JPH08165428A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents
耐熱性樹脂組成物Info
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- JPH08165428A JPH08165428A JP31054094A JP31054094A JPH08165428A JP H08165428 A JPH08165428 A JP H08165428A JP 31054094 A JP31054094 A JP 31054094A JP 31054094 A JP31054094 A JP 31054094A JP H08165428 A JPH08165428 A JP H08165428A
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- Japan
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- polyimide
- resole
- parts
- resistant resin
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ［ａ］（１）スルファニルアミド；（２）ビ
スマレイミド；および（３）１分子中にアミノ基とフェ
ノール性水酸基とを共有するアミノフェノール類；の３
成分を反応して得られる、フェノール性水酸基を分子中
に有するポリイミド、［ｂ］多価フェノール、および
［ｃ］フェノール類とアルデヒド類とを触媒下で反応し
て得られるレゾールを含有してなる、耐熱性樹脂組成
物。 【効果】 本発明によれば、良好な物性、成形性、耐熱
性を示し、成形材料、積層板、砥石、ブレーキなどの各
分野に有用な耐熱性樹脂組成物が提供される。
スマレイミド；および（３）１分子中にアミノ基とフェ
ノール性水酸基とを共有するアミノフェノール類；の３
成分を反応して得られる、フェノール性水酸基を分子中
に有するポリイミド、［ｂ］多価フェノール、および
［ｃ］フェノール類とアルデヒド類とを触媒下で反応し
て得られるレゾールを含有してなる、耐熱性樹脂組成
物。 【効果】 本発明によれば、良好な物性、成形性、耐熱
性を示し、成形材料、積層板、砥石、ブレーキなどの各
分野に有用な耐熱性樹脂組成物が提供される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性樹脂組成物に関
するものである。さらに詳しくは本発明は、硬化可能
で、良好な物性、耐熱性を示し、成形材料、積層板、砥
石、ブレーキ、などの各分野に有用な耐熱性樹脂組成物
に関するものである。
するものである。さらに詳しくは本発明は、硬化可能
で、良好な物性、耐熱性を示し、成形材料、積層板、砥
石、ブレーキ、などの各分野に有用な耐熱性樹脂組成物
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術および課題】プラスチック工業の需要が高
度化するにつれ、様々な物性を有する樹脂が各分野で必
要とされるようになってきており、耐熱性樹脂もそのう
ちの一つであるといえる。従来、数多くの耐熱性樹脂が
提案されてきた。例えばビスマレイミドと芳香族ジアミ
ンとの反応により得られる耐熱性樹脂が知られている
が、硬化に高温、長時間を必要とし、製品形態も液状
（溶剤溶液）が中心となっている。本発明は、耐熱性の
みならず成形性や物性にも優れた耐熱性樹脂組成物を提
供することを目的とするものである。
度化するにつれ、様々な物性を有する樹脂が各分野で必
要とされるようになってきており、耐熱性樹脂もそのう
ちの一つであるといえる。従来、数多くの耐熱性樹脂が
提案されてきた。例えばビスマレイミドと芳香族ジアミ
ンとの反応により得られる耐熱性樹脂が知られている
が、硬化に高温、長時間を必要とし、製品形態も液状
