JPH08134137A - 感熱記録紙用のコーティング剤 - Google Patents
感熱記録紙用のコーティング剤Info
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- JPH08134137A JPH08134137A JP6272396A JP27239694A JPH08134137A JP H08134137 A JPH08134137 A JP H08134137A JP 6272396 A JP6272396 A JP 6272396A JP 27239694 A JP27239694 A JP 27239694A JP H08134137 A JPH08134137 A JP H08134137A
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- coating agent
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高度の耐水効果があり、湿気、水塗れによる
感熱記録紙の発色画像の退色を防止することができるコ
ーティング剤を提供する。 【構成】 末端にアルデヒド基を有する低重合度ポリビ
ニルアルコール 【化１０】 と、Ｎ−メチロールアミド 【化１１】 との反応から変性ポリビニルアルコール 【化１２】 または／および 【化１３】 を生成する。この変性ポリビニルアルコールを主成分に
含むコーティング剤を調製し、このコーティング剤で紙
をコーティングをして感熱記録紙を製造する。Ｒはエチ
レン系不飽和炭化水素基、ｎは０または１、ｍは重合度
であり１００から１５００である。
感熱記録紙の発色画像の退色を防止することができるコ
ーティング剤を提供する。 【構成】 末端にアルデヒド基を有する低重合度ポリビ
ニルアルコール 【化１０】 と、Ｎ−メチロールアミド 【化１１】 との反応から変性ポリビニルアルコール 【化１２】 または／および 【化１３】 を生成する。この変性ポリビニルアルコールを主成分に
含むコーティング剤を調製し、このコーティング剤で紙
をコーティングをして感熱記録紙を製造する。Ｒはエチ
レン系不飽和炭化水素基、ｎは０または１、ｍは重合度
であり１００から１５００である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、感熱記録紙を製造する
際に、支持体である紙にコーティングされているコーテ
ィング剤に関するものである。
際に、支持体である紙にコーティングされているコーテ
ィング剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録紙は、感熱剤であるコーティン
グ剤が紙にコーティングされたものである。感熱記録紙
用のコーティング剤は無色のロイコ染料、ロイコ染料を
発色させる酸性物質、および水溶性バインダーを主成分
に含んでいる。
グ剤が紙にコーティングされたものである。感熱記録紙
用のコーティング剤は無色のロイコ染料、ロイコ染料を
発色させる酸性物質、および水溶性バインダーを主成分
に含んでいる。
【０００３】水溶性バインダーには、例えばポリビニル
アルコール、カルボキシルメチルセルロース、酸化澱
粉、エーテル化澱粉、メチルセルロース、ヒドロキシセ
ルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ゼ
ラチンが挙げられる。しかし、前記水溶性バインダーは
耐水性、耐溶剤性、耐久性が不十分であるため、感熱記
録紙の発色画像が湿気、あるいは水塗れにより退色した
り消失したりすることがあった。又、ポリ塩化ビニル製
のフィルムの中に感熱記録紙を入れておくと、フィルム
に含まれているジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオク
チルフタレート（ＤＯＰ）等の可塑剤によって発色画像
が消失することがあった。
アルコール、カルボキシルメチルセルロース、酸化澱
粉、エーテル化澱粉、メチルセルロース、ヒドロキシセ
ルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、ゼ
ラチンが挙げられる。しかし、前記水溶性バインダーは
耐水性、耐溶剤性、耐久性が不十分であるため、感熱記
録紙の発色画像が湿気、あるいは水塗れにより退色した
り消失したりすることがあった。又、ポリ塩化ビニル製
のフィルムの中に感熱記録紙を入れておくと、フィルム
に含まれているジブチルフタレート（ＤＢＰ）、ジオク
チルフタレート（ＤＯＰ）等の可塑剤によって発色画像
が消失することがあった。
【０００４】発色画像の退色・消失を防止する手段のひ
とつに、耐水化剤や耐水性を有する変性ポリビニルアル
コールを水溶性バインダーの替わりにコーティング剤に
添加する方法がある。既存の耐水化剤をコーティング剤
に添加する場合には、コーティング剤を紙にコーティン
グする際に加熱が必要となり、コーティング剤のポット
ライフも短かくなるので紙をコーティングしにくくな
る。
とつに、耐水化剤や耐水性を有する変性ポリビニルアル
コールを水溶性バインダーの替わりにコーティング剤に
添加する方法がある。既存の耐水化剤をコーティング剤
に添加する場合には、コーティング剤を紙にコーティン
グする際に加熱が必要となり、コーティング剤のポット
ライフも短かくなるので紙をコーティングしにくくな
る。
【０００５】変性ポリビニルアルコールを水溶性バイン
ダーの替わりにコーティング剤に添加する場合には、変
性ポリビニルアルコールの耐水性が弱いため、発色画像
を湿気等から防御することができなかった。
ダーの替わりにコーティング剤に添加する場合には、変
性ポリビニルアルコールの耐水性が弱いため、発色画像
を湿気等から防御することができなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は前記の課題を
