JPH08134349A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH08134349A JPH08134349A JP26986594A JP26986594A JPH08134349A JP H08134349 A JPH08134349 A JP H08134349A JP 26986594 A JP26986594 A JP 26986594A JP 26986594 A JP26986594 A JP 26986594A JP H08134349 A JPH08134349 A JP H08134349A
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- JP
- Japan
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- component
- polyimide
- dihydroxynaphthalene
- heat
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 硬化に長時間、高温度を必要とせず、かつ成
形性、耐熱性および機械的強度に優れた耐熱性樹脂組成
物を提供することにある。 【構成】 〔Ｉ〕（１）芳香族ジアミン、（２）ビスマ
レイミドおよび（３）１分子中にアミノ基とフェノール
性水酸基とを共有するアミノフェノール類を反応して得
られる、フェノール性水酸基を分子中に有するポリイミ
ド、 〔II〕レゾール型フェノール系樹脂および 〔III〕ジヒドロキシナフタレン とを併用することよりなる、耐熱性樹脂組成物。
形性、耐熱性および機械的強度に優れた耐熱性樹脂組成
物を提供することにある。 【構成】 〔Ｉ〕（１）芳香族ジアミン、（２）ビスマ
レイミドおよび（３）１分子中にアミノ基とフェノール
性水酸基とを共有するアミノフェノール類を反応して得
られる、フェノール性水酸基を分子中に有するポリイミ
ド、 〔II〕レゾール型フェノール系樹脂および 〔III〕ジヒドロキシナフタレン とを併用することよりなる、耐熱性樹脂組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硬化可能で、硬化樹脂
は良好な物性、耐熱性を示し、成形材料、積層板、砥
石、ブレーキ等の各分野に有用な耐熱性樹脂組成物に関
するものである。
は良好な物性、耐熱性を示し、成形材料、積層板、砥
石、ブレーキ等の各分野に有用な耐熱性樹脂組成物に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、ビスマレイミドと芳香族ジアミン
との反応で耐熱性樹脂を得ることは周知のことである。
しかし、この耐熱性樹脂は、硬化に長時間、高温度を必
要とし、製品も液状（溶剤溶解タイプ）が中心となって
いる。
との反応で耐熱性樹脂を得ることは周知のことである。
しかし、この耐熱性樹脂は、硬化に長時間、高温度を必
要とし、製品も液状（溶剤溶解タイプ）が中心となって
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、硬化に長時
間、高温度を必要とせず、液状タイプは勿論、主として
粉末レジンを用いる用途を対象とした成形材料として有
用な、硬化可能でかつ成形性、耐熱性および機械的強度
に優れた、耐熱性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
間、高温度を必要とせず、液状タイプは勿論、主として
粉末レジンを用いる用途を対象とした成形材料として有
用な、硬化可能でかつ成形性、耐熱性および機械的強度
に優れた、耐熱性樹脂組成物を提供することを目的とす
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために種々検討を重ねた結果、ビスマレイ
ミドと芳香族ジアミンとを反応させるに際して、更に第
３成分として１分子中にフェノール性水酸基と１級アミ
ノ基とを共有するアミノフェノール類を共存反応させる
ことにより、末端がフェノール性水酸基であるポリイミ
ドを合成し、これにレゾール型フェノール系樹脂並びに