（溶剤溶液）が中心となっている。本発明は、耐熱性の
みならず成形性や物性にも優れた耐熱性樹脂組成物を提
供することを目的とするものである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、主として
粉末樹脂を用いる用途を対象として、耐熱性および成形
性に優れた樹脂を得るために検討を重ねた結果、スルフ
ァニルアミドおよびビスマレイミド、並びに第３成分と
して１分子中にアミノ基とフェノール性水酸基とを共有
するアミノフェノール類を反応させることにより、末端
がフェノール性水酸基であるポリイミドを合成し、これ
に多価フェノール類およびレゾールを併用することで上
記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させる
ことができた。
粉末樹脂を用いる用途を対象として、耐熱性および成形
性に優れた樹脂を得るために検討を重ねた結果、スルフ
ァニルアミドおよびビスマレイミド、並びに第３成分と
して１分子中にアミノ基とフェノール性水酸基とを共有
するアミノフェノール類を反応させることにより、末端
がフェノール性水酸基であるポリイミドを合成し、これ
に多価フェノール類およびレゾールを併用することで上
記目的を達成できることを見出し、本発明を完成させる
ことができた。
【０００４】すなわち本発明は、 ［ａ］ （１）スルファニルアミド； （２）ビスマレイミド；および（３）１分子中にアミノ
基とフェノール性水酸基とを共有するアミノフェノール
類；の３成分を反応して得られる、フェノール性水酸基
を分子中に有するポリイミド、 ［ｂ］多価フェノール（ビスフェノール類およびビフェ
ノールを含む）、および ［ｃ］フェノール類とアルデヒド類とを触媒下で反応し
て得られるレゾールを含有してなる、耐熱性樹脂組成物
を提供するものである。
基とフェノール性水酸基とを共有するアミノフェノール
類；の３成分を反応して得られる、フェノール性水酸基
を分子中に有するポリイミド、 ［ｂ］多価フェノール（ビスフェノール類およびビフェ
ノールを含む）、および ［ｃ］フェノール類とアルデヒド類とを触媒下で反応し
て得られるレゾールを含有してなる、耐熱性樹脂組成物
を提供するものである。
【０００５】また本発明は、［ａ］ポリイミド１０〜９
０重量部および［ｂ］多価フェノールと［ｃ］レゾール
との混合物９０〜１０重量部を含有してなる、前記の組
成物を提供するものである。
０重量部および［ｂ］多価フェノールと［ｃ］レゾール
との混合物９０〜１０重量部を含有してなる、前記の組
成物を提供するものである。
【０００６】さらに本発明は、［ａ］ポリイミド３０〜
７０重量部および［ｂ］多価フェノールと［ｃ］レゾー
ルとの混合物７０〜３０重量部を含有してなる、前記の
組成物を提供するものである。
７０重量部および［ｂ］多価フェノールと［ｃ］レゾー
ルとの混合物７０〜３０重量部を含有してなる、前記の
組成物を提供するものである。
【０００７】さらにまた本発明は、混合物が、［ｂ］多
価フェノール１０〜７０重量％および［ｃ］レゾール３
０〜９０重量％からなる、前記の組成物を提供するもの
である。
価フェノール１０〜７０重量％および［ｃ］レゾール３
０〜９０重量％からなる、前記の組成物を提供するもの
である。
【０００８】以下、本発明をさらに詳細に説明する。［ａ］ポリイミド 本発明の組成物の１成分であるポリイミドは、上記のよ
うに（１）、（２）および（３）の各成分を反応させる
ことにより得られるものである。以下、それぞれの成分
について説明する。 （１）スルファニルアミド スルファニルアミドは、下記化学式により示されるもの
である。
うに（１）、（２）および（３）の各成分を反応させる
ことにより得られるものである。以下、それぞれの成分
について説明する。 （１）スルファニルアミド スルファニルアミドは、下記化学式により示されるもの
である。
【０００９】
【化１】
