计)的含量加克机添加剂的薄膜，(例如，JP-A-SHO 52-13542)，(B)一种控制晶体融化的热量不大于6.0卡/克并且以5到30％(按重量计)的含量加有白色无机颗粒的薄膜(例如，JP-A-HEI 1-241492)，以及(C)一种以大约1×108个/mm3加有直径为0.1到25μm颗粒的熔点为210到245℃的薄膜(例如，JP-A-HEI 5-170942)都是已知的。但是，上面所述的(A)、(B)和(C)的这类白色薄膜，由于其耐热性和耐湿热性较差。它们不能满足实际应用，尤其是在加热粘合并形成薄膜之后，加热这种金属薄膜的层状材料的使用中。
因此，本发明的目的是提供一种用于金属板叠层的白色聚酯薄膜，这种薄膜具有良好的耐热性和耐湿热性，产生的污斑很小，并且成型性能较好。
为完成上述发明目的，本发明用于金属板叠层的白色聚酯薄膜由含有10到30％(按重量计)平均颗粒直径为0.01到1.8μm的白色颜料的一种聚酯基树脂组成。这种薄膜具有(a)4到30％的空隙比，(b)150到245℃的熔点温度，(c)低聚物含量不多于3％(按重量计)以及(d)定向度为0.7到4.0。
而且，本发明的聚酯薄膜可以形成一种分为A和B两层的双层膜。也就是说，本发明用于金属板薄层材料的聚酯薄膜包括(i)B层，是由一种含有10到30％(按重量计)平均颗粒直径为0.01到1.8μm的白色颜料的聚酯基树脂组成。它具有(a)4到30％的空隙比，(b)150到245℃的熔点温度，(c)低聚物含量“OB”最大为3％(按重量计)以及(d)0.7到4.0的定向度；和(ii)叠在B层之上的A层，A层是由含有10到30％(按重量计)白色颜料的聚酯基树脂组成，它具有的低聚物含量“OA”(％按重量计)满足下列公式：
          OA＜(OB-0.2)。
金属薄膜层状材料是通过把一种白色聚酯薄膜热粘合在一种金属板来制成的，如果是单层膜，直接把这种膜热粘合在金属板上，如果是双层膜，把B层热粘合在金属板上。
对这种白色聚酯薄膜来说，把它用来热粘合在金属板后所形成金属薄膜层状材料，能够具有良好的遮光性，层叠性，成型性和加工性能(污斑少，低聚物少)以及良好的耐热性和耐湿热性。
从本发明优选实施例的详细描述中可以明白本发明的其它目的、特征和优点。
在由聚酯基树脂形成本发明的白色聚酯薄膜中，可以使用例如象对苯二甲酸，间苯二甲酸和萘二甲酸的芳族二羧酸和象己二酸、壬二酸，癸二酸和癸烷二羧酸的脂肪族二羧酸作为酸性组分。可以使用例如象乙二醇，二甘醇，丁二醇和己二醇的脂肪族二醇和象环己烷二甲醇的环脂族二醇作为醇组分。
为了改良这种聚酯基树脂的成型特性和热粘合性，最好是碳原子数不少于4的脂肪酸组分和醇组分的总和被控制在不大于5.0mol％，优选不大于1.5mol％，最优选不大于0.8mol％。如果二者总和大于5.0mol％，这种白色聚酯薄膜的耐热性和耐湿热性趋于下降。而且，碳原子数不少于3的以上脂肪酸组分和醇组分的总和被控制在不大于3.0mol％是最佳的。
在本发明的薄膜中，以10到30％(按重量计)的含量加入平均颗粒直径为0.01到1.8μm的白色颜料。如果含量小于10％(按重量计)达到理想的增白效果变得困难，如果含量大于30％(按重量计)，尽管能够达到所期望的增白效果，但是由于含量太大，成型性能下降并且膜也变脆。氧化钛、钛酸钡，硫酸钡和碳酸钙颗粒能够用作典型的白色颜料。
特别优选平均颗粒直径为0.11到1.2μm和干燥损失不大于0.8％的氧化钛颗粒作白色颜料。以10到30％(按重量计)的含量加入该氧化钛颗粒来形成白色聚酯薄膜。从达到所期望的增白效果同时确保所期望的成型性能的方面来看，该氧化钛颗粒的平均颗粒直径优选在0.1到1.2μm范围内。
金红石型，水镁石型和锐钛矿型氧化钛颗粒能被用作上述氧化钛颗粒。尤其是，经过了有机处理如硅烷处理(硅烷偶合剂处理)或多官能醇处理的金红石型氧化钛颗粒能够有效地使干燥损失达到上述范围。
本发明的颗粒干燥损失是在试样重为2g的条件下以JIS-K5101为准进行测定的。在JIS-K5101中，把颜料(颗粒)试样在干燥器中105℃±2℃的温度下加热两小时，并按下列公式计算干燥损失“W”(％)。
          W＝[(m0-m1)/m0]×100
其中，“m0”表示加热前试样重量，“m1”表示加热后试样重量。在测定中，最好干燥损失不大于0.8％，如果干燥损失大于0.8％，耐热性和耐湿热性会下降。为了控制干燥损失不超过0.8％，对氧化钛颗粒进行表面处理是有效的。例如，下列处理是有效的。
①用硅烷偶合剂或钛酸异丙酯进行处理，
②用两种和多种水合氧化物处理后，再用一种有机化合物进行疏水处理。
在本发明的薄膜中，空隙比必须控制在4到30％范围内。只从空隙角度来看，尽管空隙比可以低于上述范围，但是，如果空隙比低于上述范围，在薄膜表面沉淀的低聚物的量会增加，因而不是优选的。另一方面，如果空隙比高于上述范围，薄膜会变脆，并且获得象薄膜所要求的强度等机械特性会变得困难。
本发明白色聚酯薄膜必须具有150到245℃的熔点温度。熔点温度优选180到230℃。如果熔点温度低于150℃，就不能得到足够高的耐热性。如果熔点温度高于245℃，成型性和粘合性会变差。这里，是使用一台差示扫描量热器(DSC)(由Perkin  ElmerCorporation生产的)并以10℃/分钟温度升高速度测量来测得熔点温度。
