JP3383566B2 - 金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属板貼合せ成形加
工用白色積層ポリエステルフィルムに関し、さらに詳し
くは金属板に貼合せた後フィルムが容器の外面となるよ
うに成形加工するのに有用な金属板成形加工用白色積層
ポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶には内外面の腐食防止として、一
般に塗装を施されている。最近は工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で有機溶剤を使用せずに防錆性を
付与する方法として熱可塑性樹脂フィルムによる被覆が
試みられている。

【０００３】即ち、ブリキ、ティンフリースチール、ア
ルミニウム等の金属板に熱可塑性樹脂フィルムをラミネ
ートした後、絞り加工等により製缶する方法の検討が進
められている。

【０００４】この熱可塑性樹脂フィルムとしてポリオレ
フィンフィルムやポリアミドフィルムが試みられたが、
成形加工性、耐熱性、保香性のすべてを満足するもので
ない。

【０００５】そこでポリエステルフィルム、特にポリエ
チレンテレフタレートフィルムがバランスのとれた特性
を有するとして注目され、これをベースとしたいくつか
の提案がなされている。すなわち、 （Ａ）二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを
金属板にラミネートし、製缶材料として用いる（特開昭
５６−１０４５１号公報、特開平１−１９２５４６号公
報）。 （Ｂ）非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエス
テルフィルムを金属板にラミネートし、製缶材料として
用いる（特開平１−１９２５４５号公報、特開平２−５
７３３９号公報）。 （Ｃ）低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレンテ
レフタレートフィルムを金属板にラミネートし、製缶材
料として用いる（特開昭６４−２２５３０号公報）。

【０００６】しかし、本発明者らの検討ではいずれも充
分な特性が得られず、それぞれ次の問題のあることが明
らかとなった。 （Ａ）については、二軸配向ポリエチレンテレフタレー
トフィルムは耐熱性、保香性に優れるが、成形加工性が
不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工ではフィルム
に微少なクラックが発生し、極端な場合には破断が発生
する。 （Ｂ）については、非晶性もしくは極めて低結晶性の芳
香族ポリエステルフィルムであるため成形加工性は良好
であるが保香性が劣り、また製缶後の印刷、レトルト殺
菌等の後処理、更には長期保存により脆化しやすく、缶
外部からの衝撃により割れやすいフィルムに変質する恐
れがある。 （Ｃ）については、上記（Ａ）と（Ｂ）の中間領域で効
力を発揮せんとするものであるが、未だ製缶加工に適用
可能な低配向には達していない。

【０００７】また、金属容器の外面には印刷が施される
のが一般的であるが、印刷時にあらかじめ遮光の目的で
白色の塗料を下塗りし、その後印刷される。金属板にラ
ミネートする熱可塑性樹脂フィルムを白色遮光性のフィ
ルムとすることにより、白色塗料の下塗りを省略するこ
とができるが、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の方法にお
いて、白色顔料を添加して製造される白色フィルムで
は、それぞれの欠点が解消されず、缶外面の目的も達成
されない。さらに、隠蔽性向上のため酸化チタンを高濃
度に含有する白色フィルムでは、フィルム自体が脆くな
り延伸時の破断が多発し製膜性が悪化したり、フィルム
製膜時に使用するロールの磨耗が問題となる。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、製膜
性、ロール磨耗性に優れ、かつ金属板と貼合せた後、製
缶加工、例えば深絞り加工して金属缶を成形するにあた
り、ラミネート適性、深絞り加工性、製缶後の耐衝撃
性、耐熱性、缶外面白度に優れる金属板貼合せ成形加工
用ポリエステルフィルムを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、平均粒径が
０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを１０〜５０
重量％含有し、融点が２１０〜２４５℃でありかつポリ
マー部分の固有粘度が０．４６〜０．６６の共重合ポリ
エステル層（Ｂ層）、Ｂ層の一方の表面に積層した平均
粒径が０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを０〜
１５重量％含有し、融点が２１０〜２４５℃である共重
合ポリエステル層（Ａ層）およびＢ層のもう一方の表面
に積層した平均粒径が０．１〜０．５μｍのルチル型酸
化チタンを０〜１５重量％含有し、融点が２１０〜２４
５℃である共重合ポリエステル層（Ｃ層）からなる積層
ポリエステルフィルムであって、各共重合ポリエステル
フィルム層のポリマー部分の固有粘度が（１）〜（３）
式を満たし、かつ該積層フィルムのＸ線回折強度、見掛
け密度がそれぞれ（４）式、（５）式を満たし、さらに
該積層フィルムの縦延伸方向の引張り応力の増加率（Ｓ
_M）および横延伸方向の引張り応力の増加率（Ｓ_T）の比
が（６）式の範囲にあることを特徴とする金属板貼合せ
成形加工用白色積層ポリエステルフィルムである。