解決するためなされたもので、高度の耐水効果があり、
湿気、水塗れによる感熱記録紙の発色画像の退色を防止
することができるコーティング剤を提供することを目的
とする。
解決するためなされたもので、高度の耐水効果があり、
湿気、水塗れによる感熱記録紙の発色画像の退色を防止
することができるコーティング剤を提供することを目的
とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は鋭意研究を行
った結果、官能基が含まれている変性ポリビニルアルコ
ールを、水溶性バインダーの替わりに感熱記録紙用のコ
ーティング剤に添加することで、コーティング剤の耐水
性・耐溶剤性が向上し、感熱記録紙の発色画像の退色を
防止できることを見いだし、本発明を完成させるに至っ
た。
った結果、官能基が含まれている変性ポリビニルアルコ
ールを、水溶性バインダーの替わりに感熱記録紙用のコ
ーティング剤に添加することで、コーティング剤の耐水
性・耐溶剤性が向上し、感熱記録紙の発色画像の退色を
防止できることを見いだし、本発明を完成させるに至っ
た。
【０００８】すなわち、本発明の感熱記録紙用のコーテ
ィング剤は、下記式〔I〕
ィング剤は、下記式〔I〕
【０００９】
【化４】
【００１０】または／および下記式〔II〕
【００１１】
【化５】
【００１２】で示される変性ポリビニルアルコールを主
成分に含むものである。Ｒはエチレン系不飽和炭化水素
基であり、ｍは重合度であり１００〜１５００である。
成分に含むものである。Ｒはエチレン系不飽和炭化水素
基であり、ｍは重合度であり１００〜１５００である。
【００１３】変性ポリビニルアルコールは、下記式〔I
V〕
V〕
【００１４】
【化６】
【００１５】または／および下記式〔V〕
【００１６】
【化７】
【００１７】で表される片末端または両末端にアルデヒ
ド基を有する低重合度ポリビニルアルコールと、下記式
〔III〕
ド基を有する低重合度ポリビニルアルコールと、下記式
〔III〕
【００１８】
【化８】
【００１９】で表されるＮ−メチロールアミドとから合
成される。Ｒは式〔I〕と同一のエチレン系不飽和炭化
水素基であり、ｎは０又は１である。
成される。Ｒは式〔I〕と同一のエチレン系不飽和炭化
水素基であり、ｎは０又は１である。
【００２０】本発明において用いることができる末端に
アルデヒド基を有する低重合度ポリビニルアルコール
は、ポリビニルアルコール中に含まれている１・２−グ
リコール結合を開裂させることによって得られる。通常
のポリビニルアルコールは２モル％以下の１・２−グリ
コール結合を含有している。１・２−グリコール結合開
裂方法は特公昭58−17309 号公報に記載されている方法
に準じて行なう。
アルデヒド基を有する低重合度ポリビニルアルコール
は、ポリビニルアルコール中に含まれている１・２−グ
リコール結合を開裂させることによって得られる。通常
のポリビニルアルコールは２モル％以下の１・２−グリ
コール結合を含有している。１・２−グリコール結合開
裂方法は特公昭58−17309 号公報に記載されている方法
に準じて行なう。
【００２１】詳しくは、１・２−グリコール結合を選択
的に開裂する物質とポリビニルアルコールとを反応させ
れば、末端基にアルデヒド基を有する低重合度ポリビニ
ルアルコールが得られる。
的に開裂する物質とポリビニルアルコールとを反応させ
れば、末端基にアルデヒド基を有する低重合度ポリビニ
ルアルコールが得られる。
【００２２】末端にアルデヒド基を有する低重合度ポリ
ビニルアルコールには、アルデヒド基を片末端のみに有
するポリビニルアルコールと、両末端に有するポリビニ
ルアルコールとが含まれている。（比率的には、アルデ
ヒド基を片末端のみに有するポリビニルアルコールの方
が高い。） 末端にアルデヒド基を有する低重合度ポリビニルアルコ
ールを得るために使用する低重合度ポリビニルアルコー
ルは、重合度が５００〜３０００が好ましく、特に１５
００〜２０００が望ましい。重合度が５００以下の場合
には、得られる低重合度ポリビニルアルコールの強度が
不十分なものとなってしまう。重合度が３０００以上の
場合には、粘度が高くなり、最終的に得られるコーティ
ング剤を紙にコーティングしにくくなる。けん化度は８
０モル％以上、特に８８モル％〜９９モル％が好まし
い。けん化度が８０モル％以下の場合には、耐水性が不
十分となる。
ビニルアルコールには、アルデヒド基を片末端のみに有
するポリビニルアルコールと、両末端に有するポリビニ
ルアルコールとが含まれている。（比率的には、アルデ
ヒド基を片末端のみに有するポリビニルアルコールの方
が高い。） 末端にアルデヒド基を有する低重合度ポリビニルアルコ
ールを得るために使用する低重合度ポリビニルアルコー
ルは、重合度が５００〜３０００が好ましく、特に１５
００〜２０００が望ましい。重合度が５００以下の場合
には、得られる低重合度ポリビニルアルコールの強度が
不十分なものとなってしまう。重合度が３０００以上の
場合には、粘度が高くなり、最終的に得られるコーティ
ング剤を紙にコーティングしにくくなる。けん化度は８
０モル％以上、特に８８モル％〜９９モル％が好まし
い。けん化度が８０モル％以下の場合には、耐水性が不
十分となる。
【００２３】低重合度ポリビニルアルコールは通常市販
されているものでもよく、ポリビニルアルコールとして
の特性を保持できれば、変性物、共重合体であってもさ
しつかえない。変性物には、例えばエーテル化、エステ
ル化、アセタール化したポリビニルアルコールが挙げら
れる。
されているものでもよく、ポリビニルアルコールとして
の特性を保持できれば、変性物、共重合体であってもさ
しつかえない。変性物には、例えばエーテル化、エステ
ル化、アセタール化したポリビニルアルコールが挙げら
れる。
【００２４】共重合体はカルボン酸基含有不飽和単量
体、アミド基含有不飽和単量体、スルホン酸基含有不飽