在本发明薄膜中，如果分子量不高于2,000的组分以不少于1.5％(按重量计)的含量存在的话，按照本发明所述的优点将会更显著。
而且，本发明的薄膜中，低聚物的含量一定不能大于3％(按重量计)。从工艺稳定方面来看，低聚物含量较好是不大于1.5％(按重量计)，更好为不大于1.0％(按重量计)。如果低聚物的含量大于3％，则当膜经过长时间的过程后，低聚物会沉定在薄膜表面并使薄膜表面出现污斑。所以，把薄膜用于例如，食品罐头时，由于一些因素和各种问题低聚物能够进入贮放在罐头中的食品里，象食品污染有可能发生。
本发明的薄膜可以制成有A层和B层的双层薄膜。B层是由上述薄膜组成。A层是由含有含量为10到30％(按重量计)的白色颜料的聚酯基树脂组成，并且A层中的低聚物含量被控制得很小，也就是说，小到满足下列公式：
           QA＜(QB·0.2)其中，QA是A层低聚物的含量(％按重量计)
  QB是B层低聚物的含量(％按重量计)。
在用具有A层和B层双层薄膜形成金属薄膜层状材料时，把B层热粘合到金属上，把A层放在金属相反的一面。在这类具有A层和B层双层薄膜中，对B层来说，是把两种或多种具有相互不同特性粘度的聚酯混合物作为树脂。例如，使用没有用过的原料和回收原料的混合物。即使B层中低聚物的含量相对较高，因为B层是由具有少量低聚物的A层覆盖着，特别是A层薄膜表面的低聚物沉淀也能被控制到很少，所以，伴随低聚物沉淀出现的问题能够在各种加工过程中被克服，并且用金属片层叠后薄膜外表面的低聚物的沉淀也能被控制到很少。也就是说，具有相对较多量低聚物的回收原料能被有效地再利用。这里的上述特性粘度是在25℃下用邻位氯酚来测定的。
在本发明的薄膜中，定向度必须在0.7到4.0范围内。如果定向度低于0.7，层叠性稍微降低。如果定向度高于4.0，成型性稍微下降。
尽管本发明的薄膜可以是单轴伸展的薄膜，但从强度，耐用性，成型后的强度等方面考虑，双轴伸展的薄膜是最好的。在由A层和B层组成的双层薄膜中，尽管A层和B层的厚度没有特别限制，但A层和B层的厚度比(A层/B层)最好在1/100到100/1的范围内。并且，最好把A层的厚度控制在1.0到10μm范围内，从而有效地抑制加工过程中低聚物的沉淀。
另外，在本发明的白色聚酯薄膜中，表面光泽度最好在20到70％范围内，并且特别是从金属片薄层材料的印刷外观来看，20μm厚度的光密度最好在0.2到0.6。这里，光密度表示薄膜的不透明程度，它是由测得入射光的强度(I0)与透射光强度(I)的比率按“log(I0/I)”来定义的。
特别是在有A层和B层的双层薄膜中，B层白色颜料的含量低于A层的白色颜料的含量。
在本发明聚酯基树脂的制备中，能够使用象Ca，Li，Mn，Zn或Ti类的酯交换反应的催化剂。此外，对苯二甲酸可以直接进行酯交换。Sb2O3或氧化锗能被用作聚合催化剂。而且，如果需要的话，也可以在不损害本发明的目的和优点条件下以常规用量加入例如，荧光增白剂，抗氧化剂，热稳定剂，紫外线吸收剂和抗静电剂等其它添加剂。因为耐湿热性能够得到进一步的改善，所以特别优选加入抗氧化剂。
以下，将解释本发明制造聚酯薄膜的一般方法。但是，本发明并不是具体被下列方法所限制。
把加有氧化钛颗粒的聚酯基树脂和其它各种附加剂熔化并从模具中分离，冷却而形成一种薄膜形状。对双层层压薄膜来说，把两种聚酯基树脂分别由两台挤压机熔化，再把熔化的聚合物在一台进料层压机或叠层模具中进行层压，然后，把层压的聚合物从模具中分离，冷却并形成一种薄膜形状。在这里所形成的薄膜是被单轴或双轴张拉，该纵向张拉温度优选在60到120°范围内，纵向张拉率最好是在2.6到5.5倍的范围内，而横向张拉温度优选70到160℃，横向张接率最好是2.6到5.0倍。最好在110到240°温度和0到10％的松驰率下进行热固。
在聚合反应或者在薄膜形成的同时采用把颗粒混于和扩散在熔化的聚合物中的方法加入氧化钛颗粒。此外，还可以采用制备一种高浓度的原始粉末并稀释这种原始粉末的方法。
用常规方法把所形成的这种白色聚酯膜热粘合到一种金属片或金属板上就形成了一种金属薄膜层状材料。
锡钢片、无锡铜或铝片能被用作与本发明薄膜层压的一般金属片。这些金属片的表面可以用有机或无机化合物适当地处理。
以下将说明测定本发明的特征和评估本发明的效果的方法。
(1)空隙比(％)：
计算白色颜料加入量/白色颜料比重+[(1-白色颜料加入量)/聚酯部分的比重]＝1/δ。用计算出的“δ”，按下列公式来定义空隙比。
空隙比＝[1-(薄膜比重/δ)]×100(％)
这里，看作聚酯部分是全部结晶的，并且把1.515用作比重值。
(2)熔点温度
使用Perkin Elmer Corporation生产的一台差示扫描量热器(DSC)，在加热速度为10℃/分钟和10mg试样用量条件下测定熔点温度。
(3)低聚物用量(％按重量计)：