【００１０】

【数２】

【００１１】本発明におけるＡ層、Ｂ層、Ｃ層を構成す
る共重合ポリエステルとしては、例えばポリエチレンテ
レフタレート共重合体、ポリエチレンイソフタレート共
重合体、ポリエチレン−２，６−ナフタレート共重合
体、ポリブチレンテレフタレート共重合体が挙げられ
る。これらの中、ポリエチレンテレフタレート共重合体
が好ましい。

【００１２】かかる共重合ポリエステルの共重合成分
は、酸成分でもアルコール成分でもよい。該酸成分とし
ては、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボ
ン酸等の如き脂肪族カルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸等の如き脂環族ジカルボン酸等を挙げる
ことができ、アルコール成分としては、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール等の如き脂肪族ジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂
環族ジオール等を挙げることができる。これらは単独又
は２種以上を使用することができる。これらの中、イソ
フタル酸、セバシン酸が好ましく、さらにイソフタル酸
が好ましい。

【００１３】Ａ層、Ｂ層、Ｃ層を構成する共重合ポリエ
ステルの共重合成分の種類と割合は互いに同一であって
も異なっていてもよい。

【００１４】かかる共重合成分の割合は、その種類にも
よるが結果としてポリマー融点が２１０〜２４５℃、好
ましくは２１５〜２３５℃の範囲になる割合である。ポ
リマー融点が２１０℃未満では耐熱性が劣るため、製缶
後の印刷における加熱に耐えられなく好ましくない。一
方、ポリマー融点が２４５℃を超えると、ポリマーの結
晶性が高くなり成形加工性が損なわれるため好ましくな
い。

【００１５】ここで、共重合ポリエステルの融点測定
は、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃/分で融解ピークを求
める方法による。なおサンプル量は約２０ｍｇとする。

【００１６】本発明における共重合ポリエステルは、公
知の方法で製造することができる。例えば共重合ポリエ
チレンテレフタレートの製法としては、テレフタル酸、
エチレングリコールおよび共重合成分をエステル化反応
させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応させて共
重合ポリエチレンテレフタレートとする方法、あるいは
ジメチルテレフタレート、エチレングリコール及び共重
合成分をエステル交換反応させ、次いで得られる反応生
成物を重縮合反応させ共重合ポリエチレンテレフタレー
トとする方法を好ましく挙げることができる。なお、共
重合ポリエステルの製造の際に、必要に応じて他の添加
物たとえば蛍光増白剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤等も添加することができる。特に白
度を向上させようとする場合、蛍光増白剤の添加は有効
である。

【００１７】本発明においてＢ層を構成するポリマー部
分の固有粘度は０．４６〜０．６６であり、好ましくは
０．４８〜０．６４の範囲である。この固有粘度が０．
４６に満たない場合、フィルム延伸時のフィルム破断が
多くなり、かつ得られたフィルムを金属板に貼合せた
後、容器に成形する時破断を生じやすい。また、０．６
６を超えるものは過剰品質であり、原料ポリマーの生産
性も落ちるので不経済である。

【００１８】また、Ａ層を構成するポリマー部分の固有
粘度（η_A）及びＣ層を構成するポリマー部分の固有粘
度（η_C）は、両者相互の関係およびＢ層を構成するポ
リマー部分の固有粘度（η_B）との関係において、前述
の（１）〜（３）式を満足することが必要である。これ
ら各層のポリマー部分の固有粘度の差（前述の（１）〜
（３）式の左辺）がすべて０．１５未満であることが必
要であり、すべて０．１２未満であることが好ましく、
すべて０．１０未満であることがさらに好ましい。各層
のポリマー部分の固有粘度の差のうち少なくとも１つが
０．１５以上であると、積層フィルムの各層で大きな配
向差を生じ、フィルムをラミネートする際ハンドリング
が困難となり、さらにはラミネートしわ等を生じるので
好ましくない。