ジヒドロキシナフタレンを併用してなる樹脂組成物が、
耐熱性を損うことなく、成形性、機械的強度を改良でき
ることを知り、本発明を完成することができた。
題を解決するために種々検討を重ねた結果、ビスマレイ
ミドと芳香族ジアミンとを反応させるに際して、更に第
３成分として１分子中にフェノール性水酸基と１級アミ
ノ基とを共有するアミノフェノール類を共存反応させる
ことにより、末端がフェノール性水酸基であるポリイミ
ドを合成し、これにレゾール型フェノール系樹脂並びに
ジヒドロキシナフタレンを併用してなる樹脂組成物が、
耐熱性を損うことなく、成形性、機械的強度を改良でき
ることを知り、本発明を完成することができた。
【０００５】すなわち、本発明は、 〔Ｉ〕(１)芳香族ジアミン、（２)ビスマレイミドおよ
び（３)１分子中にアミノ基とフェノール性水酸基とを
共有するアミノフェノール類を反応して得られる、フェ
ノール性水酸基を分子中に有するポリイミド、 〔II〕 レゾール型フェノール系樹脂および 〔III〕ジヒドロキシナフタレン とを併用することよりなる、耐熱性樹脂組成物に関す
る。
び（３)１分子中にアミノ基とフェノール性水酸基とを
共有するアミノフェノール類を反応して得られる、フェ
ノール性水酸基を分子中に有するポリイミド、 〔II〕 レゾール型フェノール系樹脂および 〔III〕ジヒドロキシナフタレン とを併用することよりなる、耐熱性樹脂組成物に関す
る。
【０００６】ここで併用とは、〔Ｉ〕成分のポリイミ
ド、〔II〕成分のレゾール型フェノール系樹脂および
〔III〕成分のジヒドロキシナフタレンとを、単に混合
して使用してもよく、または〔Ｉ〕成分のポリイミド、
〔II〕成分のレゾール型フェノール系樹脂および 〔II
I〕成分のジヒドロキシナフタレンとを、〔Ｉ〕成分の
ポリイミドが〔II〕成分のレゾール型フェノール系樹脂
と 〔III〕成分のジヒドロキシナフタレンで完全に架橋
されない程度の温度で予め加熱、または加熱混練してお
いてもよいことを意味する。
ド、〔II〕成分のレゾール型フェノール系樹脂および
〔III〕成分のジヒドロキシナフタレンとを、単に混合
して使用してもよく、または〔Ｉ〕成分のポリイミド、
〔II〕成分のレゾール型フェノール系樹脂および 〔II
I〕成分のジヒドロキシナフタレンとを、〔Ｉ〕成分の
ポリイミドが〔II〕成分のレゾール型フェノール系樹脂
と 〔III〕成分のジヒドロキシナフタレンで完全に架橋
されない程度の温度で予め加熱、または加熱混練してお
いてもよいことを意味する。
【０００７】本発明の理解を助けるために、パラアミノ
フェノール、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタンビスマレイミ
ドとジアミノジフェニルメタンを用いて合成した、フェ
ノール性水酸基を分子中に有するポリイミドの一例を示
すと、下式のごとくに示される。
フェノール、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタンビスマレイミ
ドとジアミノジフェニルメタンを用いて合成した、フェ
ノール性水酸基を分子中に有するポリイミドの一例を示
すと、下式のごとくに示される。
【化１】
【０００８】上式のポリイミドにレゾール型フェノール
系樹脂とジヒドロキシナフタレンを反応させた場合の硬
化樹脂のモデルは次のようになる。
系樹脂とジヒドロキシナフタレンを反応させた場合の硬
化樹脂のモデルは次のようになる。
【化２】
【０００９】本発明による耐熱性樹脂組成物の性質は、
ビスマレイミドと芳香族ジアミンの比率、並びに芳香族
ジアミンの種類、アミノフェノール類の量、更にはレゾ
ール型フェノール系樹脂の種類と量、ジヒドロキシナフ
タレンの種類と使用量によって大幅に変えることが可能
であり、用途の多様性に対応できるものとなる。
ビスマレイミドと芳香族ジアミンの比率、並びに芳香族
ジアミンの種類、アミノフェノール類の量、更にはレゾ
ール型フェノール系樹脂の種類と量、ジヒドロキシナフ
タレンの種類と使用量によって大幅に変えることが可能
であり、用途の多様性に対応できるものとなる。
【００１０】本発明において、フェノール性水酸基を分
子中に有するポリイミドを合成するために使用される、
