JPH08148179A - ニッケル−水素蓄電池 - Google Patents
ニッケル−水素蓄電池Info
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- JPH08148179A JPH08148179A JP6291846A JP29184694A JPH08148179A JP H08148179 A JPH08148179 A JP H08148179A JP 6291846 A JP6291846 A JP 6291846A JP 29184694 A JP29184694 A JP 29184694A JP H08148179 A JPH08148179 A JP H08148179A
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- Japan
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- alloy
- nickel
- battery
- storage battery
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高温保存時に開回路電圧が数週間で０Ｖまで
低下するなどの電池特性の劣化を改善されたニッケルー
水素蓄電池を提供する。 【構成】 水素吸蔵合金を負極に用いたニッケルー水素
蓄電池において、そのアルカリ電解液中にＮａ2ＨＰ
Ｏ4、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7、Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2およびＮａ2Ｃ
ｒＯ4よりなる群から選択されるナトリウム塩を添加す
る。水素吸蔵合金は、Ｆｅ、ＴｉおよびＣｒよりなる群
から選択される少なくとも一種の元素を含む。
低下するなどの電池特性の劣化を改善されたニッケルー
水素蓄電池を提供する。 【構成】 水素吸蔵合金を負極に用いたニッケルー水素
蓄電池において、そのアルカリ電解液中にＮａ2ＨＰ
Ｏ4、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7、Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2およびＮａ2Ｃ
ｒＯ4よりなる群から選択されるナトリウム塩を添加す
る。水素吸蔵合金は、Ｆｅ、ＴｉおよびＣｒよりなる群
から選択される少なくとも一種の元素を含む。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水素吸蔵合金を負極に
用いたニッケルー水素蓄電池に関するものである。
用いたニッケルー水素蓄電池に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポータブル機器の発展に伴い、そ
の電源となる電池も一層の高エネルギ−密度が要求さ
れ、これを達成するために金属水素化物、つまり水素吸
蔵合金電極を使ったニッケル−水素蓄電池が注目され、
製法などに多くの提案がされている。水素を可逆的に吸
収・放出しうる水素吸蔵合金を使用する水素吸蔵合金電
極は、理論容量密度がカドミウム電極より大きく、亜鉛
電極のような変形やデンドライトの形成などもないこと
から、長寿命・無公害であり、しかも高エネルギー密度
を有するアルカリ蓄電池用負極として期待されている。
このような水素吸蔵合金電極に用いられる合金は、通常
アーク溶解法や高周波誘導加熱溶解法などで作製され、
一般的にはＴｉ−Ｎｉ系およびＬａ（またはＭｍ）−Ｎ
ｉ系の多元系合金がよく知られている。Ｔｉ−Ｎｉ系の
多元系合金は、ＡＢタイプ（Ａ：Ｌａ、Ｚｒ、Ｔｉなど
の水素との親和性の大きい元素、Ｂ：Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｒ
などの遷移元素）として分類される。このタイプの合金
は、充放電サイクルの初期には比較的大きな放電容量を
示すが、充放電を繰り返すと、その容量を長く維持する
ことが困難であるという問題がある。また、ＡＢ5タイ
プのＬａ（またはＭｍ）−Ｎｉ系の多元系合金は、近年
電極材料として多くの開発が進められ、特にＭｍ−Ｎｉ
系の多元系合金はすでに実用化されている。このタイプ
の合金も比較的放電容量が小さく、電池電極としての寿