【００１９】ここで、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層のポリマー部分
の固有粘度の測定は、Ｏ−クロロフェノールに溶解後、
遠心分離機により酸化チタン等のフィラーを取り除き３
５℃溶液にて測定した。

【００２０】本発明においてＡ層、Ｂ層、Ｃ層の共重合
ポリエステルに含有させるルチル型酸化チタンは、平均
粒径が０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンであ
る。この平均粒径は、好ましくは０．２〜０．４μｍで
ある。平均粒径が０．１μｍ未満では、共重合ポリエス
テル中に均一に分散させることが困難であり、白色隠蔽
性も劣るようになる。平均粒径が０．５μｍより大きい
ルチル型酸化チタンは製造が困難であり、また製造され
たものも粗大粒子が多く好ましくない。

【００２１】前記ルチル型チタンはその純度が９５％以
上のものが好ましい。９５％未満であると高濃度で添加
した場合分散性が劣り、また共重合ポリエステルの分子
量を著しく低下させるため好ましくない。

【００２２】本発明において、Ｂ層を構成する共重合ポ
リエステルへのルチル型酸化チタンの添加含有量は１０
〜５０重量％、好ましくは１５〜４０重量％である。こ
の含有量が１０重量％に満たないと、フィルムの白色隠
蔽性が充分でなく、一方５０重量％を超えると白色隠蔽
性が飽和して、より一層の効果の向上が見られず、かえ
ってフィルムが脆くなりフィルム延伸時のフィルム破断
が多く、かつ得られたフィルムを金属板に貼合せた後、
容器に成形する時破断を生じやすい。

【００２３】また、Ａ層、Ｃ層を構成する共重合ポリエ
ステルへのルチル型酸化チタンの添加含有量は、それぞ
れ０〜１５重量％、好ましくはそれぞれ０〜１０重量
％、更に好ましくはそれぞれ０〜６重量％である。この
含有量が１５％を超えると、製膜工程でのロール磨耗が
発生し好ましくない。

【００２４】本発明においては、ルチル型酸化チタンと
ともに他の白色顔料例えばアルミナ、炭酸カルシウム、
シリカ、硫酸バリウム、硫化亜鉛、アナターゼ型酸化チ
タン等を用いることができる。

【００２５】本発明におけるルチル型酸化チタンは、共
重合ポリエステルへ添加する前に、精製プロセスを用い
て、粒径調整、粗大粒子除去を行うことが好ましい。精
製プロセスの工業的手段としては、粉砕手段としては例
えば乾式もしくは湿式遠心分離機等が挙げられる。な
お、これらの手段は２種類以上を併用し、段階的に精製
してもよい。

【００２６】共重合ポリエステルにルチル型酸化チタン
を含有させるには各種の方法を用いることができる。そ
の代表的な方法として、下記のような方法を挙げること
ができる。 （ア）共重合ポリエステル合成時のエステル交換もしく
はエステル化反応の終了前に添加、もしくは重縮合反応
開始前に添加する方法。 （イ）共重合ポリエステルに添加し、溶融混練する方
法。 （ウ）上記（ア）、（イ）の方法において、酸化チタン
を多量に添加したマスターペレットを製造し、粒子を含
有しない共重合ポリエステルと混練し、所定量のルチル
型酸化チタンを含有させる方法。

【００２７】なお、（ア）のポリエステル合成時にルチ
ル型酸化チタンを添加する方法を用いる場合には、ルチ
ル型酸化チタンをグリコールに分散したスラリーとし
て、反応系に添加することが望ましい。