芳香族ジアミンとしては、例えば次の種類のものがあげ
られる。ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニ
ルスルホン、２，４−トリレンジアミン、２，６−トリ
レンジアミン、並びにそれらの混合アミン、メタフェニ
レンジアミン、パラフェニレンジアミン、ナフチレンジ
アミン等。
子中に有するポリイミドを合成するために使用される、
芳香族ジアミンとしては、例えば次の種類のものがあげ
られる。ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニ
ルスルホン、２，４−トリレンジアミン、２，６−トリ
レンジアミン、並びにそれらの混合アミン、メタフェニ
レンジアミン、パラフェニレンジアミン、ナフチレンジ
アミン等。
【００１１】これら芳香族ジアミンと反応してポリイミ
ドを形成するビスマレイミドとしては、例えばＮ，Ｎ′
−ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ジフェ
ニルエーテルビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−パラフェニレ
ンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−（２−メチルメタフェニ
レン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−メタフェニレンビス
マレイミド、Ｎ，Ｎ′−（３，３−ジメチルジフェニル
メタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−（３，３−ジフェ
ニルスルフォン）ビスマレイミド等があげられる。
ドを形成するビスマレイミドとしては、例えばＮ，Ｎ′
−ジフェニルメタンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−ジフェ
ニルエーテルビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−パラフェニレ
ンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−（２−メチルメタフェニ
レン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−メタフェニレンビス
マレイミド、Ｎ，Ｎ′−（３，３−ジメチルジフェニル
メタン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ′−（３，３−ジフェ
ニルスルフォン）ビスマレイミド等があげられる。
【００１２】更に、ポリイミドにフェノール性水酸基を
付与する１分子中に１級アミノ基とフェノール性水酸基
とを共有するアミノフェノール類としては、パラアミノ
フェノール、オルトアミノフェノール、４−アミノ−
４′−ヒドロキシフェニルプロパン等があげられ、入手
性、コスト等の実用性の点でパラアミノフェノールが好
適である。
付与する１分子中に１級アミノ基とフェノール性水酸基
とを共有するアミノフェノール類としては、パラアミノ
フェノール、オルトアミノフェノール、４−アミノ−
４′−ヒドロキシフェニルプロパン等があげられ、入手
性、コスト等の実用性の点でパラアミノフェノールが好
適である。
【００１３】芳香族ジアミンとビスマレイミド並びにア
ミノフェノール類の使用割合は、要求される物性に応じ
て異なるが、アミノフェノール類１モルに対して、芳香
族ジアミンとビスマレイミドを夫々３モル以上３０モル
以下使用するのが適当である。
ミノフェノール類の使用割合は、要求される物性に応じ
て異なるが、アミノフェノール類１モルに対して、芳香
族ジアミンとビスマレイミドを夫々３モル以上３０モル
以下使用するのが適当である。
【００１４】芳香族ジアミン、ビスマレイミドおよびア
ミノフェノール類の反応は、所要の有機溶媒中でも、ま
たは無溶剤中でも行うことができる。
ミノフェノール類の反応は、所要の有機溶媒中でも、ま
たは無溶剤中でも行うことができる。
【００１５】本発明は、フェノール性水酸基を分子中に
有するポリイミドとレゾール型フェノール系樹脂並びに
