JPH11291430A - 金属板貼合せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製膜性、耐削れ性、および摩耗性に優れ、金
属板に貼合せた後容器の外面となるように成形加工する
のに有用な白色ポリエステルフィルムを提供する。 【解決手段】 共重合ポリエステルからなるＡ／Ｂ／Ｃ
層の構成の積層フィルムであって、Ａ層、Ｂ層およびＣ
層を構成する共重合ポリエステルが、それぞれ、ルチル
型酸化チタンを含有し、該積層フィルムの損失弾性率の
最高温ピーク温度（Ｔｅ）と、Ａ層を構成する共重合ポ
リエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）が下記式（１）お
よび（２）を満足し、さらに該積層フィルムのＭＯＲ値
が１．４未満であることを特徴とする金属板貼合せ成形
加工用白色積層ポリエステルフィルム。 Ｔｇ≧７８ … （１） Ｔｅ−Ｔｇ≦３０ … （２） （ここで、ＴｇはＡ層を構成する共重合ポリエステルの
ガラス転移温度（℃）、Ｔｅは積層フィルムの損失弾性
率の最高温ピーク温度（℃）である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属板貼合せ成形加
工用白色積層ポリエステルフィルムに関し、さらに詳し
くは金属板に貼合せた後フィルムが容器の外面となるよ
うに成形加工するのに有用な金属板貼合せ成形加工用白
色積層ポリエステルフィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】金属缶には内外面の腐食防止として、一
般に、塗装を施されている。最近は工程簡素化、衛生性
向上、公害防止等の目的で有機溶剤を使用せずに防錆性
を付与する方法として熱可塑性樹脂フィルムによる被覆
が試みられている。

【０００３】即ち、ブリキ、ティンフリースチール、ア
ルミニウム等の金属板に熱可塑性樹脂フィルムをラミネ
ートしたあと絞り加工等により製缶する方法の検討が進
められている。

【０００４】この熱可塑性樹脂フィルムとしてポリオレ
フィンフィルムやポリアミドフィルムが試みられたが、
成形加工性、耐熱性、保味保香性のすべてを満足するも
のでない。

【０００５】そこでポリエステルフィルム、特にポリエ
チレンテレフタレートフィルムがバランスのとれた特性
を有するとして注目され、これをベースとしたいくつか
の提案がなされている。

【０００６】また、金属容器の外面には印刷が施される
のが一般的であるが、印刷時にあらかじめ遮光の目的で
白色の塗料を下塗りし、その後印刷される。金属板にラ
ミネートする熱可塑性樹脂フィルムを白色遮光性のフィ
ルムとすることにより、白色塗料の下塗りを省略するこ
とができる。しかし、単に白色顔料を添加して製造され
る白色フィルムでは、フィルム製造プロセスや缶に成形
するプロセスにおいて様々な障害が生ずる。

【０００７】例えば、フィルム製造時においては、製膜
時の傷付きが発生しやすく、また、缶成形時では、フィ
ルム面の擦れによる削れ等の問題がある。

【０００８】本発明者らが検討を重ねた結果、これらの
課題は、ある温度以上のガラス転移温度を有する共重合
ポリエステルを用いれば解決することがわかったが、単
にガラス転移温度の高い共重合ポリエステルを用いれ
ば、成形加工性が低下する問題がある。

【０００９】また、遮光性を向上させるためには、白色
顔料の含有量が高い方が好ましいが、白色顔料の含有量
が高くなると、製膜時に使用するロールの摩耗が問題と
なる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明者の目的は、耐
削れ性に優れるとともに、成形加工性に優れ、隠蔽性が
高く、かつロール摩耗が起こりにくい金属板貼合せ成形
加工用白色積層ポリエステルフィルムを提供することに
ある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、平
均粒径が０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを１
０〜５０重量％含有し、融点が２１０〜２４５℃であり
かつポリマー部分の固有粘度が０．４６〜０．６６の共
重合ポリエステルからなる層（Ｂ層）と、該Ｂ層の一方
の表面に積層した、平均粒径が０．１〜０．５μｍのル
チル型酸化チタンを０〜１０重量％含有し、融点が２１
０〜２４５℃でありかつポリマー部分の固有粘度が０．
４６〜０．６６の共重合ポリエステルからなる層（Ａ
層）、ならびにＢ層のもう一方の表面に積層した、平均
粒径が０．１〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを０〜
１０重量％含有し、融点が２１０〜２４５℃でありかつ
ポリマー部分の固有粘度が０．４６〜０．６６の共重合
ポリエステルからなる層（Ｃ層）からなる積層フィルム
であって、該積層フィルムの損失弾性率の最高温ピーク
温度（Ｔｅ）と、Ａ層を構成する共重合ポリエステルの
ガラス転移温度（Ｔｇ）が下記式（１）および（２）を
満足し、さらに該積層フィルムのＭＯＲ値が１．４未満
であることを特徴とする金属板貼合せ成形加工用白色積
層ポリエステルフィルムである。

