JP3297660B2 - 金属缶外面貼合せ用二軸配向白色ポリエステルフイルムの製造方法 - Google Patents
金属缶外面貼合せ用二軸配向白色ポリエステルフイルムの製造方法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は金属缶外面貼合せ用
二軸配向白色ポリエステルフイルムの製造方法に関し、
更に詳しくは金属板に貼合せた後容器に成形加工するの
に有用な二軸配向白色共重合ポリエステルフイルムの製
造方法に関する。
二軸配向白色ポリエステルフイルムの製造方法に関し、
更に詳しくは金属板に貼合せた後容器に成形加工するの
に有用な二軸配向白色共重合ポリエステルフイルムの製
造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】金属缶には内外面の腐食防止として、一
般に、塗装を施されている。最近は、工程簡素化、衛生
性向上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防
錆性を付与する方法として熱可塑性樹脂フイルムによる
被覆が試みられている。
般に、塗装を施されている。最近は、工程簡素化、衛生
性向上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防
錆性を付与する方法として熱可塑性樹脂フイルムによる
被覆が試みられている。
【０００３】即ち、ブリキ、ティンフリースチール、ア
ルミニウム等の金属板に熱可塑性樹脂フイルムをラミネ
ートした後、絞り加工等により製缶する方法の検討が進
められている。
ルミニウム等の金属板に熱可塑性樹脂フイルムをラミネ
ートした後、絞り加工等により製缶する方法の検討が進
められている。
【０００４】この熱可塑性樹脂フイルムとしてポリオレ
フィンフイルムやポリアミドフイルムが試みられたが、
成形加工性、耐熱性、保香性の全てを満足するものでな
い。
フィンフイルムやポリアミドフイルムが試みられたが、
成形加工性、耐熱性、保香性の全てを満足するものでな
い。
【０００５】一方、ポリエステルフイルム、特にポリエ
チレンテレフタレートフイルムがバランスのとれた特性
を有するとして注目され、これをベースとしたいくつか
の提案がされている。すなわち、（Ａ）二軸配向ポリエ
チレンテレフタレートフイルムを低融点ポリエステルの
接着層を介して金属板にラミネートし、製缶材料として
用いる（特開昭５６―１０４５１号、特開平１―１９２
５４６号）。（Ｂ）非晶性もくしは極めて低結晶性の芳
香族ポリエステルフイルムを金属板にラミネートし、製
缶材料として用いる（特開平１―１９２５４５号、特開
平２―５７３３９号）。（Ｃ）低配向で、熱固定された
二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを金属板
にラミネートし、製缶材料として用いる（特開昭６４―
２２５３０号）。
チレンテレフタレートフイルムがバランスのとれた特性
を有するとして注目され、これをベースとしたいくつか
の提案がされている。すなわち、（Ａ）二軸配向ポリエ
チレンテレフタレートフイルムを低融点ポリエステルの
接着層を介して金属板にラミネートし、製缶材料として
用いる（特開昭５６―１０４５１号、特開平１―１９２
５４６号）。（Ｂ）非晶性もくしは極めて低結晶性の芳
香族ポリエステルフイルムを金属板にラミネートし、製
缶材料として用いる（特開平１―１９２５４５号、特開
平２―５７３３９号）。（Ｃ）低配向で、熱固定された
二軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルムを金属板
にラミネートし、製缶材料として用いる（特開昭６４―
２２５３０号）。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、本発明者らの
検討では、いずれも充分な特性が得られず、それぞれ次
の問題のあることが明らかとなった。 （Ａ）については、二軸配向ポリエチレンテレフタレー
トフイルムは耐熱性、保香性に優れるが、成形加工性が
不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工ではフイルム
に微小なクラックが発生し、極端な場合には破断が発生
する。 （Ｂ）については、非晶性もしくは極めて低結晶性の芳
香族ポリエステルフイルムであるため成形加工性は良好
であるが、保香性が劣り、また製缶後の印刷、レトルト
殺菌処理等の後処理、更には長期の保存により脆化しや
すく、缶外部からの衝撃により割れ易いフイルムに変質
する恐れがある。 （Ｃ）については、上記（Ａ）と（Ｂ）の中間領域で効
果を発揮せんとするものであるが、未だ製缶加工に適用
可能な低配向には達していない。
検討では、いずれも充分な特性が得られず、それぞれ次
の問題のあることが明らかとなった。 （Ａ）については、二軸配向ポリエチレンテレフタレー
トフイルムは耐熱性、保香性に優れるが、成形加工性が
