JP3224359B2 - 金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム - Google Patents
金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルムInfo
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は金属板貼合せ成形加
工用白色積層ポリエステルフィルムに関し、さらに詳し
くは金属板に貼合せた後容器の外面となるように成形加
工するのに有用な金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリ
エステルフィルムに関する。
工用白色積層ポリエステルフィルムに関し、さらに詳し
くは金属板に貼合せた後容器の外面となるように成形加
工するのに有用な金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリ
エステルフィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】金属缶には内外面の腐食防止として、一
般に、塗装を施されている。最近は工程簡素化、衛生性
向上、公害防止等の目的で有機溶剤を使用せずに防錆性
を付与する方法として熱可塑性樹脂フィルムによる被覆
が試みられている。即ち、ブリキ、ティンフリースチー
ル、アルミニウム等の金属板に熱可塑性樹脂フィルムを
ラミネートした後、絞り加工等により製缶する方法の検
討が進められている。
般に、塗装を施されている。最近は工程簡素化、衛生性
向上、公害防止等の目的で有機溶剤を使用せずに防錆性
を付与する方法として熱可塑性樹脂フィルムによる被覆
が試みられている。即ち、ブリキ、ティンフリースチー
ル、アルミニウム等の金属板に熱可塑性樹脂フィルムを
ラミネートした後、絞り加工等により製缶する方法の検
討が進められている。
【０００３】この熱可塑性樹脂フィルムとして、ポリオ
レフィンフィルムやポリアミドフィルムが試みられた
が、成形加工性、耐熱性、傷つき性を満足するものでな
い。そこでポリエステルフィルム、特にポリエチレンテ
レフタレートフィルムがバランスのとれた特性を有する
として注目され、これをベースとしたいくつかの提案が
なされている。
レフィンフィルムやポリアミドフィルムが試みられた
が、成形加工性、耐熱性、傷つき性を満足するものでな
い。そこでポリエステルフィルム、特にポリエチレンテ
レフタレートフィルムがバランスのとれた特性を有する
として注目され、これをベースとしたいくつかの提案が
なされている。
【０００４】また、金属容器の外面には印刷が施される
のが一般的であるが、印刷時にあらかじめ遮光の目的で
白色の塗料を下塗りし、その後印刷される。金属板にラ
ミネートする熱可塑性樹脂フィルムとして、白色遮光性
のフィルムを使用することにより、白色塗料の下塗りを
省略することができる。しかし、ただ単に白色顔料を添
加して製造される白色フィルムでは、フィルム製造プロ
セス、ラミネートおよび缶に成形するプロセスにおいて
様々な障害が生じる。フィルム製造時においては、製膜
時におけるフィルムの傷付きやロール状に高速で巻きと
る場合の巻きずれ等の問題がある。フィルムラミネート
時では、搬送ロール上での走行性やラミネート時のシワ
入り等がある。また、缶成形時では、フィルム面の擦れ
による削れ等の問題がある。
のが一般的であるが、印刷時にあらかじめ遮光の目的で
白色の塗料を下塗りし、その後印刷される。金属板にラ
ミネートする熱可塑性樹脂フィルムとして、白色遮光性
のフィルムを使用することにより、白色塗料の下塗りを
省略することができる。しかし、ただ単に白色顔料を添
加して製造される白色フィルムでは、フィルム製造プロ
セス、ラミネートおよび缶に成形するプロセスにおいて
様々な障害が生じる。フィルム製造時においては、製膜
時におけるフィルムの傷付きやロール状に高速で巻きと
る場合の巻きずれ等の問題がある。フィルムラミネート
時では、搬送ロール上での走行性やラミネート時のシワ
入り等がある。また、缶成形時では、フィルム面の擦れ
による削れ等の問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、缶外
面白色度に優れ、製膜性、巻取り性、ラミネート適性及
び深絞り加工性に優れた金属板貼合せ成形加工用白色積
層ポリエステルフィルムを提供することにある。
面白色度に優れ、製膜性、巻取り性、ラミネート適性及
び深絞り加工性に優れた金属板貼合せ成形加工用白色積
層ポリエステルフィルムを提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、平均粒径が
０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを２０〜５０
重量％含有し、融点が２１０〜２４５℃でありかつポリ
マー部分の固有粘度が０．４６〜０．６６の共重合ポリ
エステル層（Ｂ層）、Ｂ層の一方の表面に積層した、平
均粒径が０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを０
〜１０重量％及び平均粒径が０．６〜２．０μｍの二酸
化ケイ素を０．０１〜０．１重量％含有し、融点が２１
０〜２４５℃でありかつ固有粘度が０．４６〜０．６６
の共重合ポリエステル層（Ａ層）、ならびにＢ層のもう
一方の表面に積層した、平均粒径が０．１〜０．５μｍ
のルチル型酸化チタンを０〜１０重量％及び平均粒径が
０．６〜２．０μｍの二酸化ケイ素を０．０１〜０．１
重量％含有し、融点が２１０〜２４５℃でありかつ固有
粘度が０．４６〜０．６６の共重合ポリエステル層（Ｃ
層）からなる積層ポリエステルフィルムであって、該積