命性能が不十分であり、材料コストが高いなどの問題を
有している。したがって、さらに放電容量が大きく、長
寿命の電極を与える新規水素吸蔵合金材料が望まれてい
る。これに対して、ＡＢ2タイプのラーバス（Ｌａｖｅ
ｓ）相合金は、水素吸蔵能が比較的高く、高容量かつ長
寿命の電極として有望である。この合金系については、
例えばＺｒαＶβＮｉγＭδ系合金（特開昭６４−６０
９６１号公報）やＡｘＢｙＮｉｚ系合金（特開平１−１
０２８５５号公報）、ＺｒαＭｎβＶγＣｒδＮｉε系
合金（特開平３−２８９０４１号公報）、ＺｒＭｎxＶy
Ｎｉz系合金（特開平４−３０１０４５号公報）などが
提案されている。
の電源となる電池も一層の高エネルギ−密度が要求さ
れ、これを達成するために金属水素化物、つまり水素吸
蔵合金電極を使ったニッケル−水素蓄電池が注目され、
製法などに多くの提案がされている。水素を可逆的に吸
収・放出しうる水素吸蔵合金を使用する水素吸蔵合金電
極は、理論容量密度がカドミウム電極より大きく、亜鉛
電極のような変形やデンドライトの形成などもないこと
から、長寿命・無公害であり、しかも高エネルギー密度
を有するアルカリ蓄電池用負極として期待されている。
このような水素吸蔵合金電極に用いられる合金は、通常
アーク溶解法や高周波誘導加熱溶解法などで作製され、
一般的にはＴｉ−Ｎｉ系およびＬａ（またはＭｍ）−Ｎ
ｉ系の多元系合金がよく知られている。Ｔｉ−Ｎｉ系の
多元系合金は、ＡＢタイプ（Ａ：Ｌａ、Ｚｒ、Ｔｉなど
の水素との親和性の大きい元素、Ｂ：Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｒ
などの遷移元素）として分類される。このタイプの合金
は、充放電サイクルの初期には比較的大きな放電容量を
示すが、充放電を繰り返すと、その容量を長く維持する
ことが困難であるという問題がある。また、ＡＢ5タイ
プのＬａ（またはＭｍ）−Ｎｉ系の多元系合金は、近年
電極材料として多くの開発が進められ、特にＭｍ−Ｎｉ
系の多元系合金はすでに実用化されている。このタイプ
の合金も比較的放電容量が小さく、電池電極としての寿
命性能が不十分であり、材料コストが高いなどの問題を
有している。したがって、さらに放電容量が大きく、長
寿命の電極を与える新規水素吸蔵合金材料が望まれてい
る。これに対して、ＡＢ2タイプのラーバス（Ｌａｖｅ
ｓ）相合金は、水素吸蔵能が比較的高く、高容量かつ長
寿命の電極として有望である。この合金系については、
例えばＺｒαＶβＮｉγＭδ系合金（特開昭６４−６０
９６１号公報）やＡｘＢｙＮｉｚ系合金（特開平１−１
０２８５５号公報）、ＺｒαＭｎβＶγＣｒδＮｉε系
合金（特開平３−２８９０４１号公報）、ＺｒＭｎxＶy
Ｎｉz系合金（特開平４−３０１０４５号公報）などが
提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】水素吸蔵合金電極を水
酸化ニッケルを活物質とするニッケル電極と組み合わせ
て構成したニッケル−水素蓄電池は、放電後高温（６５
℃）で保存すると数週間で電圧が低下して０Ｖになり、
その後、充放電しても保存前の容量まで回復しないとい
う課題があった。この問題は、特に電池を組み込んだ機
器を自動車などの中に放置した場合、日中の温度上昇に
よって電池が使えなくなるという事態を引き起こすこと
につながる。本発明は、上記従来の課題を解決するもの
であり、電解液を改善することにより、高温保存時にお
ける電圧の低下を防止し、さらに高容量を維持するニッ
ケル−水素蓄電池を提供することを目的とする。
酸化ニッケルを活物質とするニッケル電極と組み合わせ
て構成したニッケル−水素蓄電池は、放電後高温（６５
℃）で保存すると数週間で電圧が低下して０Ｖになり、
その後、充放電しても保存前の容量まで回復しないとい
う課題があった。この問題は、特に電池を組み込んだ機
器を自動車などの中に放置した場合、日中の温度上昇に
よって電池が使えなくなるという事態を引き起こすこと
につながる。本発明は、上記従来の課題を解決するもの
であり、電解液を改善することにより、高温保存時にお
ける電圧の低下を防止し、さらに高容量を維持するニッ
ケル−水素蓄電池を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明のニッケルー水素
蓄電池は、 水素吸蔵合金からなる負極、ニッケル正極
およびアルカリ電解液を具備し、前記電解液が前記水素