不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工ではフイルム
に微小なクラックが発生し、極端な場合には破断が発生
する。 （Ｂ）については、非晶性もしくは極めて低結晶性の芳
香族ポリエステルフイルムであるため成形加工性は良好
であるが、保香性が劣り、また製缶後の印刷、レトルト
殺菌処理等の後処理、更には長期の保存により脆化しや
すく、缶外部からの衝撃により割れ易いフイルムに変質
する恐れがある。 （Ｃ）については、上記（Ａ）と（Ｂ）の中間領域で効
果を発揮せんとするものであるが、未だ製缶加工に適用
可能な低配向には達していない。
【０００７】また、金属容器の外面には印刷が施される
のが一般的であるが、印刷時にあらかじめ遮光の目的で
白色の塗料を下塗りし、その後印刷される。金属板にラ
ミネートする熱可塑性樹脂フイルムを白色遮光性のフイ
ルムとすることにより、白色塗料の下塗りを省略するこ
とができるが、上記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の方法にお
いて、白色顔料を添加して製造される白色フイルムで
は、それぞれの欠点が解消されず、缶外面の目的も達成
されない。
のが一般的であるが、印刷時にあらかじめ遮光の目的で
白色の塗料を下塗りし、その後印刷される。金属板にラ
ミネートする熱可塑性樹脂フイルムを白色遮光性のフイ
ルムとすることにより、白色塗料の下塗りを省略するこ
とができるが、上記（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）の方法にお
いて、白色顔料を添加して製造される白色フイルムで
は、それぞれの欠点が解消されず、缶外面の目的も達成
されない。
【０００８】本発明の目的は、白色遮光性に優れ、成形
加工性に優れた金属缶外面貼合せ加工用白色共重合ポリ
エステルフイルムを提供することにある。
加工性に優れた金属缶外面貼合せ加工用白色共重合ポリ
エステルフイルムを提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために、次の構成からなる。平均粒径が０．１
〜１．５μｍの範囲にある白色顔料を粒子個数として１
×１０8個／ｍｍ3以上含有し、融点が２１０〜２４５℃
の範囲にある共重合ポリエステルからなる二軸配向フイ
ルムであって、該二軸配向フイルムは、逐次二軸延伸法
により、未延伸フイルムを、共重合ポリエステルのガラ
ス転位点（Ｔｇ）より２０〜４０℃高い温度で縦方向に
２．７〜３．６倍延伸し、Ｔｇより２０℃以上高い温度
から始め、共重合ポリエステルの融点（Ｔｍ）より１０
０〜１３０℃低い温度まで昇温しながら横方向に２．８
〜３．７倍延伸後、１５０〜２０５℃で熱固定処理され
たものであり、かつ該二軸配向フイルムの厚み方向の結
晶配向度が０．２５〜０．５５の範囲にあることを特徴
とする金属缶外面貼合せ用二軸配向白色ポリエステルフ
イルムの製造方法。
達成するために、次の構成からなる。平均粒径が０．１
〜１．５μｍの範囲にある白色顔料を粒子個数として１
×１０8個／ｍｍ3以上含有し、融点が２１０〜２４５℃
の範囲にある共重合ポリエステルからなる二軸配向フイ
ルムであって、該二軸配向フイルムは、逐次二軸延伸法
により、未延伸フイルムを、共重合ポリエステルのガラ
ス転位点（Ｔｇ）より２０〜４０℃高い温度で縦方向に
２．７〜３．６倍延伸し、Ｔｇより２０℃以上高い温度
から始め、共重合ポリエステルの融点（Ｔｍ）より１０
０〜１３０℃低い温度まで昇温しながら横方向に２．８
〜３．７倍延伸後、１５０〜２０５℃で熱固定処理され
たものであり、かつ該二軸配向フイルムの厚み方向の結
晶配向度が０．２５〜０．５５の範囲にあることを特徴
とする金属缶外面貼合せ用二軸配向白色ポリエステルフ
イルムの製造方法。
【００１０】本発明における共重合ポリエステルとして
は共重合ポリエチレンテレフタレートが代表例として挙
げられる。この共重合成分は、酸成分でも、アルコール
成分でも良い。該酸成分としてはイソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジ
カルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等が例示で
き、またアルコール成分としてはブタンジオール、ヘキ
サンジオール等の如き脂肪族ジオール、シクロヘキサン
ジメタノールの如き脂環族ジオール等が例示できる。こ
れらは単独または二種以上を使用することができる。
は共重合ポリエチレンテレフタレートが代表例として挙
げられる。この共重合成分は、酸成分でも、アルコール
成分でも良い。該酸成分としてはイソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジ
カルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等が例示で
き、またアルコール成分としてはブタンジオール、ヘキ
サンジオール等の如き脂肪族ジオール、シクロヘキサン