用六氟异丙醇/丙酮溶解并沉淀试样来制备一种滤液。采用凝胶渗透色谱法(GPC244，由Waters Corporation生产)，在测定波长为254nm，用氯仿(1ml/分钟)作溶剂条件下测定溶液中的环状三聚物的含量。把测得的环状三聚物的含量定义为低聚物的含量。
(4)定向度.
使用下列傅里叶变换红外分光光度计(FT-IR)。
测量设备：
测量仪器：FTS-15E/D(由Bio Rad Digilab
          Corporation生产的FT-IR)
光源：特殊陶瓷检测器“MCT”
辅助设备：微量ATR检测附件(由Wilks Corporation生产)入
          射角：45°
          IRE：KRS-5，用一个起偏镜
测量条件：分辨度4cm-1。
         累积次数：500次
测定VC-O反式键对频率为970cm-1。的光的吸收与苯环对频率为790cm-1的光的吸收的比率，并把它定义为定向度。
(5)颗粒的平均直径：
把聚酯基树脂溶解并从中分离出颗粒后，有一台滗析器(CAPA-500，由Horiba Seisakusho Corporation生产的)在乙醇溶剂中测定颗粒的平均直径。
(6)遮光性：
制备厚度为15μm的薄膜试样，以JIS-K7605为准以光密度测得遮光性。在JIS-K7605中，把一种可见光均匀照射在直径为1mm或更大的试样圆区上。按下列公式测得光密度。
光密度＝log10(F/F)
其中，“F”表示通过试样测试区(圆区)的透射光的量并在照到试样上的光中用一台光接收器测量，而“F0”表示移去试样后在相同条件下测得的透射光的量。
按下列顺序测得遮光性。
○：光密度/厚度(μm)不小于0.031。
△：光密度/厚度(μm)小于0.031但不小于0.026。
×：光密度/厚度(μm)小于0.026。
求出得“○”级和“△”级能够为实际采用。
(7)叠层性：
把薄膜试样层压在厚为0.3mm并被已加热到熔点温度(如果存在两个或多个熔点，用熔化能量比测得的算术平衡值)加8℃的一种无锡钢片上后，迅速冷却金属薄膜层状材料，然后在210°干燥处理5分钟后，把250g重物从6cm高锤落在该金属-薄膜层材料上使其压接。随后，把该试样放入1％ NaCl水中，使用6V电压，测得电流条件不大于0.2mA，这种情况是较好的“0”而测得其它情况是不好的“×”。
(8)成型特性：
用如上(7)所述的相同方法层压薄膜试样后，以1.37倍的张拉率张拉形成金属-薄膜层状材料。然后把所形成的金属-薄膜层状材料在210℃干燥处理10分钟。测得薄膜从金属上分层，由变形或分层使薄膜变白或者薄膜边缘明显皱缩这种情况是不好的“×”，测得其它情况是较好的“○”。
(9)加工特性(加工中的稳定性)：
用如上(7)所述的相同方法层压薄膜试样后，在160℃把金属-薄膜层状材料干燥处理两个小时(如果熔点不高于170℃，[熔点温度-10℃]作为干燥温度)。用异丙醇洗涤试样，并测定沉淀在薄膜表面的低聚物的量。如果测得沉淀的低聚物的量多于所含低聚物量的1/3或大于2％(按重量计)，这种情况是不好的“X”，而如果测得沉淀的低聚物的量不大于所含齐聚物量的1/3或2％(按重量计)，这种情况是较好的“0”。如果测得沉淀的低聚物的量满足“○”级水平，但又在本发明所限定的上限75到100％范围，这种情况是“△”。
实施例和对比实施例
下文中将把优选实施例和对比实施例一起进行解释。这些实施例和对比实施例的结果显示在表1到6。实施例1：
如表1所示，由固相聚合反应制备一种聚酯基树脂，该树脂的酸组分是由对苯二酸(TPA)和间苯二酸(IPA)组成，醇组分是由1，2-亚乙基二醇(EG)和二甘醇(DEG)组成，并且以16％(按重量计)的含量把金红石型氧化钛颗粒(白色颜料)加到这种树脂中，这种氧化钛颗粒平均直径为0.4μm，并用硅烷处理其表面将干燥损失控制在0.4％。把该树脂装入挤压机，在280℃下熔化并挤压(表6)，然后把熔化过的聚合物以薄膜形状的横具中移出。把该聚合物薄膜绕在冷却鼓上，冷却并固化成一种薄膜。在102℃，张拉率为3.0倍纵向张拉这种没有张拉过的薄膜。然后，在110℃以3.1倍张拉率横向张拉这种单轴张拉过的薄膜，再把双轴张拉过的薄膜在190℃下加热处理并松驰1.0％，形成一种厚为15μm的双轴取向的聚酯薄膜(表6)。把这样制成的薄膜在240℃层压在厚为0.4mm的无锡钢片上，并测定所得到的金属-薄膜层状材料。所得到的数据表示在表1，2和6中。实施例2-4，对比实施例1-5：
如表1和6中所示改变条件。所制得的薄膜和所得到的金属-薄膜层状材料的特征在表1和2中显示。
这里就颜料的干燥损失而言，由硅烷处理干燥损失为0.4％，由醇处理干燥损失为0.7％，而没有经过处理的干燥损失为1.4％。实施例5-10，对比实施例6-8：
在这些实施例和对比实施例中，使用40％重量比的回收原料制备B层，并把薄膜制成有A层和B层的层状薄膜。在表3，4，5和6中显示了制备条件。在表3，4和5中显示了所制成的薄膜和所得的金属-薄膜层状材料的特征。
如表1到5所示，在本发明范围之内的薄膜和金属—薄膜层状材料显示出良好的遮光性，叠层性，成型性和可加工性能，但是在本发明所限定的范围之外的那些却不能显示出这些良好的性能。