【００２８】本発明の金属板貼合せ成形加工用白色積層
ポリエステルフィルムの見掛け密度（ρ）は前記の
（５）式を満たす必要がある。この（５）式を満たすこ
とにより、フィルムの製膜性の向上を図ることができ
る。一方、見掛け密度と計算密度の比（ρ/ρ₀）が０．
７５未満ではフィルム中のボイドが多くなり、フィルム
が脆くなるため延伸時のフィルム破断が発生し生産性が
低下してしまう。また、得られたフィルムを、金属板に
貼合せた後、容器に成形するとき破断やクラック、微小
欠点を生じやすい。尚、フィルムの密度は、密度勾配管
をもちいて測定した。

【００２９】本発明の金属板貼合せ成形加工用白色積層
ポリエステルフィルムは、Ｘ線回折強度比が前述の
（４）式を満足することが必要である。このＸ線回折強
度比が０．２２未満であると、フィルム製膜時のフィル
ム破断、成形加工性の低下を引き起こし好ましくない。
逆に、Ｘ線回折強度比が０．４を超えるとフィルム製膜
時に厚み斑が発生しやすくなるため好ましくない。

【００３０】ここで、Ｘ回折強度は、次の方法により測
定を行った。Ｘ線源としてＣｕＫ−αをもちいて、発散
スリット１／２°、散乱スリット１／２°、受光スリッ
ト０．１５ｍｍ、スキャンスピード１．０００°／分の
条件で測定し、Ｐｓｅｕｄｏ Ｖｏｉｇｈｔ ピールモ
デルを用いた多重ピール分離法により下記のＸ線回折強
度を測定し、Ｘ線回折強度比を計算した。

【００３１】

【外１】

【００３２】ただし、Ｘ線回折強度は各結晶面の回折ピ
ークの面積を求め、この面積をＸ線回折強度とした。ま
た、酸化チタン等の顔料に起因する反射ピーク（アナタ
ーゼ（１０１）、ルチル（１１０））が（１００）面の
近くにあるが、これを除いて面積を求めた。

【００３３】本発明の金属板貼合せ成形加工用白色積層
ポリエステルフィルムにおいて、フィルムの縦延伸方向
および横延伸方向に引張試験を行いこの時のフィルム伸
度に対する引張応力の増加率（Ｓ_MおよびＳ_T）の比（Ｓ
_T／Ｓ_M）が０．２５〜３．０の範囲を満たす事が必要で
あり、好ましくは０．３５〜２．５の範囲にあることで
ある。この範囲を超えると、フィルムの縦方向と横方向
の異方性が大きくなり、金属板に貼合せた後、容器に成
形する際に微小クラックや割れが発生するため好ましく
ない。

【００３４】ここで、フィルムの引張試験はＪＩＳ Ｋ
−７１２７の方法でおこなった。また、引張応力の増加
率（Ｓ_M、Ｓ_T）は、この試験にて測定した５％伸び時の
応力をＴ_5%、フィルム破断点の伸度および応力をそれぞ
れＸ％、Ｔとしたとき下式のようにあらわされる。

【００３５】

【数３】Ｓ＝（Ｔ−Ｔ_5%）／（Ｘ−５）

【００３６】このような、要件を満足するフィルムを製
造する方法の一例として、以下二軸延伸、特に逐次二軸
延伸による方法を説明するが本発明においてはこの方法
のみに限定されるものではない。

【００３７】本発明の金属板貼合せ成形加工用白色積層
ポリエステルフィルムは、各層を構成するポリエステル
を別々に溶融してダイスより共押出し、固化前に積層融
着した後、直ちに急冷して実質的に非晶質の共重合ポリ
エステルシートを得る。次に、このシートをロール加
熱、赤外線加熱等で加熱して縦方向に延伸する。このと
き、延伸温度を共重合ポリエステルのガラス転移点（Ｔ
ｇ）より２０〜５０℃高い温度とし、延伸倍率を２．５
〜３．６倍とすることが好ましい。また縦方向に延伸す
る際は、２回以上に分割して縦方向に延伸する方法が特
に好ましい。横方向の延伸は共重合ポリエステルのＴｇ
より２０℃以上高い温度から始め、ポリエステルの融点
（Ｔｍ）より１００〜１３０℃低い温度まで昇温しなが
ら行うのが好ましい。横延伸の倍率は２．６〜３．７倍
とすることが好ましい。また、熱固定の温度は１５０℃
〜２３０℃の範囲で共重合ポリエステルポリマーの融点
に応じフィルム品質を調整すべく選択するのが好まし
い。また、各共重合ポリエステルを別々に溶融、押出し
てフィルム化し、未延伸状態または該延伸方法により延
伸後、積層融着させる方法などにより製造することもで
きる。