層ポリエステルフィルムのＭＯＲ値が１．４未満である
ことを特徴とする金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリ
エステルフィルムである。
０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを２０〜５０
重量％含有し、融点が２１０〜２４５℃でありかつポリ
マー部分の固有粘度が０．４６〜０．６６の共重合ポリ
エステル層（Ｂ層）、Ｂ層の一方の表面に積層した、平
均粒径が０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを０
〜１０重量％及び平均粒径が０．６〜２．０μｍの二酸
化ケイ素を０．０１〜０．１重量％含有し、融点が２１
０〜２４５℃でありかつ固有粘度が０．４６〜０．６６
の共重合ポリエステル層（Ａ層）、ならびにＢ層のもう
一方の表面に積層した、平均粒径が０．１〜０．５μｍ
のルチル型酸化チタンを０〜１０重量％及び平均粒径が
０．６〜２．０μｍの二酸化ケイ素を０．０１〜０．１
重量％含有し、融点が２１０〜２４５℃でありかつ固有
粘度が０．４６〜０．６６の共重合ポリエステル層（Ｃ
層）からなる積層ポリエステルフィルムであって、該積
層ポリエステルフィルムのＭＯＲ値が１．４未満である
ことを特徴とする金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリ
エステルフィルムである。
【０００７】本発明におけるＡ層、Ｂ層、Ｃ層を構成す
る共重合ポリエステルとしては、例えばポリエチレンテ
レフタレート共重合体、ポリエチレンイソフタレート共
重合体、ポリエチレン−２，６−ナフタレート共重合
体、ポリブチレンテレフタレート共重合体が挙げられ
る。これらの中、ポリエチレンテレフタレート共重合体
が好ましい。
る共重合ポリエステルとしては、例えばポリエチレンテ
レフタレート共重合体、ポリエチレンイソフタレート共
重合体、ポリエチレン−２，６−ナフタレート共重合
体、ポリブチレンテレフタレート共重合体が挙げられ
る。これらの中、ポリエチレンテレフタレート共重合体
が好ましい。
【０００８】かかる共重合ポリエステルの共重合成分
は、酸成分でもアルコール成分でもよい。該酸成分とし
ては、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボ
ン酸等の如き脂肪族カルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸等の如き脂環族ジカルボン酸等を挙げる
ことができ、アルコール成分としては、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール等の如き脂肪族ジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂
環族ジオール等を挙げることができる。これらは単独又
は２種以上を使用することができる。これらの中、イソ
フタル酸、セバシン酸が好ましく、さらにイソフタル酸
が更に好ましい。
は、酸成分でもアルコール成分でもよい。該酸成分とし
ては、イソフタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジ
カルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボ
ン酸等の如き脂肪族カルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸等の如き脂環族ジカルボン酸等を挙げる
ことができ、アルコール成分としては、１，４−ブタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオール等の如き脂肪族ジ
オール、１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂
環族ジオール等を挙げることができる。これらは単独又
は２種以上を使用することができる。これらの中、イソ
フタル酸、セバシン酸が好ましく、さらにイソフタル酸
が更に好ましい。
【０００９】Ａ層、Ｂ層、Ｃ層を構成する共重合ポリエ
ステルの共重合成分の種類と割合は互いに同一であって
も異なっていてもよいが、Ａ層及びＣ層を構成する共重
合ポリエステルは同一であることが好ましい。
ステルの共重合成分の種類と割合は互いに同一であって
も異なっていてもよいが、Ａ層及びＣ層を構成する共重
合ポリエステルは同一であることが好ましい。
【００１０】かかる共重合成分の割合は、その種類にも
よるが結果としてポリマー融点が２１０〜２４５℃、好
ましくは２１５〜２３５℃の範囲になる割合である。ポ
リマー融点が２１０℃未満では耐熱性が劣るため、製缶
後の印刷における加熱に絶えられなく好ましくない。一
方、ポリマー融点が２４５℃を超えると、ポリマーの結
晶性が高くなり成形加工性が損なわれるため好ましくな
い。
よるが結果としてポリマー融点が２１０〜２４５℃、好
ましくは２１５〜２３５℃の範囲になる割合である。ポ
リマー融点が２１０℃未満では耐熱性が劣るため、製缶
後の印刷における加熱に絶えられなく好ましくない。一
方、ポリマー融点が２４５℃を超えると、ポリマーの結
晶性が高くなり成形加工性が損なわれるため好ましくな
い。
【００１１】ここで、共重合ポリエステルの融点測定
は、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃/分で融解ピークを求
める方法による。なおサンプル量は約２０ｍｇとする。
は、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃/分で融解ピークを求
める方法による。なおサンプル量は約２０ｍｇとする。
