JPH05170942A - 金属板貼合せ用白色ポリエステルフイルム - Google Patents
金属板貼合せ用白色ポリエステルフイルムInfo
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- JPH05170942A JPH05170942A JP35445991A JP35445991A JPH05170942A JP H05170942 A JPH05170942 A JP H05170942A JP 35445991 A JP35445991 A JP 35445991A JP 35445991 A JP35445991 A JP 35445991A JP H05170942 A JPH05170942 A JP H05170942A
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 金属板に貼合せた後容器に成形加工するのに
有用な二軸配向白色共重合ポリエステルフイルムを提供
する。 【構成】 平均粒径が０．１〜２．５μｍの範囲にある
白色顔料を粒子個数として１×１０8 個／ｍｍ3 以上含
有し、融点が２１０〜２４５℃の範囲にある共重合ポリ
エステルからなり、フイルムの厚み方向の結晶配向度が
０．２〜０．６の範囲にあることを特徴とする金属板貼
合せ用二軸配向白色ポリエステルフイルム。
有用な二軸配向白色共重合ポリエステルフイルムを提供
する。 【構成】 平均粒径が０．１〜２．５μｍの範囲にある
白色顔料を粒子個数として１×１０8 個／ｍｍ3 以上含
有し、融点が２１０〜２４５℃の範囲にある共重合ポリ
エステルからなり、フイルムの厚み方向の結晶配向度が
０．２〜０．６の範囲にあることを特徴とする金属板貼
合せ用二軸配向白色ポリエステルフイルム。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は金属板貼合せ用白色ポリ
エステルフイルムに関し、更に詳しくは金属板に貼合せ
た後容器に成形加工するのに有用な二軸配向白色共重合
ポリエステルフイルムに関する。
エステルフイルムに関し、更に詳しくは金属板に貼合せ
た後容器に成形加工するのに有用な二軸配向白色共重合
ポリエステルフイルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】金属缶には内外面の腐食防止として、一
般に、塗装を施されている。最近は、工程簡素化、衛生
性向上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防
錆性を付与する方法として熱可塑性樹脂フイルムによる
被覆が試みられている。
般に、塗装を施されている。最近は、工程簡素化、衛生
性向上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防
錆性を付与する方法として熱可塑性樹脂フイルムによる
被覆が試みられている。
【０００３】即ち、ブリキ、ティンフリースチール、ア
ルミニウム等の金属板に熱可塑性樹脂フイルムをラミネ
ートした後、絞り加工等により製缶する方法の検討が進
められている。
ルミニウム等の金属板に熱可塑性樹脂フイルムをラミネ
ートした後、絞り加工等により製缶する方法の検討が進
められている。
【０００４】この熱可塑性樹脂フイルムとしてポリオレ
フィンフイルムやポリアミドフイルムが試みられたが、
成形加工性、耐熱性、保香性の全てを満足するものでな
い。一方、ポリエステルフイルム、特にポリエチレンテ
レフタレートフイルムがバランスのとれた特性を有する
として注目され、これをベースとしたいくつかの提案が
されている。すなわち、 （Ａ）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを
低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネー
トし、製缶材料として用いる（特開昭５６―１０４５１
号、特開平１―１９２５４６号）。 （Ｂ）非晶性もくしは極めて低結晶性の芳香族ポリエス
テルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料として
用いる（特開平１―１９２５４５号、特開平２―５７３
３９号）。 （Ｃ）低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレンテ
レフタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶材
料として用いる（特開昭６４―２２５３０号）。
フィンフイルムやポリアミドフイルムが試みられたが、
成形加工性、耐熱性、保香性の全てを満足するものでな
い。一方、ポリエステルフイルム、特にポリエチレンテ
レフタレートフイルムがバランスのとれた特性を有する
として注目され、これをベースとしたいくつかの提案が
されている。すなわち、 （Ａ）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを
低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネー
トし、製缶材料として用いる（特開昭５６―１０４５１
号、特開平１―１９２５４６号）。 （Ｂ）非晶性もくしは極めて低結晶性の芳香族ポリエス
テルフイルムを金属板にラミネートし、製缶材料として
用いる（特開平１―１９２５４５号、特開平２―５７３