吸蔵合金中の元素に対して不働態形成作用を持つナトリ
ウム塩を含むものである。ここに、前記のナトリウム塩
としては、Ｎａ2ＨＰＯ4、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7、Ｎａ2Ｏ・ｎＳ
ｉＯ2およびＮａ2ＣｒＯ4よりなる群から選択される化
合物が用いられる。また、前記水素吸蔵合金は、Ｆｅ、
ＴｉおよびＣｒよりなる群から選択される少なくとも一
種の元素を含む合金であることが好ましい。
蓄電池は、 水素吸蔵合金からなる負極、ニッケル正極
およびアルカリ電解液を具備し、前記電解液が前記水素
吸蔵合金中の元素に対して不働態形成作用を持つナトリ
ウム塩を含むものである。ここに、前記のナトリウム塩
としては、Ｎａ2ＨＰＯ4、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7、Ｎａ2Ｏ・ｎＳ
ｉＯ2およびＮａ2ＣｒＯ4よりなる群から選択される化
合物が用いられる。また、前記水素吸蔵合金は、Ｆｅ、
ＴｉおよびＣｒよりなる群から選択される少なくとも一
種の元素を含む合金であることが好ましい。
【０００５】
【作用】ニッケルー水素蓄電池が高温保存時に特性が劣
化するのは、負極合金成分が高温のアルカリ電解液中に
溶出することによるものと考えられている。本発明者ら
は、この点に着目して種々検討した結果、アルカリ電解
液中にこの種合金中の元素を不働態しやすいナトリウム
塩、殊にＮａ2ＨＰＯ4、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7、Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉ
Ｏ2またはＮａ2ＣｒＯ4を添加することによって、合金
表面に不働態あるいは不溶性の被膜が形成され、合金成
分の溶出を防ぐとともに高温保存時の電池の劣化を防止
する効果の得られることを見出した。また、合金中にＦ
ｅ、ＣｒおよびＴｉよりなる群から選択される少なくと
も一種の元素を含む場合は、これらの金属が特に不働態
を形成しやすいためさらに効果が大きい。
化するのは、負極合金成分が高温のアルカリ電解液中に
溶出することによるものと考えられている。本発明者ら
は、この点に着目して種々検討した結果、アルカリ電解
液中にこの種合金中の元素を不働態しやすいナトリウム
塩、殊にＮａ2ＨＰＯ4、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7、Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉ
Ｏ2またはＮａ2ＣｒＯ4を添加することによって、合金
表面に不働態あるいは不溶性の被膜が形成され、合金成
分の溶出を防ぐとともに高温保存時の電池の劣化を防止
する効果の得られることを見出した。また、合金中にＦ
ｅ、ＣｒおよびＴｉよりなる群から選択される少なくと
も一種の元素を含む場合は、これらの金属が特に不働態
を形成しやすいためさらに効果が大きい。
【０００６】
【実施例】以下に本発明をその実施例によりさらに詳し
く説明する。 ［実施例１］用いた水素吸蔵合金は、主たる合金相がＣ
１５型ラーバス（Ｌａｖｅｓ）相であるＺｒＭｎ0.4Ｖ
0.2Ｃｒ0.1Ｆｅ0.2Ｎｉ1.2（合金Ａ）とＺｒＭｎ0.6Ｖ
0.3Ｎｉ1.2（合金Ｂ）の組成の２種類である。これらの
合金をジェットミルで粉砕して得た平均粒径２５μｍの
粉末にポリエリレン粉末を３重量％加え、エタノールで
ペーストにし、次いでこのペーストを多孔度９５％、厚
さ０．６ｍｍの発泡状ニッケル板に充填し、加圧するこ
とによって電極を作製した。これらの電極をそれぞれ幅
３．５ｃｍ、長さ１４．５ｃｍに切断し、正極およびセ
パレータと組み合わせて渦巻き状に捲回して４／５Ａサ
イズの電槽に収納した。なお、正極は公知の発泡式ニッ
ケル電極で、幅３．５ｃｍ、長さ１１ｃｍとして用い
た。また、セパレータは親水性を付与したポリプロピレ
ン不織布を使用した。この電池は正極容量規制で、公称
容量は１．６Ａｈである。電解液としては、比重１．３
０の水酸化カリウム水溶液に水酸化リチウムを３０ｇ／
ｌ溶解し、さらに各種のナトリウム塩を加えた。そのナ
トリウム塩の種類および添加割合と水素吸蔵合金の違い
による電池番号を表１にまとめて示す。
く説明する。 ［実施例１］用いた水素吸蔵合金は、主たる合金相がＣ