【００１２】

【数３】 Ｔｇ≧７８ … （１） Ｔｅ−Ｔｇ≦３０ … （２） （ここで、ＴｇはＡ層を構成する共重合ポリエステルの
ガラス転移温度（℃）、Ｔｅは積層フィルムの損失弾性
率の最高温ピーク温度（℃）である。）本発明における
Ａ層、Ｂ層およびＣ層を構成する共重合ポリエステルと
しては、例えばポリエチレンテレフタレート共重合体、
ポリエチレンイソフタレート共重合体、ポリエチレン−
２，６−ナフタレート共重合体、ポリブチレンテレフタ
レート共重合体、ポリ−１，４シクロヘキシレンジメチ
レンテレフタレート共重合体を挙げることができる。

【００１３】かかるポリエステルのうち、特にポリエチ
レンテレフタレート共重合体が好ましい。ポリエチレン
テレフタレート共重合体における共重合成分は、酸成分
でもグリコール成分でもよい。該酸成分としては、イソ
フタル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸
等の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、１，１０−デカンジカルボン酸等の如
き脂肪族カルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸等の如き脂環族ジカルボン酸等を挙げることがで
き、グリコール成分としては、１，４−ブタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール等の如き脂肪族ジオー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族
ジオール等を挙げることができる。これらは単独又は２
種以上を使用することができる。これらの中、２，６−
ナフタレンジカルボン酸が好ましい。

【００１４】Ａ層、Ｂ層およびＣ層を構成する共重合ポ
リエステルの共重合成分の種類と割合は、互いに同一で
あっても異なっていてもよく、また、Ａ層およびＣ層を
構成する共重合ポリエステルは同一であることが好まし
い。

【００１５】かかる共重合成分の割合は、その種類にも
よるが結果としてポリマー融点が２１０〜２４５℃、好
ましくは２１５〜２３５℃の範囲になる割合である。ポ
リマー融点が２１０℃未満では耐熱性が劣るため、製缶
後の印刷における加熱に絶えられなく好ましくない。一
方、ポリマー融点が２４５℃を超えると、ポリマーの結
晶性が高くなり成形加工性が損なわれるため好ましくな
い。

【００１６】ここで、共重合ポリエステルの融点測定
は、Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０
ＤＳＣを用い、昇温速度２０℃/分で融解ピークを求
める方法による。なおサンプル量は約２０ｍｇとする。

【００１７】本発明の共重合ポリエステルは、公知の方
法で製造することができる。例えば共重合ポリエチレン
テレフタレートの製法としては、テレフタル酸、エチレ
ングリコールおよび共重合成分をエステル化反応させ、
次いで得られる反応生成物を重縮合反応させて共重合ポ
リエチレンテレフタレートとする方法、あるいはジメチ
ルテレフタレート、エチレングリコール及び共重合成分
をエステル交換反応させ、次いで得られる反応生成物を
重縮合反応させ共重合ポリエチレンテレフタレートとす
る方法を好ましく挙げることができる。なお、共重合ポ
リエステルの製造の際に、必要の応じて他の添加物たと
えば蛍光増白剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤等も添加することができる。特に白度を
向上させようとする場合、蛍光増白剤の添加は有効であ
る。

【００１８】本発明において、Ａ層、Ｂ層およびＣ層を
構成する共重合ポリエステルのポリマー部分の固有粘度
は０．４６〜０．６６であり、好ましくは０．４８〜
０．６４の範囲である。この固有粘度が０．４６に満た
ない場合、フィルム延伸時のフィルム破断が多くなり、
かつ得られた積層フィルムを金属板に貼合せた後、容器
に成形する時破断を生じやすい。また、０．６６を超え
るものは過剰品質であり、原料ポリマーの生産性も落ち
るので不経済である。

【００１９】ここで、固有粘度の測定は、Ｏ−クロロフ
ェノールに溶解後、遠心分離機により酸化チタン等のフ
ィラーを取り除き３５℃溶液にて測定する。

【００２０】本発明において、Ａ層、Ｂ層およびＣ層の
共重合ポリエステルに含有させるルチル型酸化チタン
は、平均粒径が０．１〜０．５μｍである。この平均粒
径は、好ましくは０．２〜０．４μｍである。平均粒径
が０．１μｍ未満では、共重合ポリエステル中に均一に
分散させることが困難であり、白色隠蔽性も劣るように
なる。平均粒径が０．５μｍより大きいルチル型酸化チ
タンは製造が困難であり、また製造されたものも粗大粒
子が多く、好ましくない。