【００１０】（２）ビスマレイミド ビスマレイミドとは、分子中にマレイミド基を２個有す
る化合物であり、本発明においては様々な種類のものを
利用することができる。具体的には、Ｎ,Ｎ'−ジフェニ
ルメタンビスマレイミド、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルエーテル
ビスマレイミド、Ｎ,Ｎ'−パラフェニレンビスマレイミ
ド、Ｎ,Ｎ'−（２−メチルメタフェニレン）ビスマレイ
ミド、Ｎ,Ｎ'−メタフェニレンビスマレイミド、Ｎ,Ｎ'
−（３,３−ジメチルジフェニルメタン）ビスマレイミ
ド、Ｎ,Ｎ'−（３,３−ジフェニルスルホン）ビスマレ
イミド等が挙げられ、好ましくはＮ,Ｎ'−ジフェニルメ
タンビスマレイミドである。
る化合物であり、本発明においては様々な種類のものを
利用することができる。具体的には、Ｎ,Ｎ'−ジフェニ
ルメタンビスマレイミド、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルエーテル
ビスマレイミド、Ｎ,Ｎ'−パラフェニレンビスマレイミ
ド、Ｎ,Ｎ'−（２−メチルメタフェニレン）ビスマレイ
ミド、Ｎ,Ｎ'−メタフェニレンビスマレイミド、Ｎ,Ｎ'
−（３,３−ジメチルジフェニルメタン）ビスマレイミ
ド、Ｎ,Ｎ'−（３,３−ジフェニルスルホン）ビスマレ
イミド等が挙げられ、好ましくはＮ,Ｎ'−ジフェニルメ
タンビスマレイミドである。
【００１１】（３）１分子中にアミノ基とフェノール性
水酸基とを共有するアミノフェノール類 上記のアミノフェノール類は、様々な種類の中から適宜
選択すればよいが、具体的には、パラアミノフェノー
ル、オルトアミノフェノール、４−アミノ−４'−ヒド
ロキシフェニルプロパン等が挙げられ、入手性、コスト
等の実用性の点でパラアミノフェノールが優れている。
水酸基とを共有するアミノフェノール類 上記のアミノフェノール類は、様々な種類の中から適宜
選択すればよいが、具体的には、パラアミノフェノー
ル、オルトアミノフェノール、４−アミノ−４'−ヒド
ロキシフェニルプロパン等が挙げられ、入手性、コスト
等の実用性の点でパラアミノフェノールが優れている。
【００１２】上記（１）、（２）および（３）成分の反
応は、公知の方法により行うことができる。例えば、各
成分を熔融し混合し、適当な温度で反応を維持する方法
等が挙げられる。また、有機溶媒中、例えばジメチルヒ
ルムアミド溶液中でも各成分の反応を行うことができ
る。上記（１）、（２）および（３）成分の使用割合
は、要求される組成物の物性に応じて異なるものである
が、例えば（３）成分のアミノフェノール類１モルに対
して、（１）および（２）成分のそれぞれ３〜３０モル
が適当である。
応は、公知の方法により行うことができる。例えば、各
成分を熔融し混合し、適当な温度で反応を維持する方法
等が挙げられる。また、有機溶媒中、例えばジメチルヒ
ルムアミド溶液中でも各成分の反応を行うことができ
る。上記（１）、（２）および（３）成分の使用割合
は、要求される組成物の物性に応じて異なるものである
が、例えば（３）成分のアミノフェノール類１モルに対
して、（１）および（２）成分のそれぞれ３〜３０モル
が適当である。
【００１３】このようにし、［ａ］ポリイミドが合成さ
れる。この［ａ］ポリイミドは、次式で示すことができ
る（なお、ビスマレイミドとしてＮ,Ｎ'−ジフェニルメ
タンビスマレイミド、アミノフェノールとしてパラアミ
ノフェノールを用いた場合の例である）。
れる。この［ａ］ポリイミドは、次式で示すことができ
る（なお、ビスマレイミドとしてＮ,Ｎ'−ジフェニルメ
タンビスマレイミド、アミノフェノールとしてパラアミ
ノフェノールを用いた場合の例である）。
【００１４】
【化２】
【００１５】また上式の［ａ］ポリイミドに、［ｂ］多
価フェノールおよび［ｃ］レゾールを反応させた場合の
硬化樹脂のモデルは次のようになる。
価フェノールおよび［ｃ］レゾールを反応させた場合の