和単量体およびこれらの塩との共重合ポリビニルアルコ
ールである。カルボン酸基含有不飽和単量体には、アク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸およびこれらの塩が挙
げられる。アミド基含有不飽和単量体には、アクリルア
ミド、メタクリルアミドが挙げられる。スルホン酸基含
有不飽和単量体には、ビニルスルホン酸、メタクリルス
ルホン酸およびこれらの塩が挙げられる。
体、アミド基含有不飽和単量体、スルホン酸基含有不飽
和単量体およびこれらの塩との共重合ポリビニルアルコ
ールである。カルボン酸基含有不飽和単量体には、アク
リル酸、マレイン酸、イタコン酸およびこれらの塩が挙
げられる。アミド基含有不飽和単量体には、アクリルア
ミド、メタクリルアミドが挙げられる。スルホン酸基含
有不飽和単量体には、ビニルスルホン酸、メタクリルス
ルホン酸およびこれらの塩が挙げられる。
【００２５】共重合比率は用いられる重合体の種類によ
っても多少変動するが、ポリビニルアルコールに対して
０．１〜１０モル％の範囲が採用される。共重合体は単
独でも、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
っても多少変動するが、ポリビニルアルコールに対して
０．１〜１０モル％の範囲が採用される。共重合体は単
独でも、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。
【００２６】１・２−グリコール結合を選択的に開裂す
る物質には、例えば過ヨウ素酸もしくはその塩、四酢酸
鉛、アルカリ性過酸化水素が挙げられる。その中でも特
に過ヨウ素酸を用いることが好ましい。
る物質には、例えば過ヨウ素酸もしくはその塩、四酢酸
鉛、アルカリ性過酸化水素が挙げられる。その中でも特
に過ヨウ素酸を用いることが好ましい。
【００２７】低重合度ポリビニルアルコールを開裂させ
る場合、ｐＨ４．０以下の酸性下で反応させる。過酸化
水素を用いる場合は、ＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4等の鉱酸を添加
して酸性にする。
る場合、ｐＨ４．０以下の酸性下で反応させる。過酸化
水素を用いる場合は、ＨＣｌ、Ｈ2ＳＯ4等の鉱酸を添加
して酸性にする。
【００２８】従って、得られた末端にアルデヒド基を有
する低重合度ポリビニルアルコールは重合度が１００〜
１５００になり、特に３００〜１０００が好ましい。
する低重合度ポリビニルアルコールは重合度が１００〜
１５００になり、特に３００〜１０００が好ましい。
【００２９】エチレン系不飽和炭化水素基を持つＮ−メ
チロールアミドは下記式〔III〕
チロールアミドは下記式〔III〕
【００３０】
【化９】
【００３１】で表わされる。ｎは０または１であるが、
１のときがさらに好ましい。
１のときがさらに好ましい。
【００３２】具体的には、Ｎ−メチロールアミドとし
て、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ
−ジメチロールメタクリルアミドが挙げられ、その中で
もＮ−メチロールアクリルアミドが好適である。添加量
は末端にアルデヒド基を有する低重合度ポリビニルアル
コールに対して（重量比）＝１０／１００〜８０／１０
０が好ましく、特に２０／１００〜５０／１００が望ま
しい。１０／１００以下の場合は、アルデヒド基とメチ
ロール基とが反応する可能性が低下する。８０／１００
以上の場合は、塩基性が強くなり、アルデヒド基とメチ
ロール基との反応が抑制される。
て、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメ
タクリルアミド、Ｎ−ジメチロールアクリルアミド、Ｎ
−ジメチロールメタクリルアミドが挙げられ、その中で
もＮ−メチロールアクリルアミドが好適である。添加量
は末端にアルデヒド基を有する低重合度ポリビニルアル
コールに対して（重量比）＝１０／１００〜８０／１０
０が好ましく、特に２０／１００〜５０／１００が望ま
しい。１０／１００以下の場合は、アルデヒド基とメチ
ロール基とが反応する可能性が低下する。８０／１００
以上の場合は、塩基性が強くなり、アルデヒド基とメチ
ロール基との反応が抑制される。
【００３３】末端にアルデヒド基を有する低重合度ポリ
ビニルアルコールにアミドを反応させる場合、低重合度
ポリビニルアルコールの重合度が上がらないように、ポ
リビニルアルコールに重合禁止剤を添加してもよい。
ビニルアルコールにアミドを反応させる場合、低重合度
ポリビニルアルコールの重合度が上がらないように、ポ
リビニルアルコールに重合禁止剤を添加してもよい。
【００３４】重合禁止剤には、例えばハイドロキノン誘
導体、ベンゾキノン誘導体、フェノール誘導体が挙げら
れる。重合禁止剤の添加量は末端にアルデヒド基を有す
る低重合度ポリビニルアルコールに対して（重量比）＝
０．００１／１００〜０．１／１００が好ましく、特に
０．０２／１００〜０．０５／１００が望ましい。０．
００１／１００以下の場合は、低重合度ポリビニルアル
コールの重合反応を抑制することができない。０．１／
１００以上の場合は、重合禁止剤を多量に添加しただけ
の効果が発揮されない。重合禁止剤以外に、メチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の混合
エーテル類、アルギン酸、ガゼイン、トランドガム、澱
粉、酸化澱粉、ジアルデヒド澱粉等の糊剤、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアクリレート、合成ゴム等のエマルジョン、
消泡剤、帯電防止剤、防かび剤、界面活性剤をポリビニ
ルアルコールに添加してもさしつかえない。
導体、ベンゾキノン誘導体、フェノール誘導体が挙げら
れる。重合禁止剤の添加量は末端にアルデヒド基を有す
る低重合度ポリビニルアルコールに対して（重量比）＝