ジヒドロキシナフタレンを用い、これらを反応させて硬
化樹脂（架橋ポリマー）とすることであるが、ジヒドロ
キシナフタレンの役割はレゾール型フェノール系樹脂と
してメチロールフェノールを用いた場合、下式に示すよ
うにメチロールフェノールのメチロール基と反応して耐
熱性のあるナフタレン構造をメチレン結合により導入す
ることである。
有するポリイミドとレゾール型フェノール系樹脂並びに
ジヒドロキシナフタレンを用い、これらを反応させて硬
化樹脂（架橋ポリマー）とすることであるが、ジヒドロ
キシナフタレンの役割はレゾール型フェノール系樹脂と
してメチロールフェノールを用いた場合、下式に示すよ
うにメチロールフェノールのメチロール基と反応して耐
熱性のあるナフタレン構造をメチレン結合により導入す
ることである。
【化３】
【００１６】また、ジヒドロキシナフタレンの役割は、
レゾール型フェノール系樹脂同士の反応により形成され
る耐熱性の乏しいメチレンエーテル結合
レゾール型フェノール系樹脂同士の反応により形成され
る耐熱性の乏しいメチレンエーテル結合
【化４】 の生成を極力少くするためでもある。
【００１７】フェノール性水酸基を分子中に有するポリ
イミドと併用するレゾール型フェノール系樹脂は、一般
にフェノール類（多価フェノール類を含む）に苛性ソー
ダ、苛性カリ、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の
アルカリ金属、アルカリ土金属の水酸化物、或はアンモ
ニア、３級アミン類、第４級アンモニウム等を触媒にア
ルデヒド類（一般にはホルムアルデヒドの水溶液である
ホルマリン）を反応させることにより得られる。触媒
は、目的に応じて選択して使用される。
イミドと併用するレゾール型フェノール系樹脂は、一般
にフェノール類（多価フェノール類を含む）に苛性ソー
ダ、苛性カリ、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等の
アルカリ金属、アルカリ土金属の水酸化物、或はアンモ
ニア、３級アミン類、第４級アンモニウム等を触媒にア
ルデヒド類（一般にはホルムアルデヒドの水溶液である
ホルマリン）を反応させることにより得られる。触媒
は、目的に応じて選択して使用される。
【００１８】レゾール型フェノール系樹脂を製造するた
めに使用されるフェノール類は、本発明の主旨からいえ
ば３官能以上のものが望ましく、例えばフェノール、ｍ
−クレゾール、３，５−キシレノール、レゾルシン、ハ
イドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、
ビフェノール等をあげることができ、これらは単独また
は２種以上の混合物として使用することができる。
めに使用されるフェノール類は、本発明の主旨からいえ
ば３官能以上のものが望ましく、例えばフェノール、ｍ
−クレゾール、３，５−キシレノール、レゾルシン、ハ
イドロキノン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、
ビフェノール等をあげることができ、これらは単独また
は２種以上の混合物として使用することができる。
【００１９】アルデヒド類としては、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、ポリオキシメチレン、トリ
オキサン等があげられる。
ド、パラホルムアルデヒド、ポリオキシメチレン、トリ
オキサン等があげられる。
【００２０】本発明に用いられるレゾール型フェノール
系樹脂は、特にその製法、構造を特定する必要はない
が、フェノール類に対するアルデヒド類の使用量は多い
方が望ましい。フェノール類としてフェノールを用いた
場合、例えばフェノール１モルに対してホルムアルデヒ
ド１．５モル以上３モル以下を反応させて得ることがで
きる。更にはフェノール類がビスフェノールＦであれ
ば、ビスフェノールＦ１モルに対してホルムアルデヒド
３モル、または４モルを用いて得られるタイプである。
系樹脂は、特にその製法、構造を特定する必要はない
が、フェノール類に対するアルデヒド類の使用量は多い
方が望ましい。フェノール類としてフェノールを用いた
場合、例えばフェノール１モルに対してホルムアルデヒ