硬化樹脂のモデルは次のようになる。
【００１６】
【化３】
【００１７】［ｂ］多価フェノール 本発明の組成物の１成分である多価フェノールとは、同
一ベンゼン環内にヒドロキシル基を２個以上もつものを
意味する。なお本発明においては、多価フェノールとし
て、ビスフェノール類およびビフェノールを含むものと
する。多価フェノールとしては、各種のものが使用でき
るが、一般的には、ビスフェノールＦ、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳ、レゾルシン、ハイドロキノン、
ビフェノール等が挙げられる。中でも好ましくは、取り
扱い性、価格、物性の観点からビスフェノールＦが好ま
しい。
一ベンゼン環内にヒドロキシル基を２個以上もつものを
意味する。なお本発明においては、多価フェノールとし
て、ビスフェノール類およびビフェノールを含むものと
する。多価フェノールとしては、各種のものが使用でき
るが、一般的には、ビスフェノールＦ、ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＳ、レゾルシン、ハイドロキノン、
ビフェノール等が挙げられる。中でも好ましくは、取り
扱い性、価格、物性の観点からビスフェノールＦが好ま
しい。
【００１８】この多価フェノールの役割の一つとして
は、レゾールのメチロール基と反応して耐熱性のあるメ
チレン結合によりポリマー中に導入することである。こ
の反応機構の例示を次に示す。
は、レゾールのメチロール基と反応して耐熱性のあるメ
チレン結合によりポリマー中に導入することである。こ
の反応機構の例示を次に示す。
【００１９】
【化４】
【００２０】また別の役割としては、レゾール同士の反
応により形成される耐熱性の乏しいメチレンエーテル結
合の生成を極力少なくすることも挙げられる。参考のた
めに、メチレンエーテル結合を有するレゾール同士の反
応化合物の一例を以下に示す。
応により形成される耐熱性の乏しいメチレンエーテル結
合の生成を極力少なくすることも挙げられる。参考のた
めに、メチレンエーテル結合を有するレゾール同士の反
応化合物の一例を以下に示す。
【００２１】
【化５】
【００２２】［ｃ］レゾール 本発明の組成物の１成分であるレゾールとは、フェノー
ル類とアルデヒド類を触媒下で反応して得られるもので
ある。すなわち、レゾールは、一般に水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム等のアルカリ金属、アルカリ土金属の水酸化物、ある
いはアンモニア、第三アミン、第４級アンモニウム等の
塩基性触媒の存在下、フェノール類（多価フェノール類
を含む）とアルデヒド類（一般にはホルムアルデヒドの
水溶液であるホルマリン）とを反応させることにより得
られる。
ル類とアルデヒド類を触媒下で反応して得られるもので
ある。すなわち、レゾールは、一般に水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウ
ム等のアルカリ金属、アルカリ土金属の水酸化物、ある
いはアンモニア、第三アミン、第４級アンモニウム等の
塩基性触媒の存在下、フェノール類（多価フェノール類
を含む）とアルデヒド類（一般にはホルムアルデヒドの
水溶液であるホルマリン）とを反応させることにより得
られる。
【００２３】上記レゾールを製造するために使用される
フェノール類としては、例えばフェノール、クレゾー
ル、キシレノール、レゾルシン、ハイドロキノン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、フェニルフェノール、ビフェ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフ
ェノールＳ等を挙げることができる。中でも３官能また
はそれ以上の化合物が好ましい。さらに好ましくは、取