０．００１／１００〜０．１／１００が好ましく、特に
０．０２／１００〜０．０５／１００が望ましい。０．
００１／１００以下の場合は、低重合度ポリビニルアル
コールの重合反応を抑制することができない。０．１／
１００以上の場合は、重合禁止剤を多量に添加しただけ
の効果が発揮されない。重合禁止剤以外に、メチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、カルボキシメチルセルロース等の混合
エーテル類、アルギン酸、ガゼイン、トランドガム、澱
粉、酸化澱粉、ジアルデヒド澱粉等の糊剤、ポリ酢酸ビ
ニル、ポリアクリレート、合成ゴム等のエマルジョン、
消泡剤、帯電防止剤、防かび剤、界面活性剤をポリビニ
ルアルコールに添加してもさしつかえない。
【００３５】低重合度ポリビニルアルコールとＮ−メチ
ロールアミドとの合成温度は５０〜８０℃、特に５０〜
６０℃が望ましい。５０℃未満であると合成が進まず、
８０℃を超えると架橋反応が起こり、変性ポリビニルア
ルコールが得られない。
ロールアミドとの合成温度は５０〜８０℃、特に５０〜
６０℃が望ましい。５０℃未満であると合成が進まず、
８０℃を超えると架橋反応が起こり、変性ポリビニルア
ルコールが得られない。
【００３６】末端にアルデヒド基を有する低重合度ポリ
ビニルアルコールと、式〔I〕で表されるアミドとの反
応から得られた変性ポリビニルアルコール、ロイコ染
料、およびロイコ染料と発色反応を起こす酸性物質を混
合し、この混合物に水等を添加して感熱記録紙用のコー
ティング剤とする。
ビニルアルコールと、式〔I〕で表されるアミドとの反
応から得られた変性ポリビニルアルコール、ロイコ染
料、およびロイコ染料と発色反応を起こす酸性物質を混
合し、この混合物に水等を添加して感熱記録紙用のコー
ティング剤とする。
【００３７】ロイコ染料には、例えばトリフェニルメタ
ン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミ系、
スピロピラン系のロイコ体が挙げられる。さらに詳しく
述べると、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスバイオレッ
トラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−クロロフタリド（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エ
チルアミノ）−６−メチル−７−（Ｎ−フェニルアミ
ノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾイルドリノ−ピ
リロスピラン、安息香酸ラクタムがある。
ン系、フルオラン系、フェノチアジン系、オーラミ系、
スピロピラン系のロイコ体が挙げられる。さらに詳しく
述べると、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスバイオレッ
トラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェ
ニル）−６−クロロフタリド（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エ
チルアミノ）−６−メチル−７−（Ｎ−フェニルアミ
ノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、
６’−クロロ−８’−メトキシ−ベンゾイルドリノ−ピ
リロスピラン、安息香酸ラクタムがある。
【００３８】ロイコ染料と発色反応を起こす酸性物質に
は、例えばα−ナフトール、β−ナフトール、４−ｔ−
オクチルフェノール、４−フェニルフェノール、２，
２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名
ビスフェノールＡ）、２，２’−ビス（２，５−ジブロ
ム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）ブタン、安息香酸、サリチル
酸、酒石酸が挙げられる。
は、例えばα−ナフトール、β−ナフトール、４−ｔ−
オクチルフェノール、４−フェニルフェノール、２，
２’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン（別名
ビスフェノールＡ）、２，２’−ビス（２，５−ジブロ
ム−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−（ｐ
−ヒドロキシフェニル）ブタン、安息香酸、サリチル
酸、酒石酸が挙げられる。
【００３９】感熱記録紙用のコーティング剤は、変性ポ
リビニルアルコールの他に、さらに重合開始剤を主成分
として含んでいる。
リビニルアルコールの他に、さらに重合開始剤を主成分
として含んでいる。
【００４０】前記重合開始剤は水溶性ラジカル開始剤、
例えば過硫酸アンモン、過硫酸カリウム、過酸化水素が
挙げられる。これらの物質は、単独で使用されても混合
して使用されてもよい。添加量は末端にアルデヒド基を
有する低重合度ポリビニルアルコールに対して、（重量
比）＝０．１／１００〜３０／１００が好ましく、特に
１／１００〜１０／１００が望ましい。０．１／１００
以下の場合は、変性ポリビニルアルコール中に含まれて
いるエチレン系不飽和炭化水素基が反応を開始すること
がない。３０／１００以上の場合は、重合開始剤を多量
に添加しただけの効果が発揮されない。
例えば過硫酸アンモン、過硫酸カリウム、過酸化水素が
挙げられる。これらの物質は、単独で使用されても混合
して使用されてもよい。添加量は末端にアルデヒド基を
有する低重合度ポリビニルアルコールに対して、（重量
比）＝０．１／１００〜３０／１００が好ましく、特に
１／１００〜１０／１００が望ましい。０．１／１００
以下の場合は、変性ポリビニルアルコール中に含まれて