１５型ラーバス（Ｌａｖｅｓ）相であるＺｒＭｎ0.4Ｖ
0.2Ｃｒ0.1Ｆｅ0.2Ｎｉ1.2（合金Ａ）とＺｒＭｎ0.6Ｖ
0.3Ｎｉ1.2（合金Ｂ）の組成の２種類である。これらの
合金をジェットミルで粉砕して得た平均粒径２５μｍの
粉末にポリエリレン粉末を３重量％加え、エタノールで
ペーストにし、次いでこのペーストを多孔度９５％、厚
さ０．６ｍｍの発泡状ニッケル板に充填し、加圧するこ
とによって電極を作製した。これらの電極をそれぞれ幅
３．５ｃｍ、長さ１４．５ｃｍに切断し、正極およびセ
パレータと組み合わせて渦巻き状に捲回して４／５Ａサ
イズの電槽に収納した。なお、正極は公知の発泡式ニッ
ケル電極で、幅３．５ｃｍ、長さ１１ｃｍとして用い
た。また、セパレータは親水性を付与したポリプロピレ
ン不織布を使用した。この電池は正極容量規制で、公称
容量は１．６Ａｈである。電解液としては、比重１．３
０の水酸化カリウム水溶液に水酸化リチウムを３０ｇ／
ｌ溶解し、さらに各種のナトリウム塩を加えた。そのナ
トリウム塩の種類および添加割合と水素吸蔵合金の違い
による電池番号を表１にまとめて示す。
【０００７】
【表１】
【０００８】これらの電池を２５℃において０．１Ｃで
正極容量の１５０％まで充電し、０．２Ｃで放電する初
充放電をした後、５０℃で３日間放置し、その後、初充
放電と同じ条件で１０サイクル充放電を繰り返した。こ
の間にすべての電池は理論容量の９５％以上の放電容量
を示した。まず、これらの電池の低温高率放電特性を調
べた。すなわち、２５℃において０．１Ｃで１５０％ま
で充電した後、０℃において１Ｃで放電した。その後残
存している容量を２５℃において０．２Ｃで放電した
後、放電状態で６５℃で保存し、開回路電圧の変化を調
べた。作製した電池の一部は電池電圧が０Ｖになるまで
の日数を測定し、残りの電池は６０日経過した時点で取
り出し、再び充放電し、その放電容量が理論容量に対し
て、どれだけ回復するかを調べた。以上の結果を表２〜
５にまとめて示す。ちなみに、実施例のナトリウム塩を
添加しない場合の電池の諸特性は、合金Ａを用いた場
合、低温高率放電容量が理論容量の８５％、６５℃保存
時における電圧が０Ｖに低下するまでに２８日、６０日
経過後の容量回復率は６２％であり、合金Ｂを用いた場
合は同様に８３％、２５日、５６％であった。
正極容量の１５０％まで充電し、０．２Ｃで放電する初
充放電をした後、５０℃で３日間放置し、その後、初充
放電と同じ条件で１０サイクル充放電を繰り返した。こ
の間にすべての電池は理論容量の９５％以上の放電容量
を示した。まず、これらの電池の低温高率放電特性を調
べた。すなわち、２５℃において０．１Ｃで１５０％ま
で充電した後、０℃において１Ｃで放電した。その後残
存している容量を２５℃において０．２Ｃで放電した
後、放電状態で６５℃で保存し、開回路電圧の変化を調
べた。作製した電池の一部は電池電圧が０Ｖになるまで
の日数を測定し、残りの電池は６０日経過した時点で取
り出し、再び充放電し、その放電容量が理論容量に対し
て、どれだけ回復するかを調べた。以上の結果を表２〜
５にまとめて示す。ちなみに、実施例のナトリウム塩を
添加しない場合の電池の諸特性は、合金Ａを用いた場
合、低温高率放電容量が理論容量の８５％、６５℃保存
時における電圧が０Ｖに低下するまでに２８日、６０日
経過後の容量回復率は６２％であり、合金Ｂを用いた場
合は同様に８３％、２５日、５６％であった。
【０００９】
【表２】
【００１０】
【表３】
【００１１】
【表４】
【００１２】
【表５】
【００１３】表２〜５に示すように、本発明によれば、
低温高率放電特性が若干低下するものの、高温保存にお
ける耐久性は非常に向上する。ナトリウム塩の添加割合
に関しては、表からもわかるように、放電特性などを考
慮すると１０ｗｔ％程度までが適当である。しかし、高
温保存特性だけが特に良い電池が望ましい場合は、さら
に添加量を増やすことも可能である。合金種による違い
を見ると、合金Ａの方が良い高温保存特性を示した。こ
れは合金中にＦｅやＣｒといった不働態を形成しやすい
金属が含まれているためと考えられる。
低温高率放電特性が若干低下するものの、高温保存にお
ける耐久性は非常に向上する。ナトリウム塩の添加割合
に関しては、表からもわかるように、放電特性などを考
慮すると１０ｗｔ％程度までが適当である。しかし、高
温保存特性だけが特に良い電池が望ましい場合は、さら
に添加量を増やすことも可能である。合金種による違い
を見ると、合金Ａの方が良い高温保存特性を示した。こ
れは合金中にＦｅやＣｒといった不働態を形成しやすい
金属が含まれているためと考えられる。
【００１４】［実施例２］用いた水素吸蔵合金は、主た
る合金相がＣ１５型ラーバス相であるＺｒＭｎ0. 6Ｖ0.2
Ｎｉ1.2（合金Ｃ）とＺｒ0.8Ｔｉ0.2Ｍｎ0.6Ｖ0.2Ｎｉ
1.2（合金Ｄ）の組成の２種類である。電極の作製方法
および電池の構成は、実施例１と同様である。電解液
は、比重１．３０の水酸化カリウム水溶液に水酸化リチ
ウムを３０ｇ／ｌ溶解し、さらにＮａ2ＨＰＯ4、Ｎａ2
Ｏ・ｎＳｉＯ2、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7、Ｎａ2ＣｒＯ4をそれぞれ
３ｗｔ％添加したものを用いた。これらの電池を２５℃
において０．１Ｃで正極容量の１５０％まで充電し、
０．２Ｃで放電する初充放電をした後、５０℃で３日間
放置し、その後、初充放電と同じ条件で１０サイクル充
放電を繰り返した。この間にすべての電池は理論容量の
９５％以上の放電容量を示した。これらの電池を放電状
態で６５℃で保存し、開回路電圧の変化を調べた。作製
した電池の一部は電池電圧が０Ｖになるまでの日数測定
に使用し、残りの電池は６０日経過した時点で取り出
し、再び充放電し、その放電容量が理論容量に対して、
どれだけ回復するかを調べた。その結果を表６に示す。
る合金相がＣ１５型ラーバス相であるＺｒＭｎ0. 6Ｖ0.2
Ｎｉ1.2（合金Ｃ）とＺｒ0.8Ｔｉ0.2Ｍｎ0.6Ｖ0.2Ｎｉ
1.2（合金Ｄ）の組成の２種類である。電極の作製方法
および電池の構成は、実施例１と同様である。電解液
は、比重１．３０の水酸化カリウム水溶液に水酸化リチ
ウムを３０ｇ／ｌ溶解し、さらにＮａ2ＨＰＯ4、Ｎａ2
Ｏ・ｎＳｉＯ2、Ｎａ2Ｂ4Ｏ7、Ｎａ2ＣｒＯ4をそれぞれ
３ｗｔ％添加したものを用いた。これらの電池を２５℃
において０．１Ｃで正極容量の１５０％まで充電し、
０．２Ｃで放電する初充放電をした後、５０℃で３日間
放置し、その後、初充放電と同じ条件で１０サイクル充
放電を繰り返した。この間にすべての電池は理論容量の
９５％以上の放電容量を示した。これらの電池を放電状
態で６５℃で保存し、開回路電圧の変化を調べた。作製
した電池の一部は電池電圧が０Ｖになるまでの日数測定
に使用し、残りの電池は６０日経過した時点で取り出
し、再び充放電し、その放電容量が理論容量に対して、
どれだけ回復するかを調べた。その結果を表６に示す。
【００１５】
【表６】
【００１６】表６から明らかなように、本発明による
と、高温保存特性が大幅に改善され、さらに、合金中に
Ｔｉを含む場合には、高温保存特性がより改善されるこ
とがわかった。これは、合金中にＴｉを含むことによ
り、Ｔｉが電解液によって不働態を形成し、合金成分の
溶出を抑制する効果が大きいためと考えられる
と、高温保存特性が大幅に改善され、さらに、合金中に
Ｔｉを含む場合には、高温保存特性がより改善されるこ
とがわかった。これは、合金中にＴｉを含むことによ
り、Ｔｉが電解液によって不働態を形成し、合金成分の
溶出を抑制する効果が大きいためと考えられる
【００１７】以上の実施例に示したように、本発明によ
るニッケルー水素蓄電池は負極合金の劣化を防ぎ、高温
保存特性を改善することができる。このような効果は、
特に合金中にＦｅ、Ｃｒ、Ｔｉの不働態を作りやすい金
属を含む場合に顕著であった。しかしながら、この他に
もＮｉのように弱い不働態ないしは不溶性被膜を形成す
る元素が含まれている場合にも効果が得られた。したが
って、他の組成のＡＢ2型ラーバス相合金はもちろんの
こと、ＡＢ5やＡ2Ｂ等のほかの水素吸蔵合金について
も、電解液への添加物の効果は同様であり、高温保存特
性の改善が図れる。また、上記の添加物はアルカリ中で
溶存酸素が多い場合に特に効果が大きく、その意味では
密閉型のニッケルー水素蓄電池が最も効果的な環境であ
るといえる。
るニッケルー水素蓄電池は負極合金の劣化を防ぎ、高温
保存特性を改善することができる。このような効果は、
特に合金中にＦｅ、Ｃｒ、Ｔｉの不働態を作りやすい金
属を含む場合に顕著であった。しかしながら、この他に
もＮｉのように弱い不働態ないしは不溶性被膜を形成す
る元素が含まれている場合にも効果が得られた。したが
って、他の組成のＡＢ2型ラーバス相合金はもちろんの
こと、ＡＢ5やＡ2Ｂ等のほかの水素吸蔵合金について