り扱い性、価格、物性の点からビスフェノールＦがよ
い。これらは、単独または２種以上の混合物として使用
することができる。
フェノール類としては、例えばフェノール、クレゾー
ル、キシレノール、レゾルシン、ハイドロキノン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、フェニルフェノール、ビフェ
ノール、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフ
ェノールＳ等を挙げることができる。中でも３官能また
はそれ以上の化合物が好ましい。さらに好ましくは、取
り扱い性、価格、物性の点からビスフェノールＦがよ
い。これらは、単独または２種以上の混合物として使用
することができる。
【００２４】またアルデヒド類としては、ホルムアルデ
ヒド、パラホルムアルデヒド、ポリオキシメチレン、ト
リオキサン等が挙げられる。
ヒド、パラホルムアルデヒド、ポリオキシメチレン、ト
リオキサン等が挙げられる。
【００２５】フェノール類およびアルデヒド類の使用割
合は、一般には当モル比またはアルデヒド類を過剰に用
いることができる。
合は、一般には当モル比またはアルデヒド類を過剰に用
いることができる。
【００２６】レゾールを製造するための製造方法は、と
くに制限されないが、例えば、フェノール類としてフェ
ノールを用いた場合、フェノール１モルに対してホルム
アルデヒド１.５〜３モル、さらにはフェノール類とし
てビスフェノールＦを用いる場合には、ビスフェノール
Ｆ１モルに対してホルムアルデヒド３または４モルを反
応させる方法が挙げられる。また本発明においては、市
販されているレゾールも好適に使用することができ、例
えば昭和高分子社製の商品名ショウノールＢＲＮ−２１
２０（アルカリ金属触媒の存在下、フェノールとホルム
アルデヒドとを反応させて得られたもの）等を挙げるこ
とができる。さらにレゾールは、液状またはこれを濃縮
したもの、さらには部分的にメチロールを反応させた固
型物も用いることができる（例えば昭和高分子社製の商
品名ショウノールＢＬＳ−４５５Ｎ、ビスフェノールＦ
のテトラメチロール体、固型分約７５％、酢酸エチル溶
液）。
くに制限されないが、例えば、フェノール類としてフェ
ノールを用いた場合、フェノール１モルに対してホルム
アルデヒド１.５〜３モル、さらにはフェノール類とし
てビスフェノールＦを用いる場合には、ビスフェノール
Ｆ１モルに対してホルムアルデヒド３または４モルを反
応させる方法が挙げられる。また本発明においては、市
販されているレゾールも好適に使用することができ、例
えば昭和高分子社製の商品名ショウノールＢＲＮ−２１
２０（アルカリ金属触媒の存在下、フェノールとホルム
アルデヒドとを反応させて得られたもの）等を挙げるこ
とができる。さらにレゾールは、液状またはこれを濃縮
したもの、さらには部分的にメチロールを反応させた固
型物も用いることができる（例えば昭和高分子社製の商
品名ショウノールＢＬＳ−４５５Ｎ、ビスフェノールＦ
のテトラメチロール体、固型分約７５％、酢酸エチル溶
液）。
【００２７】配合割合 本発明の組成物の上記［ａ］ポリイミド、［ｂ］多価フ
ェノールおよび［ｃ］レゾールの配合割合を、以下に明
記する。 ［ａ］ポリイミド１０〜９０重量部；および［ｂ］多価
フェノールおよび［ｃ］レゾールの混合物９０〜１０重
量部がよい。より望ましくは［ａ］ポリイミド３０〜７
０重量部、および［ｂ］多価フェノールおよび［ｃ］レ
ゾールの混合物７０〜３０重量部がよい。［ｂ］多価フ
ェノールおよび［ｃ］レゾールの混合物の配合割合が１
０重量部よりも少ない場合、架橋構造をとり難くなり、
十分な耐熱性が発現しにくくなり、逆に９０重量部を超
えて配合しても長期にわたる耐熱性や靭性に欠けること
があり好ましくない。
ェノールおよび［ｃ］レゾールの配合割合を、以下に明
記する。 ［ａ］ポリイミド１０〜９０重量部；および［ｂ］多価
フェノールおよび［ｃ］レゾールの混合物９０〜１０重