いるエチレン系不飽和炭化水素基が反応を開始すること
がない。３０／１００以上の場合は、重合開始剤を多量
に添加しただけの効果が発揮されない。
【００４１】コーティング剤の具体的な製造方法は以下
の通りである。酸性物質、変性ポリビニルアルコールお
よび充填剤に水を加えて、これらをボールミル中で粉砕
分散してコーティング剤の原料となる溶液を製造する。
これとは別に、ロイコ染料、変性ポリビニルアルコー
ル、潤滑剤等に水を加えて、これらをボールミル中で同
じように粉砕分散してコーティング剤の原料となる別の
溶液を製造する。これら２つの溶液を均一に混合して感
熱記録紙用のコーティング剤とする。
の通りである。酸性物質、変性ポリビニルアルコールお
よび充填剤に水を加えて、これらをボールミル中で粉砕
分散してコーティング剤の原料となる溶液を製造する。
これとは別に、ロイコ染料、変性ポリビニルアルコー
ル、潤滑剤等に水を加えて、これらをボールミル中で同
じように粉砕分散してコーティング剤の原料となる別の
溶液を製造する。これら２つの溶液を均一に混合して感
熱記録紙用のコーティング剤とする。
【００４２】感熱記録紙を製造する場合、コーティング
剤を支持体となる紙にコーティングして乾燥させ、感熱
発色層を紙の表面に形成させる。コーティング条件とし
て、変性ポリビニルアルコール濃度はコーティング剤の
２重量％から１５重量％、特に４重量％から８重量％が
好ましい。２重量％以下の場合には、耐水効果がない。
１５重量％以上の場合は、変性ポリビニルアルコールを
多量に添加しただけの効果が発揮されない。
剤を支持体となる紙にコーティングして乾燥させ、感熱
発色層を紙の表面に形成させる。コーティング条件とし
て、変性ポリビニルアルコール濃度はコーティング剤の
２重量％から１５重量％、特に４重量％から８重量％が
好ましい。２重量％以下の場合には、耐水効果がない。
１５重量％以上の場合は、変性ポリビニルアルコールを
多量に添加しただけの効果が発揮されない。
【００４３】コーティング操作後の乾燥温度は、染料お
よび酸性物質の種類にもよるが、６０℃以下が好まし
い。６０℃以上の場合には、コーティング剤が蒸発して
しまうことがある。
よび酸性物質の種類にもよるが、６０℃以下が好まし
い。６０℃以上の場合には、コーティング剤が蒸発して
しまうことがある。
【００４４】
【作用】過ヨウ素酸等の酸性触媒をポリビニルアルコー
ルに反応させると、ポリビニルアルコールに含まれてい
る１・２−グリコール結合が選択的に切断され、末端に
アルデヒド基を有する低重合度ポリビニルアルコールが
生成される。この低重合度ポリビニルアルコールにエチ
レン系不飽和炭化水素基を持つアミドを添加し、酸性下
で末端アルデヒド基とメチロール基とを反応させれば、
側鎖にエチレン系不飽和炭化水素基を含んだ変性ポリビ
ニルアルコールが生成される。エチレン系不飽和炭化水
素基が光により反応することで変性ポリビニルアルコー
ルが架橋する。従って、この変性ポリビニルアルコール
を主成分に含むコーティング剤の耐水性・耐溶剤性は、
変性ポリビニルアルコールの架橋と共に向上していく。
ルに反応させると、ポリビニルアルコールに含まれてい
る１・２−グリコール結合が選択的に切断され、末端に
アルデヒド基を有する低重合度ポリビニルアルコールが
生成される。この低重合度ポリビニルアルコールにエチ
レン系不飽和炭化水素基を持つアミドを添加し、酸性下
で末端アルデヒド基とメチロール基とを反応させれば、
側鎖にエチレン系不飽和炭化水素基を含んだ変性ポリビ
ニルアルコールが生成される。エチレン系不飽和炭化水
素基が光により反応することで変性ポリビニルアルコー
ルが架橋する。従って、この変性ポリビニルアルコール
を主成分に含むコーティング剤の耐水性・耐溶剤性は、
変性ポリビニルアルコールの架橋と共に向上していく。
【００４５】
【発明の効果】本発明の感熱記録紙用のコーティング剤
は、エチレン系不飽和炭化水素基を分子構造中に持つ変
性ポリビニルアルコールを主成分として含んでいる。エ
チレン系不飽和炭化水素基が光で架橋反応して、コーテ
ィング剤の耐水性・耐溶剤性が向上していく。このコー
ティング剤でコーティングされた感熱記録紙は、従来の
コーティング剤でコーティングされた感熱記録紙よりも
耐水性に優れたものとなり、発色画像が湿気により退色
したりすることがない。
は、エチレン系不飽和炭化水素基を分子構造中に持つ変
性ポリビニルアルコールを主成分として含んでいる。エ
チレン系不飽和炭化水素基が光で架橋反応して、コーテ
ィング剤の耐水性・耐溶剤性が向上していく。このコー
ティング剤でコーティングされた感熱記録紙は、従来の
コーティング剤でコーティングされた感熱記録紙よりも
耐水性に優れたものとなり、発色画像が湿気により退色
したりすることがない。
【００４６】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。
【００４７】実施例１ ポリビニルアルコールＰ−１８（信越化学製、重合度１
８１０、けん化度８８．２モル％）の１０重量％水溶液
を６０℃に加温し、過ヨウ素酸をポリビニルアルコール
に対して０．４重量％添加した。５分間反応させて末端
にアルデヒド基を有する低重合度ポリビニルアルコール
を生成させ、この低重合度ポリビニルアルコールに対し
てＮ−メチロールアクリルアミドを１０重量％添加し、
６０度で６０分間反応させた。その後アンモニア水を加
えｐＨ７．１に中和し、得られた変性ポリビニルアルコ
ールの水溶液をバインダーとした。
８１０、けん化度８８．２モル％）の１０重量％水溶液
を６０℃に加温し、過ヨウ素酸をポリビニルアルコール
に対して０．４重量％添加した。５分間反応させて末端
にアルデヒド基を有する低重合度ポリビニルアルコール
を生成させ、この低重合度ポリビニルアルコールに対し
てＮ−メチロールアクリルアミドを１０重量％添加し、
６０度で６０分間反応させた。その後アンモニア水を加