ド１．５モル以上３モル以下を反応させて得ることがで
きる。更にはフェノール類がビスフェノールＦであれ
ば、ビスフェノールＦ１モルに対してホルムアルデヒド
３モル、または４モルを用いて得られるタイプである。
【００２１】レゾール型フェノール系樹脂と併用される
ジヒドロキシナフタレンは各種のものがあるが、一般に
１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキ
シナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレンが市販
されており、本発明の目的には十分である。
ジヒドロキシナフタレンは各種のものがあるが、一般に
１，５−ジヒドロキシナフタレン、１，７−ジヒドロキ
シナフタレン、２，６−ジヒドロキシナフタレンが市販
されており、本発明の目的には十分である。
【００２２】レゾール型フェノール系樹脂とジヒドロキ
シナフタレンの使用割合は、レゾール型フェノール系樹
脂３０〜９０重量％とジヒドロキシナフタレン７０〜１
０重量％からなることが好ましい。ジヒドロキシナフタ
レンの使用割合が１０重量％より少いと、硬化樹脂の耐
熱性が乏しい傾向があり、また、ジヒドロキシナフタレ
ンの使用割合が７０重量％より多いと、架橋度が十分で
なくなるので、上記と同様に硬化樹脂の耐熱性が不十分
なものとなる。
シナフタレンの使用割合は、レゾール型フェノール系樹
脂３０〜９０重量％とジヒドロキシナフタレン７０〜１
０重量％からなることが好ましい。ジヒドロキシナフタ
レンの使用割合が１０重量％より少いと、硬化樹脂の耐
熱性が乏しい傾向があり、また、ジヒドロキシナフタレ
ンの使用割合が７０重量％より多いと、架橋度が十分で
なくなるので、上記と同様に硬化樹脂の耐熱性が不十分
なものとなる。
【００２３】〔Ｉ〕成分のポリイミドと〔II〕成分のレ
ゾール型フェノール系樹脂、および〔III〕 成分のジヒ
ドロキシナフタレンの使用割合は、使用目的に応じて変
更されるが、〔Ｉ〕成分１０〜９０重量％と、〔II〕成
分と 〔III〕成分の合計量９０〜１０重量％からなるこ
とが好ましく、より望ましくは〔Ｉ〕成分３０〜７０重
量％と、〔II〕成分と 〔III〕成分の合計量７０〜３０
重量％からなる。〔II〕成分と 〔III〕成分の合計量が
１０重量％より少いと、架橋が乏しく耐熱性に欠けるも
のとなる。また、９０重量％より多いと、ポリイミドの
みでは熱硬化性ではなくなり、上記と同様に耐熱性が低
下する。
ゾール型フェノール系樹脂、および〔III〕 成分のジヒ
ドロキシナフタレンの使用割合は、使用目的に応じて変
更されるが、〔Ｉ〕成分１０〜９０重量％と、〔II〕成
分と 〔III〕成分の合計量９０〜１０重量％からなるこ
とが好ましく、より望ましくは〔Ｉ〕成分３０〜７０重
量％と、〔II〕成分と 〔III〕成分の合計量７０〜３０
重量％からなる。〔II〕成分と 〔III〕成分の合計量が
１０重量％より少いと、架橋が乏しく耐熱性に欠けるも
のとなる。また、９０重量％より多いと、ポリイミドの
みでは熱硬化性ではなくなり、上記と同様に耐熱性が低
下する。
【００２４】本発明のフェノール性水酸基を分子中に有
するポリイミド、レゾール型フェノール系樹脂およびジ
ヒドロキシナフタレンは、３成分を単に混合し、組成物
をそのまま使用してもよく、またはポリイミド、レゾー
ル型フェノール系樹脂およびジヒドロキシナフタレンと
を、ポリイミドがレゾール型フェノール系樹脂とジヒド
ロキシナフタレンで完全に架橋されない程度の温度で、
加熱、または加熱混練して使用してもよいが、粉末レジ
ンを用いる用途を対象とした場合は、取扱いが容易で成
形性のよい後者の方法が好ましい。
するポリイミド、レゾール型フェノール系樹脂およびジ
ヒドロキシナフタレンは、３成分を単に混合し、組成物
をそのまま使用してもよく、またはポリイミド、レゾー
ル型フェノール系樹脂およびジヒドロキシナフタレンと
を、ポリイミドがレゾール型フェノール系樹脂とジヒド
ロキシナフタレンで完全に架橋されない程度の温度で、
加熱、または加熱混練して使用してもよいが、粉末レジ
ンを用いる用途を対象とした場合は、取扱いが容易で成
形性のよい後者の方法が好ましい。
【００２５】後者の方法において、加熱または加熱混練