量部がよい。より望ましくは［ａ］ポリイミド３０〜７
０重量部、および［ｂ］多価フェノールおよび［ｃ］レ
ゾールの混合物７０〜３０重量部がよい。［ｂ］多価フ
ェノールおよび［ｃ］レゾールの混合物の配合割合が１
０重量部よりも少ない場合、架橋構造をとり難くなり、
十分な耐熱性が発現しにくくなり、逆に９０重量部を超
えて配合しても長期にわたる耐熱性や靭性に欠けること
があり好ましくない。
【００２８】ここで、［ｂ］多価フェノールおよび
［ｃ］レゾールの混合物における各成分の配合割合は、
該混合物の重量に対して、［ｂ］多価フェノール１０〜
７０重量％および［ｃ］レゾール３０〜９０重量％がよ
い。さらに望ましくは［ｂ］２０〜６０重量％および
［ｃ］４０〜８０重量％がよい。
［ｃ］レゾールの混合物における各成分の配合割合は、
該混合物の重量に対して、［ｂ］多価フェノール１０〜
７０重量％および［ｃ］レゾール３０〜９０重量％がよ
い。さらに望ましくは［ｂ］２０〜６０重量％および
［ｃ］４０〜８０重量％がよい。
【００２９】なお、本発明の組成物の物性は、上記配合
割合の範囲内において、（１）スルファニルアミドおよ
び（２）ビスマレイミド並びに（３）アミノフェノール
類の使用割合、さらには［ｂ］多価フェノールおよび
［ｃ］レゾールの種類と使用割合により、大幅に変化す
るものであり、従って、本発明の組成物は、用途の多様
性に対応できるものである。例えばレゾールの使用割合
が多くなれば硬化性は速やかになるが、長期耐熱性が乏
しくなる傾向があり、また多価フェノールの多量使用は
硬化性が悪くなり、成形性、機械的物性を損なう。
割合の範囲内において、（１）スルファニルアミドおよ
び（２）ビスマレイミド並びに（３）アミノフェノール
類の使用割合、さらには［ｂ］多価フェノールおよび
［ｃ］レゾールの種類と使用割合により、大幅に変化す
るものであり、従って、本発明の組成物は、用途の多様
性に対応できるものである。例えばレゾールの使用割合
が多くなれば硬化性は速やかになるが、長期耐熱性が乏
しくなる傾向があり、また多価フェノールの多量使用は
硬化性が悪くなり、成形性、機械的物性を損なう。
【００３０】本発明の組成物の製造方法としては、
［ａ］ポリイミドと［ｂ］多価フェノールと［ｃ］レゾ
ールとを単に混合するだけでもよい。これとは別に、
［ａ］ポリイミドが［ｂ］多価フェノールおよび［ｃ］
レゾールで完全に架橋されない程度の温度で加熱または
加熱混練して得ることもできる。しかしながら、粉末樹
脂を用いる用途を対象とした場合は、取り扱いが容易で
成形性の良好な後者の方法が好ましい。
［ａ］ポリイミドと［ｂ］多価フェノールと［ｃ］レゾ
ールとを単に混合するだけでもよい。これとは別に、
［ａ］ポリイミドが［ｂ］多価フェノールおよび［ｃ］
レゾールで完全に架橋されない程度の温度で加熱または
加熱混練して得ることもできる。しかしながら、粉末樹
脂を用いる用途を対象とした場合は、取り扱いが容易で
成形性の良好な後者の方法が好ましい。
【００３１】上記の［ａ］ポリイミドが［ｂ］多価フェ
ノールおよび［ｃ］レゾールで完全に架橋されない程度
の温度で加熱または加熱混練する方法において、加熱ま
たは加熱混練する際の温度は８０〜１３０℃であること
が好ましい。加熱または加熱混練することによって、ポ
リイミドと多価フェノールとレゾールが部分的に反応
し、必要な軟化点および加熱流動性を有する成形性の良
好な組成物が得られる。
ノールおよび［ｃ］レゾールで完全に架橋されない程度
の温度で加熱または加熱混練する方法において、加熱ま
たは加熱混練する際の温度は８０〜１３０℃であること
が好ましい。加熱または加熱混練することによって、ポ
リイミドと多価フェノールとレゾールが部分的に反応
し、必要な軟化点および加熱流動性を有する成形性の良
好な組成物が得られる。
【００３２】本発明の組成物の成形は、一般のフェノー
ル樹脂と同様に、例えば温度１５０〜２００℃、５０〜