【００１２】本発明における共重合ポリエステルは、公
知の方法で製造することができる。例えば共重合ポリエ
チレンテレフタレートの製法としては、テレフタル酸、
エチレングリコールおよび共重合成分をエステル化反応
させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応させて共
重合ポリエチレンテレフタレートとする方法、あるいは
ジメチルテレフタレート、エチレングリコール及び共重
合成分をエステル交換反応させ、次いで得られる反応生
成物を重縮合反応させ共重合ポリエチレンテレフタレー
トとする方法を好ましく挙げることができる。なお、共
重合ポリエステルの製造の際に、必要に応じて他の添加
物たとえば蛍光増白剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤等も添加することができる。特に白
度を向上させようとする場合、蛍光増白剤の添加は有効
である。
知の方法で製造することができる。例えば共重合ポリエ
チレンテレフタレートの製法としては、テレフタル酸、
エチレングリコールおよび共重合成分をエステル化反応
させ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応させて共
重合ポリエチレンテレフタレートとする方法、あるいは
ジメチルテレフタレート、エチレングリコール及び共重
合成分をエステル交換反応させ、次いで得られる反応生
成物を重縮合反応させ共重合ポリエチレンテレフタレー
トとする方法を好ましく挙げることができる。なお、共
重合ポリエステルの製造の際に、必要に応じて他の添加
物たとえば蛍光増白剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線
吸収剤、帯電防止剤等も添加することができる。特に白
度を向上させようとする場合、蛍光増白剤の添加は有効
である。
【００１３】本発明においてＡ層、Ｂ層、Ｃ層を構成す
るポリマー部分の固有粘度は０．４６〜０．６６であ
り、好ましくは０．４８〜０．６４の範囲である。この
固有粘度が０．４６に満たない場合、フィルム延伸時の
フィルム破断が多くなり、かつ得られたフィルムを金属
板に貼合せた後、容器に成形する時破断を生じやすい。
また、０．６６を超えるものは過剰品質であり、原料ポ
リマーの生産性も落ちるので不経済である。
るポリマー部分の固有粘度は０．４６〜０．６６であ
り、好ましくは０．４８〜０．６４の範囲である。この
固有粘度が０．４６に満たない場合、フィルム延伸時の
フィルム破断が多くなり、かつ得られたフィルムを金属
板に貼合せた後、容器に成形する時破断を生じやすい。
また、０．６６を超えるものは過剰品質であり、原料ポ
リマーの生産性も落ちるので不経済である。
【００１４】ここで、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層のポリマー部分
の固有粘度の測定は、Ｏ−クロロフェノールに溶解後、
遠心分離機により酸化チタン等のフィラーを取り除き３
５℃溶液にて測定した。
の固有粘度の測定は、Ｏ−クロロフェノールに溶解後、
遠心分離機により酸化チタン等のフィラーを取り除き３
５℃溶液にて測定した。
【００１５】本発明においてＡ層、Ｂ層、Ｃ層の共重合
ポリエステルに含有させるルチル型酸化チタンは、平均
粒径が０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンであ
る。この平均粒径は、好ましくは０．２〜０．４μｍで
ある。平均粒径が０．１μｍ未満では、共重合ポリエス
テル中に均一に分散させることが困難であり、白色隠蔽
性も劣るようになる。平均粒径が０．５μｍより大きい
ルチル型酸化チタンは製造が困難であり、また製造され
たものも粗大粒子が多く好ましくない。
ポリエステルに含有させるルチル型酸化チタンは、平均
粒径が０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンであ
る。この平均粒径は、好ましくは０．２〜０．４μｍで
ある。平均粒径が０．１μｍ未満では、共重合ポリエス
テル中に均一に分散させることが困難であり、白色隠蔽
性も劣るようになる。平均粒径が０．５μｍより大きい
ルチル型酸化チタンは製造が困難であり、また製造され
たものも粗大粒子が多く好ましくない。
【００１６】前記ルチル型チタンはその純度が９５％以
上のものが好ましい。９５％未満であると高濃度で添加
した場合分散性が劣り、また共重合ポリエステルの分子
量を著しく低下させるため好ましくない。
上のものが好ましい。９５％未満であると高濃度で添加
した場合分散性が劣り、また共重合ポリエステルの分子
量を著しく低下させるため好ましくない。
【００１７】本発明において、Ｂ層を構成する共重合ポ
リエステルへのルチル型酸化チタンの添加含有量は２０
〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％である。こ
の含有量が２０重量％に満たないと、フィルムの白色隠
蔽性が充分でなく、一方５０重量％を超えると白色隠蔽
性が飽和して、より一層の効果の向上が見られず、かえ
ってフィルムが脆くなりフィルム延伸時のフィルム破断
が多くかつ、得られたポリエステルフィルムを金属板に
貼合せた後、容器に成形する際破断を生じやすい。ま
た、Ｂ層を構成する共重合ポリエステルに含有する粒子
としては、ルチル型酸化チタンとともに他の白色顔料例
えばアルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アナタ
ーゼ型酸化チタン、二酸化ケイ素等を用いることができ
る。
リエステルへのルチル型酸化チタンの添加含有量は２０
〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％である。こ