【００２１】前記ルチル型酸化チタンはその純度が９５
％以上のものが好ましい。９５％未満であると高濃度で
添加した場合分散性が劣り、また共重合ポリエステルの
分子量を著しく低下させるため好ましくない。

【００２２】本発明において、Ｂ層を構成する共重合ポ
リエステルへのルチル型酸化チタンの添加含有量は１０
〜５０重量％、好ましくは１５〜５０重量％、更に好ま
しくは２０〜４５重量％である。この含有量が１０重量
％に満たないと、フィルムの白色隠蔽性が充分でなく、
一方５０重量％を超えると白色隠蔽性が飽和して、より
一層の効果の向上が見られず、かえってフィルムが脆く
なりフィルム延伸時のフィルム破断が多く、かつ、得ら
れた積層フィルムを金属板に貼合せた後、容器に成形す
る時破断を生じやすい。また、Ｂ層を構成する共重合ポ
リエステルに含有させる粒子としては、ルチル型酸化チ
タンとともに他の白色顔料、例えばアルミナ、炭酸カル
シウム、硫酸バリウム、アナターゼ型酸化チタン、硫化
亜鉛、二酸化ケイ素等を用いることができる。

【００２３】本発明において、Ａ層およびＣ層を構成す
る共重合ポリエステルに含有させるルチル型酸化チタン
の添加含有量は、それぞれ０〜１０重量％、好ましくは
それぞれ０．５〜７重量％である。ルチル型酸化チタン
の含有量が１０重量％を超えると、製膜工程でのロール
削れが発生して好ましくない。共重合ポリエステルに含
有させるルチル型酸化チタンの添加含有量は、Ａ層とＣ
層で同一であることが好ましい。

【００２４】本発明におけるルチル型酸化チタンは、共
重合ポリエステルへ添加する前に、精製プロセスを用い
て、粒径調整、粗大粒子除去を行うことが好ましい。精
製プロセスの工業的手段としては、粉砕手段としては例
えば乾式もしくは湿式遠心分離機等が挙げられる。な
お、これらの手段は２種類以上を併用し、段階的に精製
してもよい。

【００２５】共重合ポリエステルにルチル型酸化チタン
を含有させるには各種の方法を用いることができる。そ
の代表的な方法として、下記のような方法を挙げること
ができる。

【００２６】（ア）共重合ポリエステル合成時のエステ
ル交換もしくはエステル化反応の終了前に添加、もしく
は重縮合反応開始前に添加する方法。 （イ）共重合ポリエステルに添加し、溶融混練する方
法。 （ウ）上記（ア）、（イ）の方法において、酸化チタン
を多量に添加したマスターペレットを製造し、粒子を含
有しない共重合ポリエステルと混練し、所定量のルチル
型酸化チタンを含有させる方法。

【００２７】なお、（ア）のポリエステル合成時にルチ
ル型酸化チタンを添加する方法を用いる場合には、ルチ
ル型酸化チタンをグリコールに分散したスラリーとし
て、反応系に添加することが望ましい。

【００２８】本発明においては、さらに積層フィルムの
耐削れ性を向上させるために、Ａ層およびＣ層を構成す
る共重合ポリエステル中に二酸化ケイ素粒子を含有させ
るのが好ましい。共重合ポリエステルに含有させる二酸
化ケイ素粒子は、平均粒径が０．６〜２．０μｍ、好ま
しくは０．８〜２．０μｍ、更に好ましくは１．２〜
１．７μｍであることが好ましい。また、共重合ポリエ
ステルに含有させる二酸化ケイ素粒子の含有量は、０．
０１〜０．１重量％、好ましくは０．０３〜０．０８重
量％であることが好ましい。平均粒径が０．６μｍより
小さいか、あるいは含有量が０．０１重量％未満である
と、フィルムの耐削れ性を向上させることはできない。
一方、平均粒径が２．０μｍより大きいか、あるいは含
有量が０．１重量％より大きいと、工程中で粒子の脱落
が生じたりするので、好ましくない。

【００２９】また、含有させる二酸化ケイ素粒子として
は、塊状、凝集状、真球状など、いずれの形状のものも
用いることができるが、粗大粒子の少なさや粒子の脱落
しにくさから、真球状の二酸化ケイ素を用いるのが好ま
しい。なお、ここでいう真球状の二酸化ケイ素粒子と
は、粒子の長径と短径の比が１．２未満の粒子をいう。

【００３０】また、Ａ層およびＣ層を構成する共重合ポ
リエステルには、ルチル型酸化チタンや二酸化ケイ素の
他に、摩耗性に影響を与えない範囲で、他の粒子を含有
していてもよい。

【００３１】かかる粒子の長径、短径、平均粒径の測定
法としては、粒子表面に金属を蒸着した後、電子顕微鏡
にて１万〜３万倍に拡大した像から、長径、短径を、ま
た平均粒径は面積円相当径の平均値として求める。

【００３２】本発明の積層フィルムは、損失弾性率の最
高温ピーク温度（Ｔｅ）とＡ層を構成する共重合ポリエ
ステルのガラス転移温度（Ｔｇ）が下記式（１）および
（２）を満足する必要がある。

【００３３】

【数４】 Ｔｇ≧７８ … （１） Ｔｅ−Ｔｇ≦３０ … （２） （ここで、ＴｇはＡ層を構成する共重合ポリエステルの
ガラス転移温度（℃）、Ｔｅは積層フィルムの損失弾性
率の最高温ピーク温度（℃）である。） Ｔｇが７８℃未満であると、フィルムの耐削れ性が悪化
し、フィルムの製造時に傷がついたり、缶成形時にフィ
ルム面の擦れによる削れが発生などの問題が生ずる。こ
のため、Ａ層を構成する共重合ポリエステルの共重合成
分としては、少なくとも１成分に、共重合成分を増加さ
せた時にガラス転移温度が変化しないか、もしくは上昇
するような成分を用いることが好ましい。共重合成分の
割合を増加させたときにガラス転移温度を上昇させるよ
うな成分としては、ジカルボン酸成分として２，６−ナ
フタレンジカルボン酸が、ジオール成分としては１，４
−シクロヘキサンジメタノールが好ましく例示できる。

【００３４】ここで、ポリエステルのＴｇは、Ｄｕ Ｐ
ｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ９１０ ＤＳＣを用
い、昇温速度２０℃／分でガラス転移点を求める方法に
よる。

【００３５】さらに、Ｔｅ−Ｔｇの値が３０℃を超える
と、積層フィルムの分子配向性や結晶性が高くなりすぎ
るために成形加工性が著しく低下する。Ｔｅの値は共重
合成分および共重合量にもよるが、製膜条件により、特
に二軸延伸の倍率、延伸温度、熱固定温度で調整する方
法が好ましく挙げられる。

【００３６】ここで、Ｔｅは、動的粘弾性測定装置を用
いて、測定周波数１０Ｈｚ、動的変位±２５×１０^-4ｃ
ｍにて求める。

【００３７】また、本発明の積層フィルムのＭＯＲ値
は、１．４未満であり、好ましくは１．３未満である。
ＭＯＲ値が１．４を超えるとフィルム配向の面内異方性
が大きくなり、容器に成形する際に微小クラックや割れ
が発生しやすくなり、好ましくない。ここでＭＯＲ値と
は、神崎製紙（株）製分子配向計ＭＯＡ−２００１Ａを
用い、マイクロ波を透過させた時の透過強度の最大値
（Ｘmax）および最小値（Ｘmin）の比（下記式）と定義
する。

【００３８】

【数５】ＭＯＲ値＝Ｘmax／Ｘmin 本発明の積層フィルムの表面（Ａ層およびＣ層表面）
は、次の特性を示すものが好ましい。すなわち、表面粗
さ（Ｒａ）が０．０３〜０．０８μｍであり、十点平均
粗さ（ＳＲｚ）が０．７〜１．５μｍであり、かつ動摩
擦係数が０．３５以下である。これらの範囲を外れる
と、積層フィルムの耐削れ性が劣るようになる。

【００３９】ここで、表面粗さ（Ｒａ）は、ＪＩＳ Ｂ
０６０１で定義される値であり、本発明においては、小
坂研究所（株）製の触針式表面粗さ計（ＳＥ−３ＦＡ
Ｔ）を用いて、触針先端半径２μｍ、触針圧３０ｍｇ、
カットオフ０．２５ｍｍ、測定長２．５ｍｍの条件で測
定した値である。また、十点平均粗さ（ＳＲｚ）は、小
坂研究所（株）製の３次元粗さ測定器（ＳＥ−３ＣＫ）
を用いて、触針先端半径２μｍ、触針圧３０ｍｇ、測定
長１．３ｍｍ、サンプリングピッチ２μｍ、カットオフ
０．２５ｍｍ、縦方向拡大倍率２万倍、横方向拡大倍率
２００倍、走査本数１００本の条件で、フィルム表面の
３次元粗さプロフィールを計測し、計測したプロフィー
ルの範囲内で高い方から１〜５番目までの山の高さの平
均と、深い方から１〜５番目までの谷の深さの平均との
間隔をもって十点平均粗さとする。動摩擦係数の測定
は、ＡＳＴＭ Ｄ１８９４に準拠して測定する。

【００４０】また、本発明の積層フィルムは、Ｘ線回折
強度比が下記式（３）を満足することが好ましい。

【００４１】

【数６】

【００４２】Ｘ線回折強度比が０．１よりも小さくなる
とフィルム製膜時のフィルム破断による製膜性の低下、
成形加工性の低下を引き起こしやすくなる。逆に、Ｘ線
回折強度比が０．４を超えるとフィルム製膜時に厚み斑
が発生しやすくなるため、好ましくない。

【００４３】ここで、Ｘ線回折強度比は、次の方法によ
り測定を行った。

【００４４】Ｘ線源としてＣｕＫ−αをもちいて、発散
スリット１／２°、散乱スリット１／２°、受光スリッ
ト０．１５ｍｍ、スキャンスピード１．０００°／分の
条件で測定し、Ｐｓｅｕｄｏ Ｖｏｉｇｈｔ ピールモ
デルを用いた多重ピール分離法により、下記Ｘ線回折強
度をそれぞれ測定し、両者の比をＸ線回折強度比とし
た。

【００４５】

【外１】

【００４６】ただし、Ｘ線回折強度は各結晶面の回折ピ
ークの面積を求め、この面積をＸ線回折強度とする。ま
た、酸化チタン等の顔料に起因する反射ピーク（アナタ
ーゼ（１０１）、ルチル（１１０））が（１００）面の
近くにあるが、これを除いて面積を求める。

【００４７】このような、要件を満足するフィルムを製
造する方法の一例として、以下二軸延伸、特に逐次二軸
延伸による方法を説明するが本発明においてはこの方法
のみに限定されるものではない。

【００４８】本発明の積層フィルムは、各層を構成する
ポリエステルペレットを別々に乾燥し、押出し機にて溶
融させダイスより共押出しして、直ちに急冷して実質的
に非晶質の積層シートを得る。次に、この積層シートを
ロール加熱、赤外線加熱等で加熱して縦方向に延伸す
る。このとき、延伸温度を共重合ポリエステルのガラス
転移点（Ｔｇ）より２０〜６０℃高い温度とし、延伸倍
率を２．５〜３．６倍とすることが好ましい。また縦方
向に延伸する際は、２回以上に分割して縦方向に延伸す
る方法が特に好ましい。横方向の延伸は共重合ポリエス
テルのＴｇより２０℃以上高い温度から始め、共重合ポ
リエステルの融点（Ｔｍ）より９０〜１３０℃低い温度
まで昇温しながら行うのが好ましい。横延伸の倍率は
２．６〜３．７倍とすることが好ましい。また、熱固定
の温度は１５０℃〜２３０℃の範囲で共重合ポリエステ
ルの融点に応じフィルム品質を調整すべく選択するのが
好ましい。

【００４９】本発明の積層フィルムは、好ましくは厚み
が６〜７５μｍである。さらに１０〜７５μｍ、特に１
５〜５０μｍであることが好ましい。厚みが６μｍ未満
では加工時に割れ等が生じやすくなり、一方７５μｍを
超えるものは過剰品質であって不経済である。積層フィ
ルムの層厚み構成としては、Ｂ層の厚み（Ｔ_B）とＡ層
の厚み（Ｔ_A）との比（Ｔ_B／Ｔ_A）は、１〜２０が好ま
しく、更には２〜１５が好ましい。また、Ｂ層の厚み
（Ｔ_B）とＣ層の厚み（Ｔ_C）との比（Ｔ_B／Ｔ_C）は、１
〜２０が好ましく、更には２〜１５が好ましい。

【００５０】本発明の積層フィルムが貼合せられる金属
板、特に製缶用金属板としては、ブリキ、ティンフリー
スチール、アルミニウム等の板が適切である。金属板へ
のフィルムの貼合せは、例えば下記、の方法で行う
ことができる。

【００５１】金属板をフィルムの融点以上に加熱して
おいてフィルムを貼合せた後冷却し、金属板に接するフ
ィルムの表層部（薄層部）を非晶化して密着させる。

【００５２】フィルムにあらかじめ接着剤層をプライ
マーコートしておき、この面と金属板を貼合せる。接着
剤層としては公知の樹脂接着剤例えばエポキシ系接着
剤、エポキシ−エステル系接着剤、アルキッド系接着剤
等を用いることができる。

【００５３】

【実施例】以下、実施例を掲げて本発明を更に説明す
る。なお、フィルムの特性値については、それぞれ以下
の方法で測定、評価した。

【００５４】（１）共重合ポリエステルの融点 Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ Ｄ
ＳＣを用い、昇温速度２０℃/分で融解ピークを求める
方法による。なおサンプル量は約２０ｍｇとする。

【００５５】（２）共重合ポリエステルの固有粘度 Ｏ−クロロフェノールに溶解後、遠心分離機により酸化
チタン等のフィラーを取り除き３５℃溶液にて測定し
た。なお、各層の固有粘度は、各層のポリエステルをそ
れぞれ単独で押出して得られた未延伸フィルムの固有粘
度である。

【００５６】（３）粒子の平均粒径、粒径比 粒子表面に金属を蒸着した後、電子顕微鏡にて１万〜３
万倍に拡大した像から、長径、短径、面積円相当径を求
めた。平均粒径は、面積円相当径の平均値として、ま
た、粒径比は長径と短径の比（長径／短径）として求め
た。

【００５７】（４）共重合ポリエステルのガラス転移点
（Ｔｇ） Ｄｕ Ｐｏｎｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ ９１０ Ｄ
ＳＣを用い、昇温速度２０℃／分でガラス転移点を求め
る方法による。

【００５８】（５）フィルムの損失弾性率の最高温ピー
ク温度（Ｔｅ） 動的粘弾性測定装置を用いて、測定周波数１０Ｈｚ、動
的変位±２５×１０^-4ｃｍにて損失弾性率を求め、この
ときの最高温ピーク温度をもって示す。

【００５９】（６）フィルムのＭＯＲ値 神崎製紙（株）製分子配向計ＭＯＡ−２００１Ａを用
い、マイクロ波を透過させた時の透過強度の最大値（Ｘ
max）および最小値（Ｘmin）の比（下記式）をＭＯＲ値
とした。

【００６０】

【数７】ＭＯＲ値＝Ｘmax／Ｘmin （７）フィルムの表面粗さ（Ｒａ） 小坂研究所（株）製の触針式表面粗さ計（ＳＥ−３ＦＡ
Ｔ）を用いて、触針先端半径２μｍ、触針圧３０ｍｇ、
カットオフ０．２５ｍｍ、測定長２．５ｍｍの条件で測
定した。

【００６１】（８）フィルムの十点平均粗さ（ＳＲｚ） 小坂研究所（株）製の３次元粗さ測定器（ＳＥ−３Ｃ
Ｋ）を用いて、触針先端半径２μｍ、触針圧３０ｍｇ、
測定長１．３ｍｍ、サンプリングピッチ２μｍ、カット
オフ０．２５ｍｍ、縦方向拡大倍率２万倍、横方向拡大
倍率２００倍、走査本数１００本の条件で、フィルム表
面の３次元粗さプロフィールを計測し、計測したプロフ
ィールの範囲内で高い方から１〜５番目までの山の高さ
の平均と、深い方から１〜５番目までの谷の深さの平均
との間隔をもって十点平均粗さとした。

【００６２】（９）フィルムの摩擦係数 ＡＳＴＭ Ｄ１８９４に準拠して測定し、動摩擦係数
（μｋ）を摩擦係数とした。

【００６３】（１０）Ｘ線回折強度比 Ｘ線源としてＣｕＫ−αをもちいて、発散スリット１／
２°、散乱スリット１／２°、受光スリット０．１５ｍ
ｍ、スキャンスピード１．０００°／分の条件で測定
し、Ｐｓｅｕｄｏ Ｖｏｉｇｈｔ ピールモデルを用い
た多重ピール分離法により、下記Ｘ線回折強度をそれぞ
れ測定し、両者の比をＸ線回折強度比とした。

【００６４】

【外２】

【００６５】ただし、Ｘ線回折強度は各結晶面の回折ピ
ークの面積を求め、この面積をＸ線回折強度とした。ま
た、酸化チタン等の顔料に起因する反射ピーク（アナタ
ーゼ（１０１）、ルチル（１１０））が（１００）面の
近くにあるが、これを除いて面積を求めた。

【００６６】（１１）製膜性 フィルムの製膜性について下記の基準で評価した。 ○：フィルム破断がほとんど発生せず安定製膜可能。 ×：フィルム破断が多数発生し製膜性が悪い。

【００６７】（１２）耐削れ性 温度２０℃、湿度６０％の環境で、幅１／２インチに裁
断したフィルムサンプルを用い、フィルムのＡ層を直径
１０ｍｍの円柱状ステンレス製固定バーに巻角が６０°
となるよう接触させ、２００ｇの張力をかけた状態でフ
ィルムを８０ｍ走行させた後、バーに付着した白粉を観
察し、耐削れ性を下記の通り評価した。 ○：バーには白粉が付着しない。 △：バーの一部分に薄く白粉が付着する。 ×：バーの幅方向全面に白粉が付着し、部分的に凝集が
認められる。

【００６８】（１３）摩耗性 温度２０℃、湿度６０％の環境で、幅１／２インチに裁
断したフィルムのＡ層側にブレード（英国ＧＫＩ製工業
用カミソリ試験機用ブレード）の刃先を垂直にあて、さ
らに１．５ｍｍ押し込み接触させて、毎分６０ｍの速
さ、入口テンション６０ｇで走行させ、フィルムを５０
ｍ走行した後のブレードの摩耗量（Ｗμｍ³）をＳＥＭ
にて観察し、下記のような基準で評価した。 ○：Ｗ＜４．０×１０⁴μｍ³ ×：Ｗ≧４．０×１０⁴μｍ³

【００６９】（１４）深絞り加工性 実施例および比較例で得られたフィルムを、２６０℃に
加熱した板厚０．２５ｍｍのティンフリースチールの両
面に、フィルムのＣ層をティンフリースチール側にして
貼合せ、水冷した後１５０ｍｍ径の円板状に切り取り、
絞りダイスとポンチを用いて３段階で深絞り加工し、５
５ｍｍ径の側面無継目缶を作成した。この時の状況を下
記の基準で評価した。 ○：内外面ともフィルムに以上なく加工され、缶内外面
のフィルムに微小クラックや破断が認められない。 ×：缶内外面のフィルムの一部にフィルム破断が認めら
れる。

【００７０】（１５）耐熱性 深絞り成形が良好であった缶を２１０℃×５分間加熱保
持した後、放冷し、缶外面を観察して下記の基準で評価
した。 ○：缶外面に変化はなく、良好な外観を示す。 ×：缶外面の一部、または全面でフィルムの溶融が認め
られる。

【００７１】（１６）缶外面白度 フィルムとティンフリースチールとを貼合せる前に製缶
後に缶外面となるティンフリースチール面に、烏口を用
いて、長さ５０ｍｍ幅がそれぞれ０．２ｍｍ、１．４ｍ
ｍの黒線を記入しておいて製缶後、白色フィルムを通し
て黒線を観察した。評価を次の様通り行った。 ○：両黒線ともに見えない。 △：一方の黒線はかすかに見えるが、他方の黒線は見え
ない。 ×：一方の黒線は見え、他方の黒線もかすかに見える。

【００７２】［実施例１〜１３、比較例１〜８］表１に
示す成分を共重合した共重合ポリエチレンテレフタレー
トに同表に示す平均粒径のルチル型酸化チタンを同表に
示す量を添加し、さらにＡ層とＣ層を構成するポリエス
テルには真球状二酸化ケイ素（平均粒径１．５μｍ、粒
径比１．１）を０．０８重量％添加して、各押出機にて
溶融し、ダイより共押出しして、急冷固化して未延伸フ
ィルムとした。次いで該未延伸フィルムを表１に示す温
度および倍率で縦延伸した後、表１に示す温度および倍
率で横延伸し、続いて１８０℃で熱固定して厚み１７μ
ｍの二軸配向フィルムを得た。

【００７３】これらのフィルムの特性を表２に示す。こ
のとき、Ａ層、Ｂ層、Ｃ層の各層におけるポリマー部分
の固有粘度は０．５５であった。また、Ａ層、Ｂ層、Ｃ
層の各層の厚みはそれぞれ１．５μｍ、１４μｍ、１．
５μｍであった。

【００７４】これらのフィルムの評価結果を表３に示
す。

【００７５】

【表１】

【００７６】

【表２】

【００７７】

【表３】

【００７８】表３の結果からも明らかなように、実施例
のフィルムは製膜性、耐削れ性、摩耗性、深絞加工性、
耐熱性、缶側面白度の全てに対して優れていることがわ
かる。

【００７９】［比較例９］実施例３において、共重合ポ
リエチレンテレフタレートの重合度を調節し、Ａ層、Ｂ
層、Ｃ層の各層におけるポリマー部分の固有粘度を０．
４４とした他は、実施例２と同様にして製膜を行ったと
ころ、フィルムの破断が多発し、製膜は困難であった。

【００８０】［実施例１４〜２３］実施例３において、
Ａ層およびＣ層を構成する共重合ポリエチレンテレフタ
レートに含有させるルチル型酸化チタンおよび二酸化ケ
イ素の平均粒径および含有量を、表４に示すように変更
し、実施例３と同様にして２軸配向フィルムを得た。