【００３８】本発明の金属板貼合せ成形加工用白色積層
ポリエステルフィルムは、好ましくは厚みが６〜７５μ
ｍである。さらに１０〜７５μｍ、特に１５〜５０μｍ
であることが好ましい。厚みが６μｍ未満では加工時に
割れ等が生じやすくなり、一方７５μｍを超えるものは
過剰品質であって不経済である。

【００３９】本発明の金属板貼合せ成形加工用白色積層
ポリエステルフィルムは、Ｂ層を芯層とし、Ｂ層の一方
の表面にＡ層を積層し、Ｂ層のもう一方の表面にＣ層を
積層した３層構造の積層フィルムである。

【００４０】上記金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリ
エステルフィルムにおいて、Ａ層の厚み（Ｘ_A）とＢ層
の厚み（Ｘ_B）との比（Ｘ_A／Ｘ_B）およびＣ層の厚
（Ｘ_C）とＢ層の厚み比（Ｘ_C／Ｘ_B）は、それぞれ０．
０５〜１．０が好ましく、０．１〜０．７が更に好まし
い。

【００４１】本発明の金属板貼合せ成形加工用白色積層
ポリエステルフィルムが貼合せられる金属板、特に製缶
用金属板としては、ブリキ、ティンフリースチール、ア
ルミニウム等の板が適切である。金属板へのポリエステ
ルフィルムの貼合せは、例えば下記、の方法で行う
ことができる。 金属板をフィルムの融点以上に加熱しておいてフィ
ルムを貼合せた後冷却し、金属板に接するフィルムの表
層部（薄層部）を非晶化して密着させる。 フィルムにあらかじめ接着剤層をプライマーコートし
ておき、この面と金属板を貼合せる。接着剤層としては
公知の樹脂接着剤例えばエポキシ系接着剤、エポキシ−
エステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用いること
ができる。

【００４２】

【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を更に説明す
る。なお、フィルムの特性は、以下の方法で測定、評価
した。

【００４３】（１）共重合ポリエステルの融点 Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ Ｄ
ＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求める
方法による。なおサンプル量は約２０ｍｇとする。

【００４４】（２）共重合ポリエステルの固有粘度 フィルムをο−クロロフェノールに溶解後、遠心分離機
により酸化チタン等のフィラーを取り除き、３５℃の温
度にて測定した。なお、各層の固有粘度は、各層の共重
合ポリエステルをそれぞれ単独で押出して得られた未延
伸フィルムの値である。

【００４５】（３）粒子の平均粒径 粒子表面に金属を蒸着した後、電子顕微鏡にて１万〜３
万倍に拡大した像から、長径、短径、面積円相当径を求
めた。平均粒径は、面積円相当径の平均値とした。

【００４６】（４）Ｘ線回折強度比 Ｘ線源としてＣｕＫ−αを用いて、発散スリット１／２
°、散乱スリット１／２°、受光スリット０．１５ｍ
ｍ、スキャンスピード１．０００°／分の条件で、Ｐｓ
ｅｕｄｏ Ｖｏｉｇｈｔ ピールモデルを用いた多重ピ
ール分離法により下記Ｘ線回折強度を測定し、Ｘ線回折
強度比を求めた。

【００４７】

【外２】

【００４８】ただし、Ｘ線回折強度は各結晶面の回折ピ
ークの面積を求め、この面積をＸ線回折強度とした。な
お、酸化チタン等の顔料に起因する反射ピーク（アナタ
ーゼ（１０１）、ルチル（１１０））が（１００）面の
近くにあるが、これらのピークを除いて面積を求めた。

【００４９】（５）密度比（ρ／ρ₀） 密度勾配管を用いて、フィルムの見掛け密度（ρ）を測
定した。密度比は、見掛け密度を、下式にて計算して得
られた計算密度（ρ₀）で除して求めた。