の含有量が２０重量％に満たないと、フィルムの白色隠
蔽性が充分でなく、一方５０重量％を超えると白色隠蔽
性が飽和して、より一層の効果の向上が見られず、かえ
ってフィルムが脆くなりフィルム延伸時のフィルム破断
が多くかつ、得られたポリエステルフィルムを金属板に
貼合せた後、容器に成形する際破断を生じやすい。ま
た、Ｂ層を構成する共重合ポリエステルに含有する粒子
としては、ルチル型酸化チタンとともに他の白色顔料例
えばアルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、アナタ
ーゼ型酸化チタン、二酸化ケイ素等を用いることができ
る。
【００１８】本発明においてＡ層およびＣ層を構成する
共重合ポリエステルに含有させるルチル型酸化チタンの
添加含有量は０〜１０重量％、好ましくは０．５〜７重
量％である。共重合ポリエステルに含有させるルチル型
酸化チタンの添加含有量はＡ層とＣ層で同一であること
が好ましい。
共重合ポリエステルに含有させるルチル型酸化チタンの
添加含有量は０〜１０重量％、好ましくは０．５〜７重
量％である。共重合ポリエステルに含有させるルチル型
酸化チタンの添加含有量はＡ層とＣ層で同一であること
が好ましい。
【００１９】また、Ａ層およびＣ層を構成する共重合ポ
リエステルに含有させる二酸化ケイ素としては、平均粒
径が、０．６〜２．０μｍであり、好ましくは、０．８
〜１．７μｍであり、更に好ましくは、１．２〜１．７
μｍである。二酸化ケイ素の含有量としては、０．０１
〜０．１重量％であり、好ましくは、０．０３〜０．０
８重量％である。共重合ポリエステルに含有させる二酸
化ケイ素の添加含有量はＡ層とＣ層で同一であることが
好ましい。平均粒径が０．６μｍより小さかったり、含
有量が０．０１重量％未満であると、滑り性、整巻性が
劣り、傷付き、削れ、走行性が悪くなる。平均粒径が
２．０μｍより大きかったり、含有量が０．１重量％よ
り多いと、工程中で粒子の脱落が生じたりする。かかる
二酸化ケイ素としては、塊状、凝集状、真球状等のいず
れの二酸化ケイ素を用いることができるが、粗大粒子の
少なさや脱落のしにくさから、真球状の二酸化ケイ素が
好ましい。ここでいう真球状の二酸化ケイ素とは、粒子
の長径と短径の比が１．２未満の粒子をいう。また、Ａ
層およびＣ層を構成する共重合ポリエステルには、ルチ
ル型酸化チタンや二酸化ケイ素の他に、磨耗性に影響を
与えない範囲で、他の粒子が含有していても良い。
リエステルに含有させる二酸化ケイ素としては、平均粒
径が、０．６〜２．０μｍであり、好ましくは、０．８
〜１．７μｍであり、更に好ましくは、１．２〜１．７
μｍである。二酸化ケイ素の含有量としては、０．０１
〜０．１重量％であり、好ましくは、０．０３〜０．０
８重量％である。共重合ポリエステルに含有させる二酸
化ケイ素の添加含有量はＡ層とＣ層で同一であることが
好ましい。平均粒径が０．６μｍより小さかったり、含
有量が０．０１重量％未満であると、滑り性、整巻性が
劣り、傷付き、削れ、走行性が悪くなる。平均粒径が
２．０μｍより大きかったり、含有量が０．１重量％よ
り多いと、工程中で粒子の脱落が生じたりする。かかる
二酸化ケイ素としては、塊状、凝集状、真球状等のいず
れの二酸化ケイ素を用いることができるが、粗大粒子の
少なさや脱落のしにくさから、真球状の二酸化ケイ素が
好ましい。ここでいう真球状の二酸化ケイ素とは、粒子
の長径と短径の比が１．２未満の粒子をいう。また、Ａ
層およびＣ層を構成する共重合ポリエステルには、ルチ
ル型酸化チタンや二酸化ケイ素の他に、磨耗性に影響を
与えない範囲で、他の粒子が含有していても良い。
【００２０】含有する粒子の平均粒径の測定方法として
は、粒子表面に金属を蒸着した後、電子顕微鏡にて１万
〜３万倍に拡大した像から、長径、短径、面積円相当径
を求めた。平均粒径は、面積円相当径の平均値とした。
は、粒子表面に金属を蒸着した後、電子顕微鏡にて１万
〜３万倍に拡大した像から、長径、短径、面積円相当径
を求めた。平均粒径は、面積円相当径の平均値とした。
【００２１】本発明の金属板貼合せ成形加工用白色積層
ポリエステルフィルムのＭＯＲ値は１．４未満であり、
好ましくは、１．３未満である。ＭＯＲ値が１．４以上
であるとフィルムの配向の面内異方性が大きくなり、容
器に成形する際に微小クラックや割れが発生しやすくな
り好ましくない。ここでＭＯＲ値とは、神崎製紙（株）
製分子配向計ＭＯＡ−２００１Ａを用い、マイクロ波を
透過させた時の透過強度の最大値（Ｘmax）および最小
値（Ｘmin）の比をＭＯＲ値とした。（ＭＯＲ値＝Ｘmax
／Ｘmin）
ポリエステルフィルムのＭＯＲ値は１．４未満であり、
好ましくは、１．３未満である。ＭＯＲ値が１．４以上
であるとフィルムの配向の面内異方性が大きくなり、容
器に成形する際に微小クラックや割れが発生しやすくな
り好ましくない。ここでＭＯＲ値とは、神崎製紙（株）
製分子配向計ＭＯＡ−２００１Ａを用い、マイクロ波を
透過させた時の透過強度の最大値（Ｘmax）および最小
値（Ｘmin）の比をＭＯＲ値とした。（ＭＯＲ値＝Ｘmax
／Ｘmin）
【００２２】また、本発明の金属板貼合せ成形加工用白
色積層ポリエステルフィルムの表面は、次の特性を示す
のが好ましい。すなわち、表面粗さ（Ｒａ）が０．０３
〜０．０８μｍであり、十点表面粗さ（ＳＲｚ）が０．
７〜１．５μｍであり、摩擦係数は、０．３５未満であ
る。フィルム特性がこれらの範囲を外れると、工程での
走行性、傷付き性、削れ性、巻取り性、成形性が劣るよ
うになる。
色積層ポリエステルフィルムの表面は、次の特性を示す
のが好ましい。すなわち、表面粗さ（Ｒａ）が０．０３
〜０．０８μｍであり、十点表面粗さ（ＳＲｚ）が０．
７〜１．５μｍであり、摩擦係数は、０．３５未満であ