【００８１】得られたフィルムの厚み、Ａ層、Ｂ層、Ｃ
層の各層の厚みおよびポリマー部分の固有粘度、Ａ層を
構成するポリエステルのＴｇ、フィルムのＴｅ、ＭＯＲ
値、Ｘ線回折強度比は実施例３と同じであった。また、
Ａ層側のＲａ、ＳＲｚ、および摩擦係数は表４に示す通
りであった。各フィルムの評価結果を表５に示す。

【００８２】

【表４】

【００８３】

【表５】

【００８４】表５の結果からも明らかなように、Ａ層お
よびＣ層の添加する二酸化ケイ素の平均粒径が０．６〜
２．０μｍ、含有量が０．０１〜０．１重量％であり、
フィルムのＲａが０．０３〜０．０８μｍ、ＳＲｚが
０．７〜１．５μｍ、動摩擦係数が０．３５以下である
ときに、特に良好な結果が得られた。

【００８５】

【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用白色積
層ポリエステルフィルムは製膜性、耐削れ性、および摩
耗性に優れ、かつ金属板と貼り合わせた後製缶加工例え
ば深絞り加工して金属缶を成形するにあたり、深絞り加
工性、耐熱性、缶外面白度に優れたものであり、金属容
器貼合せ用フィルムとして極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 67:00 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 平均粒径が０．１〜０．５μｍのルチル
   型酸化チタンを１０〜５０重量％含有し、融点が２１０
   〜２４５℃でありかつポリマー部分の固有粘度が０．４
   ６〜０．６６の共重合ポリエステルからなる層（Ｂ層）
   と、該Ｂ層の一方の表面に積層した、平均粒径が０．１
   〜０．５μｍのルチル型酸化チタンを０〜１０重量％含
   有し、融点が２１０〜２４５℃でありかつポリマー部分
   の固有粘度が０．４６〜０．６６の共重合ポリエステル
   からなる層（Ａ層）、ならびにＢ層のもう一方の表面に
   積層した、平均粒径が０．１〜０．５μｍのルチル型酸
   化チタンを０〜１０重量％含有し、融点が２１０〜２４
   ５℃でありかつポリマー部分の固有粘度が０．４６〜
   ０．６６の共重合ポリエステルからなる層（Ｃ層）から
   なる積層フィルムであって、該積層フィルムの損失弾性
   率の最高温ピーク温度（Ｔｅ）と、Ａ層を構成する共重
   合ポリエステルのガラス転移温度（Ｔｇ）が下記式
   （１）および（２）を満足し、さらに該積層フィルムの
   ＭＯＲ値が１．４未満であることを特徴とする金属板貼
   合せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム。 【数１】 Ｔｇ≧７８ … （１） Ｔｅ−Ｔｇ≦３０ … （２） （ここで、ＴｇはＡ層を構成する共重合ポリエステルの
   ガラス転移温度（℃）、Ｔｅは積層フィルムの損失弾性
   率の最高温ピーク温度（℃）である。）
2. 【請求項２】 Ａ層およびＣ層を構成する共重合ポリエ
   ステルが、平均粒径が０．６〜２．０μｍの二酸化ケイ
   素粒子を０．０１〜０．１重量％それぞれ含有し、そし
   てＡ層およびＣ層表面の表面粗さ（Ｒａ）がそれぞれ
   ０．０３〜０．０８μｍ、十点平均粗さ（ＳＲｚ）がそ
   れぞれ０．７〜１．５μｍ、および動摩擦係数がそれぞ
   れ０．３５以下である請求項１記載の金属板貼合せ成形
   加工用白色積層ポリエステルフィルム。
3. 【請求項３】 積層フィルムのＸ線回折強度が下記式
   （３）を満足する請求項１または２記載の金属板貼合せ
   成形加工用白色積層ポリエステルフィルム。 【数２】
4. 【請求項４】 Ａ層、Ｂ層およびＣ層を構成する共重合
   ポリエステルが、それぞれエチレンテレフタレートを主
   たる繰り返し単位とする共重合ポリエステルでありかつ
   少なくとも１つの共重合成分が２，６−ナフタレンジカ
   ルボン酸である請求項１〜３のいずれかに記載の金属板
   貼合せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム。
5. 【請求項５】 Ｃ層を構成する共重合ポリエステルおよ
   び粒子の組成が、Ａ層を構成する共重合ポリエステルと
   同一である請求項１〜４のいずれかに記載の金属板貼合
   せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム。
6. 【請求項６】 フィルムが金属板の容器外面となる表面
   に貼合せられる請求項１〜５のいずれかに記載の金属板
   貼合せ成形加工用白色積層ポリエステルフィルム。