する際の温度は、８０〜１３０℃であることが好まし
い。加熱または加熱混練することによって、必要な軟化
点、加熱流動性を有する耐熱性樹脂組成物を得ることが
できる。
する際の温度は、８０〜１３０℃であることが好まし
い。加熱または加熱混練することによって、必要な軟化
点、加熱流動性を有する耐熱性樹脂組成物を得ることが
できる。
【００２６】また、耐熱性樹脂組成物の成形は、一般の
フェノール樹脂同様、温度１５０〜２００℃、５０〜２
００kg/cm2の圧力下で行われる。
フェノール樹脂同様、温度１５０〜２００℃、５０〜２
００kg/cm2の圧力下で行われる。
【００２７】本発明の耐熱性樹脂組成物は、その実用化
に当って、有機または無機質のフィラー、繊維補強材、
離型剤、着色剤、熱可塑性ポリマー、カップリング剤等
を併用できることは勿論である。
に当って、有機または無機質のフィラー、繊維補強材、
離型剤、着色剤、熱可塑性ポリマー、カップリング剤等
を併用できることは勿論である。
【００２８】
【作用】本発明の耐熱性樹脂組成物は、フェノール性水
酸基を分子中に有するポリイミドの長期耐熱性とレゾー
ル型フェノール系樹脂の酸化防止作用、短期昇温に対す
る抵抗性とを兼ね備えた耐熱性を示す。
酸基を分子中に有するポリイミドの長期耐熱性とレゾー
ル型フェノール系樹脂の酸化防止作用、短期昇温に対す
る抵抗性とを兼ね備えた耐熱性を示す。
【００２９】
【実施例】次に本発明の理解を助けるために、以下に実
施例を示す。
施例を示す。
【００３０】実施例１フェノール性水酸基を分子中に有するポリイミド（Ｉ）
の製造 撹拌機、還流コンデンサー、温度計を付した１リットル
の四ツ口セパラブルフラスコに、ジアミノジフェニルス
ルホン１４９ｇ、パラアミノフェノール１１ｇ、フェノ
チアジン０．５ｇを仕込み、１５０〜１６０℃で内容物
を熔融させた後、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタンビスマレ
イミドを５分置きに３回に分けて３５８ｇ加えた。添加
後、１７０〜１７５℃で６０分間反応し、濃黄褐色、融
点１３０〜１４０℃のフェノール性水酸基を有するポリ
イミド（Ｉ）を得た。
の製造 撹拌機、還流コンデンサー、温度計を付した１リットル
の四ツ口セパラブルフラスコに、ジアミノジフェニルス
ルホン１４９ｇ、パラアミノフェノール１１ｇ、フェノ
チアジン０．５ｇを仕込み、１５０〜１６０℃で内容物
を熔融させた後、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルメタンビスマレ
イミドを５分置きに３回に分けて３５８ｇ加えた。添加
後、１７０〜１７５℃で６０分間反応し、濃黄褐色、融
点１３０〜１４０℃のフェノール性水酸基を有するポリ
イミド（Ｉ）を得た。
【００３１】成形材料（Ａ）の製造並びに物性 下記の成分からなる配合物を１１０〜１２０℃のロール
で約６分間混練した。 前記ポリイミド（Ｉ） １００重量部 レゾール型フェノール系樹脂（固型分）*) ６０重量部 １，５−ジヒドロキシナフタレン ４０重量部 ミルドファイバー ４００重量部 ステアリン酸亜鉛 ６重量部 （注）＊）レゾール型フェノール系樹脂は、ビスフェノールＦのテトラメチロー ル体である昭和高分子（株）社製のショウノールＢＬＳ−４５５Ｎ（固型分約７ ５％、酢酸エチル溶液）。
で約６分間混練した。 前記ポリイミド（Ｉ） １００重量部 レゾール型フェノール系樹脂（固型分）*) ６０重量部 １，５−ジヒドロキシナフタレン ４０重量部 ミルドファイバー ４００重量部 ステアリン酸亜鉛 ６重量部 （注）＊）レゾール型フェノール系樹脂は、ビスフェノールＦのテトラメチロー ル体である昭和高分子（株）社製のショウノールＢＬＳ−４５５Ｎ（固型分約７ ５％、酢酸エチル溶液）。
【００３２】得られた成形材料（Ａ）を粉砕し、１７０
〜１７５℃、７０kg/cm2で５分間加熱加圧した後、１５
０℃で１２時間、１８０℃で６時間後硬化を行ってテス
トピースを作製した。得られたテストピースの物性は、
表１にみられるように頗る優れたものであった。
〜１７５℃、７０kg/cm2で５分間加熱加圧した後、１５
０℃で１２時間、１８０℃で６時間後硬化を行ってテス
トピースを作製した。得られたテストピースの物性は、
表１にみられるように頗る優れたものであった。
【００３３】
【表１】 曲げ強さ （kg/mm2） １８．９ 曲げ弾性係数 （kg/mm2） １７４０ 熱変形温度 （℃） ２５０以上 シャルピー衝撃値 （kg・cm/cm2） ９．１ バーコル硬度 （９３４−１） ７６ ９０％重量保持率温度（℃） ４１３ ５００℃重量保持率 （％） ７６
【００３４】実施例２フェノール性水酸基を分子中に有するポリイミド（II）
の製造 撹拌機、還流コンデンサー、温度計を付した１リットル
の四ツ口セパラブルフラスコに、混合トリレンジアミン
（２，４体６５％、２，６体３５％）を１２２ｇ、パラ
アミノフェノール２２ｇ、フェノチアジン０．５ｇ、ジ
メチルホルムアミド２７０ｇを仕込んだ後、温度１１５
〜１２０℃でＮ，Ｎ′−ジフェニルメタンビスマレイミ
ド３２２ｇを１０分置きに３回に分けて添加した。添加
終了後、２時間反応を続け、遊離のジアミンがほとんど
存在しないことを確認した。次に、ジメチルホルムアミ
ド２００ｇを追加し、ポリイミドワニス（II）（固型分
約５０重量％）が黒褐色液状で得られた。
の製造 撹拌機、還流コンデンサー、温度計を付した１リットル
の四ツ口セパラブルフラスコに、混合トリレンジアミン
（２，４体６５％、２，６体３５％）を１２２ｇ、パラ
アミノフェノール２２ｇ、フェノチアジン０．５ｇ、ジ
メチルホルムアミド２７０ｇを仕込んだ後、温度１１５
〜１２０℃でＮ，Ｎ′−ジフェニルメタンビスマレイミ
ド３２２ｇを１０分置きに３回に分けて添加した。添加
終了後、２時間反応を続け、遊離のジアミンがほとんど
存在しないことを確認した。次に、ジメチルホルムアミ
ド２００ｇを追加し、ポリイミドワニス（II）（固型分
約５０重量％）が黒褐色液状で得られた。
【００３５】レゾール型フェノール系樹脂の製造 フェノール１モル、ホルムアルデヒド２モル、アンモニ
ア０．２モルの組成物を８０℃で反応後、約１００℃で
減圧、脱水して縮合を進め、軟化点が５５〜６０℃にな
るまでにしたものを用いた。
ア０．２モルの組成物を８０℃で反応後、約１００℃で
減圧、脱水して縮合を進め、軟化点が５５〜６０℃にな
るまでにしたものを用いた。
【００３６】プリプレグ用ワニスの製造とプリプレグの
作製 次の配合例でプリプレグ用ワニスを製造した。 ポリイミドワニス（II） ２４０重量部（固型分≒１２０重量部） レゾール型フェノール系樹脂 ６０重量部 １，５−ジヒドロキシナフタレン ２０重量部 ジメチルホルムアミド ８０重量部
作製 次の配合例でプリプレグ用ワニスを製造した。 ポリイミドワニス（II） ２４０重量部（固型分≒１２０重量部） レゾール型フェノール系樹脂 ６０重量部 １，５−ジヒドロキシナフタレン ２０重量部 ジメチルホルムアミド ８０重量部
【００３７】上記のプリプレグ用ワニスを厚さ０．０６
m/m(日東紡（株）社製，ＷＥＡ ０５Ｅ １０６ＢＹ
５ＨＮ）のガラスクロスに含浸後、１００〜１０５℃に
乾燥、Ｂ−ステージ化を進めた。
m/m(日東紡（株）社製，ＷＥＡ ０５Ｅ １０６ＢＹ
５ＨＮ）のガラスクロスに含浸後、１００〜１０５℃に
乾燥、Ｂ−ステージ化を進めた。
【００３８】積層板の製造と物性 得られたプリプレグを３６枚重ね、１６０〜１６５℃、
５０kg/cm2で３０分間加熱加圧した後、１５０℃で１２
時間、１８０℃で６時間後硬化を行って、黒褐色、厚さ
１．２m/m の積層板を得た。得られた積層板の物性は、
表２にみられるようであった。
５０kg/cm2で３０分間加熱加圧した後、１５０℃で１２
時間、１８０℃で６時間後硬化を行って、黒褐色、厚さ
１．２m/m の積層板を得た。得られた積層板の物性は、
表２にみられるようであった。
【００３９】
【表２】 曲げ強さ （kg/mm2） ５０．９ 曲げ弾性係数 （kg/mm2） ２１４０ ガラス転移温度 （℃） ２６９ ２００℃、１０００時間加熱後の曲げ強さ（kg/mm2） ５８．１
【００４０】
【発明の効果】本発明は、前述のように構成したので、
樹脂組成物は、成形性、耐熱性および機械的強度に優れ
た硬化物を与え、成形材料、積層板、砥石、ブレーキ等
として有用である。
樹脂組成物は、成形性、耐熱性および機械的強度に優れ
た硬化物を与え、成形材料、積層板、砥石、ブレーキ等