えｐＨ７．１に中和し、得られた変性ポリビニルアルコ
ールの水溶液をバインダーとした。
【００４８】この反応の前後で、６０℃における粘度が
２６０ｃｐｓから２５ｃｐｓに低下した。Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドを反応させない開裂ポリビニルアルコ
ールの６０℃における粘度は２６０ｃｐｓから４ｃｐｓ
（平均重合度３５０）に低下した。このことから、１・
２−グリコール結合が開裂していることがわかる。ま
た、反応生成物をメタノールで析出させ、洗浄し、ケル
ダール法で窒素分析した結果、３．５モル％のＮ−メチ
ロールアクリルアミドが反応していることが判明した。
２６０ｃｐｓから２５ｃｐｓに低下した。Ｎ−メチロー
ルアクリルアミドを反応させない開裂ポリビニルアルコ
ールの６０℃における粘度は２６０ｃｐｓから４ｃｐｓ
（平均重合度３５０）に低下した。このことから、１・
２−グリコール結合が開裂していることがわかる。ま
た、反応生成物をメタノールで析出させ、洗浄し、ケル
ダール法で窒素分析した結果、３．５モル％のＮ−メチ
ロールアクリルアミドが反応していることが判明した。
【００４９】ケルダール法とは、試料を硫酸と発熱硫酸
との混合液と加熱分解し、次いで分解液をアルカリ性と
して遊離したアンモニアを蒸留し、一定量の塩酸溶液中
に捕集した後、過剰の酸をアルカリで滴定し窒素量を求
める方法である。
との混合液と加熱分解し、次いで分解液をアルカリ性と
して遊離したアンモニアを蒸留し、一定量の塩酸溶液中
に捕集した後、過剰の酸をアルカリで滴定し窒素量を求
める方法である。
【００５０】得られたバインダー水溶液を用いて、感熱
記録紙をコーティングするコーティング剤を製造する。
先ず、ビスフェノールＡ２．５重量部、バインダー水溶
液４０重量部、クレー３重量部、水２０重量部を混合し
てコーティング剤の原料となる溶液（以下、Ａ液）６
５．５重量部を調合した。Ａ液とは別に、クリスタルバ
イオレットレクトン０．５重量部、バインダー水溶液２
０重量部、ステアリン酸アミド１重量部、水１５重量部
を混合してコーティング剤の原料となる溶液（以下、Ｂ
液）３６．５重量部を調合した。
記録紙をコーティングするコーティング剤を製造する。
先ず、ビスフェノールＡ２．５重量部、バインダー水溶
液４０重量部、クレー３重量部、水２０重量部を混合し
てコーティング剤の原料となる溶液（以下、Ａ液）６
５．５重量部を調合した。Ａ液とは別に、クリスタルバ
イオレットレクトン０．５重量部、バインダー水溶液２
０重量部、ステアリン酸アミド１重量部、水１５重量部
を混合してコーティング剤の原料となる溶液（以下、Ｂ
液）３６．５重量部を調合した。
【００５１】Ａ液、Ｂ液をそれぞれボールミル中で２４
時間粉砕した後、Ａ液、Ｂ液および１０重量％過硫酸ア
ンモニウムを２重量部を混合し均一なコーティング剤と
した。このコーティング剤を上質紙に、固形分が６ｇ／
ｍ2になるようにワイヤーバーで調節して塗布し６０℃
で乾燥して、上質紙の表面に感熱発色層を形成させて感
熱記録紙とした。
時間粉砕した後、Ａ液、Ｂ液および１０重量％過硫酸ア
ンモニウムを２重量部を混合し均一なコーティング剤と
した。このコーティング剤を上質紙に、固形分が６ｇ／
ｍ2になるようにワイヤーバーで調節して塗布し６０℃
で乾燥して、上質紙の表面に感熱発色層を形成させて感
熱記録紙とした。
【００５２】前記の感熱記録紙に、薄膜サーマルヘッド
を内蔵した感熱ファクシミリ受信機で文字を印刷し耐水
性、耐溶剤性、発色性、スティッキング性を評価した。
具体的な評価方法は以下の通りである。
を内蔵した感熱ファクシミリ受信機で文字を印刷し耐水
性、耐溶剤性、発色性、スティッキング性を評価した。
具体的な評価方法は以下の通りである。
【００５３】耐水性は、５０℃の水中に６０分間感熱記
録紙を浸漬し、その前後の発色性をマクベス濃度計ＲＤ
−５１４で測定して評価される。評価基準は、発色性保
持率が８０％までを優、７０％までを良、６０％までを
可、６０％以下を不可とした。
録紙を浸漬し、その前後の発色性をマクベス濃度計ＲＤ
−５１４で測定して評価される。評価基準は、発色性保
持率が８０％までを優、７０％までを良、６０％までを
可、６０％以下を不可とした。
【００５４】耐溶剤性は、塩化ビニル製のラップフィル
ムと発色紙とを２４時間密着し、前後の発色性を測定し
評価される。評価基準は、耐水性の場合と同様に優、
良、可、不可の４段階である。
ムと発色紙とを２４時間密着し、前後の発色性を測定し
評価される。評価基準は、耐水性の場合と同様に優、
良、可、不可の４段階である。
【００５５】発色性は肉眼で判定し、スティキング性は
サーマルヘッドの汚れを肉眼で評価した。評価基準は、
耐水性の場合と同様に優、良、可、不可の４段階であ
る。これらの評価結果を表１に示す。
サーマルヘッドの汚れを肉眼で評価した。評価基準は、
耐水性の場合と同様に優、良、可、不可の４段階であ
る。これらの評価結果を表１に示す。
【００５６】実施例２ ポリビニルアルコールＣ−１７（信越化学製、重合度１
７２０、けん化度９８．５モル％）の１０重量％水溶液
を６０℃に加温し、過ヨウ素酸をポリビニルアルコール
に対して０．４重量％添加した。５分間反応させて末端
にアルデヒド基を有する低重合度ポリビニルアルコール
（平均重合度３３０）を生成させ、この低重合度ポリビ
ニルアルコールに対してＮ−メチロールアクリルアミド
を１０重量％添加し、６０℃で６０分間反応させた。そ
の後アンモニア水を加えてｐＨ７．１に中和し、得られ
た変性ポリビニルアルコールの水溶液をバインダーとし
た。
７２０、けん化度９８．５モル％）の１０重量％水溶液
を６０℃に加温し、過ヨウ素酸をポリビニルアルコール
に対して０．４重量％添加した。５分間反応させて末端
にアルデヒド基を有する低重合度ポリビニルアルコール
（平均重合度３３０）を生成させ、この低重合度ポリビ
ニルアルコールに対してＮ−メチロールアクリルアミド