３９号）。 （Ｃ）低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレンテ
レフタレートフイルムを金属板にラミネートし、製缶材
料として用いる（特開昭６４―２２５３０号）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、本発明者らの
検討では、いずれも充分な特性が得られず、それぞれ次
の問題のあることが明らかとなった。
検討では、いずれも充分な特性が得られず、それぞれ次
の問題のあることが明らかとなった。
【０００６】（Ａ）については、二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフイルムは耐熱性、保香性に優れるが、
成形加工性が不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工
ではフイルムに微小なクラックが発生し、極端な場合に
は破断が発生する。
テレフタレートフイルムは耐熱性、保香性に優れるが、
成形加工性が不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工
ではフイルムに微小なクラックが発生し、極端な場合に
は破断が発生する。
【０００７】（Ｂ）については、非晶性もしくは極めて
低結晶性の芳香族ポリエステルフイルムであるため成形
加工性は良好であるが、保香性が劣り、また製缶後の印
刷、レトルト殺菌処理等の後処理、更には長期の保存に
より脆化しやすく、缶外部からの衝撃により割れ易いフ
イルムに変質する恐れがある。
低結晶性の芳香族ポリエステルフイルムであるため成形
加工性は良好であるが、保香性が劣り、また製缶後の印
刷、レトルト殺菌処理等の後処理、更には長期の保存に
より脆化しやすく、缶外部からの衝撃により割れ易いフ
イルムに変質する恐れがある。
【０００８】（Ｃ）については、上記（Ａ）と（Ｂ）の
中間領域で効果を発揮せんとするものであるが、未だ製
缶加工に適用可能な低配向には達していない。
中間領域で効果を発揮せんとするものであるが、未だ製
缶加工に適用可能な低配向には達していない。
【０００９】また、金属容器の外面には印刷が施される
のが一般的であるが、印刷時にあらかじめ遮光の目的で
白色の塗料を下塗りし、その後印刷される。金属板にラ
ミネートする熱可塑性樹脂フイルムを白色遮光性のフイ
ルムとすることにより、白色塗料の下塗りを省略するこ
とができるが、上記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の方法にお
いて、白色顔料を添加して製造される白色フイルムで
は、それぞれの欠点が解消されず、缶外面の目的も達成
されない。
のが一般的であるが、印刷時にあらかじめ遮光の目的で
白色の塗料を下塗りし、その後印刷される。金属板にラ
ミネートする熱可塑性樹脂フイルムを白色遮光性のフイ
ルムとすることにより、白色塗料の下塗りを省略するこ
とができるが、上記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の方法にお
いて、白色顔料を添加して製造される白色フイルムで
は、それぞれの欠点が解消されず、缶外面の目的も達成
されない。
【００１０】本発明の目的は、白色遮光性に優れ、成形
加工性に優れた金属板貼合せ加工用白色共重合ポリエス
テルフイルムを提供することにある。
加工性に優れた金属板貼合せ加工用白色共重合ポリエス
テルフイルムを提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために、次の構成からなる。
達成するために、次の構成からなる。
【００１２】平均粒径が０．１〜２．５μｍの範囲にあ
る白色顔料を粒子個数として１×１０8 個／ｍｍ3 以上
含有し、融点が２１０〜２４５℃の範囲にある共重合ポ
リエステルからなり、フイルムの厚み方向の結晶配向度
が０．２〜０．６の範囲にあることを特徴とする金属板
貼合せ用二軸配向白色ポリエステルフイルム。
る白色顔料を粒子個数として１×１０8 個／ｍｍ3 以上
含有し、融点が２１０〜２４５℃の範囲にある共重合ポ
リエステルからなり、フイルムの厚み方向の結晶配向度
が０．２〜０．６の範囲にあることを特徴とする金属板
貼合せ用二軸配向白色ポリエステルフイルム。
【００１３】本発明における共重合ポリエステルとして
は共重合ポリエチレンテレフタレートが代表例として挙
げられる。この共重合成分は、酸成分でも、アルコール
成分でも良い。該酸成分としてはイソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジ
カルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等が例示で
き、またアルコール成分としてはブタンジオール、ヘキ
サンジオール等の如き脂肪族ジオール、シクロヘキサン
ジメタノールの如き脂環族ジオール等が例示できる。こ
れらは単独または二種以上を使用することができる。
は共重合ポリエチレンテレフタレートが代表例として挙
げられる。この共重合成分は、酸成分でも、アルコール
成分でも良い。該酸成分としてはイソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジ
カルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等が例示で