２００kg／cm2の圧力下で行うことができる。
ル樹脂と同様に、例えば温度１５０〜２００℃、５０〜
２００kg／cm2の圧力下で行うことができる。
【００３３】本発明の組成物はその実用化に当って、有
機または無機質のフィラー、繊維補強材、離型剤、着色
剤、熱可塑性ポリマー、カップリング剤などを併用でき
ることは勿論である。
機または無機質のフィラー、繊維補強材、離型剤、着色
剤、熱可塑性ポリマー、カップリング剤などを併用でき
ることは勿論である。
【００３４】
【作用】本発明の組成物は、ポリイミドの長期耐熱性と
レゾールの酸化防止作用および短期昇温に対する抵抗性
とを兼ね備えた優れた耐熱性を示す。
レゾールの酸化防止作用および短期昇温に対する抵抗性
とを兼ね備えた優れた耐熱性を示す。
【００３５】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明する。実施例 １ 撹拌機、還流コンデンサー、温度計を付した１リットル
の４ツ口セパラブルフラスコに、スルファニルアミド１
５５ｇ、パラアミノフェノール２２ｇ、フェノチアジン
０.５ｇ、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルメタンビスマレイミド３
５８ｇを仕込み、１７０〜１８０℃で２時間反応させ
た。末端にフェノール性水酸基を有するポリイミド
（ａ）が濃茶褐色、融点１４０〜１５０℃で得られた。
の４ツ口セパラブルフラスコに、スルファニルアミド１
５５ｇ、パラアミノフェノール２２ｇ、フェノチアジン
０.５ｇ、Ｎ,Ｎ'−ジフェニルメタンビスマレイミド３
５８ｇを仕込み、１７０〜１８０℃で２時間反応させ
た。末端にフェノール性水酸基を有するポリイミド
（ａ）が濃茶褐色、融点１４０〜１５０℃で得られた。
【００３６】次に、レゾールとして、昭和高分子社製シ
ョウノールＢＬＳ−４５５Ｎ（ビスフェノールＦのテト
ラメチロール体、固型分７５％、酢酸エチル溶液）を用
い、下記表１の配合割合において、１１０〜１２０℃の
熱ロールを用いて約６分間混練し、粉砕して成形材料
（Ａ）を得た。
ョウノールＢＬＳ−４５５Ｎ（ビスフェノールＦのテト
ラメチロール体、固型分７５％、酢酸エチル溶液）を用
い、下記表１の配合割合において、１１０〜１２０℃の
熱ロールを用いて約６分間混練し、粉砕して成形材料
（Ａ）を得た。
【００３７】
【表１】 ポリイミド（ａ） １００重量部 ビスフェノールＦ ４０重量部 レゾール（ＢＬＳ−４５５Ｎ）（固型分） ６０重量部 ミルドファイバー ４００重量部 ステアリン酸亜鉛 ６重量部
【００３８】成形材料（Ａ）を、成形温度１７０〜１７
５℃、成形圧力７０kg／cm2で５分間加熱加圧してテス
トピースを成形し、１５０℃で１２時間、さらに１８０
℃で６時間後硬化した後、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に従っ
て物性を測定した。得られた結果を表２に示す。
５℃、成形圧力７０kg／cm2で５分間加熱加圧してテス
トピースを成形し、１５０℃で１２時間、さらに１８０
℃で６時間後硬化した後、ＪＩＳ Ｋ−６９１１に従っ
て物性を測定した。得られた結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】 曲げ強さ（kg／mm2） ２０.５ 曲げ弾性係数（kg／mm2） ３０４０ 熱変形温度（℃） ２５０以上 シャルピー衝撃値（kg・cm／cm2） １１ 硬度（バーコル９３４−１） ７５ ９０％重量保持率温度（℃） ４２１ ５００℃重量保持率（％） ７６
【００４０】実施例 ２ 実施例１のポリイミド（ａ）およびレゾールを用い、多
価フェノールとしてハイドロキノンを用い、次の表３に
示される配合割合において、１１０〜１２０℃のロール
混練により、実施例１と同じ条件により成形材料（Ｂ）
を製造した。
価フェノールとしてハイドロキノンを用い、次の表３に