                                                                表1
                                                            B层
                        颜料 低聚物的量(wt％) 固相聚合 定向度 聚合物  成分 熔点温度
种类   表面处理 平均颗粒直径(μm)   含量(wt％)
     酸组分(mol％)   醇组分(mol％)
实施例1 金红石型二氧化钛 硅烷处理 0.4 16 0.90 有 1.5 TPA：88IPA：12 EG：99DEG：1 228
  实施例2     金红石型二氧化钛 硅烷处理     0.4   22     0.92     有     1.5     TPA：88IPA：12   EG：99DEG：1   228
  对比实施例1     金红石型二氧化钛 硅烷处理     0.4   35     1.0 有 1.5 TPA：88IPA：12 EG：99DEG：1 228
  对比实施例2     金红石型二氧化钛   硅烷处理     0.4   16     3.4 有     1.82     TPA：100   EG：99.5DEG：0.5   262
  对比实施例3     金红石型二氧化钛 硅烷处理     0.4   4     0.93     有     2.4     TPA：88IPA：12   EG：99DEG：1   228
  对比实施例4     金红石型二氧化钛 无     0.4   8     3.4 无     1.5     TPA：88IPS：12   EG：99DEG：1   228
  对比实施例5     金红石型二氧化钛   无     0.4   8     3.3     无     0.2     TPA：88IPA：12   EG：99DEG：1   228
实施例3 金红石型二氧化钛 硅烷处理 0.4 16 0.88 有 1.35 TPA：75IPA：25 EG：99DEG：1 185
实施例4     金红石型二氧化钛 醇处理     0.4   16     0.87 有     1.33     TPA：88IPA：12   EG：99DEG：1   228
                                表2
  遮光性   空隙比(％)   叠层性   成型性 加工性能
实施例1   ○   9    ○   ○ ○
  实施例2  ○   11.5    ○   ○ ○
  对比实施例1  ○   21.2    ×   × ○
  对比实施例2  ○   9    ×   × ○
  对比实施例3  ×   3.1    ×   × ○
  对比实施例4  ×   5.6    ×   ×  ×
  对比实施例5  ×   6.8    ○   ×  ×
实施例3  ○   8.6    ○   ○ ○
  实施例4  ○   20.9    ○   ○ ○
                                                                    表3
                                                                    B层
                           颜料    低聚物的量(wt％)     固相聚合     定向度 聚合物组成
种类 表面处理 平均颗粒直径(μm)     含量(wt％)
    酸组分(mol％)     醇组分(mol％)
实施例5 金红石型二氧化钛 硅烷处理 0.45 16 2.9     1.41     TPA：88IPA：12     EG：99DEG：1
实施例6     金红石型二氧化钛 硅烷处理     0.45     16     2.8 无     1.41     TPA：88IPA：12     EG：99DEG：1
实施对7     金红石型二氧化钛 硅烷处理     0.45     16     2.9 无     1.44     TPA：88     EG：99DEG：1
实施例8     金红石型二氧化钛 无     0.45     16     2.8 无     1.44     TPA：88IPA：12     EG：99DEG：1
实施例9     金红石型二氧化钛 无     0.45     25     2.9 无     1.44     TPA：88IPA：12     EG：99DEG：1
    对比实施例6     金红石型二氧化钛   硅烷处理     0.45     16     2.8 无     0.6     TPA：88IPA：12     EG：99DEG：1
    对比实施例7     金红石型二氧化钛   硅烷处理     0.45     16     2.8     无     4.1     TPA：88IPA：12     EG：99DEG：1