ジメタノールの如き脂環族ジオール等が例示できる。こ
れらは単独または二種以上を使用することができる。
【００１１】共重合成分の割合は、その種類にもよるが
結果としてポリマー融点が２１０〜２４５℃、好ましく
は２１５〜２３５℃の範囲になる割合である。ポリマー
融点が２１０℃未満では耐熱性が劣る為、製缶後の印刷
における加熱に耐えられない。一方、ポリマー融点が２
４５℃を越えると、ポリマーの結晶性が大きすぎて成形
加工性が損われる。
結果としてポリマー融点が２１０〜２４５℃、好ましく
は２１５〜２３５℃の範囲になる割合である。ポリマー
融点が２１０℃未満では耐熱性が劣る為、製缶後の印刷
における加熱に耐えられない。一方、ポリマー融点が２
４５℃を越えると、ポリマーの結晶性が大きすぎて成形
加工性が損われる。
【００１２】ここで、共重合ポリエステルの融点測定
は、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求
める方法による。なおサンプル量は約２０ｍｇとする。
は、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃／分で融解ピークを求
める方法による。なおサンプル量は約２０ｍｇとする。
【００１３】本発明における共重合ポリエステルは、平
均粒径が０．１〜１．５μｍの範囲にある白色顔料を粒
子個数として１×１０8個／ｍｍ3以上含有する。
均粒径が０．１〜１．５μｍの範囲にある白色顔料を粒
子個数として１×１０8個／ｍｍ3以上含有する。
【００１４】この白色顔料は無機、有機系の如何を問わ
ないが、無機系が好ましい。無機系顔料としてはアルミ
ナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
好ましく挙げられる。フイルムの白色遮光性を上げる為
には、粒子の屈折率１．５以上の顔料が好ましく、また
顔料の平均粒径が０．１μｍ以上である事を必要とす
る。また白色顔料は、いずれも平均粒径が１．５μｍ以
下であることを要する。白色顔料の平均粒径が１．５μ
ｍを越える場合は、深絞り製缶等の加工により変形した
部分の、粗大粒子（例えば１０μｍ以上の粒子）が起点
となり、ピンホールを生じたり、場合によっては破断す
るので、好ましくない。
ないが、無機系が好ましい。無機系顔料としてはアルミ
ナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
好ましく挙げられる。フイルムの白色遮光性を上げる為
には、粒子の屈折率１．５以上の顔料が好ましく、また
顔料の平均粒径が０．１μｍ以上である事を必要とす
る。また白色顔料は、いずれも平均粒径が１．５μｍ以
下であることを要する。白色顔料の平均粒径が１．５μ
ｍを越える場合は、深絞り製缶等の加工により変形した
部分の、粗大粒子（例えば１０μｍ以上の粒子）が起点
となり、ピンホールを生じたり、場合によっては破断す
るので、好ましくない。
【００１５】ここで、白色顔料の平均粒径は、先ず粒子
表面に金属を蒸着してのち、電子顕微鏡にて例えば１万
〜３万倍に拡大した像から、面積円相当径を求め、次い
でこれらを次式にあてはめることによって算出される。
表面に金属を蒸着してのち、電子顕微鏡にて例えば１万
〜３万倍に拡大した像から、面積円相当径を求め、次い
でこれらを次式にあてはめることによって算出される。
【００１６】平均粒径＝測定粒子の面積円相当径の総和
／測定粒子の数 白色顔料の粒子個数は、平均粒径を直径とする球状粒子
と仮定して、含有させた顔料の容積濃度を除して算出し
た値である。
／測定粒子の数 白色顔料の粒子個数は、平均粒径を直径とする球状粒子
と仮定して、含有させた顔料の容積濃度を除して算出し
た値である。
【００１７】ポリエステル中の粒子個数は、１×１０8
個／ｍｍ3以上である。この粒子個数が、これより少い
と白色遮光性が不充分となる他、分散粒子によるフイル
ムの結晶配向性低下の効果が充分発現しない。白色顔料
は一種単独にて使用しても良く、二種以上の複数種を併
用して含有させても良い。
個／ｍｍ3以上である。この粒子個数が、これより少い
と白色遮光性が不充分となる他、分散粒子によるフイル
ムの結晶配向性低下の効果が充分発現しない。白色顔料
は一種単独にて使用しても良く、二種以上の複数種を併
用して含有させても良い。
【００１８】本発明における共重合ポリエステルは、そ
の製法によって限定されることはない。例えば、テレフ
タル酸、エチレングリコール及び共重合成分をエステル
化反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応さ
せて共重合ポリエステルとする方法、或はジメチルテレ
フタレート、エチレングリコール及び共重合成分をエス
テル交換反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合
反応させて共重合ポリエステルとする方法、が好ましく
用いられる。共重合ポリエステルの製造においては、必
要に応じ、他の添加剤例えば蛍光増白剤、酸化防止剤、
熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等も添加すること
ができる。特に白度を向上させようとする場合、蛍光増
白剤の添加は有効である。
の製法によって限定されることはない。例えば、テレフ
タル酸、エチレングリコール及び共重合成分をエステル
化反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応さ
せて共重合ポリエステルとする方法、或はジメチルテレ
フタレート、エチレングリコール及び共重合成分をエス
テル交換反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合
反応させて共重合ポリエステルとする方法、が好ましく
用いられる。共重合ポリエステルの製造においては、必
要に応じ、他の添加剤例えば蛍光増白剤、酸化防止剤、
熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等も添加すること
ができる。特に白度を向上させようとする場合、蛍光増
白剤の添加は有効である。
【００１９】本発明のポリエステルフイルムは、上述の
白色顔料含有共重合ポリエステルを溶融し、ダイより吐
出してフイルム状に成形し、二軸延伸熱固定したもので
ある。そして、このフイルムの厚み方向の結晶配向度は
０．２５〜０．５５の範囲にある。この結晶配向度が
０．５５を超えると、成形加工性が不十分となり、深絞
り加工時フイルムの破断が生じ易くなる。一方、この結
晶配向度が０．２５未満、すなわち過度に低配向の場合
耐熱性が不十分となる。
白色顔料含有共重合ポリエステルを溶融し、ダイより吐
出してフイルム状に成形し、二軸延伸熱固定したもので
ある。そして、このフイルムの厚み方向の結晶配向度は
０．２５〜０．５５の範囲にある。この結晶配向度が
０．５５を超えると、成形加工性が不十分となり、深絞
り加工時フイルムの破断が生じ易くなる。一方、この結
晶配向度が０．２５未満、すなわち過度に低配向の場合
耐熱性が不十分となる。
【００２０】なお結晶配向度は以下の様にして測定す
る。Ｘ線回析装置を用いてフイルムの結晶面（１００）
の３方向（長手方向ＭＤ，幅方向ＴＤ，厚さ方向ＮＤの
３方向）の結晶配向指数＜ ｃｏｓ2Φj，１００＞を求
め、次式より結晶配向度ｆi,kを求める。ｆ i,k ＝（３＜ ｃｏｓ 2 Φ j,k ＞−１）／２ （但し、ｉ＝ＭＤ，ＴＤ又はＮＤ，ｋ＝１００）
る。Ｘ線回析装置を用いてフイルムの結晶面（１００）
の３方向（長手方向ＭＤ，幅方向ＴＤ，厚さ方向ＮＤの
３方向）の結晶配向指数＜ ｃｏｓ2Φj，１００＞を求
め、次式より結晶配向度ｆi,kを求める。ｆ i,k ＝（３＜ ｃｏｓ 2 Φ j,k ＞−１）／２ （但し、ｉ＝ＭＤ，ＴＤ又はＮＤ，ｋ＝１００）
【００２１】ここで、３方向の結晶配向度は理学電機製
極点試料台を用いて測定する。ただし、白色顔料が二酸
化チタンの場合、二酸化チタン粒子に起因する反射ピー
クが、アナターゼ（１０１）、ルチル（１１０）で共重
合ポリエステル（１００）の近くであるので、極点図に
おいてα＝０の共重合ポリエステルの（１００）の反射
ピークを二酸化チタンの反射強度（ＩTio2,α=0）によ
るものとして、α＝９０°までのα，βすべての位置の
強度をＩTio2,α=0を減ずることにより結晶配向度を算
出する。ここで、ＩTio2,α=0＝１／２（ＩTio2,α
=0,MD＋ＩTio2,α=0,TD）とする。
極点試料台を用いて測定する。ただし、白色顔料が二酸
化チタンの場合、二酸化チタン粒子に起因する反射ピー
クが、アナターゼ（１０１）、ルチル（１１０）で共重
合ポリエステル（１００）の近くであるので、極点図に
おいてα＝０の共重合ポリエステルの（１００）の反射
ピークを二酸化チタンの反射強度（ＩTio2,α=0）によ
るものとして、α＝９０°までのα，βすべての位置の
強度をＩTio2,α=0を減ずることにより結晶配向度を算
出する。ここで、ＩTio2,α=0＝１／２（ＩTio2,α
=0,MD＋ＩTio2,α=0,TD）とする。
【００２２】上記において、αは極点試料台で、α＝９
０°はフイルム表面に平行に（１００）が配置された場
合を表わし、α＝０°ではフイルム表面に垂直に配置さ
れた場合を示す。さらにβはフイルムのＭＤ，ＴＤ面内
の方向を表わし、β＝０をＭＤ，β＝９０°をＴＤの方
向とした。そして本発明で言う結晶配向度は厚さ方向Ｎ
Ｄの値で表わす。
０°はフイルム表面に平行に（１００）が配置された場
合を表わし、α＝０°ではフイルム表面に垂直に配置さ
れた場合を示す。さらにβはフイルムのＭＤ，ＴＤ面内
の方向を表わし、β＝０をＭＤ，β＝９０°をＴＤの方
向とした。そして本発明で言う結晶配向度は厚さ方向Ｎ
Ｄの値で表わす。
【００２３】このような要件を満足するフイルムは逐次
二軸延伸法を用い、以下の条件で製造することができ
る。
二軸延伸法を用い、以下の条件で製造することができ
る。
【００２４】前述の共重合ポリエステルを溶融し、ダイ
より吐出してフイルム状に成形し、直ちに急冷して実質
的に非晶質の共重合ポリエステルシートを得る。次にこ
のシートをロール加熱、赤外線加熱等で加熱して縦方向
に延伸する。この時、延伸温度を共重合ポリエステルの
ガラス転位点（Ｔｇ）より２０〜４０℃高い温度とし、
延伸倍率を２．７〜３．６倍とする。横方向の延伸は、
Ｔｇより２０℃以上高い温度から始め、共重合ポリエス
テルの融点（Ｔｍ）より１００〜１３０℃低い温度まで
昇温しながら行う。横延伸の倍率は２．８〜３．７倍と
する。また、熱固定の温度は１５０〜２０５℃の範囲で
共重合ポリエステルポリマーのＴｍに応じフイルム品質
を調整すべく選択する。
より吐出してフイルム状に成形し、直ちに急冷して実質
的に非晶質の共重合ポリエステルシートを得る。次にこ
のシートをロール加熱、赤外線加熱等で加熱して縦方向
に延伸する。この時、延伸温度を共重合ポリエステルの
ガラス転位点（Ｔｇ）より２０〜４０℃高い温度とし、
延伸倍率を２．７〜３．６倍とする。横方向の延伸は、
Ｔｇより２０℃以上高い温度から始め、共重合ポリエス
テルの融点（Ｔｍ）より１００〜１３０℃低い温度まで
昇温しながら行う。横延伸の倍率は２．８〜３．７倍と
する。また、熱固定の温度は１５０〜２０５℃の範囲で
共重合ポリエステルポリマーのＴｍに応じフイルム品質
を調整すべく選択する。
【００２５】本発明における白色顔料は、共重合ポリエ
ステルへ含有させる前に、精製プロセスを用いて、粒径
調製、粗大粒子除去を行なうことが好ましい。精製プロ
セスの工業的手段としては、粉砕手段として例えばジェ
ットミル、ボールミル等が挙げられ、分級手段としては
例えば乾式もしくは湿式遠心分離機等が挙げられる。な
お、これらの手段は二種以上を併用し、段階的に精製し
ても良いのは勿論である。
ステルへ含有させる前に、精製プロセスを用いて、粒径
調製、粗大粒子除去を行なうことが好ましい。精製プロ
セスの工業的手段としては、粉砕手段として例えばジェ
ットミル、ボールミル等が挙げられ、分級手段としては
例えば乾式もしくは湿式遠心分離機等が挙げられる。な
お、これらの手段は二種以上を併用し、段階的に精製し
ても良いのは勿論である。
【００２６】共重合ポリエステルに白色顔料を含有させ
るには各種の方法を用いることができる。その代表的な
方法として、下記のような方法をあげることができる。
（ア）共重合ポリエステル合成時のエステル交換もしく
はエステル化反応の終了前に添加、もしくは重縮合反応
開始前に添加する方法。（イ）共重合ポリエステルに添
加し、溶融混練する方法。（ウ）上記（ア）（イ）の方
法において、添加物を多量に添加したマスターペレット
を製造し、粒子を含有しない共重合ポリエステルと混練
し、所定量の添加物を含有させる方法。
るには各種の方法を用いることができる。その代表的な
方法として、下記のような方法をあげることができる。
（ア）共重合ポリエステル合成時のエステル交換もしく
はエステル化反応の終了前に添加、もしくは重縮合反応
開始前に添加する方法。（イ）共重合ポリエステルに添
加し、溶融混練する方法。（ウ）上記（ア）（イ）の方
法において、添加物を多量に添加したマスターペレット
を製造し、粒子を含有しない共重合ポリエステルと混練
し、所定量の添加物を含有させる方法。
【００２７】なお、（ア）のポリエステル合成時に添加
物を添加する方法を用いる場合には、添加物をグリコー
ルに分散したスラリーとして、反応系に添加することが
好ましい。
物を添加する方法を用いる場合には、添加物をグリコー
ルに分散したスラリーとして、反応系に添加することが
好ましい。
【００２８】本発明の目的は、上述した融点、白色顔料
及び結晶配向度の三つの条件が全て満されたとき、始め
て達成されるものである。三つ条件が全て満されたと
き、遮光性に優れかつ、成形性に優れた金属缶外面貼合
せ用ポリエステルフイルムを得ることが可能になる。
及び結晶配向度の三つの条件が全て満されたとき、始め
て達成されるものである。三つ条件が全て満されたと
き、遮光性に優れかつ、成形性に優れた金属缶外面貼合
せ用ポリエステルフイルムを得ることが可能になる。
【００２９】本発明の白色ポリエステルフイルムは、好
ましくは厚みが６〜７５μｍである。さらに１０〜７５
μｍ、特に１５〜５０μｍであることが好ましい。厚み
が６μｍ未満では加工時に破れ等が生じやすくなり、一
方７５μｍを超えるものは過剰品質であって不経済であ
る。
ましくは厚みが６〜７５μｍである。さらに１０〜７５
μｍ、特に１５〜５０μｍであることが好ましい。厚み
が６μｍ未満では加工時に破れ等が生じやすくなり、一
方７５μｍを超えるものは過剰品質であって不経済であ
る。
【００３０】本発明の白色ポリエステルフイルムが貼合
せられる金属板、特に製缶用金属板としては、ブリキ、
ティンフリースチール、アルミニウム等の板が適切であ
る。金属板へのポリエステルフイルムの貼合せは、例え
ば下記，の方法で行うことができる。 金属板を
フイルムの融点以上に加熱しておいてフイルムを貼合せ
た後冷却し、金属板に接するフイルムの表層部（薄層
部）を非晶化して密着させる。 フイルムに予め接着
剤層をプライマーコートしておき、この面と金属板を貼
合せる。接着剤層としては公知の樹脂接着剤例えばエポ
キシ系接着剤、エポキシ―エステル系接着剤、アルキッ
ド系接着剤等を用いることができる。
せられる金属板、特に製缶用金属板としては、ブリキ、
ティンフリースチール、アルミニウム等の板が適切であ
る。金属板へのポリエステルフイルムの貼合せは、例え
ば下記，の方法で行うことができる。 金属板を
フイルムの融点以上に加熱しておいてフイルムを貼合せ
た後冷却し、金属板に接するフイルムの表層部（薄層
部）を非晶化して密着させる。 フイルムに予め接着
剤層をプライマーコートしておき、この面と金属板を貼
合せる。接着剤層としては公知の樹脂接着剤例えばエポ
キシ系接着剤、エポキシ―エステル系接着剤、アルキッ
ド系接着剤等を用いることができる。
【００３１】
【実施例】以下実施例を掲げて本発明を更に説明する。
【００３２】［実施例１〜５および比較例１〜３］表１
に示す成分を共重合した共重合ポリエチレンテレフタレ
ート（固有粘度０．６４）に平均粒径０．２７μｍ、密
度３．９ｇ／ｃｍ3の酸化チタンを同表に示す濃度添加
し、同表に示す製膜条件で溶融押出し、急冷固化して未
延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを同表に示
す条件で縦延伸し、横延伸し、続いて熱固定して厚み２
０μｍの二軸配向フイルムを得た。このフイルムの特性
を表４に示す。
に示す成分を共重合した共重合ポリエチレンテレフタレ
ート（固有粘度０．６４）に平均粒径０．２７μｍ、密
度３．９ｇ／ｃｍ3の酸化チタンを同表に示す濃度添加
し、同表に示す製膜条件で溶融押出し、急冷固化して未
延伸フイルムとし、次いで該未延伸フイルムを同表に示
す条件で縦延伸し、横延伸し、続いて熱固定して厚み２
０μｍの二軸配向フイルムを得た。このフイルムの特性
を表４に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】［実施例６〜７および比較例４〜７］ 表２に示す成分を共重合した共重合ポリエチレンテレフ
タレート（固有粘度０．６４）に同表に示す平均粒径の
硫酸バリウム（密度４．４ｇ／ｃｍ3）、炭酸カルシウ
ム（密度２．５ｇ／ｃｍ3）、酸化ケイ素（密度２．３
ｇ／ｃｍ3）、酸化チタン（密度３．９ｇ／ｃｍ3）を同
表に示す濃度添加し、同表に示す製膜条件で溶融押出
し、急冷固化して未延伸フイルムとし、次いで該未延伸
フイルムを縦延伸し、横延伸し、続いて熱固定して厚み
２０μｍの二軸配向フイルムを得た。このフイルムの特
性を表４に示す。
タレート（固有粘度０．６４）に同表に示す平均粒径の
硫酸バリウム（密度４．４ｇ／ｃｍ3）、炭酸カルシウ
ム（密度２．５ｇ／ｃｍ3）、酸化ケイ素（密度２．３
ｇ／ｃｍ3）、酸化チタン（密度３．９ｇ／ｃｍ3）を同
表に示す濃度添加し、同表に示す製膜条件で溶融押出
し、急冷固化して未延伸フイルムとし、次いで該未延伸
フイルムを縦延伸し、横延伸し、続いて熱固定して厚み
２０μｍの二軸配向フイルムを得た。このフイルムの特
性を表４に示す。
【００３５】
【表２】
【００３６】［比較例８〜１０］平均粒径０．２７μ
ｍ、密度３．９ｇ／ｃｍ3の酸化チタンを１２ｗｔ％添
加した、表３に示す成分を共重合した共重合ポリエチレ
ンテレフタレート（固有粘度０．６４）を同表に示す製
膜条件で溶融押出し、急冷固化して未延伸フイルムと
し、次いで該未延伸フイルムを縦延伸し、横延伸し、続
いて熱固定して厚み１５μｍの二軸配向フイルムを得
た。このフイルムの特性を表４に示す。
ｍ、密度３．９ｇ／ｃｍ3の酸化チタンを１２ｗｔ％添
加した、表３に示す成分を共重合した共重合ポリエチレ
ンテレフタレート（固有粘度０．６４）を同表に示す製
膜条件で溶融押出し、急冷固化して未延伸フイルムと
し、次いで該未延伸フイルムを縦延伸し、横延伸し、続
いて熱固定して厚み１５μｍの二軸配向フイルムを得
た。このフイルムの特性を表４に示す。
【００３７】
【表３】
【００３８】上記実施例１〜７、比較例１〜１０で得ら
れた計１７種のフイルムを、２６０℃に加熱した板厚
０．２５ｍｍのティンフリースチールの両面に貼合せ、
水冷した後１５０ｍｍ径の円板状に切取り、絞りダイス
とポンチを用いて３段階で深絞り加工し、５５ｍｍ径の
側面無継目容器（以下、缶と略す）を作成した。
れた計１７種のフイルムを、２６０℃に加熱した板厚
０．２５ｍｍのティンフリースチールの両面に貼合せ、
水冷した後１５０ｍｍ径の円板状に切取り、絞りダイス
とポンチを用いて３段階で深絞り加工し、５５ｍｍ径の
側面無継目容器（以下、缶と略す）を作成した。
【００３９】この容器について以下の観察および試験を
行い、各々下記の基準で評価した。 （１） 深絞り加工性―１ ○：内外面ともフイルムに異常なく加工され、缶内外面
のフイルムに微小クラックや破断が認められない △：缶内外面のフイルムの一部にフイルム破断が認めら
れる
行い、各々下記の基準で評価した。 （１） 深絞り加工性―１ ○：内外面ともフイルムに異常なく加工され、缶内外面
のフイルムに微小クラックや破断が認められない △：缶内外面のフイルムの一部にフイルム破断が認めら
れる
【００４０】（２） 深絞り加工性―２ ○：内外面とも異常なく加工され、缶内フイルム面の防
錆性試験（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入
し、缶体を陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を
測定する。以下ＥＲＶ試験と略す）において０．２ｍＡ
以下を示す ×：内外面ともフイルムに異常はないが、ＥＲＶ試験で
電流値が０．２ｍＡ以上であり、通電個所を拡大観察す
るとフイルムに粗大滑剤を起点としたピンホール上の割
れが認められる
錆性試験（１％ＮａＣｌ水を缶内に入れ、電極を挿入
し、缶体を陽極にして６Ｖの電圧をかけた時の電流値を
測定する。以下ＥＲＶ試験と略す）において０．２ｍＡ
以下を示す ×：内外面ともフイルムに異常はないが、ＥＲＶ試験で
電流値が０．２ｍＡ以上であり、通電個所を拡大観察す
るとフイルムに粗大滑剤を起点としたピンホール上の割
れが認められる
【００４１】（３） 耐衝撃割れ性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、各テスト
につき１０個ずつを高さ３０ｃｍから塩ビタイル床面に
落した後、缶内のＥＲＶ試験を行った結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下である △：１〜５個について０．２ｍＡ以上である ×：６個以上について０．２ｍＡ以上であるあるいは、
落下後既にフイルムのひび割れが認められる
につき１０個ずつを高さ３０ｃｍから塩ビタイル床面に
落した後、缶内のＥＲＶ試験を行った結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下である △：１〜５個について０．２ｍＡ以上である ×：６個以上について０．２ｍＡ以上であるあるいは、
落下後既にフイルムのひび割れが認められる
【００４２】（４） 耐熱脆化性 深絞り成形が良好であった缶を２１０℃×５分間、加熱
保持した後、（３）に記した耐衝撃割れ性評価を行った
結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下である △：１〜５個について０．２ｍＡ以上である ×：６個以上について０．２ｍＡ以上であるあるいは、
２１０℃×５分間加熱後、既にフイルムのひび割れが認
められる
保持した後、（３）に記した耐衝撃割れ性評価を行った
結果、 ○：全１０個について０．２ｍＡ以下である △：１〜５個について０．２ｍＡ以上である ×：６個以上について０．２ｍＡ以上であるあるいは、
２１０℃×５分間加熱後、既にフイルムのひび割れが認
められる
【００４３】（５） 缶外面白度 １８種の白色フイルムとティンフリースチールとを貼合
せる前に製缶後に缶外面となるティンフリースチール面
に、烏口を用いて、長さ５０ｍｍ幅がそれぞれ０．１ｍ
ｍ、１ｍｍの黒線を記入しておいて製缶後、白色フイル
ムを通して黒線を観察した。評価を次の通り行った ○：幅１ｍｍ、０．１ｍｍの黒線ともに見えない △：幅１ｍｍの黒線はかすかに見えるが、幅０．１ｍｍ
の黒線は見えない ×：幅１ｍｍの黒線は見え、幅０．１ｍｍの黒線もかす
かに見える 以上５種の評価結果を表４に示す。
せる前に製缶後に缶外面となるティンフリースチール面
に、烏口を用いて、長さ５０ｍｍ幅がそれぞれ０．１ｍ
ｍ、１ｍｍの黒線を記入しておいて製缶後、白色フイル
ムを通して黒線を観察した。評価を次の通り行った ○：幅１ｍｍ、０．１ｍｍの黒線ともに見えない △：幅１ｍｍの黒線はかすかに見えるが、幅０．１ｍｍ
の黒線は見えない ×：幅１ｍｍの黒線は見え、幅０．１ｍｍの黒線もかす
かに見える 以上５種の評価結果を表４に示す。
【００４４】
【表４】
【００４５】表４の結果から実施例のフイルムは深絞り
加工性、耐衝撃割れ性、耐熱性、缶外面白度の全てに対
して優れていることがわかる。
加工性、耐衝撃割れ性、耐熱性、缶外面白度の全てに対
して優れていることがわかる。
【００４６】
【発明の効果】本発明の金属缶外面貼合せ用二軸配向白
色ポリエステルフイルムは、金属板と貼合せた後製缶加
工例えば深絞り加工して金属缶を成形するにあたり深絞
り加工性、製缶後の耐衝撃性、耐熱性及び缶外面白度に
優れたものであり、金属缶外面貼合せ用として極めて有
用である。
色ポリエステルフイルムは、金属板と貼合せた後製缶加
工例えば深絞り加工して金属缶を成形するにあたり深絞
り加工性、製缶後の耐衝撃性、耐熱性及び缶外面白度に
優れたものであり、金属缶外面貼合せ用として極めて有
用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 105:16 Ｂ２９Ｋ 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 Ｃ０８Ｌ 67:00 (72)発明者 村上 洋二 神奈川県相模原市小山３丁目37番19号 帝人株式会社 相模原研究センター内 (56)参考文献 特開 平５−170942（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−305827（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−4929（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−191616（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−22530（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−87249（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B29C 55/00 - 55/20 B32B 15/08 C08J 5/12 C08J 5/18
Claims (1)
- 【請求項１】 平均粒径が０．１〜１．５μｍの範囲に
ある白色顔料を粒子個数として１×１０8個／ｍｍ3以上
含有し、融点が２１０〜２４５℃の範囲にある共重合ポ
リエステルからなる二軸配向フイルムであって、該二軸
配向フイルムは、逐次二軸延伸法により、未延伸フイル
ムを、共重合ポリエステルのガラス転位点（Ｔｇ）より
２０〜４０℃高い温度で縦方向に２．７〜３．６倍延伸
し、Ｔｇより２０℃以上高い温度から始め、共重合ポリ
エステルの融点（Ｔｍ）より１００〜１３０℃低い温度
まで昇温しながら横方向に２．８〜３．７倍延伸後、１
５０〜２０５℃で熱固定処理されたものであり、かつ該
二軸配向フイルムの厚み方向の結晶配向度が０．２５〜
０．５５の範囲にあることを特徴とする金属缶外面貼合
せ用二軸配向白色ポリエステルフイルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33756999A JP3297660B2 (ja) | 1991-12-20 | 1999-11-29 | 金属缶外面貼合せ用二軸配向白色ポリエステルフイルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33756999A JP3297660B2 (ja) | 1991-12-20 | 1999-11-29 | 金属缶外面貼合せ用二軸配向白色ポリエステルフイルムの製造方法 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35445991A Division JPH05170942A (ja) | 1991-12-20 | 1991-12-20 | 金属板貼合せ用白色ポリエステルフイルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000141476A JP2000141476A (ja) | 2000-05-23 |
| JP3297660B2 true JP3297660B2 (ja) | 2002-07-02 |
Family
ID=18309889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33756999A Expired - Fee Related JP3297660B2 (ja) | 1991-12-20 | 1999-11-29 | 金属缶外面貼合せ用二軸配向白色ポリエステルフイルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3297660B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10007672A1 (de) * | 2000-02-19 | 2001-08-23 | Mitsubishi Polyester Film Gmbh | Weiß-opake, schwer entflammbare, UV-stabilisierte Folie mit niedriger Transparenz aus einem kristallisierbaren Thermoplasten |
| JP4739846B2 (ja) * | 2005-07-27 | 2011-08-03 | 帝人デュポンフィルム株式会社 | 自動車内装材用ポリエステルフィルム |
-
1999
- 1999-11-29 JP JP33756999A patent/JP3297660B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000141476A (ja) | 2000-05-23 |
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