る。フィルム特性がこれらの範囲を外れると、工程での
走行性、傷付き性、削れ性、巻取り性、成形性が劣るよ
うになる。
【００２３】ここで、表面粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ Ｂ
０６０１で定義される値であり、本発明においては、小
坂研究所株式会社製の触針式表面粗さ計（ＳＥ−３ＦＡ
Ｔ）を用いて触針先端半径２μｍ、触針圧３０ｍｇ、カ
ットオフ０．２５ｍｍ、測定長２．５ｍｍの条件下で測
定した。また、十点平均粗さ（ＳＲｚ）は、小坂研究所
株式会社製の３次元粗さ測定器（ＳＥ−３ＣＫ）を用い
て、触針先端半径２μｍ、触針圧３０ｍｇ、測定長１．
３ｍｍ、サンプリングピッチ２μｍ、カットオフ０．２
５ｍｍ、縦方向拡大倍率２万倍、横方向拡大倍率２００
倍、走査本数１００本の条件にて、フィルム表面の３次
元粗さプロフィールを計測し、計測したプロフィールの
範囲内で高い方から１〜５番目までの山の高さの平均と
深い方から１〜５番目までの谷の深さとの間隔をもって
十点平均粗さ（ＳＲｚ）とした。摩擦係数の測定は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１８９４に準拠して測定し、動摩擦係数（μ
ｋ）を摩擦係数とした。
０６０１で定義される値であり、本発明においては、小
坂研究所株式会社製の触針式表面粗さ計（ＳＥ−３ＦＡ
Ｔ）を用いて触針先端半径２μｍ、触針圧３０ｍｇ、カ
ットオフ０．２５ｍｍ、測定長２．５ｍｍの条件下で測
定した。また、十点平均粗さ（ＳＲｚ）は、小坂研究所
株式会社製の３次元粗さ測定器（ＳＥ−３ＣＫ）を用い
て、触針先端半径２μｍ、触針圧３０ｍｇ、測定長１．
３ｍｍ、サンプリングピッチ２μｍ、カットオフ０．２
５ｍｍ、縦方向拡大倍率２万倍、横方向拡大倍率２００
倍、走査本数１００本の条件にて、フィルム表面の３次
元粗さプロフィールを計測し、計測したプロフィールの
範囲内で高い方から１〜５番目までの山の高さの平均と
深い方から１〜５番目までの谷の深さとの間隔をもって
十点平均粗さ（ＳＲｚ）とした。摩擦係数の測定は、Ａ
ＳＴＭ Ｄ１８９４に準拠して測定し、動摩擦係数（μ
ｋ）を摩擦係数とした。
【００２４】このような、要件を満足するフィルムを製
造する方法の一例として、以下二軸延伸、特に逐次二軸
延伸による方法を説明するが本発明においてはこの方法
のみに限定されるものではない。
造する方法の一例として、以下二軸延伸、特に逐次二軸
延伸による方法を説明するが本発明においてはこの方法
のみに限定されるものではない。
【００２５】本発明の金属板貼合せ成形加工用白色積層
ポリエステルフィルムは、各層を構成するポリエステル
ペレットを別々に乾燥し、押出し機にて溶融させダイス
より共押出しして、直ちに急冷して実質的に非晶質の積
層ポリエステルシートを得る。次ぎに、このシートをロ
ール加熱及び／又は、赤外線加熱等で加熱して縦方向に
延伸する。このとき、延伸温度を共重合ポリエステルの
ガラス転移点（Ｔｇ）より２０〜５０℃高い温度とし、
延伸倍率を２．５〜３．６倍とすることが好ましい。横
方向の延伸はＴｇより２０℃以上高い温度から始め、共
重合ポリエステルの融点（Ｔｍ）より１００〜１３０℃
低い温度まで昇温しながら行うのが好ましい。横延伸の
倍率は２．６〜３．７倍とすることが好ましい。また、
熱固定の温度は１５０〜２３０℃の範囲で共重合ポリエ
ステルの融点に応じフィルム品質を調整すべく選択す
る。
ポリエステルフィルムは、各層を構成するポリエステル
ペレットを別々に乾燥し、押出し機にて溶融させダイス
より共押出しして、直ちに急冷して実質的に非晶質の積
層ポリエステルシートを得る。次ぎに、このシートをロ
ール加熱及び／又は、赤外線加熱等で加熱して縦方向に
延伸する。このとき、延伸温度を共重合ポリエステルの
ガラス転移点（Ｔｇ）より２０〜５０℃高い温度とし、
延伸倍率を２．５〜３．６倍とすることが好ましい。横
方向の延伸はＴｇより２０℃以上高い温度から始め、共
重合ポリエステルの融点（Ｔｍ）より１００〜１３０℃
低い温度まで昇温しながら行うのが好ましい。横延伸の
倍率は２．６〜３．７倍とすることが好ましい。また、
熱固定の温度は１５０〜２３０℃の範囲で共重合ポリエ
ステルの融点に応じフィルム品質を調整すべく選択す
る。
【００２６】本発明におけるルチル型酸化チタンおよび
二酸化ケイ素等の粒子は、ポリエステルへ含有させる前
に、精製プロセスを用いて、粒径調整、粗大粒子除去を
行うことが好ましい。精製プロセスの工業的手段として
は、粉砕手段としては例えば乾式もしくは湿式遠心分離
機等が挙げられる。なお、これらの手段は２種類以上を
併用し、段階的に精製してもよいのは勿論である。
二酸化ケイ素等の粒子は、ポリエステルへ含有させる前
に、精製プロセスを用いて、粒径調整、粗大粒子除去を
行うことが好ましい。精製プロセスの工業的手段として
は、粉砕手段としては例えば乾式もしくは湿式遠心分離
機等が挙げられる。なお、これらの手段は２種類以上を
併用し、段階的に精製してもよいのは勿論である。
【００２７】ポリエステルにルチル型酸化チタンおよび
二酸化ケイ素等の粒子を含有させるには各種の方法を用
いることができる。その代表的な方法として、下記のよ
うな方法を挙げることができる。 （ア）共重合ポリエステル合成時のエステル交換もしく
はエステル化反応の終了前に添加、もしくは重縮合反応
開始前に添加する方法。 （イ）共重合ポリエステルに添加し、溶融混練する方
法。 （ウ）上記（ア）、（イ）の方法において、各種粒子を
多量に添加したマスターペレットを製造し、粒子を含有
しない共重合ポリエステルと混練し、所定量の粒子を含
有させる方法。
二酸化ケイ素等の粒子を含有させるには各種の方法を用
いることができる。その代表的な方法として、下記のよ
うな方法を挙げることができる。 （ア）共重合ポリエステル合成時のエステル交換もしく