も、電解液への添加物の効果は同様であり、高温保存特
性の改善が図れる。また、上記の添加物はアルカリ中で
溶存酸素が多い場合に特に効果が大きく、その意味では
密閉型のニッケルー水素蓄電池が最も効果的な環境であ
るといえる。
【００１８】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、高温にお
ける保存特性の改善されたニッケルー水素蓄電池を得る
ことができる。
ける保存特性の改善されたニッケルー水素蓄電池を得る
ことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 世利 肇 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】 水素吸蔵合金からなる負極、ニッケル正
極およびアルカリ電解液を具備し、前記電解液が前記水
素吸蔵合金中の元素に対して不働態形成作用を持つナト
リウム塩を含むことを特徴とするニッケルー水素蓄電
池。 - 【請求項２】 前記ナトリウム塩が、Ｎａ2ＨＰＯ4、Ｎ
ａ2Ｂ4Ｏ7、Ｎａ2Ｏ・ｎＳｉＯ2およびＮａ2ＣｒＯ4よ
りなる群から選択される化合物である請求項１記載のニ
ッケルー水素蓄電池。 - 【請求項３】 前記水素吸蔵合金が、Ｆｅ、Ｔｉおよび
Ｃｒよりなる群から選択される少なくとも一種の元素を
含む請求項１または２記載のニッケルー水素蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6291846A JPH08148179A (ja) | 1994-11-25 | 1994-11-25 | ニッケル−水素蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6291846A JPH08148179A (ja) | 1994-11-25 | 1994-11-25 | ニッケル−水素蓄電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08148179A true JPH08148179A (ja) | 1996-06-07 |
Family
ID=17774178
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6291846A Pending JPH08148179A (ja) | 1994-11-25 | 1994-11-25 | ニッケル−水素蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08148179A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1069638A1 (en) * | 1999-07-08 | 2001-01-17 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Nickel-metal hydride secondary battery |
| JP2002367669A (ja) * | 2001-06-04 | 2002-12-20 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | アルカリ蓄電池 |
| JP2017022036A (ja) * | 2015-07-13 | 2017-01-26 | トヨタ自動車株式会社 | 金属空気電池用電解液、及び、金属空気電池 |
| CN109585942A (zh) * | 2017-09-28 | 2019-04-05 | 巴斯夫公司 | 改进nimh电池组高温性能的方法和组合物 |
-
1994
- 1994-11-25 JP JP6291846A patent/JPH08148179A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US6461767B1 (en) | 1999-07-08 | 2002-10-08 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Nickel-metal hydride secondary battery comprising a compound silicate |
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