き、またアルコール成分としてはブタンジオール、ヘキ
サンジオール等の如き脂肪族ジオール、シクロヘキサン
ジメタノールの如き脂環族ジオール等が例示できる。こ
れらは単独または二種以上を使用することができる。
【００１４】共重合成分の割合は、その種類にもよるが
結果としてポリマー融点が２１０〜２４５℃、好ましく
は２１５〜２３５℃の範囲になる割合である。ポリマー
融点が２１０℃未満では耐熱性が劣る為、製缶後の印刷
における加熱に耐えられない。一方、ポリマー融点が２
４５℃を越えると、ポリマーの結晶性が大きすぎて成形
加工性が損われる。
結果としてポリマー融点が２１０〜２４５℃、好ましく
は２１５〜２３５℃の範囲になる割合である。ポリマー
融点が２１０℃未満では耐熱性が劣る為、製缶後の印刷
における加熱に耐えられない。一方、ポリマー融点が２
４５℃を越えると、ポリマーの結晶性が大きすぎて成形
加工性が損われる。
【００１５】ここで、共重合ポリエステルの融点測定
は、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求
める方法による。なおサンプル量は約２０ｍｇとする。
は、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求
める方法による。なおサンプル量は約２０ｍｇとする。
【００１６】本発明における共重合ポリエステルは、平
均粒径が０．１〜２．５μｍの範囲にある白色顔料を粒
子個数として１×１０8 個／ｍｍ3 以上含有する。
均粒径が０．１〜２．５μｍの範囲にある白色顔料を粒
子個数として１×１０8 個／ｍｍ3 以上含有する。
【００１７】この白色顔料は無機、有機系の如何を問わ
ないが、無機系が好ましい。無機系顔料としてはアルミ
ナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
好ましく挙げられる。フイルムの白色遮光性を上げる為
には、粒子の屈折率１．５以上の顔料が好ましく、また
顔料の平均粒径が０．１μｍ以上である事を必要とす
る。また白色顔料は、いずれも平均粒径が２．５μｍ以
下であることを要する。白色顔料の平均粒径が２．５μ
ｍを越える場合は、深絞り製缶等の加工により変形した
部分の、粗大粒子（例えば１０μｍ以上の粒子）が起点
となり、ピンホールを生じたり、場合によっては破断す
るので、好ましくない。
ないが、無機系が好ましい。無機系顔料としてはアルミ
ナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
好ましく挙げられる。フイルムの白色遮光性を上げる為
には、粒子の屈折率１．５以上の顔料が好ましく、また
顔料の平均粒径が０．１μｍ以上である事を必要とす
る。また白色顔料は、いずれも平均粒径が２．５μｍ以
下であることを要する。白色顔料の平均粒径が２．５μ
ｍを越える場合は、深絞り製缶等の加工により変形した
部分の、粗大粒子（例えば１０μｍ以上の粒子）が起点
となり、ピンホールを生じたり、場合によっては破断す
るので、好ましくない。
【００１８】ここで、白色顔料の平均粒径は、先ず粒子
表面に金属を蒸着してのち、電子顕微鏡にて例えば１万
〜３万倍に拡大した像から、面積円相当径を求め、次い
でこれらを次式にあてはめることによって算出される。
表面に金属を蒸着してのち、電子顕微鏡にて例えば１万
〜３万倍に拡大した像から、面積円相当径を求め、次い
でこれらを次式にあてはめることによって算出される。
【００１９】平均粒径＝測定粒子の面積円相当径の総和
／測定粒子の数 白色顔料の粒子個数は、平均粒径を直径とする球状粒子
と仮定して、含有させた顔料の容積濃度を除して算出し
た値である。
／測定粒子の数 白色顔料の粒子個数は、平均粒径を直径とする球状粒子
と仮定して、含有させた顔料の容積濃度を除して算出し
た値である。
【００２０】ポリエステル中の粒子個数は、１×１０8
個／ｍｍ3 以上である。この粒子個数が、これより少い
と白色遮光性が不充分となる他、分散粒子によるフイル
ムの結晶配向性低下の効果が充分発現しない。白色顔料
は一種単独にて使用しても良く、二種以上の複数種を併
用して含有させても良い。
個／ｍｍ3 以上である。この粒子個数が、これより少い
と白色遮光性が不充分となる他、分散粒子によるフイル
ムの結晶配向性低下の効果が充分発現しない。白色顔料
は一種単独にて使用しても良く、二種以上の複数種を併
用して含有させても良い。
【００２１】本発明における共重合ポリエステルは、そ
の製法によって限定されることはない。例えば、テレフ
タル酸、エチレングリコール及び共重合成分をエステル
化反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応さ
せて共重合ポリエステルとする方法、或はジメチルテレ
フタレート、エチレングリコール及び共重合成分をエス
テル交換反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合
反応させて共重合ポリエステルとする方法、が好ましく
用いられる。共重合ポリエステルの製造においては、必
要に応じ、他の添加剤例えば蛍光増白剤、酸化防止剤、
熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等も添加すること
ができる。特に白度を向上させようとする場合、蛍光増
白剤の添加は有効である。
の製法によって限定されることはない。例えば、テレフ