はエステル化反応の終了前に添加、もしくは重縮合反応
開始前に添加する方法。 （イ）共重合ポリエステルに添加し、溶融混練する方
法。 （ウ）上記（ア）、（イ）の方法において、各種粒子を
多量に添加したマスターペレットを製造し、粒子を含有
しない共重合ポリエステルと混練し、所定量の粒子を含
有させる方法。
【００２８】なお、（ア）の共重合ポリエステル合成時
に粒子を添加する方法を用いる場合には、粒子をグリコ
ールに分散したスラリーとして、反応系に添加すること
が望ましい。
に粒子を添加する方法を用いる場合には、粒子をグリコ
ールに分散したスラリーとして、反応系に添加すること
が望ましい。
【００２９】本発明の金属板貼合せ成形加工用白色積層
ポリエステルフィルムは、好ましくは厚みが６〜７５μ
ｍである。さらに１０〜５０μｍであることが好まし
い。厚みが６μｍ未満では加工時に割れ等が生じやすく
なり、一方７５μｍを超えるものは過剰品質であって不
経済である。金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリエス
テルフィルムの層厚み構成としては、Ｂ層の厚み
（ＴB）とＡ層の厚み（ＴA）との比（ＴB／ＴA）は、１
〜２０が好ましく、更には２〜１５が好ましい。また、
Ｂ層の厚み（ＴB）とＣ層の厚み（ＴC）との比（ＴB／
ＴC）は、１〜２０が好ましく、更には２〜１５が好ま
しい。
ポリエステルフィルムは、好ましくは厚みが６〜７５μ
ｍである。さらに１０〜５０μｍであることが好まし
い。厚みが６μｍ未満では加工時に割れ等が生じやすく
なり、一方７５μｍを超えるものは過剰品質であって不
経済である。金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリエス
テルフィルムの層厚み構成としては、Ｂ層の厚み
（ＴB）とＡ層の厚み（ＴA）との比（ＴB／ＴA）は、１
〜２０が好ましく、更には２〜１５が好ましい。また、
Ｂ層の厚み（ＴB）とＣ層の厚み（ＴC）との比（ＴB／
ＴC）は、１〜２０が好ましく、更には２〜１５が好ま
しい。
【００３０】本発明の金属板貼合せ成形加工用白色積層
ポリエステルフィルムが貼合せられる金属板、特に製缶
用金属板としては、ブリキ、ティンフリースチール、ア
ルミニウム等の板が適切である。金属板へのポリエステ
ルフィルムの貼合せは、例えば下記、の方法で行う
ことができる。 金属板をフィルムの融点以上に加熱しておいてフィ
ルムを貼合せた後冷却し、金属板に接するフィルムの表
層部（薄層部）を非晶化して密着させる。 フィルムにあらかじめ接着剤層をプライマーコートし
ておき、この面と金属板を貼合せる。接着剤層としては
公知の樹脂接着剤例えばエポキシ系接着剤、エポキシ−
エステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用いること
ができる。
ポリエステルフィルムが貼合せられる金属板、特に製缶
用金属板としては、ブリキ、ティンフリースチール、ア
ルミニウム等の板が適切である。金属板へのポリエステ
ルフィルムの貼合せは、例えば下記、の方法で行う
ことができる。 金属板をフィルムの融点以上に加熱しておいてフィ
ルムを貼合せた後冷却し、金属板に接するフィルムの表
層部（薄層部）を非晶化して密着させる。 フィルムにあらかじめ接着剤層をプライマーコートし
ておき、この面と金属板を貼合せる。接着剤層としては
公知の樹脂接着剤例えばエポキシ系接着剤、エポキシ−
エステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を用いること
ができる。
【００３１】
【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を更に説明す
る。なお、フィルムの特性値については、それぞれ次の
方法で測定、評価した。
る。なお、フィルムの特性値については、それぞれ次の
方法で測定、評価した。
【００３２】（１）製膜性 フィルム製造時の製膜性について下記の基準で評価し
た。 ○：フィルム破断がほとんど発生せず安定製膜可能。 ×：フィルム破断が多数発生し製膜性が悪い。
た。 ○：フィルム破断がほとんど発生せず安定製膜可能。 ×：フィルム破断が多数発生し製膜性が悪い。
【００３３】（２）整巻性 ５００ｍ／分の速度で１０００ｍｍ幅のフィルムを１０
０００ｍ巻いて、ロール状にした時の、端面よりのフィ
ルムの飛び出しの量で判定した。 ◎：フィルムの飛び出しが３ｍｍ以下で良好。 ○：フィルムの飛び出しが５ｍｍ以下。 ×：フィルムの飛び出しが、５ｍｍを超えた。
０００ｍ巻いて、ロール状にした時の、端面よりのフィ
ルムの飛び出しの量で判定した。 ◎：フィルムの飛び出しが３ｍｍ以下で良好。 ○：フィルムの飛び出しが５ｍｍ以下。 ×：フィルムの飛び出しが、５ｍｍを超えた。
【００３４】（３）磨耗性 温度２０℃、湿度６０％の環境で、フィルムを幅１／２
インチに裁断したフィルムにブレード（英国ＧＫＩ製工
業用カミソリ試験機用ブレード）の刃先を垂直にあて、
更に１．５ｍｍ押し込み接触させて、毎分６０ｍの速
さ、入り口テンション６０ｇで走行させ、フィルムを５
０ｍ走行した後のブレードの磨耗量（Ｗμｍ3）をＳＥ
Ｍにて測定し、下記のような基準で評価した。 〇：Ｗ＜４．０ｘ１０4μｍ3 ×：Ｗ≧４．０ｘ１０4μｍ3
インチに裁断したフィルムにブレード（英国ＧＫＩ製工
業用カミソリ試験機用ブレード）の刃先を垂直にあて、
更に１．５ｍｍ押し込み接触させて、毎分６０ｍの速
さ、入り口テンション６０ｇで走行させ、フィルムを５
０ｍ走行した後のブレードの磨耗量（Ｗμｍ3）をＳＥ
Ｍにて測定し、下記のような基準で評価した。 〇：Ｗ＜４．０ｘ１０4μｍ3 ×：Ｗ≧４．０ｘ１０4μｍ3
【００３５】（４）ラミネート適性 ２６０℃に加熱した板厚０．２５ｍｍのティンフリース