示される配合割合において、１１０〜１２０℃のロール
混練により、実施例１と同じ条件により成形材料（Ｂ）
を製造した。
【００４１】
【表３】 ポリイミド（ａ） １２０重量部 レゾール ６０重量部 ハイドロキノン ２０重量部 ミルドファイバー ４００重量部 ステアリン酸亜鉛 ６重量部
【００４２】成形材料（Ｂ）を、成形温度１７０〜１７
５℃、成形圧力７０g／cm2で５分間加熱加圧してテスト
ピースを成形した。続いて１５０℃で１２時間、さらに
１８０℃で６時間後硬化を行った。得られた成形品の物
性を表４に示す。
５℃、成形圧力７０g／cm2で５分間加熱加圧してテスト
ピースを成形した。続いて１５０℃で１２時間、さらに
１８０℃で６時間後硬化を行った。得られた成形品の物
性を表４に示す。
【００４３】
【表４】 曲げ強さ（kg／mm2） １８.９ 曲げ弾性係数（kg／mm2） ２８６０ 熱変形温度（℃） ２５０以上 シャルピー衝撃値（kg・cm／cm2） ８.６ 硬度（バーコル９３４−１） ７７ ９０％重量保持率温度（℃） ４０８ ５００℃重量保持率（％） ７４
【００４４】
【発明の効果】本発明によれば、良好な物性、成形性、
耐熱性を示し、成形材料、積層板、砥石、ブレーキなど
の各分野に有用な耐熱性樹脂組成物が提供される。
耐熱性を示し、成形材料、積層板、砥石、ブレーキなど
の各分野に有用な耐熱性樹脂組成物が提供される。
Claims (4)
- 【請求項１】［ａ］ （１）スルファニルアミド； （２）ビスマレイミド；および （３）１分子中にアミノ基とフェノール性水酸基とを共
有するアミノフェノール類；の３成分を反応して得られ
る、フェノール性水酸基を分子中に有するポリイミド、 ［ｂ］多価フェノール（ビスフェノール類およびビフェ
ノールを含む）、および ［ｃ］フェノール類とアルデヒド類とを触媒下で反応し
て得られるレゾールを含有してなる、耐熱性樹脂組成
物。 - 【請求項２】 ［ａ］ポリイミド１０〜９０重量部およ
び［ｂ］多価フェノールと［ｃ］レゾールとの混合物９
０〜１０重量部を含有してなる、請求項１に記載の組成
物。 - 【請求項３】 ［ａ］ポリイミド３０〜７０重量部およ
び［ｂ］多価フェノールと［ｃ］レゾールとの混合物７
０〜３０重量部を含有してなる、請求項１に記載の組成
物。 - 【請求項４】 混合物が、［ｂ］多価フェノール１０〜
７０重量％および［ｃ］レゾール３０〜９０重量％から
なる、請求項２または３に記載の組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31054094A JPH08165428A (ja) | 1994-12-14 | 1994-12-14 | 耐熱性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31054094A JPH08165428A (ja) | 1994-12-14 | 1994-12-14 | 耐熱性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08165428A true JPH08165428A (ja) | 1996-06-25 |
Family
ID=18006472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31054094A Pending JPH08165428A (ja) | 1994-12-14 | 1994-12-14 | 耐熱性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08165428A (ja) |
-
1994
- 1994-12-14 JP JP31054094A patent/JPH08165428A/ja active Pending
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