タル酸、エチレングリコール及び共重合成分をエステル
化反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応さ
せて共重合ポリエステルとする方法、或はジメチルテレ
フタレート、エチレングリコール及び共重合成分をエス
テル交換反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合
反応させて共重合ポリエステルとする方法、が好ましく
用いられる。共重合ポリエステルの製造においては、必
要に応じ、他の添加剤例えば蛍光増白剤、酸化防止剤、
熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等も添加すること
ができる。特に白度を向上させようとする場合、蛍光増
白剤の添加は有効である。
【００２２】本発明のポリエステルフイルムは、上述の
白色顔料含有共重合ポリエステルを溶融し、ダイより吐
出してフイルム状に成形し、二軸延伸熱固定したもので
ある。そして、このフイルムの厚み方向の結晶配向度は
０．２〜０．６の範囲、好ましくは０．２５〜０．５５
の範囲にある。この結晶配向度が０．６を超えると、成
形加工性が不十分となり、深絞り加工時フイルムの破断
が生じ易くなる。一方、この結晶配向度が０．２未満、
すなわち過度に低配向の場合耐熱性が不十分となる。
白色顔料含有共重合ポリエステルを溶融し、ダイより吐
出してフイルム状に成形し、二軸延伸熱固定したもので
ある。そして、このフイルムの厚み方向の結晶配向度は
０．２〜０．６の範囲、好ましくは０．２５〜０．５５
の範囲にある。この結晶配向度が０．６を超えると、成
形加工性が不十分となり、深絞り加工時フイルムの破断
が生じ易くなる。一方、この結晶配向度が０．２未満、
すなわち過度に低配向の場合耐熱性が不十分となる。
【００２３】なお結晶配向度は以下の様にして測定す
る。Ｘ線回析装置を用いてフイルムの結晶面（１００）
の３方向（長手方向ＭＤ，幅方向ＴＤ，厚さ方向ＮＤの
３方向）の結晶配向指数＜ cos2 Φj ，100 ＞を求め、
次式より結晶配向度ｆi,k を求める。
る。Ｘ線回析装置を用いてフイルムの結晶面（１００）
の３方向（長手方向ＭＤ，幅方向ＴＤ，厚さ方向ＮＤの
３方向）の結晶配向指数＜ cos2 Φj ，100 ＞を求め、
次式より結晶配向度ｆi,k を求める。
【００２４】ｆi,k ＝２／３＜ cos2 Φj,k ＞−１／２ （但し、ｉ＝ＭＤ，ＴＤ又はＮＤ，ｋ＝100 ）ここで、
３方向の結晶配向度は理学電機製極点試料台を用いて測
定する。
３方向の結晶配向度は理学電機製極点試料台を用いて測
定する。
【００２５】ただし、白色顔料が二酸化チタンの場合、
二酸化チタン粒子に起因する反射ピークが、アナターゼ
（１０１）、ルチル（１１０）で共重合ポリエステル
（１００）の近くであるので、極点図においてα＝０の
共重合ポリエステルの（１００）の反射ピークを二酸化
チタンの反射強度（ＩTio2，α＝０）によるものとし
て、α＝９０°までのα，βすべての位置の強度をＩ
Tio2，α＝０を減ずることにより結晶配向度を算出す
る。
二酸化チタン粒子に起因する反射ピークが、アナターゼ
（１０１）、ルチル（１１０）で共重合ポリエステル
（１００）の近くであるので、極点図においてα＝０の
共重合ポリエステルの（１００）の反射ピークを二酸化
チタンの反射強度（ＩTio2，α＝０）によるものとし
て、α＝９０°までのα，βすべての位置の強度をＩ
Tio2，α＝０を減ずることにより結晶配向度を算出す
る。
【００２６】ここで、ＩTio2，α＝０＝１／２
（ＩTio2，α＝０，MD＋ＩTio2，α＝０，TD）とする。
（ＩTio2，α＝０，MD＋ＩTio2，α＝０，TD）とする。
【００２７】上記において、αは極点試料台で、α＝９
０°はフイルム表面に平行に（１００）が配置された場
合を表わし、α＝０°ではフイルム表面に垂直に配置さ
れた場合を示す。さらにβはフイルムのＭＤ，ＴＤ面内
の方向を表わし、β＝０をＭＤ，β＝９０°をＴＤの方
向とした。そして本発明で言う結晶配向度は厚さ方向Ｎ
Ｄの値で表わす。
０°はフイルム表面に平行に（１００）が配置された場
合を表わし、α＝０°ではフイルム表面に垂直に配置さ
れた場合を示す。さらにβはフイルムのＭＤ，ＴＤ面内
の方向を表わし、β＝０をＭＤ，β＝９０°をＴＤの方
向とした。そして本発明で言う結晶配向度は厚さ方向Ｎ
Ｄの値で表わす。
【００２８】このような要件を満足するフイルムを製造
する方法の一例として、以下二軸延伸、特に逐次二軸延
伸による方法を説明するが、本発明においてはこの方法
のみに限定されるものではない。
する方法の一例として、以下二軸延伸、特に逐次二軸延
伸による方法を説明するが、本発明においてはこの方法
のみに限定されるものではない。
【００２９】前述した通り共重合ポリエステルを溶融
し、ダイより吐出してフイルム状に成形し、直ちに急冷
して実質的に非晶質の共重合ポリエステルシートを得
る。次にこのシートをロール加熱、赤外線加熱等で加熱
して縦方向に延伸する。この時、延伸温度を共重合ポリ
エステルのガラス転位点（Ｔｇ）より２０〜４０℃高い
温度とし、延伸倍率を２．７〜３．６倍とすることが好
ましい。横方向の延伸は、Ｔｇより２０℃以上高い温度
から始め、共重合ポリエステルの融点（Ｔｍ）より１０
０〜１３０℃低い温度まで昇温しながら行うのが好まし
い。横延伸の倍率は２．８〜３．７倍とすることが好ま