チールの両面に、フィルムのＣ層をティンフリースチー
ル側にして、ラミネートを行った。その状況を下記の基
準で評価した。 ○：しわの発生なくラミネート可能なもの。 ×：ラミネート時にしわが発生するもの。
チールの両面に、フィルムのＣ層をティンフリースチー
ル側にして、ラミネートを行った。その状況を下記の基
準で評価した。 ○：しわの発生なくラミネート可能なもの。 ×：ラミネート時にしわが発生するもの。
【００３６】（５）深絞り加工性 前項（４）で作成したラミネート板を１５０ｍｍ径の円
盤状に切り取り、絞りダイスとポンチを用いて３段階で
深絞り加工し、５５ｍｍ径の側面無継目缶を作成した。
この時の状況を下記の基準で評価した。 ○：内外面ともフィルムに異常なく加工され、缶内外面
のフィルムに微小クラックや破断が認められない。 ×：缶内外面のフィルムの一部にフィルム破断が認めら
れる。
盤状に切り取り、絞りダイスとポンチを用いて３段階で
深絞り加工し、５５ｍｍ径の側面無継目缶を作成した。
この時の状況を下記の基準で評価した。 ○：内外面ともフィルムに異常なく加工され、缶内外面
のフィルムに微小クラックや破断が認められない。 ×：缶内外面のフィルムの一部にフィルム破断が認めら
れる。
【００３７】（６）缶外面白度 フィルムとティンフリースチールとを貼合せる前に製缶
後に缶外面となるティンフリースチール面に、烏口を用
いて、長さ５０ｍｍ幅がそれぞれ０．２ｍｍ、１．４ｍ
ｍの黒線を記入しておいて、製缶後、フィルムを通して
黒線を観察し、下記の基準で評価した。 ○：両黒線ともに見えない。 △：一方の黒線はかすかに見えるが、他方の黒線は見え
ない。 ×：一方の黒線は見え、他方の黒線もかすかに見える。
後に缶外面となるティンフリースチール面に、烏口を用
いて、長さ５０ｍｍ幅がそれぞれ０．２ｍｍ、１．４ｍ
ｍの黒線を記入しておいて、製缶後、フィルムを通して
黒線を観察し、下記の基準で評価した。 ○：両黒線ともに見えない。 △：一方の黒線はかすかに見えるが、他方の黒線は見え
ない。 ×：一方の黒線は見え、他方の黒線もかすかに見える。
【００３８】［実施例１〜１９、比較例１〜１１］表１
に示す成分を共重合した共重合ポリエチレンテレフタレ
ートに同表に示す平均粒径のルチル型酸化チタン及び二
酸化ケイ素を同表に示す量添加し、各押出し機にて溶融
し、ダイより共押出しして、急冷固化して未延伸フィル
ムとした。次いで該未延伸フィルムを１２０℃の延伸温
度で縦方向に３．０倍延伸し、続いて横方向に３．０倍
延伸して、１８０℃で熱固定して表１に示す厚み構成の
二軸配向フィルムを得た。
に示す成分を共重合した共重合ポリエチレンテレフタレ
ートに同表に示す平均粒径のルチル型酸化チタン及び二
酸化ケイ素を同表に示す量添加し、各押出し機にて溶融
し、ダイより共押出しして、急冷固化して未延伸フィル
ムとした。次いで該未延伸フィルムを１２０℃の延伸温
度で縦方向に３．０倍延伸し、続いて横方向に３．０倍
延伸して、１８０℃で熱固定して表１に示す厚み構成の
二軸配向フィルムを得た。
【００３９】なお、実施例１８については、縦方向の延
伸温度を１０５℃とし、縦方向の延伸倍率を３．３倍に
変更した以外は、同じ方法にて、二軸配向フィルムを得
た。
伸温度を１０５℃とし、縦方向の延伸倍率を３．３倍に
変更した以外は、同じ方法にて、二軸配向フィルムを得
た。
【００４０】また、比較例１１については、縦方向の延
伸温度を１１８℃とし、縦方向の延伸倍率を２．６倍、
横方向の延伸倍率を３．６倍に変更した以外は、同じ方
法にて、二軸配向フィルムを得た。これらのフィルムの
特性を表２に示す。
伸温度を１１８℃とし、縦方向の延伸倍率を２．６倍、
横方向の延伸倍率を３．６倍に変更した以外は、同じ方
法にて、二軸配向フィルムを得た。これらのフィルムの
特性を表２に示す。
【００４１】
【表１】
【００４２】
【表２】
【００４３】表２の結果から実施例のフィルムは製膜
性、巻取り性、ラミネート適性、深絞り加工性、缶外面
白色度のすべてに対して優れていることがわかる。
性、巻取り性、ラミネート適性、深絞り加工性、缶外面
白色度のすべてに対して優れていることがわかる。
【００４４】
【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用白色積
層ポリエステルフィルムは、製膜性、巻取り性、および
金属板と貼合せた後製缶加工、例えば深絞り加工して金
属缶を成形するにあたりラミネート適性、深絞り加工
性、缶外面白度に優れたものであり、金属容器被覆用と
して極めて有用である。
層ポリエステルフィルムは、製膜性、巻取り性、および
金属板と貼合せた後製缶加工、例えば深絞り加工して金
属缶を成形するにあたりラミネート適性、深絞り加工
性、缶外面白度に優れたものであり、金属容器被覆用と
して極めて有用である。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 105:16 Ｂ２９Ｋ 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00 9:00 (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00
Claims (5)
- 【請求項１】 平均粒径が０．１〜０．５μｍのルチル
型酸化チタンを２０〜５０重量％含有し、融点が２１０
〜２４５℃でありかつポリマー部分の固有粘度が０．４
６〜０．６６の共重合ポリエステル層（Ｂ層）、Ｂ層の
一方の表面に積層した、平均粒径が０．１〜０．５μｍ
のルチル型酸化チタンを０〜１０重量％及び平均粒径が
０．６〜２．０μｍの二酸化ケイ素を０．０１〜０．１
重量％含有し、融点が２１０〜２４５℃でありかつ固有
粘度が０．４６〜０．６６の共重合ポリエステル層（Ａ