    实施例10     碳酸钙   磷酸盐处理     1.3     22     2.8 无     1.44     TPA：88IPA：12     EG：99DEG：1
    对比实施例8     金红石型二氧化钛 硅烷处理     2.0     16     2.8 无     1.44     TPA：88IPA：12     EG：99DEG：1
表4
                                                                 A层
                        颜料 低聚物的量(wt％) 固相聚合 定向度                 聚合物组分
    种类   表面处理     平均颗粒直径(μm)   含量(wt％)
       酸组分(mol％)      酸组分(mol％)
  实施例5   金红石型二氧化钛  硅烷处理     0.45     20     0.85 有     1.48        TPA：88     EG：99DEG：1
  实施例6   金红石型二氧化钛  硅烷处理     0.45     20     0.85 有     1.48        TPA：88IPA：12     EG：99DEG：1
  实施例7   金红石型二氧化钛  硅烷处理     0.45     25     0.85     有     1.48        TPA：88IPA：12     EG：99DEG：1
  实施例8                                                                  无
  实施例9 无
  对比实施例6     金红石型二氧化钛 无     0.45     20     0.85 有     0.63        TPA：96IPA：14     EG：99DEG：1
  对比实施例7     金红石型二氧化钛 无     0.45     20     0.55     有     4.3        TPA：86IPA：14     EG：99DEG：1
实施例10 无
  对比实施例8 无
                                                表5
    厚度比(B/A)     熔点温度(A/8)(℃) 遮光性     空隙比(％) 叠层性 成型性 加工性能
实施例5     20/5     228/228     ○     8.5     ○     ○     ○
实施例6     20/5     228/228     ○     9.4     ○     ○     ○
实施例7     20/5     228/228     ○     11.0     ○     ○     ○
实施例8     25/0     228/-     △     8.8     ○     ○     △
实施例9     25/0     228/-     ○     12.0     ○     ○     △
对比实施例6     20/5     228/221     ○     9.6     ×     ×     ×
对比实施例7     20/5     228/221     ○     10.1     ○     ×     ×
实施例10     25/0     228/-     ○     11.5     ○     ○     ○
对比实施例8     25/0     228/-     ○     8.5     ×     ×     ○
                                         表6
  挤压温度(℃)     纵向张拉   横向张拉   加热处理
实施例1，2，4-10对比实施例1，4&8 280     102℃3.0倍   110℃3.1倍     190℃1.0％
对比实施例2     280     95℃3.0倍   110℃3.1倍     190℃1.0％
对比实施例3     280     102℃3.8倍   110℃4.3倍     180℃0％
实施例  3     280     80℃3.0倍   93℃3.1倍     140℃1.0％
对比实施例5     280     40℃1.15倍 无     无
对比实施例6     280     1.05℃2.9倍   115℃3.0倍     200℃3.0％
对比实施例7     280     85℃4.1倍   100℃4.1倍 无
尽管在这里详细描述了本发明的几个优选实施例，但并不是用来限定本发明的。实质上没有脱离本发明的新的有益的教导而做的各种改良对本领域熟练技术人员都是显而易见的。所以，要把这里所公开的实施例当作举例。应当清楚它们并不限定本发明的范围，本发明的范围是由下列权利要求所定义的。