しい。また、熱固定の温度は１５０〜２０５℃の範囲で
共重合ポリエステルポリマーのＴｍに応じフイルム品質
を調整すべく選択する。
し、ダイより吐出してフイルム状に成形し、直ちに急冷
して実質的に非晶質の共重合ポリエステルシートを得
る。次にこのシートをロール加熱、赤外線加熱等で加熱
して縦方向に延伸する。この時、延伸温度を共重合ポリ
エステルのガラス転位点（Ｔｇ）より２０〜４０℃高い
温度とし、延伸倍率を２．７〜３．６倍とすることが好
ましい。横方向の延伸は、Ｔｇより２０℃以上高い温度
から始め、共重合ポリエステルの融点（Ｔｍ）より１０
０〜１３０℃低い温度まで昇温しながら行うのが好まし
い。横延伸の倍率は２．８〜３．７倍とすることが好ま
しい。また、熱固定の温度は１５０〜２０５℃の範囲で
共重合ポリエステルポリマーのＴｍに応じフイルム品質
を調整すべく選択する。
【００３０】本発明における白色顔料は、共重合ポリエ
ステルへ含有させる前に、精製プロセスを用いて、粒径
調製、粗大粒子除去を行なうことが好ましい。精製プロ
セスの工業的手段としては、粉砕手段として例えばジェ
ットミル、ボールミル等が挙げられ、分級手段としては
例えば乾式もしくは湿式遠心分離機等が挙げられる。な
お、これらの手段は二種以上を併用し、段階的に精製し
ても良いのは勿論である。
ステルへ含有させる前に、精製プロセスを用いて、粒径
調製、粗大粒子除去を行なうことが好ましい。精製プロ
セスの工業的手段としては、粉砕手段として例えばジェ
ットミル、ボールミル等が挙げられ、分級手段としては
例えば乾式もしくは湿式遠心分離機等が挙げられる。な
お、これらの手段は二種以上を併用し、段階的に精製し
ても良いのは勿論である。
【００３１】共重合ポリエステルに白色顔料を含有させ
るには各種の方法を用いることができる。その代表的な
方法として、下記のような方法をあげることができる。 （ア）共重合ポリエステル合成時のエステル交換もしく
はエステル化反応の終了前に添加、もしくは重縮合反応
開始前に添加する方法。 （イ）共重合ポリエステルに添加し、溶融混練する方
法。 （ウ）上記（ア）（イ）の方法において、添加物を多量
に添加したマスターペレットを製造し、粒子を含有しな
い共重合ポリエステルと混練し、所定量の添加物を含有
させる方法。
るには各種の方法を用いることができる。その代表的な
方法として、下記のような方法をあげることができる。 （ア）共重合ポリエステル合成時のエステル交換もしく
はエステル化反応の終了前に添加、もしくは重縮合反応
開始前に添加する方法。 （イ）共重合ポリエステルに添加し、溶融混練する方
法。 （ウ）上記（ア）（イ）の方法において、添加物を多量
に添加したマスターペレットを製造し、粒子を含有しな
い共重合ポリエステルと混練し、所定量の添加物を含有
させる方法。
【００３２】なお、（ア）のポリエステル合成時に添加
物を添加する方法を用いる場合には、添加物をグリコー
ルに分散したスラリーとして、反応系に添加することが
好ましい。
物を添加する方法を用いる場合には、添加物をグリコー
ルに分散したスラリーとして、反応系に添加することが
好ましい。
【００３３】本発明の目的は、上述した融点、白色顔料
及び結晶配向度の三つの条件が全て満されたとき、始め
て達成されるものである。三つ条件が全て満されたと
き、遮光性に優れかつ、成形性に優れた金属板貼合せ用
ポリエステルフイルムを得ることが可能になる。
及び結晶配向度の三つの条件が全て満されたとき、始め
て達成されるものである。三つ条件が全て満されたと
き、遮光性に優れかつ、成形性に優れた金属板貼合せ用
ポリエステルフイルムを得ることが可能になる。
【００３４】本発明の白色ポリエステルフイルムは、好
ましくは厚みが６〜７μｍである。さらに１０〜７５μ
ｍ、さらに１０〜７５μｍ、特に１５〜５０μｍである
ことが好ましい。厚みが６μｍ未満では加工時に破れ等
が生じやすくなり、一方７５μｍを超えるものは過剰品
質であって不経済である。
ましくは厚みが６〜７μｍである。さらに１０〜７５μ
ｍ、さらに１０〜７５μｍ、特に１５〜５０μｍである
ことが好ましい。厚みが６μｍ未満では加工時に破れ等
が生じやすくなり、一方７５μｍを超えるものは過剰品
質であって不経済である。
【００３５】本発明の白色ポリエステルフイルムが貼合
せられる金属板、特に製缶用金属板としては、ブリキ、
ティンフリースチール、アルミニウム等の板が適切であ
る。金属板へのポリエステルフイルムの貼合せは、例え
ば下記，の方法で行うことができる。 金属板をフイルムの融点以上に加熱しておいてフイ
ルムを貼合せた後冷却し、金属板に接するフイルムの表
層部（薄層部）を非晶化して密着させる。 フイルムに予め接着剤層をプライマーコートしてお
き、この面と金属板を貼合せる。接着剤層としては公知
の樹脂接着剤例えばエポキシ系接着剤、エポキシ―エス
テル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用いることがで
きる。
せられる金属板、特に製缶用金属板としては、ブリキ、
ティンフリースチール、アルミニウム等の板が適切であ
る。金属板へのポリエステルフイルムの貼合せは、例え
ば下記，の方法で行うことができる。 金属板をフイルムの融点以上に加熱しておいてフイ
ルムを貼合せた後冷却し、金属板に接するフイルムの表
層部（薄層部）を非晶化して密着させる。 フイルムに予め接着剤層をプライマーコートしてお
き、この面と金属板を貼合せる。接着剤層としては公知
の樹脂接着剤例えばエポキシ系接着剤、エポキシ―エス
テル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用いることがで
きる。
【００３６】
【実施例】以下実施例を掲げて本発明を更に説明する。
【００３７】
【実施例１〜５および比較例１〜３】表１に示す成分を
共重合した共重合ポリエチレンテレフタレート（固有粘
度０．６４）に平均粒径０．２７μｍ、密度３．９ｇ／
ｃｍ3 の酸化チタンを同表に示す濃度添加し、同表に示
す製膜条件で溶融押出し、急冷固化して未延伸フイルム
とし、次いで該未延伸フイルムを同表に示す条件で縦延
伸し、横延伸し、続いて熱固定して厚み２０μｍの二軸
配向フイルムを得た。
共重合した共重合ポリエチレンテレフタレート（固有粘
度０．６４）に平均粒径０．２７μｍ、密度３．９ｇ／
ｃｍ3 の酸化チタンを同表に示す濃度添加し、同表に示
す製膜条件で溶融押出し、急冷固化して未延伸フイルム
とし、次いで該未延伸フイルムを同表に示す条件で縦延
伸し、横延伸し、続いて熱固定して厚み２０μｍの二軸
配向フイルムを得た。
【００３８】このフイルムの特性を表４に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】
【実施例６〜８および比較例４〜７】表２に示す成分を
共重合した共重合ポリエチレンテレフタレート（固有粘
度０．６４）に同表に示す平均粒径の硫酸バリウム（密
度４．４ｇ／ｃｍ3 ）、炭酸カルシウム（密度２．５ｇ
／ｃｍ3 ）、酸化ケイ素（密度２．３ｇ／ｃｍ3 ）、酸
化チタン（密度３．９ｇ／ｃｍ3 ）を同表に示す濃度添
加し、同表に示す製膜条件で溶融押出し、急冷固化して
未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを縦延伸
し、横延伸し、続いて熱固定して厚み２０μｍの二軸配
向フイルムを得た。
共重合した共重合ポリエチレンテレフタレート（固有粘
度０．６４）に同表に示す平均粒径の硫酸バリウム（密
度４．４ｇ／ｃｍ3 ）、炭酸カルシウム（密度２．５ｇ
／ｃｍ3 ）、酸化ケイ素（密度２．３ｇ／ｃｍ3 ）、酸
化チタン（密度３．９ｇ／ｃｍ3 ）を同表に示す濃度添
加し、同表に示す製膜条件で溶融押出し、急冷固化して
未延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを縦延伸
し、横延伸し、続いて熱固定して厚み２０μｍの二軸配
向フイルムを得た。
【００４１】このフイルムの特性を表４に示す。
【００４２】
【表２】
【００４３】
【比較例８〜１０】平均粒径０．２７μｍ、密度３．９
ｇ／ｃｍ3 の酸化チタンを１２ｗｔ％添加した、表３に
示す成分を共重合した共重合ポリエチレンテレフタレー
ト（固有粘度０．６４）を同表に示す製膜条件で溶融押
出し、急冷固化して未延伸フイルムとし、次いで該未延
伸フイルムを縦延伸し、横延伸し、続いて熱固定して厚
み１５μｍの二軸配向フイルムを得た。
ｇ／ｃｍ3 の酸化チタンを１２ｗｔ％添加した、表３に
示す成分を共重合した共重合ポリエチレンテレフタレー
ト（固有粘度０．６４）を同表に示す製膜条件で溶融押
出し、急冷固化して未延伸フイルムとし、次いで該未延
伸フイルムを縦延伸し、横延伸し、続いて熱固定して厚
み１５μｍの二軸配向フイルムを得た。
【００４４】このフイルムの特性を表４に示す。
【００４５】
【表３】
【００４６】上記実施例１〜８、比較例１〜１０で得ら
れた計１８種のフイルムを、２６０℃に加熱した板厚
０．２５ｍｍのティンフリースチールの両面に貼合せ、
水冷した後１５０ｍｍ径の円板状に切取り、絞りダイス
とポンチを用いて３段階で深絞り加工し、５５ｍｍ径の
側面無継目容器（以下、缶と略す）を作成した。
れた計１８種のフイルムを、２６０℃に加熱した板厚
０．２５ｍｍのティンフリースチールの両面に貼合せ、
水冷した後１５０ｍｍ径の円板状に切取り、絞りダイス
とポンチを用いて３段階で深絞り加工し、５５ｍｍ径の
側面無継目容器（以下、缶と略す）を作成した。
【００４７】この容器について以下の観察および試験を
行い、各々下記の基準で評価した。 （１） 深絞り加工性―１ ○：内外面ともフイルムに異常なく加工され、缶内外面
のフイルムに微小クラックや破断が認められない △：缶内外面のフイルムの一部にフイルム判断が認めら
れる
行い、各々下記の基準で評価した。 （１） 深絞り加工性―１ ○：内外面ともフイルムに異常なく加工され、缶内外面
のフイルムに微小クラックや破断が認められない △：缶内外面のフイルムの一部にフイルム判断が認めら
れる
【００４８】（２） 深絞り加工性―２ ○：内外面とも異常なく加工され、缶内フイルム面の防
錆性試験（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入
し、缶体を陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を
測定する。以下ＥＲＶ試験と略す）において０．２ｍＡ
以下を示す ×：内外面ともフイルムに異常はないが、ＥＲＶ試験で
電流値が０．２ｍＡ以上であり、通電個所を拡大観察す
るとフイルムに粗大滑剤を起点としたピンホール上の割
れが認められる
錆性試験（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入
し、缶体を陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を