【００５０】

【数４】

【００５１】（６）引張り応力の増加率の比（Ｓ_T／
Ｓ_M） フィルムの引張り試験をＪＩＳ Ｋ−７１２７に準拠し
て実施し、５％伸び時の引張り応力（Ｔ_5%）、フィルム
破断時の伸び（Ｘ）および引張り応力（Ｔ）をそれぞれ
測定し下式から引張り応力の増加率を計算して求めた。
引張り試験をフィルムの縦延伸方向および横延伸方向に
別々に実施し、引張り応力の増加率をそれぞれ求めて引
張り応力の増加率の比（Ｓ_T／Ｓ_M）を計算した。

【００５２】

【数５】 Ｓ（引張り応力の増加率）＝（Ｔ−Ｔ_5%）／（Ｘ−５）

【００５３】（７）製膜性 フィルムの製膜性について下記の基準で評価した。 ○：フィルム破断がほとんど発生せず安定製膜可能。 ×：フィルム破断が多数発生し製膜性が悪い。

【００５４】（８）磨耗性 温度２０℃、湿度６０％ＲＨの環境で、幅１／２インチ
に裁断したフィルムにブレード（英国ＧＫＩ製工業用カ
ミソリ試験機用ブレード）の刃先を垂直にあて、更に
１．５ｍｍ押し込み接触させて、毎分６０ｍの速さ、入
り口テンション６０ｇで走行させた。フィルムを５０ｍ
走行した後のブレードの磨耗量（Ｗ μｍ³）を走査型電
子顕微鏡（ＳＥＭ）にて測定し、下記の基準で評価し
た。 〇：Ｗ＜４．０×１０⁴μｍ³ ×：Ｗ≧４．０×１０⁴μｍ³

【００５５】実施例および比較例で得られたフィルムを
２６０℃に加熱した板厚０．２５ｍｍのティンフリース
チールの両面に貼合せ、水冷した後１５０ｍｍ径の円板
状に切り取り、絞りダイスとポンチを用いて３段階で深
絞り加工し、５５ｍｍ径の側面無継目（以下缶と略す）
を作成した。

【００５６】（９）ラミネート適性 ティンフリースチールに貼合せたフィルムを観察し、下
記の基準で評価した。 ○：しわの発生なくラミネート可能なもの ×：ラミネート時にしわが発生するもの

【００５７】さらに、これらの容器について以下の観察
及び試験を行い、各々下記の基準で評価した。

【００５８】（１０）深絞り加工性−１ ○：内外面ともフィルムに異常なく加工され、缶内外面
のフィルムに微小クラックや破断が認められない。 ×：缶内外面のフィルムの一部にフィルム破断が認めら
れる。

【００５９】（１１）深絞り加工性−２ ○：内外面とも異常なく加工され、缶内面フィルム面の
防錆性試験（１％ＮａＣｌ水を缶内にいれ、電極棒を挿
入し、缶体を陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値
を測定する。以下、ＥＲＶと略す）において０．２ｍＡ
以下を示す。 ×：内外面とも異常はないが、ＥＲＶ試験で電流値が
０．２ｍＡを超えており、通電箇所を拡大観察するとフ
ィルムに粗大滑剤を起点としたピンホール状の割れが認
められる。

【００６０】（１２）耐衝撃割れ性 絞り成形が良好な缶について、水を満注し、各テストに
つき１０個づつを高さ３０ｃｍから塩ビタイル床面に落
下した後、缶内のＥＲＶ試験を行った結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下である。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えている。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えているか、落下
後既にフィルムのひび割れが認められる。

【００６１】（１３）耐熱脆化性 深絞り成形が良好であった缶を２１０℃×５分間加熱保
持した後、（１２）に記した耐衝撃割れ性評価を行った
結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下である。 △：１〜５個について０．２ｍＡを超えている。 ×：６個以上について０．２ｍＡを超えているか、２１
０℃ｘ５分間加熱後、既にひび割れが認められる。