Claims (13)

1.一种用于与金属薄层材料叠合的聚酯薄膜，它是由含10到30％(按重量计)的具有0.01到1.8μm平均颗粒直径的白色颜料的聚酯基树脂组成，并且它具有下列特点：
(a)空隙比为4到30％，
(b)熔点温度为150到245℃，
(c)低聚物的量不超过3％(按重量计)并且
(d)定向度为0.7到4.0。
2.如权利要求1所述的聚酯薄膜，其中所说的白色颜料是由平均颗粒直径为0.1到1.2μm且干燥损失不超过0.8％的氧化钛颗粒组成。
3.如权利要求2所述的聚酯薄膜，其中所说的氧化钛颗粒是经过硅烷或醇处理过的金红石型氧化钛颗粒。
4.如权利要求1所述的聚酯薄膜，其中在该聚酯基树脂中所含的碳原子数不低于4的脂族酸组分和醇组分的总量不大于5.0mol％。
5.一种金属薄膜层状材料，它包括：
一种金属片；和
一种热粘合在该金属片上的聚酯薄膜，该聚酯薄膜是由含10到30％(按重量计)的具有0.01到1.8μm平均颗粒直径的白色颜料的聚酯基树脂组成，并且还具有：
(a)空隙比4到30％，
(b)熔点温度150到245℃，
(c)低聚物的量不超过3％(按重量计)并且
(d)定向度为0.7到4.0。
6.如权利要求5所述的金属-薄膜层状材料，其中所述的金属片是由无锡钢组成。
7.一种用于与金属薄层材料叠合的聚酯薄膜，它包括：
一种B层，它是由含10到30％(按重量计)平均颗粒直径为0.01到1.8μm的白色颜料的聚酯基树脂组成，并且B层具有：
(a)空隙比4到30％，
(b)150到245℃的熔点温度，
(c)不超过3％(按重量计)的低聚物量“OB”以及
(d)定向度为0.7到4.0；和
层压在B层上的A层，A层是由含10到30％(按重量计)白色颜料的聚酯基树脂组成，A层具有低聚物的量“OA”(％按重量计)满足下列公式：
          OA＜(OB-0.2)。
8.如权利要求7的聚酯薄膜，其中B层中白色颜料的含量小于A层中的白色颜料的含量。
9.如权利要求7的聚酯薄膜，其中B层中白色颜料和/或A层中白色颜料是由平均颗粒直径为0.1到1.2μm并且干燥损失不超过0.8％的氧化钛颗粒组成。
10.如权利要求9的聚酯薄膜，其中所述的氧化钛颗粒是经硅烷或醇处理的金红石型氧化钛颗粒。
11.如权利要求7的聚酯薄膜，其中聚酯基树脂中所含的碳原子数不少于4的B层脂族酸组分和醇组分的总和不超过5.0mol％。
12.一种金属—薄膜层状材料，它包括：
一种金属片；和一种聚酯薄膜，其中聚酯薄膜包括：
(i)热粘在金属片上的B层，它是由含10到30％(按重量计)平均颗粒直径为0.01到1.8μm的白色颜料的聚酯基树脂组成，并且B层具有：
(a)4到30％的空隙比，
(b)150到245℃的熔点温度，
(c)低聚物的量“OB”不超过3％(按重量计)，以及
(d)0.7到4.0的定向度；和
(ii)层压在B层上的A层，A层是由含10到30％(按重量计)白色颜料的聚酯基树脂组成，A层中含有的低聚物的量“OA”(％按重量计)满足下列公式：OA＜(OB-0.2)
13.如权利要求12的金属-薄膜层状材料，其中所述的金属片是由无锡钢组成。
CN95108534A 1994-12-16 1995-05-29 用于金属薄层的聚酯薄膜 Expired - Fee Related CN1055432C (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP334211/1994 1994-12-16
JP334210/94 1994-12-16
JP334211/94 1994-12-16
JP33421094A JP3132320B2 (ja) 1994-12-16 1994-12-16 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
JP33421194A JP2986010B2 (ja) 1994-12-16 1994-12-16 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム
JP334210/1994 1994-12-16

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1126139A CN1126139A (zh) 1996-07-10
CN1055432C true CN1055432C (zh) 2000-08-16

Family

ID=26574777

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN95108534A Expired - Fee Related CN1055432C (zh) 1994-12-16 1995-05-29 用于金属薄层的聚酯薄膜

Country Status (6)

Country Link
US (2) US5591518A (zh)
EP (1) EP0717066B1 (zh)
KR (1) KR100360193B1 (zh)
CN (1) CN1055432C (zh)
CA (1) CA2150321C (zh)
DE (1) DE69522084T2 (zh)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100462168B1 (ko) * 1995-10-02 2005-06-28 도레이 가부시끼가이샤 용기성형용이축연신폴리에스테르필름
US5976676A (en) 1996-01-10 1999-11-02 Mitsubishi Polyester Film Corporation Polyester film and decorative plate using same
US5981427A (en) * 1996-09-04 1999-11-09 Engelhard Corporation Catalyst composition
KR100402998B1 (ko) * 1996-09-18 2004-02-11 데이진 가부시키가이샤 금속라미네이션용폴리에스테르필름및이것의용도
EP0881069B1 (en) * 1996-10-18 2003-01-15 Teijin Limited White laminated polyester film for lamination
US6150012A (en) * 1996-10-23 2000-11-21 Unitika Ltd. White film to be laminated to metal surface and method of producing same
JP3338330B2 (ja) * 1997-05-09 2002-10-28 帝人株式会社 ポリエステル樹脂複合成形品
EP0933199A1 (en) * 1998-01-20 1999-08-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Low pigment content polyester film and process for making the same
ATE345926T1 (de) * 2000-09-12 2006-12-15 Toyo Boseki Weisse polyesterfolie für eine laminierte metallplatte, folienlaminierte metallplatte und metallbehälter
US20050058846A1 (en) * 2003-09-16 2005-03-17 Ryosuke Matsui Polyester film
US8012595B2 (en) * 2004-11-02 2011-09-06 Whirlpool Corporation Appliance panel with stainless steel look
WO2006088212A1 (ja) * 2005-02-15 2006-08-24 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. 金属板被覆用ポリエステル樹脂、及びこれを被覆してなる樹脂被覆金属板、並びに金属缶及び蓋
US20070134470A1 (en) * 2005-12-09 2007-06-14 Martin Jesberger Multilayer, white, biaxially oriented polyester film
DE102006015941A1 (de) * 2006-04-05 2007-10-11 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Mehrschichtige, weiße Polyesterfolie
US7722112B2 (en) * 2006-09-27 2010-05-25 Wabash National, L.P. Composite panel for a trailer wall
WO2008117694A1 (ja) * 2007-03-27 2008-10-02 Toyo Seikan Kaisha, Ltd. 金属板被覆用ポリエステル樹脂及びその製造方法
KR101277778B1 (ko) 2008-12-03 2013-06-24 신닛테츠스미킨 카부시키카이샤 도장 금속재 및 그 제조 방법
KR101199693B1 (ko) * 2009-09-17 2012-11-08 신닛뽄세이테쯔 카부시키카이샤 프리코트 금속판 및 그 제조 방법
US20120040131A1 (en) 2010-08-10 2012-02-16 Speer Dwaine D Composite Panel Having Perforated Foam Core
TR201908811T4 (tr) * 2015-03-26 2019-07-22 Jfe Steel Corp Kaba yönelik reçine kaplı metal plaka.
DE102016205913A1 (de) * 2016-04-08 2017-10-12 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Biaxial orientierte Polyesterfolie für die Metalllaminierung
CN106003917B (zh) * 2016-06-24 2018-07-10 衡阳师范学院 一种覆铁膜及其制备方法
US11059259B2 (en) 2016-11-21 2021-07-13 Wabash National, L.P. Composite core with reinforced plastic strips and method thereof
US11872792B2 (en) 2017-01-30 2024-01-16 Wabash National, L.P. Composite core with reinforced areas and method
MX2019009700A (es) 2017-02-14 2019-11-21 Wabash National Lp Panel compuesto hibrido y metodo.
US11008051B2 (en) 2018-02-06 2021-05-18 Wabash National, L.P. Interlocking composite core and method
US11772715B2 (en) 2019-03-27 2023-10-03 Wabash National, L.P. Composite panel with connecting strip and method
JP2021074978A (ja) * 2019-11-11 2021-05-20 尾池工業株式会社 積層フィルム、金属調製品、金属調看板
TWI749723B (zh) * 2020-08-20 2021-12-11 南亞塑膠工業股份有限公司 藥物包裝用複合膜材

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1487414A (en) * 1973-12-14 1977-09-28 Hoechst Ag Films and process for their manufacture
EP0288315A2 (en) * 1987-04-24 1988-10-26 Konica Corporation Process for producing polyester resin composition
EP0386707A2 (en) * 1989-03-06 1990-09-12 Teijin Limited Biaxially oriented polyester film