層）、ならびにＢ層のもう一方の表面に積層した、平均
粒径が０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを０〜
１０重量％及び平均粒径が０．６〜２．０μｍの二酸化
ケイ素を０．０１〜０．１重量％含有し、融点が２１０
〜２４５℃でありかつ固有粘度が０．４６〜０．６６の
共重合ポリエステル層（Ｃ層）からなる積層ポリエステ
ルフィルムであって、該積層ポリエステルフィルムのＭ
ＯＲ値が１．４未満であることを特徴とする金属板貼合
せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム。 - 【請求項２】 積層ポリエステルフィルム表面の表面粗
さ（Ｒａ）が０．０３〜０．０８μｍ、十点平均粗さ
（ＳＲｚ）が０．７〜１．５μｍであり、かつ摩擦係数
が０．３５未満である請求項１記載の金属板貼合せ成形
加工用白色積層ポリエステルフィルム。 - 【請求項３】 共重合ポリエステル層（Ａ層）及び共重
合ポリエステル層（Ｃ層）に含有する二酸化ケイ素が、
真球状の二酸化ケイ素である請求項１および２記載の金
属板貼合せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム。 - 【請求項４】 共重合ポリエステル層（Ｃ層）を構成す
る共重合ポリエステル及び粒子の組成が、共重合ポリエ
ステル層（Ａ層）と同一である請求項１〜３のいずれか
に記載の金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリエステル
フィルム。 - 【請求項５】 フィルムが、金属板の容器外面となる表
面に貼合せられる請求項１〜４のいずれかに記載の金属
板貼合せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15236397A JP3224359B2 (ja) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | 金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム |
| PCT/JP1997/003694 WO1998017471A1 (fr) | 1996-10-18 | 1997-10-14 | Film polyester blanc stratifie et destine a une stratification |
| KR1019980704601A KR100529482B1 (ko) | 1996-10-18 | 1997-10-14 | 금속판접합성형가공용백색적층폴리에스테르필름및이를사용한적층체의제조방법 |
| EP19970943201 EP0881069B1 (en) | 1996-10-18 | 1997-10-14 | White laminated polyester film for lamination |
| DE69718443T DE69718443T2 (de) | 1996-10-18 | 1997-10-14 | Weisser mehrschichtiger polyesterfilm zur laminierung |
| US09/077,837 US6420010B1 (en) | 1996-10-18 | 1997-10-14 | White laminated polyester film for metallic plate lamination work |
| TW86115152A TW574277B (en) | 1996-10-18 | 1997-10-15 | White laminating polyester film for laminating processing of metal plate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15236397A JP3224359B2 (ja) | 1997-06-10 | 1997-06-10 | 金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10337833A JPH10337833A (ja) | 1998-12-22 |
| JP3224359B2 true JP3224359B2 (ja) | 2001-10-29 |
Family
ID=15538906
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15236397A Expired - Fee Related JP3224359B2 (ja) | 1996-10-18 | 1997-06-10 | 金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3224359B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015112778A (ja) * | 2013-12-11 | 2015-06-22 | 凸版印刷株式会社 | 積層体およびボイル・レトルトパウチ |
| JP6389059B2 (ja) * | 2014-05-08 | 2018-09-12 | 帝人フィルムソリューション株式会社 | 金属板貼合せ成形加工用着色二軸延伸ポリエステルフィルム |
-
1997
- 1997-06-10 JP JP15236397A patent/JP3224359B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH10337833A (ja) | 1998-12-22 |
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