として有用である。
Claims (2)
- 【請求項１】 〔Ｉ〕（１）芳香族ジアミン、（２）ビ
スマレイミドおよび（３）１分子中にアミノ基とフェノ
ール性水酸基とを共有するアミノフェノール類を反応し
て得られる、フェノール性水酸基を分子中に有するポリ
イミド、 〔II〕レゾール型フェノール系樹脂および 〔III〕ジヒドロキシナフタレン とを併用することよりなる、耐熱性樹脂組成物。 - 【請求項２】 〔Ｉ〕成分のポリイミド、〔II〕成分の
レゾール型フェノール系樹脂および 〔III〕成分のジヒ
ドロキシナフタレンの使用割合は、〔Ｉ〕成分１０〜９
０重量％と、〔II〕成分と 〔III〕成分の合計量９０〜
１０重量％からなり、かつ〔II〕成分と 〔III〕成分の
使用割合は、〔II〕成分３０〜９０重量％および 〔II
I〕成分７０〜１０重量％よりなる、請求項１に記載の
耐熱性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26986594A JPH08134349A (ja) | 1994-11-02 | 1994-11-02 | 耐熱性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26986594A JPH08134349A (ja) | 1994-11-02 | 1994-11-02 | 耐熱性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08134349A true JPH08134349A (ja) | 1996-05-28 |
Family
ID=17478292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26986594A Pending JPH08134349A (ja) | 1994-11-02 | 1994-11-02 | 耐熱性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08134349A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010087238A1 (ja) * | 2009-01-29 | 2010-08-05 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物およびこれを用いた表示装置 |
-
1994
- 1994-11-02 JP JP26986594A patent/JPH08134349A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010087238A1 (ja) * | 2009-01-29 | 2010-08-05 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物およびこれを用いた表示装置 |
| KR20110107793A (ko) * | 2009-01-29 | 2011-10-04 | 도레이 카부시키가이샤 | 수지 조성물 및 이것을 이용한 표시 장치 |
| CN102227474A (zh) * | 2009-01-29 | 2011-10-26 | 东丽株式会社 | 树脂组合物及使用其的显示装置 |
| US8709552B2 (en) | 2009-01-29 | 2014-04-29 | Toray Industries, Inc. | Resin composition and display device using the same |
| US8895676B2 (en) | 2009-01-29 | 2014-11-25 | Toray Industries, Inc. | Resin composition and display device using the same |
| JP5699602B2 (ja) * | 2009-01-29 | 2015-04-15 | 東レ株式会社 | 樹脂組成物およびこれを用いた表示装置 |
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