を１０重量％添加し、６０℃で６０分間反応させた。そ
の後アンモニア水を加えてｐＨ７．１に中和し、得られ
た変性ポリビニルアルコールの水溶液をバインダーとし
た。
【００５７】前記のバインダー水溶液の原料であるポリ
ビニルアルコールがＣ−１７であることを除いて、実施
例１と同様の方法でコーティング剤を調製し、感熱記録
紙を製造してその評価を行った。その結果を表１に示
す。
ビニルアルコールがＣ−１７であることを除いて、実施
例１と同様の方法でコーティング剤を調製し、感熱記録
紙を製造してその評価を行った。その結果を表１に示
す。
【００５８】実施例３ ポリビニルアルコールＭ−１７（信越化学製、重合度１
７６０、けん化度９６．４モル％）の１０重量％水溶液
を６０℃に加温し、過ヨウ素酸をポリビニルアルコール
に対して０．４重量％添加した。５分間反応させて末端
にアルデヒド基を有する低重合度ポリビニルアルコール
（平均重合度３３０）を生成させ、この低重合度ポリビ
ニルアルコールに対してＮ−メチロールアクリルアミド
を１０重量％添加し、６０℃で６０分間反応させた。そ
の後アンモニア水を加えてｐＨ７．１に中和し、得られ
た変性ポリビニルアルコールの水溶液をバインダーとし
た。
７６０、けん化度９６．４モル％）の１０重量％水溶液
を６０℃に加温し、過ヨウ素酸をポリビニルアルコール
に対して０．４重量％添加した。５分間反応させて末端
にアルデヒド基を有する低重合度ポリビニルアルコール
（平均重合度３３０）を生成させ、この低重合度ポリビ
ニルアルコールに対してＮ−メチロールアクリルアミド
を１０重量％添加し、６０℃で６０分間反応させた。そ
の後アンモニア水を加えてｐＨ７．１に中和し、得られ
た変性ポリビニルアルコールの水溶液をバインダーとし
た。
【００５９】前記のバインダー水溶液の原料であるポリ
ビニルアルコールがＭ−１７であることを除いて、実施
例１と同様の方法でコーティング剤を調製し、感熱記録
紙を製造してその評価を行った。その結果を表１に示
す。
ビニルアルコールがＭ−１７であることを除いて、実施
例１と同様の方法でコーティング剤を調製し、感熱記録
紙を製造してその評価を行った。その結果を表１に示
す。
【００６０】比較例１ Ｃ−１７の１０重量％水溶液を６０℃に加温し、ポリビ
ニルアルコールに対して過ヨウ素酸を０．４重量％添加
し、５分間反応させて末端にアルデヒド基を有する低重
合度ポリビニルアルコールを生成させた。その後アンモ
ニア水を添加してｐＨ７．１に中和し、この低重合度ポ
リビニルアルコールの水溶液をバインダーとした。
ニルアルコールに対して過ヨウ素酸を０．４重量％添加
し、５分間反応させて末端にアルデヒド基を有する低重
合度ポリビニルアルコールを生成させた。その後アンモ
ニア水を添加してｐＨ７．１に中和し、この低重合度ポ
リビニルアルコールの水溶液をバインダーとした。
【００６１】前記のバインダー水溶液の原料であるポリ
ビニルアルコールがＣ−１７であることと、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミドを添加しなかったことを除いて、実
施例１と同様の方法でコーティング剤を調製し、感熱記
録紙を製造してその評価を行った。その結果を表１に示
す。
ビニルアルコールがＣ−１７であることと、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミドを添加しなかったことを除いて、実
施例１と同様の方法でコーティング剤を調製し、感熱記
録紙を製造してその評価を行った。その結果を表１に示
す。
【００６２】比較例２ Ｍ−１７の１０重量％水溶液を６０℃に加温し、ポリビ
ニルアルコールに対して過ヨウ素酸を０．４重量％添加
し、５分間反応させて末端にアルデヒド基を有する低重
合度ポリビニルアルコールを生成させた。その後アンモ
ニア水で７．１に中和し、低重合度ポリビニルアルコー
ル水溶液をバインダーとした。
ニルアルコールに対して過ヨウ素酸を０．４重量％添加
し、５分間反応させて末端にアルデヒド基を有する低重
合度ポリビニルアルコールを生成させた。その後アンモ
ニア水で７．１に中和し、低重合度ポリビニルアルコー
ル水溶液をバインダーとした。
【００６３】前記のバインダー水溶液の原料であるポリ
ビニルアルコールがＭ−１７であることと、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミドを添加しなかったことを除いて、実
施例１と同様の方法でコーティング剤を調製し、感熱記
録紙を製造してその評価を行った。その結果を表１に示
す。
ビニルアルコールがＭ−１７であることと、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミドを添加しなかったことを除いて、実
施例１と同様の方法でコーティング剤を調製し、感熱記
録紙を製造してその評価を行った。その結果を表１に示
す。
【００６４】比較例３ ポリビニルアルコールＣ−０５（信越化学製、重合度６
１０、けん化度９９．９モル％）の１０重量％水溶液を
バインダーとした。
１０、けん化度９９．９モル％）の１０重量％水溶液を
バインダーとした。
【００６５】前記のバインダー水溶液の原料であるポリ
ビニルアルコールがＣ−０５であることと、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミドを添加しなかったことを除いて、実
施例１と同様の方法でコーティング剤を調製し、感熱記
録紙を製造してその評価を行った。その結果を表１に示
す。
ビニルアルコールがＣ−０５であることと、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミドを添加しなかったことを除いて、実
施例１と同様の方法でコーティング剤を調製し、感熱記
録紙を製造してその評価を行った。その結果を表１に示
す。