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS50111174A (zh) * 1973-12-28 1975-09-01
JPS5213542A (en) 1975-07-23 1977-02-01 Teijin Ltd Resin composition
US4563317A (en) * 1983-12-28 1986-01-07 Ube Industries, Ltd. Process of producing porous thermoplastic resin article
JPS63289030A (ja) * 1987-05-22 1988-11-25 Fuji Photo Film Co Ltd ポリエステルフイルム
JPH01241492A (ja) 1988-03-22 1989-09-26 Toray Ind Inc プリンター用受像基材
TW226977B (zh) * 1990-09-06 1994-07-21 Teijin Ltd
JP2569941B2 (ja) * 1990-10-13 1997-01-08 東レ株式会社 二軸配向ポリエステルフイルム
DE69227472T2 (de) * 1991-08-23 1999-03-18 Fuji Photo Film Co Ltd Verfahren zur Herstellung eines magnetischen Aufzeichnungsmediums
JPH05170942A (ja) * 1991-12-20 1993-07-09 Teijin Ltd 金属板貼合せ用白色ポリエステルフイルム
JP3014533B2 (ja) * 1992-04-10 2000-02-28 帝人株式会社 金属板貼合せ用二軸配向ポリエステルフイルム
JP3048753B2 (ja) * 1992-06-03 2000-06-05 帝人株式会社 金属板貼合せ加工用白色ポリエステルフィルム
JP3148361B2 (ja) * 1992-06-08 2001-03-19 帝人株式会社 金属板貼合せ加工用白色ポリエステルフイルム
JP2908160B2 (ja) * 1993-01-26 1999-06-21 帝人株式会社 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルム
JP3372081B2 (ja) * 1993-03-23 2003-01-27 東レ株式会社 白色フイルム
GB9307002D0 (en) * 1993-04-02 1993-05-26 Ici Plc Polyester film
DE9307644U1 (zh) * 1993-05-19 1993-07-22 Hoechst Ag, 65929 Frankfurt, De
GB9321184D0 (en) * 1993-10-14 1993-12-01 Ici Plc Polymeric film

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1487414A (en) * 1973-12-14 1977-09-28 Hoechst Ag Films and process for their manufacture
EP0288315A2 (en) * 1987-04-24 1988-10-26 Konica Corporation Process for producing polyester resin composition
EP0386707A2 (en) * 1989-03-06 1990-09-12 Teijin Limited Biaxially oriented polyester film

Also Published As

Publication number Publication date
EP0717066B1 (en) 2001-08-08
EP0717066A1 (en) 1996-06-19
CA2150321A1 (en) 1996-06-17
US5698308A (en) 1997-12-16
KR960021515A (ko) 1996-07-18
KR100360193B1 (ko) 2003-10-11
CN1126139A (zh) 1996-07-10
CA2150321C (en) 2006-03-14
DE69522084T2 (de) 2002-03-21
DE69522084D1 (de) 2001-09-13
US5591518A (en) 1997-01-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1055432C (zh) 用于金属薄层的聚酯薄膜
CN1304464C (zh) 氧清除树脂组合物和具有低雾度的容器以及相关方法
CN1064694C (zh) 隔气树脂组合物及其生产方法
CN1150247C (zh) 聚酯薄膜及其制造方法
CN1789328A (zh) 由氧清除树脂制备的容器
CN100336865C (zh) 聚乙醇酸树脂组合物及其成型物
CN1386795A (zh) 共聚的聚酯树脂的组合物和拉伸膜
US9714349B2 (en) Hydrolysis-resistant polyester film
JP2009256621A (ja) 二軸配向ポリエステルフィルム
CN103459497A (zh) 聚酯组合物及使用该聚酯组合物的薄膜、片状结构体、电绝缘片材、太阳电池背板以及它们的制造方法
US6200511B1 (en) Polyester film having a high oxygen barrier and improved adhesion to metal layers its use and process for its production
JP5364033B2 (ja) 太陽電池裏面封止材用ポリエステルフィルム
CN1112577A (zh) 聚合物薄膜
CN1659208A (zh) 生产聚酯树脂的方法
US20220403124A1 (en) Biaxially oriented polyester film and method for producing same
JP2012227359A (ja) 太陽電池裏面保護材用ポリエステルフィルム
CN1084671C (zh) 金属－薄膜层压制品及其制备方法
JP2001200076A (ja) 熱収縮性ポリエステルフィルム
JP2017179048A (ja) ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物
CN108299627A (zh) 薄膜用聚酯树脂
WO2002044275A1 (fr) Composition polyester, films fabriques a partir de cette composition et procede de fabrication de la composition
CN1185285C (zh) 制备一种涂覆金属基材的塑料网的方法,包含该塑料网的层压材料和该层压材料制备的产品或元件
JP3519454B2 (ja) 二軸延伸ポリエステルフィルム
JP2011231262A (ja) 光学部材保護フィルム用ポリエステルフィルム
JPH08100110A (ja) 二軸延伸ポリエステルフィルム

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20000816

Termination date: 20100529