測定する。以下ＥＲＶ試験と略す）において０．２ｍＡ
以下を示す ×：内外面ともフイルムに異常はないが、ＥＲＶ試験で
電流値が０．２ｍＡ以上であり、通電個所を拡大観察す
るとフイルムに粗大滑剤を起点としたピンホール上の割
れが認められる
【００４９】（３） 耐衝撃割れ性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、各テスト
につき１０個ずつを高さ３０ｃｍから塩ビタイル床面に
落した後、缶内のＥＲＶ試験を行った結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下である △：１〜５個について０．２ｍＡ以上である ×：６個以上について０．２ｍＡ以上であるあるいは、
落下後既にフイルムのひび割れが認められる
につき１０個ずつを高さ３０ｃｍから塩ビタイル床面に
落した後、缶内のＥＲＶ試験を行った結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下である △：１〜５個について０．２ｍＡ以上である ×：６個以上について０．２ｍＡ以上であるあるいは、
落下後既にフイルムのひび割れが認められる
【００５０】（４） 耐熱脆化性 深絞り成形が良好であった缶を２１０℃×５分間、加熱
保持した後、（３）に記した耐衝撃割れ性評価を行った
結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下である △：１〜５個について０．２ｍＡ以上である ×：６個以上について０．２ｍＡ以上であるあるいは、
２１０℃×５分間加熱後、既にフイルムのひび割れが認
められる
保持した後、（３）に記した耐衝撃割れ性評価を行った
結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下である △：１〜５個について０．２ｍＡ以上である ×：６個以上について０．２ｍＡ以上であるあるいは、
２１０℃×５分間加熱後、既にフイルムのひび割れが認
められる
【００５１】（５） 缶外面白度 １８種の白色フイルムとティンフリースチールとを貼合
せる前に製缶後に缶外面となるティンフリースチール面
に、烏口を用いて、長さ５０ｍｍ幅がそれぞれ０．１ｍ
ｍ、１ｍｍの黒線を記入しておいて製缶後、白色フイル
ムを通して黒線を観察した。評価を次の通り行った ○：幅１ｍｍ、０．１ｍｍの黒線ともに見えない △：幅１ｍｍの黒線はかすかに見えるが、幅０．１ｍｍ
の黒線は見えない ×：幅１ｍｍの黒線は見え、幅０．１ｍｍの黒線もかす
かに見える
せる前に製缶後に缶外面となるティンフリースチール面
に、烏口を用いて、長さ５０ｍｍ幅がそれぞれ０．１ｍ
ｍ、１ｍｍの黒線を記入しておいて製缶後、白色フイル
ムを通して黒線を観察した。評価を次の通り行った ○：幅１ｍｍ、０．１ｍｍの黒線ともに見えない △：幅１ｍｍの黒線はかすかに見えるが、幅０．１ｍｍ
の黒線は見えない ×：幅１ｍｍの黒線は見え、幅０．１ｍｍの黒線もかす
かに見える
【００５２】以上５種の評価結果を表４に示す。
【００５３】
【表４】 表４の結果から実施例のフイルムは深絞り加工性、耐衝
撃割れ性、耐熱性、缶外面白度の全てに対して優れてい
ることがわかる。
撃割れ性、耐熱性、缶外面白度の全てに対して優れてい
ることがわかる。
【００５４】
【発明の効果】本発明の金属板貼合せ用白色ポリエステ
ルフイルムは、金属板と貼合せた後製缶加工例えば深絞
り加工して金属缶を成形するにあたり深絞り加工性、製
缶後の耐衝撃性、耐熱性及び缶外面白度に優れたもので
あり、金属容器用として極めて有用である。
ルフイルムは、金属板と貼合せた後製缶加工例えば深絞
り加工して金属缶を成形するにあたり深絞り加工性、製
缶後の耐衝撃性、耐熱性及び缶外面白度に優れたもので
あり、金属容器用として極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/00 ＫＪＲ 8933−4Ｊ // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 4Ｆ Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者 村上 洋二 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝 人株式会社相模原研究センター内
Claims (2)
- 【請求項１】 平均粒径が０．１〜２．５μｍの範囲に
ある白色顔料を粒子個数として１×１０8 個／ｍｍ3 以
上含有し、融点が２１０〜２４５℃の範囲にある共重合
ポリエステルからなり、フイルムの厚み方向の結晶配向
度が０．２〜０．６の範囲にあることを特徴とする金属
板貼合せ用二軸配向白色ポリエステルフイルム。 - 【請求項２】 フイルムを金属板に貼合せた後、容器に
成形加工する請求項１記載の金属板貼合せ用二軸配向白
色ポリエステルフイルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35445991A JPH05170942A (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | 金属板貼合せ用白色ポリエステルフイルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35445991A JPH05170942A (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | 金属板貼合せ用白色ポリエステルフイルム |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33756999A Division JP3297660B2 (ja) | 1991-12-20 | 1999-11-29 | 金属缶外面貼合せ用二軸配向白色ポリエステルフイルムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170942A true JPH05170942A (ja) | 1993-07-09 |
Family
ID=18437705
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35445991A Pending JPH05170942A (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | 金属板貼合せ用白色ポリエステルフイルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05170942A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0717066A1 (en) | 1994-12-16 | 1996-06-19 | Toray Industries, Inc. | Polyester film for use in a laminate with a metal plate |
| US5686510A (en) * | 1992-08-25 | 1997-11-11 | Teijin Limited | Biaxially oriented polyester film for lamination onto metal sheet |
| EP0798112A3 (en) * | 1992-07-22 | 1999-10-06 | Teijin Limited | Biaxially oriented laminated polyester film for use as film to be bonded onto metal sheet |
| WO1999052969A1 (fr) * | 1998-04-13 | 1999-10-21 | Teijin Limited | Film de polyester biaxialement oriente, destine a etre lamine sur une plaque metallique |
-
1991
- 1991-12-20 JP JP35445991A patent/JPH05170942A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0798112A3 (en) * | 1992-07-22 | 1999-10-06 | Teijin Limited | Biaxially oriented laminated polyester film for use as film to be bonded onto metal sheet |
| US5686510A (en) * | 1992-08-25 | 1997-11-11 | Teijin Limited | Biaxially oriented polyester film for lamination onto metal sheet |
| EP0717066A1 (en) | 1994-12-16 | 1996-06-19 | Toray Industries, Inc. | Polyester film for use in a laminate with a metal plate |
| US5591518A (en) * | 1994-12-16 | 1997-01-07 | Toray Industries, Inc. | Polyester film for use of a laminate with a metal plate |
| US5698308A (en) * | 1994-12-16 | 1997-12-16 | Toray Industries, Inc. | Polyester film for use of a laminate with a metal plate |
| WO1999052969A1 (fr) * | 1998-04-13 | 1999-10-21 | Teijin Limited | Film de polyester biaxialement oriente, destine a etre lamine sur une plaque metallique |
| US6372326B1 (en) | 1998-04-13 | 2002-04-16 | Teijin Limited | Biaxially oriented polyester film to be molded and laminated on metal sheet |
| KR100523424B1 (ko) * | 1998-04-13 | 2005-10-24 | 데이진 가부시키가이샤 | 금속판 접합성형가공용 이축배향 폴리에스테르 필름 |
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