【００６２】（１４）缶外面白度 フィルムとティンフリースチールとを貼合せる前に製缶
後に缶外面となるティンフリースチール面に、烏口を用
いて、長さ５０ｍｍ幅がそれぞれ０．２ｍｍ、１．４ｍ
ｍの黒線を記入しておいて製缶後、フィルムを通して黒
線を観察し、下記の基準で評価した。 ○：両黒線とも見えない。 △：一方の黒線はかすかに見えるが、他方の黒線は見え
ない。 ×：一方の黒線は見え、他方の黒線もかすかに見える。

【００６３】［実施例１〜７、比較例１〜８］表１に示
す成分を共重合した共重合ポリエチレンテレフタレート
に同表に示す平均粒径のルチル型酸化チタンを同表に示
す量添加し、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層用の共重合ポリエステル
を得た。これらの共重合ポリエステルを表３に示す製膜
条件で、それぞれ別々溶融した後互いに隣接したダイか
ら共押しして積層、融着させ、急冷固化して未延伸フィ
ルムとし、次いで該未延伸フィルムを表３に示す条件で
縦延伸し、横延伸し続いて熱固定して厚み２０μｍの二
軸配向フィルムを得た。これらのフィルムの特性を表４
に示す。なお、実施例１、実施例３、実施例４および比
較例８については、縦延伸を行う際に２回延伸を行っ
た。

【００６４】［比較例９］イソフタル酸１２ｍｏｌ％を
共重合したポリエチレンテレフタレート共重合体に、表
２に示す平均粒径のルチル型酸化チタン、炭酸カルシウ
ムを同表に示す濃度添加し、表３に示す製膜条件で溶融
押出し、急冷固化して未延伸フィルムとし、次いで該未
延伸フィルムを縦延伸し、横延伸し続いて熱固定して厚
み２０μｍの二軸配向フィルムを得た。このフィルムの
特性を表４に示す。

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】表４の結果から実施例の金属板貼合せ成形
加工用白色積層ポリエステルフィルムは、製膜性、耐磨
耗性、ラミネート適性、深絞り加工性、耐衝撃割れ性、
耐熱性、缶外面白色度のすべてに対して優れていること
がわかる。

【００７０】

【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用白色積
層ポリエステルフィルムは、製膜性及び耐磨耗性に優
れ、かつ金属板と貼合せた後、製缶加工、例えば深絞り
加工して金属缶を成形するにあたり、ラミネート適性、
耐磨耗性、深絞り加工性、製缶後の耐衝撃性、耐熱性、
缶外面白度に優れたものであり、金属容器被覆用として
極めて有用である。

フロントページの続き (72)発明者 吉田 哲男 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝人株式会社 相模原研究センター内 (56)参考文献 特開 平10−180969（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−97469（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−52351（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−39980（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−339391（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒径が０．１〜０．５μｍのルチル
   型酸化チタンを１０〜５０重量％含有し、融点が２１０
   〜２４５℃でありかつポリマー部分の固有粘度が０．４
   ６〜０．６６の共重合ポリエステル層（Ｂ層）、Ｂ層の
   一方の表面に積層した平均粒径が０．１〜０．５μｍの
   ルチル型酸化チタンを０〜１５重量％含有し、融点が２
   １０〜２４５℃である共重合ポリエステル層（Ａ層）お
   よびＢ層のもう一方の表面に積層した平均粒径が０．１
   〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを０〜１５重量％含
   有し、融点が２１０〜２４５℃である共重合ポリエステ
   ル層（Ｃ層）からなる積層ポリエステルフィルムであっ
   て、各共重合ポリエステルフィルム層のポリマー部分の
   固有粘度が（１）〜（３）式を満たし、かつ該積層フィ
   ルムのＸ線回折強度、見掛け密度がそれぞれ（４）式、
   （５）式を満たし、さらに該積層フィルムの縦延伸方向
   の引張り応力の増加率（Ｓ_M）および横延伸方向の引張
   り応力の増加率（Ｓ_T）の比が（６）式の範囲にあるこ
   とを特徴とする金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリエ
   ステルフィルム。 【数１】
2. 【請求項２】 フィルムが金属板の容器外面となる表面
   に貼合せられる請求項１記載の金属板貼合せ成形加工用
   白色積層ポリエステルフィルム。