【００６６】
【表１】
【００６７】表１に示される通り、実施例１〜３の感熱
記録紙は耐水性、耐溶剤性、発色性、スティキング性の
全てについて満足する性能を示している。それに比べ、
比較例１〜３の感熱記録紙は前記の性能が著しく劣る。
比較例１〜３の感熱記録紙のコーティング剤の主成分の
ひとつであるバインダーは、末端基にアルデヒド基を有
する低重合度ポリビニルアルコールとＮ−メチロールア
クリルアミドとの反応から生成されたものではない。従
って、反応性が高いエチレン系不飽和炭化水素基を分子
中に導入することができず、コーティング剤の性能を向
上させることもできない。
記録紙は耐水性、耐溶剤性、発色性、スティキング性の
全てについて満足する性能を示している。それに比べ、
比較例１〜３の感熱記録紙は前記の性能が著しく劣る。
比較例１〜３の感熱記録紙のコーティング剤の主成分の
ひとつであるバインダーは、末端基にアルデヒド基を有
する低重合度ポリビニルアルコールとＮ−メチロールア
クリルアミドとの反応から生成されたものではない。従
って、反応性が高いエチレン系不飽和炭化水素基を分子
中に導入することができず、コーティング剤の性能を向
上させることもできない。
Claims (4)
- 【請求項１】 下記式〔I〕 【化１】 または／および下記式〔II〕 【化２】 （Ｒはエチレン系不飽和炭化水素基、ｍは重合度であり
１００〜１５００）で表される変性ポリビニルアルコー
ルを主成分に含むことを特徴とする感熱記録紙用のコー
ティング剤。 - 【請求項２】 片末端または両末端にアルデヒド基を有
する低重合度ポリビニルアルコールと、下記式〔III〕 【化３】 （Ｒはエチレン系不飽和炭化水素基、ｎは０又は１）で
表されるＮ−メチロールアミドとから合成される変性ポ
リビニルアルコールを主成分に含むことを特徴とする感
熱記録紙用のコーティング剤。 - 【請求項３】 前記変性ポリビニルアルコールおよび重
合開始剤を主成分に含むことを特徴とする請求項１また
は２に記載の感熱記録紙用のコーティング剤。 - 【請求項４】 前記重合開始剤が過硫酸アンモン、過硫
酸カリウム、過酸化水素から選ばれる少なくとも１種類
の水溶性ラジカル開始剤であることを特徴とする請求項
３に記載の感熱記録紙用のコーティング剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27239694A JP3307511B2 (ja) | 1994-11-07 | 1994-11-07 | 感熱記録紙用のコーティング剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27239694A JP3307511B2 (ja) | 1994-11-07 | 1994-11-07 | 感熱記録紙用のコーティング剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08134137A true JPH08134137A (ja) | 1996-05-28 |
| JP3307511B2 JP3307511B2 (ja) | 2002-07-24 |
Family
ID=17513318
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27239694A Expired - Fee Related JP3307511B2 (ja) | 1994-11-07 | 1994-11-07 | 感熱記録紙用のコーティング剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3307511B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0931124A (ja) * | 1994-11-24 | 1997-02-04 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタールの製造方法、ポリビニルアセタール、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
| JP2012067270A (ja) * | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタールの製造方法及びポリビニルアセタール |
| JP2019147855A (ja) * | 2018-02-26 | 2019-09-05 | 株式会社クラレ | 感光性樹脂組成物及びその製造方法、並びにその用途 |
-
1994
- 1994-11-07 JP JP27239694A patent/JP3307511B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0931124A (ja) * | 1994-11-24 | 1997-02-04 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタールの製造方法、ポリビニルアセタール、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
| JP2012067270A (ja) * | 2010-09-27 | 2012-04-05 | Sekisui Chem Co Ltd | ポリビニルアセタールの製造方法及びポリビニルアセタール |
| JP2019147855A (ja) * | 2018-02-26 | 2019-09-05 | 株式会社クラレ | 感光性樹脂組成物及びその製造方法、並びにその用途 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3307511B2 (ja) | 2002-07-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |