JPH08120086A - 新規なオルガノポリシロキサン化合物およびその製造方法 - Google Patents
新規なオルガノポリシロキサン化合物およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH08120086A JPH08120086A JP6282903A JP28290394A JPH08120086A JP H08120086 A JPH08120086 A JP H08120086A JP 6282903 A JP6282903 A JP 6282903A JP 28290394 A JP28290394 A JP 28290394A JP H08120086 A JPH08120086 A JP H08120086A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- formula
- represented
- organopolysiloxane
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規なオルガノポリシロキサン化合物を提供
する。 【構成】 下記の平均組成式（１）で示される新規なオ
ルガノポリシロキサン化合物。 【化１】
する。 【構成】 下記の平均組成式（１）で示される新規なオ
ルガノポリシロキサン化合物。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な化合物およびそ
の製造方法、特に、新規なオルガノポリシロキサン化合
物およびその製造方法に関する。
の製造方法、特に、新規なオルガノポリシロキサン化合
物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】有機官
能基を有するオルガノポリシロキサン化合物は、例え
ば、塗料用樹脂、成形材料用樹脂、医療材料用樹脂、化
粧品材料用樹脂および各種コーティング材料用樹脂の合
成材料として広く利用されている。このようなオルガノ
ポリシロキサン化合物を用いて合成された上述の各種樹
脂は、耐熱性、耐候性、離型性、成形加工性、耐熱衝撃
性等の各種特性について、優れた特性を発現し得る。
能基を有するオルガノポリシロキサン化合物は、例え
ば、塗料用樹脂、成形材料用樹脂、医療材料用樹脂、化
粧品材料用樹脂および各種コーティング材料用樹脂の合
成材料として広く利用されている。このようなオルガノ
ポリシロキサン化合物を用いて合成された上述の各種樹
脂は、耐熱性、耐候性、離型性、成形加工性、耐熱衝撃
性等の各種特性について、優れた特性を発現し得る。
【０００３】ところで、このようなオルガノポリシロキ
サン化合物としては、従来から、ジメチルポリシロキサ
ンの両末端にアルコール性水酸基を含有する化合物（特
公昭５４−８７１８号公報）、ジメチルポリシロキサン
の両末端に官能基を有する化合物（特開昭５８−２１７
５１５号公報、同５９−１２３５０２号公報）、側鎖に
官能基を有するメチルポリシロキサン化合物（特公昭６
１−１８９６８号公報、同６１−２８８８０号公報）、
および側鎖と両末端とにアルコール性水酸基を含有する
メチルフェニルポリシロキサン等が知られている。
サン化合物としては、従来から、ジメチルポリシロキサ
ンの両末端にアルコール性水酸基を含有する化合物（特
公昭５４−８７１８号公報）、ジメチルポリシロキサン
の両末端に官能基を有する化合物（特開昭５８−２１７
５１５号公報、同５９−１２３５０２号公報）、側鎖に
官能基を有するメチルポリシロキサン化合物（特公昭６
１−１８９６８号公報、同６１−２８８８０号公報）、
および側鎖と両末端とにアルコール性水酸基を含有する
メチルフェニルポリシロキサン等が知られている。
【０００４】さらに、最近は、１分子中に（メタ）アク
リル基、エポキシ基、アルコール性水酸基等の異種の官
能基を含有するオルガノポリシロキサン化合物（特開平
２−２９４９６２号公報、同２−２９４９６３号公報お
よび同４−１６８１２６号公報）も提供されている。し
かし、上述のような各種樹脂の合成材料として、更に有
用なオルガノポリシロキサン化合物が要望されている。
リル基、エポキシ基、アルコール性水酸基等の異種の官
能基を含有するオルガノポリシロキサン化合物（特開平
２−２９４９６２号公報、同２−２９４９６３号公報お
よび同４−１６８１２６号公報）も提供されている。し
かし、上述のような各種樹脂の合成材料として、更に有
用なオルガノポリシロキサン化合物が要望されている。
【０００５】本発明の目的は、新規なオルガノポリシロ
キサン化合物およびその製造方法を提供することにあ
る。
キサン化合物およびその製造方法を提供することにあ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明に係る新規なオル
ガノポリシロキサン化合物は、下記の平均組成式（１）
で示される。
ガノポリシロキサン化合物は、下記の平均組成式（１）
で示される。
【０００７】
【化６】
【０００８】式中、Ｘは、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）
ｎＲ2 で示される一価の置換基である。Ｙは、３−アク
リロキシプロピル基または３−メタクリロキシプロピル
基である。Ｒ1 は、炭素数が１〜６のアルキル基または
フェニル基である。ａ，ｂ，ｃ，ｄは、次の範囲の整数
である。 ａ：０または１ ｂ：１≦ｂ≦２０ ｃ：０≦ｃ≦１０ ｄ：１≦ｄ≦１０ 但し、１≦ａ＋ｃ≦１０ Ｒ2 は、カルボキシル基、りん酸基およびスルホ基から
なる群から選ばれた少なくとも１つの酸基を含む一価の
基である。ｎは、５≦ｎ≦４０の範囲の整数である。
ｎＲ2 で示される一価の置換基である。Ｙは、３−アク
リロキシプロピル基または３−メタクリロキシプロピル
基である。Ｒ1 は、炭素数が１〜６のアルキル基または
フェニル基である。ａ，ｂ，ｃ，ｄは、次の範囲の整数
である。 ａ：０または１ ｂ：１≦ｂ≦２０ ｃ：０≦ｃ≦１０ ｄ：１≦ｄ≦１０ 但し、１≦ａ＋ｃ≦１０ Ｒ2 は、カルボキシル基、りん酸基およびスルホ基から
なる群から選ばれた少なくとも１つの酸基を含む一価の
基である。ｎは、５≦ｎ≦４０の範囲の整数である。
【０００９】なお、上述の化合物において、Ｒ2 に含ま
れるカルボキシル基、りん酸基およびスルホ基は、例え
ば、金属塩またはアンモニウム塩を形成している。
れるカルボキシル基、りん酸基およびスルホ基は、例え
ば、金属塩またはアンモニウム塩を形成している。
【００１０】また、本発明に係る新規なオルガノポリシ
ロキサン化合物の製造方法は、下記の平均組成式（５）
で示される新規なオルガノポリシロキサン化合物の製造
方法である。
ロキサン化合物の製造方法は、下記の平均組成式（５）
で示される新規なオルガノポリシロキサン化合物の製造
方法である。
【００１１】
【化７】
【００１２】式中、Ｘは、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）
ｎＲ2 で示される一価の置換基である。Ｙは、３−アク
リロキシプロピル基または３−メタクリロキシプロピル
基である。Ｒ1 は、炭素数が１〜６のアルキル基または
フェニル基である。ａ，ｂ，ｃ，ｄは、次の範囲の整数
である。 ａ：０または１ ｂ：１≦ｂ≦２０ ｃ：０≦ｃ≦１０ ｄ：１≦ｄ≦１０ Ｒ2 は、カルボキシル基を含む一価の基である。ｎは、
５≦ｎ≦４０の範囲の整数である。
ｎＲ2 で示される一価の置換基である。Ｙは、３−アク
リロキシプロピル基または３−メタクリロキシプロピル
基である。Ｒ1 は、炭素数が１〜６のアルキル基または
フェニル基である。ａ，ｂ，ｃ，ｄは、次の範囲の整数
である。 ａ：０または１ ｂ：１≦ｂ≦２０ ｃ：０≦ｃ≦１０ ｄ：１≦ｄ≦１０ Ｒ2 は、カルボキシル基を含む一価の基である。ｎは、
５≦ｎ≦４０の範囲の整数である。
【００１３】この方法は、次の工程を含んでいる。 ◎下記の平均組成式（２）で示されるオルガノハイドロ
ジェンポリシロキサン化合物に含まれるＳｉ−Ｈ基に、
下記の一般式（３）で示される、ポリオキシエチレン基
と脂肪族不飽和基とを含む化合物を付加することによ
り、下記の平均組成式（４）で示されるオルガノポリシ
ロキサン化合物を得る工程。
ジェンポリシロキサン化合物に含まれるＳｉ−Ｈ基に、
下記の一般式（３）で示される、ポリオキシエチレン基
と脂肪族不飽和基とを含む化合物を付加することによ
り、下記の平均組成式（４）で示されるオルガノポリシ
ロキサン化合物を得る工程。
【００１４】
【化８】
【００１５】式中、Ｙは、３−アクリロキシプロピル基
または３−メタクリロキシプロピル基である。Ｒ1 は、
炭素数が１〜６のアルキル基またはフェニル基である。
ａ，ｂ，ｃ，ｄは、次の範囲の整数である。 ａ：０または１ ｂ：１≦ｂ≦２０ ｃ：０≦ｃ≦１０ ｄ：１≦ｄ≦１０ 但し、１≦ａ＋ｃ≦１０
または３−メタクリロキシプロピル基である。Ｒ1 は、
炭素数が１〜６のアルキル基またはフェニル基である。
ａ，ｂ，ｃ，ｄは、次の範囲の整数である。 ａ：０または１ ｂ：１≦ｂ≦２０ ｃ：０≦ｃ≦１０ ｄ：１≦ｄ≦１０ 但し、１≦ａ＋ｃ≦１０
【００１６】
【化９】
【００１７】式中、ｎは、５≦ｎ≦４０の範囲の整数で
ある。
ある。
【００１８】
【化１０】
【００１９】式中、Ｙは、３−アクリロキシプロピル基
または３−メタクリロキシプロピル基である。Ｚは、−
Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨで示される一価の置換基
である。Ｒ1 は、炭素数が１〜６のアルキル基またはフ
ェニル基である。ａ，ｂ，ｃ，ｄは、次の範囲の整数で
ある。 ａ：０または１ ｂ：１≦ｂ≦２０ ｃ：０≦ｃ≦１０ ｄ：１≦ｄ≦１０ 但し、１≦ａ＋ｃ≦１０ ｎは、５≦ｎ≦４０の範囲の整数である。
または３−メタクリロキシプロピル基である。Ｚは、−
Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨで示される一価の置換基
である。Ｒ1 は、炭素数が１〜６のアルキル基またはフ
ェニル基である。ａ，ｂ，ｃ，ｄは、次の範囲の整数で
ある。 ａ：０または１ ｂ：１≦ｂ≦２０ ｃ：０≦ｃ≦１０ ｄ：１≦ｄ≦１０ 但し、１≦ａ＋ｃ≦１０ ｎは、５≦ｎ≦４０の範囲の整数である。
【００２０】◎平均組成式（４）で示されるオルガノポ
リシロキサン化合物に対して酸無水物を反応させる工
程。
リシロキサン化合物に対して酸無水物を反応させる工
程。
【００２１】新規なオルガノポリシロキサン化合物 本発明に係る新規なポリオルガノシロキサン化合物は、
下記の平均組成式（１）で示されるものである。
下記の平均組成式（１）で示されるものである。
【００２２】
【化１１】
【００２３】この式（１）において、Ｘは、−Ｃ3Ｈ6Ｏ
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＲ2 で示される一価の置換基であ
る。ここで、ｎは、５≦ｎ≦４０の範囲の整数である。
また、Ｒ2 は、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、りん酸
基（−ＯＰＯ（ＯＨ）2 ）およびスルホ基（−ＯＳＯ3
Ｈ ）を含む一価の基である。なお、一つのＲ2 中に
は、２種以上の酸基が含まれていてもよい。また、平均
組成式（１）中のＲ2 は、全てが同一であってもよい
し、互いに異なっていてもよい。Ｒ2 の具体例として
は、下記のものが挙げられる。
（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＲ2 で示される一価の置換基であ
る。ここで、ｎは、５≦ｎ≦４０の範囲の整数である。
また、Ｒ2 は、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）、りん酸
基（−ＯＰＯ（ＯＨ）2 ）およびスルホ基（−ＯＳＯ3
Ｈ ）を含む一価の基である。なお、一つのＲ2 中に
は、２種以上の酸基が含まれていてもよい。また、平均
組成式（１）中のＲ2 は、全てが同一であってもよい
し、互いに異なっていてもよい。Ｒ2 の具体例として
は、下記のものが挙げられる。
【００２４】
【化１２】
【００２５】このようなＲ2 中に含まれる酸基は、金属
塩またはアンモニウム塩を形成していてもよい。金属塩
の具体例としては、ナトリウム，カリウム，リチウムな
どのアルカリ金属塩、カルシウム，マグネシウムなどの
アルカリ土類金属塩が挙げられる。また、アンモニウム
塩の具体例としては、アンモニウム塩、トリエタノール
アミン塩、トリエチルアミン塩、ピリジン塩、ジメチル
エタノール塩が挙げられる。なお、本発明の化合物から
乳化重合法により種々の樹脂を合成する場合は、乳化重
合性の観点から、酸基がカリウム塩、ジメチルエタノー
ルアミン塩およびトリエチルアミン塩を形成しているの
が好ましい。
塩またはアンモニウム塩を形成していてもよい。金属塩
の具体例としては、ナトリウム，カリウム，リチウムな
どのアルカリ金属塩、カルシウム，マグネシウムなどの
アルカリ土類金属塩が挙げられる。また、アンモニウム
塩の具体例としては、アンモニウム塩、トリエタノール
アミン塩、トリエチルアミン塩、ピリジン塩、ジメチル
エタノール塩が挙げられる。なお、本発明の化合物から
乳化重合法により種々の樹脂を合成する場合は、乳化重
合性の観点から、酸基がカリウム塩、ジメチルエタノー
ルアミン塩およびトリエチルアミン塩を形成しているの
が好ましい。
【００２６】Ｙは、３−アクリロキシプロピル基または
３−メタクリロキシプロピル基である。
３−メタクリロキシプロピル基である。
【００２７】Ｒ1 は、炭素数が１〜６のアルキル基また
はフェニル基である。炭素数が１〜６のアルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル
基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
等が例示できる。このようなＲ1 の内、好ましいもの
は、工業的観点からメチル基およびフェニル基である。
はフェニル基である。炭素数が１〜６のアルキル基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ｉ−プロピル
基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基
等が例示できる。このようなＲ1 の内、好ましいもの
は、工業的観点からメチル基およびフェニル基である。
【００２８】なお、式（１）中に含まれる各Ｒ1 は、全
てが同一のものであってもよいし、互いに異なっていて
もよい。特に、本発明の化合物は、有機樹脂との反応性
や相溶性を向上させる場合には、メチル基を含むＲ1 と
フェニル基を含むＲ1 との双方が含まれるものが好まし
い。例えば、ジメチルシロキサン単位とジフェニルシロ
キサン単位またはメチルフェニルシロキサン単位を主鎖
として含む本発明の化合物は、上述の目的を達成し易
い。この場合、全Ｒ1 中に含まれるメチル基量は、２０
〜９８モル％、好ましくは５０〜９０モル％に、一方、
フェニル基量は、２〜８０モル％、好ましくは１０〜５
０モル％にそれぞれ設定するのが好ましい。
てが同一のものであってもよいし、互いに異なっていて
もよい。特に、本発明の化合物は、有機樹脂との反応性
や相溶性を向上させる場合には、メチル基を含むＲ1 と
フェニル基を含むＲ1 との双方が含まれるものが好まし
い。例えば、ジメチルシロキサン単位とジフェニルシロ
キサン単位またはメチルフェニルシロキサン単位を主鎖
として含む本発明の化合物は、上述の目的を達成し易
い。この場合、全Ｒ1 中に含まれるメチル基量は、２０
〜９８モル％、好ましくは５０〜９０モル％に、一方、
フェニル基量は、２〜８０モル％、好ましくは１０〜５
０モル％にそれぞれ設定するのが好ましい。
【００２９】また、ａ，ｂ，ｃ，ｄは、次の範囲の整数
である。 ａ：０または１ ｂ：１≦ｂ≦２０ ｃ：０≦ｃ≦１０ ｄ：１≦ｄ≦１０ 但し、ａおよびｃは、１≦ａ＋ｃ≦１０の条件を満たす
必要がある。
である。 ａ：０または１ ｂ：１≦ｂ≦２０ ｃ：０≦ｃ≦１０ ｄ：１≦ｄ≦１０ 但し、ａおよびｃは、１≦ａ＋ｃ≦１０の条件を満たす
必要がある。
【００３０】このようなａ，ｂ，ｃ，ｄの範囲におい
て、ｂ，ｃおよびｄの範囲がこのような範囲の上限値を
超えると、式（１）の化合物においてシロキサン部分が
長くなり過ぎるため、当該化合物は、有機樹脂との相溶
性が低下する。
て、ｂ，ｃおよびｄの範囲がこのような範囲の上限値を
超えると、式（１）の化合物においてシロキサン部分が
長くなり過ぎるため、当該化合物は、有機樹脂との相溶
性が低下する。
【００３１】本発明のポリオルガノシロキサン化合物
は、ａ＝０またはｃ＝０の場合を含むので、下記の平均
組成式（１ａ）、（１ｂ）および（１ｃ）で示される３
種類のポリオルガノシロキサン化合物を含む。
は、ａ＝０またはｃ＝０の場合を含むので、下記の平均
組成式（１ａ）、（１ｂ）および（１ｃ）で示される３
種類のポリオルガノシロキサン化合物を含む。
【００３２】
【化１３】
【００３３】ポリオルガノシロキサン化合物の製造方法 本発明に係るオルガノポリシロキサン化合物は、次の方
法により製造することができる。先ず下記の平均組成式
（２）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン化合物を用意する。
法により製造することができる。先ず下記の平均組成式
（２）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン化合物を用意する。
【００３４】
【化１４】
【００３５】式中、Ｙ、Ｒ1 およびａ，ｂ，ｃ，ｄは、
上述の平均組成式（１）の場合と同じである。このよう
なオルガノハイドロジェンポリシロキサン化合物は、ａ
＝０またはｃ＝０の場合を含むので、下記の平均組成式
（２ａ）、（２ｂ）および（２ｃ）で示される３種類の
オルガノハイドロジェンポリシロキサン化合物を含む。
上述の平均組成式（１）の場合と同じである。このよう
なオルガノハイドロジェンポリシロキサン化合物は、ａ
＝０またはｃ＝０の場合を含むので、下記の平均組成式
（２ａ）、（２ｂ）および（２ｃ）で示される３種類の
オルガノハイドロジェンポリシロキサン化合物を含む。
【００３６】
【化１５】
【００３７】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサン化合物は、例えば、特開平４−１６９５８９号
公報の記載に従って、テトラアルキルジシロキサン、テ
トラアルキルシクロテトラシロキサン、（メタ）アクリ
ロキシプロピル・アルキルジアルコキシシラン或いはそ
の加水分解物、および各種環状或いは鎖状ポリシロキサ
ン等を硫酸やスルホン酸類で平衡化反応することにより
容易に調整することができる。
ロキサン化合物は、例えば、特開平４−１６９５８９号
公報の記載に従って、テトラアルキルジシロキサン、テ
トラアルキルシクロテトラシロキサン、（メタ）アクリ
ロキシプロピル・アルキルジアルコキシシラン或いはそ
の加水分解物、および各種環状或いは鎖状ポリシロキサ
ン等を硫酸やスルホン酸類で平衡化反応することにより
容易に調整することができる。
【００３８】上述のオルガノハイドロジェンポリシロキ
サン化合物の具体例としては、以下の各式で示されるも
のが例示できる。なお、式中、Ｍｅはメチル基、Ｐｈは
フェニル基、Ｙは３−アクリロキシプロピル基または３
−メタクリロキシプロピル基を示している。
サン化合物の具体例としては、以下の各式で示されるも
のが例示できる。なお、式中、Ｍｅはメチル基、Ｐｈは
フェニル基、Ｙは３−アクリロキシプロピル基または３
−メタクリロキシプロピル基を示している。
【００３９】
【化１６】
【００４０】次に、上述のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサン化合物から下記の平均組成式（４）で示され
るオルガノポリシロキサン化合物を調整する。
シロキサン化合物から下記の平均組成式（４）で示され
るオルガノポリシロキサン化合物を調整する。
【００４１】
【化１７】
【００４２】式中、Ｙ、Ｒ1 およびａ，ｂ，ｃ，ｄは、
上述の一般式（２）で示されるオルガノハイドロジェン
ポリシロキサン化合物の場合と同じである。Ｚは、−Ｃ
3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨで示される一価の置換基で
ある。ここで、ｎは、５≦ｎ≦４０の範囲の整数であ
る。
上述の一般式（２）で示されるオルガノハイドロジェン
ポリシロキサン化合物の場合と同じである。Ｚは、−Ｃ
3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＨで示される一価の置換基で
ある。ここで、ｎは、５≦ｎ≦４０の範囲の整数であ
る。
【００４３】この工程では、上述のオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサン化合物に対して、下記の一般式
（３）で示される、ポリオキシエチレン基と脂肪族不飽
和基とを含む化合物を反応させる。
ェンポリシロキサン化合物に対して、下記の一般式
（３）で示される、ポリオキシエチレン基と脂肪族不飽
和基とを含む化合物を反応させる。
【００４４】
【化１８】
【００４５】式中、ｎは、５≦ｎ≦４０の範囲の整数で
ある。ｎが５未満の場合は、水溶性や水への分散性が低
下するので好ましくない。一方、ｎが４０を越えると、
ポリエーテル部分が大きくなり過ぎ、シロキサンの性能
が発揮されにくくなる。なお、ｎの好ましい範囲は、７
〜２０である。この場合は、親水性と疎水性とのバラン
スを調整することができる。この反応では、オルガノハ
イドロジェンポリシロキサン化合物の構造中に含まれる
Ｓｉ−Ｈ基に上記一般式（３）で示される化合物が付加
（ヒドロシリル化反応）し、上述の平均組成式（４）で
示されるポリオルガノシロキサン化合物が得られる。
ある。ｎが５未満の場合は、水溶性や水への分散性が低
下するので好ましくない。一方、ｎが４０を越えると、
ポリエーテル部分が大きくなり過ぎ、シロキサンの性能
が発揮されにくくなる。なお、ｎの好ましい範囲は、７
〜２０である。この場合は、親水性と疎水性とのバラン
スを調整することができる。この反応では、オルガノハ
イドロジェンポリシロキサン化合物の構造中に含まれる
Ｓｉ−Ｈ基に上記一般式（３）で示される化合物が付加
（ヒドロシリル化反応）し、上述の平均組成式（４）で
示されるポリオルガノシロキサン化合物が得られる。
【００４６】なお、上述の付加反応は、白金触媒の存在
下で行うのが好ましい。白金触媒としては、ヒドロシリ
ル化反応に通常用いられる一般的なものを利用すること
ができるが、工業的観点からは、塩化白金酸やビニル基
含有シロキサンを配位させた中性の白金触媒が好まし
い。白金触媒の添加量は、触媒量であり、白金換算で通
常はオルガノハイドロジェンポリシロキサンの２〜４０
０ｐｐｍ程度である。
下で行うのが好ましい。白金触媒としては、ヒドロシリ
ル化反応に通常用いられる一般的なものを利用すること
ができるが、工業的観点からは、塩化白金酸やビニル基
含有シロキサンを配位させた中性の白金触媒が好まし
い。白金触媒の添加量は、触媒量であり、白金換算で通
常はオルガノハイドロジェンポリシロキサンの２〜４０
０ｐｐｍ程度である。
【００４７】上述の付加反応条件は、適宜設定し得る
が、通常は、温度が６０〜１２０℃で反応時間が２〜８
時間である。また、反応は、反応系の粘度や反応温度を
調整するために、ベンゼン，トルエン，キシレンなどの
芳香族系炭化水素溶媒、ヘキサン，ヘプタン，オクタン
などの脂肪族系炭化水素溶媒の存在下で行うことができ
る。また、ビニル基含有シロキサンを配位させた中性の
白金触媒を用いる場合は、エタノール、イソプロピルア
ルコール、イソブタノールなどの低級アルコール類も溶
媒として利用することができる。
が、通常は、温度が６０〜１２０℃で反応時間が２〜８
時間である。また、反応は、反応系の粘度や反応温度を
調整するために、ベンゼン，トルエン，キシレンなどの
芳香族系炭化水素溶媒、ヘキサン，ヘプタン，オクタン
などの脂肪族系炭化水素溶媒の存在下で行うことができ
る。また、ビニル基含有シロキサンを配位させた中性の
白金触媒を用いる場合は、エタノール、イソプロピルア
ルコール、イソブタノールなどの低級アルコール類も溶
媒として利用することができる。
【００４８】次に、このようにして得られた上述の平均
組成式（４）で示されるオルガノポリシロキサン化合物
から、本発明に係るオルガノポリシロキサン化合物を誘
導する。以下に、本発明の化合物の一部を構成するＲ2
に含まれる酸基の種類ごとに誘導方法を説明する。
組成式（４）で示されるオルガノポリシロキサン化合物
から、本発明に係るオルガノポリシロキサン化合物を誘
導する。以下に、本発明の化合物の一部を構成するＲ2
に含まれる酸基の種類ごとに誘導方法を説明する。
【００４９】（Ｒ2 に含まれる酸基がカルボキシル基の
場合）この場合は、先の工程で得られた平均組成式
（４）で示されるオルガノポリシロキサン化合物に酸無
水物、例えば二塩基酸無水物または三塩基酸無水物を反
応させる。二塩基酸無水物としては、無水マレイン酸、
無水コハク酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸が例示できる。また、三
塩基酸無水物としては、無水トリメリット酸が例示でき
る。このようなオルガノポリシロキサン化合物と酸無水
物との反応では、オルガノポリシロキサン化合物の基Ｚ
に含まれる末端ＯＨ基に酸無水物が付加し、この結果当
該ポリオルガノシロキサン化合物にカルボキシル基が導
入される。
場合）この場合は、先の工程で得られた平均組成式
（４）で示されるオルガノポリシロキサン化合物に酸無
水物、例えば二塩基酸無水物または三塩基酸無水物を反
応させる。二塩基酸無水物としては、無水マレイン酸、
無水コハク酸、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸が例示できる。また、三
塩基酸無水物としては、無水トリメリット酸が例示でき
る。このようなオルガノポリシロキサン化合物と酸無水
物との反応では、オルガノポリシロキサン化合物の基Ｚ
に含まれる末端ＯＨ基に酸無水物が付加し、この結果当
該ポリオルガノシロキサン化合物にカルボキシル基が導
入される。
【００５０】反応条件は、反応温度を５０〜２００℃、
好ましくは９０〜１２０℃、反応時間を０．５〜３時
間、好ましくは１〜２時間に設定するのが好ましい。な
お、反応は、無溶媒中で行われてもよいし、溶媒中で行
われてもよい。また、反応系に例えばスズ触媒を添加し
てもよい。
好ましくは９０〜１２０℃、反応時間を０．５〜３時
間、好ましくは１〜２時間に設定するのが好ましい。な
お、反応は、無溶媒中で行われてもよいし、溶媒中で行
われてもよい。また、反応系に例えばスズ触媒を添加し
てもよい。
【００５１】カルボキシル基部分が塩を形成しているオ
ルガノポリシロキサン化合物を得る場合は、得られたオ
ルガノポリシロキサン化合物をアルカリ金属化合物、ア
ンモニア、アミン化合物等の塩基性物質を用いて中和す
る。中和反応は、オルガノポリシロキサン化合物に対し
て当モル量の塩基性物質を加えて室温で撹拌すると容易
に達成できる。なお、アルカリ金属化合物の具体例とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどが挙げ
られる。このうち、特に水酸化カリウムが好ましい。ま
た、アミン化合物の具体例としては、トリエタノールア
ミン、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルエタノー
ルアミンなどが挙げられる。
ルガノポリシロキサン化合物を得る場合は、得られたオ
ルガノポリシロキサン化合物をアルカリ金属化合物、ア
ンモニア、アミン化合物等の塩基性物質を用いて中和す
る。中和反応は、オルガノポリシロキサン化合物に対し
て当モル量の塩基性物質を加えて室温で撹拌すると容易
に達成できる。なお、アルカリ金属化合物の具体例とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなどが挙げ
られる。このうち、特に水酸化カリウムが好ましい。ま
た、アミン化合物の具体例としては、トリエタノールア
ミン、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルエタノー
ルアミンなどが挙げられる。
【００５２】（Ｒ2 に含まれる酸基がりん酸基の場合）
この場合は、平均組成式（４）で示されるオルガノポリ
シロキサン化合物に五酸化二リンを反応させる。このよ
うなオルガノポリシロキサン化合物と五酸化二リンとの
反応では、オルガノポリシロキサン化合物の基Ｚに含ま
れる末端ＯＨ基に五酸化二リンが付加し、この結果当該
ポリオルガノシロキサン化合物にリン酸基が導入され
る。
この場合は、平均組成式（４）で示されるオルガノポリ
シロキサン化合物に五酸化二リンを反応させる。このよ
うなオルガノポリシロキサン化合物と五酸化二リンとの
反応では、オルガノポリシロキサン化合物の基Ｚに含ま
れる末端ＯＨ基に五酸化二リンが付加し、この結果当該
ポリオルガノシロキサン化合物にリン酸基が導入され
る。
【００５３】反応条件は、反応温度を５０〜１２０℃、
好ましくは７０〜９０℃、反応時間を３〜１０時間、好
ましくは４〜６時間に設定するのが好ましい。なお、反
応は、無溶媒中で行われてもよいし、溶媒中で行われて
もよい。
好ましくは７０〜９０℃、反応時間を３〜１０時間、好
ましくは４〜６時間に設定するのが好ましい。なお、反
応は、無溶媒中で行われてもよいし、溶媒中で行われて
もよい。
【００５４】リン酸基部分が塩を形成しているオルガノ
ポリシロキサン化合物を得る場合は、リン酸基が導入さ
れたオルガノポリシロキサン化合物をアルカリ金属化合
物、アンモニア、アミン化合物等の塩基性物質を用いて
中和する。中和反応は、オルガノポリシロキサン化合物
に対して当モル量の塩基性物質を加えて室温で撹拌する
と容易に達成できる。なお、アルカリ金属化合物の具体
例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなど
が挙げられる。このうち、特に水酸化カリウムが好まし
い。また、アミン化合物の具体例としては、トリエタノ
ールアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルエ
タノールアミンなどが挙げられる。
ポリシロキサン化合物を得る場合は、リン酸基が導入さ
れたオルガノポリシロキサン化合物をアルカリ金属化合
物、アンモニア、アミン化合物等の塩基性物質を用いて
中和する。中和反応は、オルガノポリシロキサン化合物
に対して当モル量の塩基性物質を加えて室温で撹拌する
と容易に達成できる。なお、アルカリ金属化合物の具体
例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなど
が挙げられる。このうち、特に水酸化カリウムが好まし
い。また、アミン化合物の具体例としては、トリエタノ
ールアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルエ
タノールアミンなどが挙げられる。
【００５５】（Ｒ2 に含まれる酸基がスルホ基の場合）
この場合は、平均組成式（４）で示されるオルガノポリ
シロキサン化合物に例えばスルファミン酸を反応させ
る。このようなオルガノポリシロキサン化合物とスルフ
ァミン酸との反応では、オルガノポリシロキサン化合物
の基Ｚに含まれる末端ＯＨ基にスルファミン酸が付加
し、この結果当該オルガノポリシロキサン化合物にスル
ホ基が導入される。
この場合は、平均組成式（４）で示されるオルガノポリ
シロキサン化合物に例えばスルファミン酸を反応させ
る。このようなオルガノポリシロキサン化合物とスルフ
ァミン酸との反応では、オルガノポリシロキサン化合物
の基Ｚに含まれる末端ＯＨ基にスルファミン酸が付加
し、この結果当該オルガノポリシロキサン化合物にスル
ホ基が導入される。
【００５６】反応条件は、反応温度を８０〜１４０℃、
好ましくは１１０〜１３０℃、反応時間を０．５〜３時
間、好ましくは０．５〜１．５時間に設定するのが好ま
しい。なお、反応は、無溶媒中で行われてもよいし、溶
媒中で行われてもよい。
好ましくは１１０〜１３０℃、反応時間を０．５〜３時
間、好ましくは０．５〜１．５時間に設定するのが好ま
しい。なお、反応は、無溶媒中で行われてもよいし、溶
媒中で行われてもよい。
【００５７】スルホ基部分が塩を形成しているオルガノ
ポリシロキサン化合物を得る場合は、スルホ基が導入さ
れたオルガノポリシロキサン化合物をアルカリ金属化合
物、アンモニア、アミン化合物等の塩基性物質を用いて
中和する。中和反応は、オルガノポリシロキサン化合物
に対して当モル量の塩基性物質を加えて室温で撹拌する
と容易に達成できる。なお、アルカリ金属化合物の具体
例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなど
が挙げられる。このうち、特に水酸化カリウムが好まし
い。また、アミン化合物の具体例としては、トリエタノ
ールアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルエ
タノールアミンなどが挙げられる。
ポリシロキサン化合物を得る場合は、スルホ基が導入さ
れたオルガノポリシロキサン化合物をアルカリ金属化合
物、アンモニア、アミン化合物等の塩基性物質を用いて
中和する。中和反応は、オルガノポリシロキサン化合物
に対して当モル量の塩基性物質を加えて室温で撹拌する
と容易に達成できる。なお、アルカリ金属化合物の具体
例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムなど
が挙げられる。このうち、特に水酸化カリウムが好まし
い。また、アミン化合物の具体例としては、トリエタノ
ールアミン、トリエチルアミン、ピリジン、ジメチルエ
タノールアミンなどが挙げられる。
【００５８】また、平均組成式（４）で示されるオルガ
ノポリシロキサン化合物に１，４−ブタンサルトンを反
応させることにより、目的とする化合物を得ることもで
きる。この場合は、オルガノポリシロキサン化合物の基
Ｚに含まれる末端ＯＨ基に対してＮａＯＨ存在下１，４
−ブタンサルトンが開環反応し、当該オルガノポリシロ
キサン化合物にスルホン酸ナトリウム基が導入される。
ノポリシロキサン化合物に１，４−ブタンサルトンを反
応させることにより、目的とする化合物を得ることもで
きる。この場合は、オルガノポリシロキサン化合物の基
Ｚに含まれる末端ＯＨ基に対してＮａＯＨ存在下１，４
−ブタンサルトンが開環反応し、当該オルガノポリシロ
キサン化合物にスルホン酸ナトリウム基が導入される。
【００５９】有用性 本発明に係る新規なオルガノポリシロキサン化合物は、
１分子中にラジカル重合性の（メタ）アクリル基を有し
ているため、その１種または２種以上を重合することに
より、或いは他のラジカル重合性単量体と共重合するこ
とにより、これまで合成が困難であった新規なポリマ
ー、即ち、耐熱性、耐候性、離型性、成形加工性、耐熱
衝撃性等の種々の有用な特性を有する新規なポリエーテ
ル含有シロキサングラフトアクリル系ポリマーを合成す
ることができる。
１分子中にラジカル重合性の（メタ）アクリル基を有し
ているため、その１種または２種以上を重合することに
より、或いは他のラジカル重合性単量体と共重合するこ
とにより、これまで合成が困難であった新規なポリマ
ー、即ち、耐熱性、耐候性、離型性、成形加工性、耐熱
衝撃性等の種々の有用な特性を有する新規なポリエーテ
ル含有シロキサングラフトアクリル系ポリマーを合成す
ることができる。
【００６０】特に、本発明のオルガノポリシロキサン化
合物は、１分子中に疎水性のシロキサン部分と親水性の
ポリオキシエチレン部分との双方を有しているため、エ
ポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などの各種有
機樹脂との相溶性が高く、これらの有機樹脂と共重合さ
せると、当該有機樹脂について耐熱性、耐候性、耐汚染
性、潤滑性、成形加工性、水溶性等などの各種特性を容
易に付加或いは改善することができる。
合物は、１分子中に疎水性のシロキサン部分と親水性の
ポリオキシエチレン部分との双方を有しているため、エ
ポキシ樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂などの各種有
機樹脂との相溶性が高く、これらの有機樹脂と共重合さ
せると、当該有機樹脂について耐熱性、耐候性、耐汚染
性、潤滑性、成形加工性、水溶性等などの各種特性を容
易に付加或いは改善することができる。
【００６１】さらに、本発明のオルガノポリシロキサン
化合物は、親水性のポリオキシエチレン部分を有してい
るため、乳化剤を用いずに他のラジカル重合性単量体と
容易に乳化重合させることができ、また、このようにし
て得られたシロキサングラフト樹脂はメラミン化合物や
イソシアネート化合物により容易に架橋させることがで
きる。
化合物は、親水性のポリオキシエチレン部分を有してい
るため、乳化剤を用いずに他のラジカル重合性単量体と
容易に乳化重合させることができ、また、このようにし
て得られたシロキサングラフト樹脂はメラミン化合物や
イソシアネート化合物により容易に架橋させることがで
きる。
【００６２】
【実施例】製造例１ フラスコにイソプロピルアルコール２００ｇ、ＣＨ2＝
ＣＨＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9Ｈで示されるポリオキシ
エチレン基含有不飽和化合物（ユニオックスＡ−４５
０，日本油脂（株）製）１７０ｇ、下記の平均組成式
（ａ）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン２００ｇ、１、３−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ンが配位された中性の白金触媒のトルエン溶液（Ｐｔ分
０．５％含有）０．１ｇおよび２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール０．０５ｇを仕込み、７５℃で
６時間付加反応を行った。
ＣＨＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）9Ｈで示されるポリオキシ
エチレン基含有不飽和化合物（ユニオックスＡ−４５
０，日本油脂（株）製）１７０ｇ、下記の平均組成式
（ａ）で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン２００ｇ、１、３−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ンが配位された中性の白金触媒のトルエン溶液（Ｐｔ分
０．５％含有）０．１ｇおよび２，６−ジ−ｔ−ブチル
−４−メチルフェノール０．０５ｇを仕込み、７５℃で
６時間付加反応を行った。
【００６３】
【化１９】
【００６４】続いて、７５℃、１０ｍｍＨｇ下でイソプ
ロピルアルコールなどの低沸点物を除去し、その後濾過
することにより、微黄色透明液体の付加生成物３６１ｇ
を得た。この生成物は、下記の物性から、下記の平均組
成式（Ａ）で示されるオルガノポリシロキサンであるこ
とを確認した。
ロピルアルコールなどの低沸点物を除去し、その後濾過
することにより、微黄色透明液体の付加生成物３６１ｇ
を得た。この生成物は、下記の物性から、下記の平均組
成式（Ａ）で示されるオルガノポリシロキサンであるこ
とを確認した。
【００６５】
【化２０】
【００６６】（物性） 粘度：２０１ｃｓ（２５℃） 屈折率：１．４７９８（２５℃） 元素分析値 実測値：Ｃ；５２．１％、Ｈ；８．３％ 計算値：Ｃ；５２．６％、Ｈ；８．０％ １Ｈ−ＮＭＲ（アセトン δ＝２．０ｐｐｍ基準） ０．０５ ４４Ｈ ０．２５〜０．７６ ７Ｈ １．００〜１．８０ １３Ｈ １．８８ ４Ｈ ３．５０ ７２Ｈ ３．８２〜４．１５ ３Ｈ ５．９７ ２Ｈ ６．９０〜７．５４ ２０Ｈ ＩＲスペクトル：図１
【００６７】製造例２ 下記の平均組成式（ｂ）で示されるオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサン２００ｇを用いた点以外は製造例１
と同様にして、微黄色透明液体の付加生成物２９３ｇを
得た。
ェンポリシロキサン２００ｇを用いた点以外は製造例１
と同様にして、微黄色透明液体の付加生成物２９３ｇを
得た。
【００６８】
【化２１】
【００６９】この生成物は、下記の物性から、下記の平
均組成式（Ｂ）で示されるオルガノポリシロキサンであ
ることを確認した。
均組成式（Ｂ）で示されるオルガノポリシロキサンであ
ることを確認した。
【００７０】
【化２２】
【００７１】（物性） 粘度：８５．５ｃｓ（２５℃） 屈折率：１．４４９６（２５℃） 元素分析値 実測値：Ｃ；４７．４％、Ｈ；９．０％ 計算値：Ｃ；４７．１％、Ｈ；８．８％ １Ｈ−ＮＭＲ（アセトン δ＝２．０ｐｐｍ基準） ０．０３ ５６Ｈ ０．３０〜０．７６ ７Ｈ １．０２〜１．７３ １３Ｈ １．８６ ４Ｈ ３．４３ ７２Ｈ ３．８５〜４．１２ ３Ｈ ５．９５ ２Ｈ ＩＲスペクトル：図２
【００７２】製造例３ ポリオキシエチレン基含有不飽和化合物として、ＣＨ2
＝ＣＨＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）16Ｈ で示されるポリオ
キシエチレン基含有不飽和化合物（ユニオックスＰＫＡ
−５００４，日本油脂（株）製）を用いる点以外は製造
例１と同様にして、淡黄色固体の付加生成物３２４ｇを
得た。この生成物は、軟化点が２６〜３４℃であること
から、下記の平均組成式（Ｃ）で示されるオルガノポリ
シロキサンであることを確認した。
＝ＣＨＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）16Ｈ で示されるポリオ
キシエチレン基含有不飽和化合物（ユニオックスＰＫＡ
−５００４，日本油脂（株）製）を用いる点以外は製造
例１と同様にして、淡黄色固体の付加生成物３２４ｇを
得た。この生成物は、軟化点が２６〜３４℃であること
から、下記の平均組成式（Ｃ）で示されるオルガノポリ
シロキサンであることを確認した。
【００７３】
【化２３】
【００７４】製造例４ ポリオキシエチレン基含有不飽和化合物として、ＣＨ2
＝ＣＨＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）16Ｈ で示されるポリオ
キシエチレン基含有不飽和化合物（ユニオックスＰＫＡ
−５００４，日本油脂（株）製）を用いる点以外は製造
例２と同様にして、淡黄色固体の付加生成物３６２ｇを
得た。この生成物は、軟化点が２８〜３４℃であること
から、下記の平均組成式（Ｄ）で示されるオルガノポリ
シロキサンであることを確認した。
＝ＣＨＣＨ2Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）16Ｈ で示されるポリオ
キシエチレン基含有不飽和化合物（ユニオックスＰＫＡ
−５００４，日本油脂（株）製）を用いる点以外は製造
例２と同様にして、淡黄色固体の付加生成物３６２ｇを
得た。この生成物は、軟化点が２８〜３４℃であること
から、下記の平均組成式（Ｄ）で示されるオルガノポリ
シロキサンであることを確認した。
【００７５】
【化２４】
【００７６】製造例５ 下記の平均組成式（ｅ）で示されるオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサンを用いる点以外は製造例１と同様に
して、淡黄色固体の付加生成物２９７ｇを得た。
ェンポリシロキサンを用いる点以外は製造例１と同様に
して、淡黄色固体の付加生成物２９７ｇを得た。
【００７７】
【化２５】
【００７８】この生成物は、軟化点が２７〜３３℃であ
ることから、下記の平均組成式（Ｅ）で示されるオルガ
ノポリシロキサンであることを確認した。
ることから、下記の平均組成式（Ｅ）で示されるオルガ
ノポリシロキサンであることを確認した。
【００７９】
【化２６】
【００８０】実施例１ 製造例１で得られた平均組成式（Ａ）で示されるオルガ
ノポリシロキサン５０ｇ、ヘキサヒドロ無水フタル酸
７．６ｇおよび錫触媒０．０５ｇをフラスコに仕込み、
これを１００℃で１．５時間反応させた。反応の終了
は、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）で酸無水物を示す１
８５０ｃｍ-1の吸収の消失により確認した。得られた生
成物の収量は５７．６ｇであった。この生成物は、下記
の物性から、下記の平均組成式（ｆ）の新規なオルガノ
ポリシロキサン化合物であることを確認した。
ノポリシロキサン５０ｇ、ヘキサヒドロ無水フタル酸
７．６ｇおよび錫触媒０．０５ｇをフラスコに仕込み、
これを１００℃で１．５時間反応させた。反応の終了
は、赤外線吸収スペクトル（ＩＲ）で酸無水物を示す１
８５０ｃｍ-1の吸収の消失により確認した。得られた生
成物の収量は５７．６ｇであった。この生成物は、下記
の物性から、下記の平均組成式（ｆ）の新規なオルガノ
ポリシロキサン化合物であることを確認した。
【００８１】
【化２７】
【００８２】（物性) 粘度：１３５６．８ｃｐ（２０℃） 屈折率：１．４８３（２５℃） １Ｈ−ＮＭＲ（クロロホルム δ＝７．２４ｐｐｍ基
準） ０．０５ ４４Ｈ ０．２５〜０．７６ ７Ｈ １．００〜１．８０ ２３Ｈ １．９０ ３Ｈ ３．５０ ７２Ｈ ３．８５〜４．１５ ３Ｈ ５．９５ ２Ｈ ７．１０〜７．６０ ２０Ｈ ＩＲスペクトル：図３
準） ０．０５ ４４Ｈ ０．２５〜０．７６ ７Ｈ １．００〜１．８０ ２３Ｈ １．９０ ３Ｈ ３．５０ ７２Ｈ ３．８５〜４．１５ ３Ｈ ５．９５ ２Ｈ ７．１０〜７．６０ ２０Ｈ ＩＲスペクトル：図３
【００８３】実施例２ 製造例２で得られた平均組成式（Ｂ）で示されるオルガ
ノポリシロキサン５０ｇ、ヘキサヒドロ無水フタル酸
８．７ｇおよび錫触媒０．０５ｇをフラスコに仕込み、
これを１００℃で１．５時間反応させた。反応の終了
は、実施例１の場合と同様に確認した。得られた生成物
の収量は、５８．７ｇであった。この生成物は、下記の
各種物性から、下記の平均組成式（ｇ）の新規なオルガ
ノポリシロキサン化合物であることを確認した。
ノポリシロキサン５０ｇ、ヘキサヒドロ無水フタル酸
８．７ｇおよび錫触媒０．０５ｇをフラスコに仕込み、
これを１００℃で１．５時間反応させた。反応の終了
は、実施例１の場合と同様に確認した。得られた生成物
の収量は、５８．７ｇであった。この生成物は、下記の
各種物性から、下記の平均組成式（ｇ）の新規なオルガ
ノポリシロキサン化合物であることを確認した。
【００８４】
【化２８】
【００８５】（物性) 粘度：５１２ｃｐ（２０℃） 屈折率：１．４６５（２５℃） １Ｈ−ＮＭＲ（クロロホルム δ＝７．２４ｐｐｍ基
準） ０．０３ ５６Ｈ ０．３０〜０．７６ ７Ｈ １．０２〜１．７３ ２３Ｈ １．８６ ３Ｈ ３．４３ ７２Ｈ ３．８５〜４．１２ ３Ｈ ５．９５ ２Ｈ ＩＲスペクトル：図４
準） ０．０３ ５６Ｈ ０．３０〜０．７６ ７Ｈ １．０２〜１．７３ ２３Ｈ １．８６ ３Ｈ ３．４３ ７２Ｈ ３．８５〜４．１２ ３Ｈ ５．９５ ２Ｈ ＩＲスペクトル：図４
【００８６】実施例３ 製造例３で得られた平均組成式（Ｃ）で示されるオルガ
ノポリシロキサン５０ｇ、無水コハク酸３．８ｇおよび
錫触媒０．０５ｇをフラスコに仕込み、これを１００℃
で１．５時間反応させた。反応の終了は、実施例１の場
合と同様に確認した。得られた生成物の収量は、５３．
８ｇであった。この生成物は、軟化点が３８〜４６℃で
あることから、下記の平均組成式（ｈ）の新規なオルガ
ノポリシロキサン化合物であることを確認した。
ノポリシロキサン５０ｇ、無水コハク酸３．８ｇおよび
錫触媒０．０５ｇをフラスコに仕込み、これを１００℃
で１．５時間反応させた。反応の終了は、実施例１の場
合と同様に確認した。得られた生成物の収量は、５３．
８ｇであった。この生成物は、軟化点が３８〜４６℃で
あることから、下記の平均組成式（ｈ）の新規なオルガ
ノポリシロキサン化合物であることを確認した。
【００８７】
【化２９】
【００８８】実施例４ 製造例４で得られた平均組成式（Ｄ）で示されるオルガ
ノポリシロキサン５０ｇ、無水マレイン酸４．１ｇおよ
び錫触媒０．０５ｇをフラスコに仕込み、これを１００
℃で１．５時間反応させた。反応の終了は、実施例１の
場合と同様に確認した。得られた生成物の収量は、５
４．１ｇであった。この生成物は、軟化点が４０〜４８
℃であることから、下記の平均組成式（ｉ）の新規なオ
ルガノポリシロキサン化合物であることを確認した。
ノポリシロキサン５０ｇ、無水マレイン酸４．１ｇおよ
び錫触媒０．０５ｇをフラスコに仕込み、これを１００
℃で１．５時間反応させた。反応の終了は、実施例１の
場合と同様に確認した。得られた生成物の収量は、５
４．１ｇであった。この生成物は、軟化点が４０〜４８
℃であることから、下記の平均組成式（ｉ）の新規なオ
ルガノポリシロキサン化合物であることを確認した。
【００８９】
【化３０】
【００９０】実施例５ 実施例１で得られた新規なオルガノポリシロキサン化合
物５０ｇと２−ジメチルアミノエタノール３．８ｇとを
室温で撹拌・反応させることにより、アミン塩変性オル
ガノポリシロキサン化合物を得た。この化合物は、下記
の物性から、下記の平均組成式（ｊ）の新規なオルガノ
ポリシロキサン化合物であることを確認した。
物５０ｇと２−ジメチルアミノエタノール３．８ｇとを
室温で撹拌・反応させることにより、アミン塩変性オル
ガノポリシロキサン化合物を得た。この化合物は、下記
の物性から、下記の平均組成式（ｊ）の新規なオルガノ
ポリシロキサン化合物であることを確認した。
【００９１】
【化３１】
【００９２】（物性） 粘度：１７４０．８（２０℃） 屈折率：１．４８３（２５℃） ＩＲスペクトル：図５
【００９３】実施例６ 実施例２で得られた新規なオルガノポリシロキサン化合
物５０ｇとトリエチルアミン４．９ｇとを室温で撹拌・
反応させることにより、アミン塩変性オルガノポリシロ
キサン化合物を得た。この化合物は、下記の物性から、
下記の平均組成式（ｋ）の新規なオルガノポリシロキサ
ン化合物であることを確認した。
物５０ｇとトリエチルアミン４．９ｇとを室温で撹拌・
反応させることにより、アミン塩変性オルガノポリシロ
キサン化合物を得た。この化合物は、下記の物性から、
下記の平均組成式（ｋ）の新規なオルガノポリシロキサ
ン化合物であることを確認した。
【００９４】
【化３２】
【００９５】（物性） 粘度：６２７（２０℃） 屈折率：１．４６５（２５℃） ＩＲスペクトル：図６
【００９６】実施例７ 実施例１で得られた新規なオルガノポリシロキサン化合
物５０ｇと水酸化リチウムを４０重量％含むエタノール
溶液２．４ｍｌとを混合した。この混合溶液の溶剤を減
圧留去し、リチウム塩変性オルガノポリシロキサン化合
物を得た。この化合物は、軟化点が３０〜３８℃である
ことから、下記の平均組成式（ｌ）の新規なオルガノポ
リシロキサン化合物であることを確認した。
物５０ｇと水酸化リチウムを４０重量％含むエタノール
溶液２．４ｍｌとを混合した。この混合溶液の溶剤を減
圧留去し、リチウム塩変性オルガノポリシロキサン化合
物を得た。この化合物は、軟化点が３０〜３８℃である
ことから、下記の平均組成式（ｌ）の新規なオルガノポ
リシロキサン化合物であることを確認した。
【００９７】
【化３３】
【００９８】実施例８ 実施例３で得られた新規なオルガノポリシロキサン化合
物５０ｇと水酸化ナトリウムを４０重量％含むエタノー
ル溶液３．５ｍｌとを混合した。この混合溶液の溶剤を
減圧留去し、ナトリウム塩変性オルガノポリシロキサン
化合物を得た。この化合物は、軟化点が２８〜３６℃で
あることから、下記の平均組成式（ｍ）の新規なオルガ
ノポリシロキサン化合物であることを確認した。
物５０ｇと水酸化ナトリウムを４０重量％含むエタノー
ル溶液３．５ｍｌとを混合した。この混合溶液の溶剤を
減圧留去し、ナトリウム塩変性オルガノポリシロキサン
化合物を得た。この化合物は、軟化点が２８〜３６℃で
あることから、下記の平均組成式（ｍ）の新規なオルガ
ノポリシロキサン化合物であることを確認した。
【００９９】
【化３４】
【０１００】実施例９ 実施例４で得られた新規なオルガノポリシロキサン化合
物５０ｇと水酸化カリウムを４０重量％含むエタノール
溶液５．５ｍｌとを混合した。この混合溶液の溶剤を減
圧留去し、カリウム塩変性オルガノポリシロキサン化合
物を得た。この化合物は、図７のＩＲスペクトルから、
下記の平均組成式（ｎ）の新規なオルガノポリシロキサ
ン化合物であることを確認した。
物５０ｇと水酸化カリウムを４０重量％含むエタノール
溶液５．５ｍｌとを混合した。この混合溶液の溶剤を減
圧留去し、カリウム塩変性オルガノポリシロキサン化合
物を得た。この化合物は、図７のＩＲスペクトルから、
下記の平均組成式（ｎ）の新規なオルガノポリシロキサ
ン化合物であることを確認した。
【０１０１】
【化３５】
【０１０２】実施例１０ 製造例１で得られた平均組成式（Ａ）で示されるオルガ
ノポリシロキサン５０ｇと五酸化二リン７．０３ｇとを
フラスコに仕込み、これを８０℃で５時間反応させた。
反応の終了は、ＩＲで水酸基を示す３０００ｃｍ-1付近
の吸収の消失により確認した。得られた生成物の収量は
５７．０ｇであった。この生成物は、下記の物性から、
下記の平均組成式（ｏ）の新規なオルガノポリシロキサ
ン化合物であることを確認した。
ノポリシロキサン５０ｇと五酸化二リン７．０３ｇとを
フラスコに仕込み、これを８０℃で５時間反応させた。
反応の終了は、ＩＲで水酸基を示す３０００ｃｍ-1付近
の吸収の消失により確認した。得られた生成物の収量は
５７．０ｇであった。この生成物は、下記の物性から、
下記の平均組成式（ｏ）の新規なオルガノポリシロキサ
ン化合物であることを確認した。
【０１０３】
【化３６】
【０１０４】（物性） 粘度：１３８５．４ｃｐ（２０℃） 屈折率：１．４９６（２５℃）
【０１０５】実施例１１ 製造例２で得られた平均組成式（Ｂ）で示されるオルガ
ノポリシロキサン５０ｇとスルファミン酸３．７ｇとを
フラスコに仕込み、これを１２０℃で１時間反応させ
た。反応の終了は、実施例１０の場合と同様にして確認
した。得られた生成物の収量は５３．７ｇであった。こ
の生成物は、下記の物性から、下記の平均組成式（ｐ）
の新規なオルガノポリシロキサン化合物であることを確
認した。
ノポリシロキサン５０ｇとスルファミン酸３．７ｇとを
フラスコに仕込み、これを１２０℃で１時間反応させ
た。反応の終了は、実施例１０の場合と同様にして確認
した。得られた生成物の収量は５３．７ｇであった。こ
の生成物は、下記の物性から、下記の平均組成式（ｐ）
の新規なオルガノポリシロキサン化合物であることを確
認した。
【０１０６】
【化３７】
【０１０７】（物性） 粘度：５４１ｃｐ（２０℃） 屈折率：１．４７６（２５℃）
【０１０８】実施例１２ 製造例１で得られた平均組成式（Ａ）で示されるオルガ
ノポリシロキサン５０ｇ、無水スルホフタル酸１１．６
ｇおよび錫触媒０．０５ｇをフラスコに仕込み、これを
１００℃で１．５時間反応させた。反応の終了は、ＩＲ
で酸無水物のカルボニル基を示す１８５０ｃｍ-1の吸収
の消失により確認した。得られた生成物の収量は６１．
６ｇであった。この生成物は、下記の物性から、下記の
平均組成式（ｑ）の新規なオルガノポリシロキサン化合
物であることを確認した。
ノポリシロキサン５０ｇ、無水スルホフタル酸１１．６
ｇおよび錫触媒０．０５ｇをフラスコに仕込み、これを
１００℃で１．５時間反応させた。反応の終了は、ＩＲ
で酸無水物のカルボニル基を示す１８５０ｃｍ-1の吸収
の消失により確認した。得られた生成物の収量は６１．
６ｇであった。この生成物は、下記の物性から、下記の
平均組成式（ｑ）の新規なオルガノポリシロキサン化合
物であることを確認した。
【０１０９】
【化３８】
【０１１０】（物性） 粘度：１９３２．４ｃｐ（２０℃） 屈折率：１．４９１（２５℃）
【０１１１】実施例１３ 製造例５で得られた平均組成式（Ｅ）で示されるオルガ
ノポリシロキサン５０ｇ、ヘキサヒドロ無水フタル酸１
１．５ｇおよび錫触媒０．０５ｇをフラスコに仕込み、
これを１００℃で１．５時間反応させた。反応の終了
は、実施例１２の場合と同様にして確認した。得られた
生成物の収量は６１．５ｇであった。この生成物は、下
記の物性から、下記の平均組成式（ｒ）の新規なオルガ
ノポリシロキサン化合物であることを確認した。
ノポリシロキサン５０ｇ、ヘキサヒドロ無水フタル酸１
１．５ｇおよび錫触媒０．０５ｇをフラスコに仕込み、
これを１００℃で１．５時間反応させた。反応の終了
は、実施例１２の場合と同様にして確認した。得られた
生成物の収量は６１．５ｇであった。この生成物は、下
記の物性から、下記の平均組成式（ｒ）の新規なオルガ
ノポリシロキサン化合物であることを確認した。
【０１１２】
【化３９】
【０１１３】（物性） 粘度：１４２８．６ｃｐ（２０℃） 屈折率：１．４９１（２５℃）
【０１１４】
【発明の効果】本発明によれば、これまで合成が困難で
あった新規なポリマーの合成用材料として例えば有用
な、新規なオルガノポリシロキサン化合物が提供され
る。
あった新規なポリマーの合成用材料として例えば有用
な、新規なオルガノポリシロキサン化合物が提供され
る。
【０１１５】また、本発明の製造方法によれば、これま
で合成が困難であった新規なポリマーの合成用材料とし
て例えば有用な、新規なオルガノポリシロキサン化合物
を製造することができる。
で合成が困難であった新規なポリマーの合成用材料とし
て例えば有用な、新規なオルガノポリシロキサン化合物
を製造することができる。
【図１】製造例１で得られたオルガノポリシロキサン化
合物のＩＲスペクトル。
合物のＩＲスペクトル。
【図２】製造例２で得られたオルガノポリシロキサン化
合物のＩＲスペクトル。
合物のＩＲスペクトル。
【図３】実施例１で得られた新規なオルガノポリシロキ
サン化合物のＩＲスペクトル。
サン化合物のＩＲスペクトル。
【図４】実施例２で得られた新規なオルガノポリシロキ
サン化合物のＩＲスペクトル。
サン化合物のＩＲスペクトル。
【図５】実施例５で得られた新規なオルガノポリシロキ
サン化合物のＩＲスペクトル。
サン化合物のＩＲスペクトル。
【図６】実施例６で得られた新規なオルガノポリシロキ
サン化合物のＩＲスペクトル。
サン化合物のＩＲスペクトル。
【図７】実施例９で得られた新規なオルガノポリシロキ
サン化合物のＩＲスペクトル。
サン化合物のＩＲスペクトル。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田辺 久記 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 宝田 充弘 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】下記の平均組成式（１）で示される新規な
オルガノポリシロキサン化合物。 【化１】 （式中、Ｘは、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＲ2 で示
される一価の置換基、Ｙは、３−アクリロキシプロピル
基または３−メタクリロキシプロピル基、Ｒ1 は、炭素
数が１〜６のアルキル基またはフェニル基、ａ，ｂ，
ｃ，ｄは、次の範囲の整数、 ａ：０または１ ｂ：１≦ｂ≦２０ ｃ：０≦ｃ≦１０ ｄ：１≦ｄ≦１０ 但し、１≦ａ＋ｃ≦１０ Ｒ2 は、カルボキシル基、りん酸基およびスルホ基から
なる群から選ばれた少なくとも１つの酸基を含む一価の
基、ｎは、５≦ｎ≦４０の範囲の整数。） - 【請求項２】前記カルボキシル基、りん酸基およびスル
ホ基が金属塩またはアンモニウム塩を形成している、請
求項１に記載の新規なオルガノポリシロキサン化合物。 - 【請求項３】下記の平均組成式（２）で示されるオルガ
ノハイドロジェンポリシロキサン化合物に含まれるＳｉ
−Ｈ基に、下記の一般式（３）で示される、ポリオキシ
エチレン基と脂肪族不飽和基とを含む化合物を付加する
ことにより、下記の平均組成式（４）で示されるオルガ
ノポリシロキサン化合物を得る工程と、 前記平均組成式（４）で示されるオルガノポリシロキサ
ン化合物に対して酸無水物を反応させる工程と、を含む
下記の平均組成式（５）で示される新規なオルガノポリ
シロキサン化合物の製造方法。 【化２】 （式中、Ｙは、３−アクリロキシプロピル基または３−
メタクリロキシプロピル基、Ｒ1 は、炭素数が１〜６の
アルキル基またはフェニル基、ａ，ｂ，ｃ，ｄは、次の
範囲の整数、 ａ：０または１ ｂ：１≦ｂ≦２０ ｃ：０≦ｃ≦１０ ｄ：１≦ｄ≦１０ 但し、１≦ａ＋ｃ≦１０） 【化３】 （式中、ｎは、５≦ｎ≦４０の範囲の整数。） 【化４】 （式中、Ｙは、３−アクリロキシプロピル基または３−
メタクリロキシプロピル基、Ｚは、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2
ＣＨ2Ｏ）ｎＨで示される一価の置換基、Ｒ1 は、炭素
数が１〜６のアルキル基またはフェニル基、ａ，ｂ，
ｃ，ｄは、次の範囲の整数、 ａ：０または１ ｂ：１≦ｂ≦２０ ｃ：０≦ｃ≦１０ ｄ：１≦ｄ≦１０ 但し、１≦ａ＋ｃ≦１０、ｎは、５≦ｎ≦４０の範囲の
整数。） 【化５】 （式中、Ｘは、−Ｃ3Ｈ6Ｏ（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）ｎＲ2 で示
される一価の置換基、Ｙは、３−アクリロキシプロピル
基または３−メタクリロキシプロピル基、Ｒ1 は、炭素
数が１〜６のアルキル基またはフェニル基、ａ，ｂ，
ｃ，ｄは、次の範囲の整数、 ａ：０または１ ｂ：１≦ｂ≦２０ ｃ：０≦ｃ≦１０ ｄ：１≦ｄ≦１０ Ｒ2 は、カルボキシル基を含む一価の基、ｎは、５≦ｎ
≦４０の範囲の整数。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28290394A JP3527296B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | 新規なオルガノポリシロキサン化合物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28290394A JP3527296B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | 新規なオルガノポリシロキサン化合物およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08120086A true JPH08120086A (ja) | 1996-05-14 |
| JP3527296B2 JP3527296B2 (ja) | 2004-05-17 |
Family
ID=17658608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28290394A Expired - Fee Related JP3527296B2 (ja) | 1994-10-21 | 1994-10-21 | 新規なオルガノポリシロキサン化合物およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3527296B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009522434A (ja) * | 2006-01-06 | 2009-06-11 | ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド | ペンダント状陽イオンおよび重合可能基を含有するシロキサンプレポリマー |
| JP2009522435A (ja) * | 2006-01-06 | 2009-06-11 | ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド | ペンダントおよび末端キャップ性のカチオン性かつ重合性の基を含むシロキサンプレポリマー |
| JP2009528403A (ja) * | 2006-02-24 | 2009-08-06 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | シリコーンコポリオールマクロマーを含むポリマーおよびそのポリマーを含むパーソナルケア組成物 |
| WO2010071168A1 (ja) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | 日本化薬株式会社 | カルボン酸化合物及びそれを含有するエポキシ樹脂組成物 |
| JP4686839B2 (ja) * | 2000-10-23 | 2011-05-25 | 東レ株式会社 | モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ |
| JP2013076023A (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-25 | Hitachi Chemical Co Ltd | イオン性ポリマー |
| JP2013076022A (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-25 | Hitachi Chemical Co Ltd | 透明導電フィルム用樹脂組成物及び透明導電フィルム |
| JP2015531806A (ja) * | 2012-08-22 | 2015-11-05 | 志 軍 王 | 放射線硬化型用表面制御助剤ならびにその製造方法および応用 |
Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5318560B1 (ja) * | 1968-04-01 | 1978-06-15 | ||
| JPH0543696A (ja) * | 1991-08-16 | 1993-02-23 | Nippon Unicar Co Ltd | 反応性オルガノポリシロキサン |
| JPH05132557A (ja) * | 1991-11-11 | 1993-05-28 | Kao Corp | 新規な変性ポリシロキサン化合物及びこれを含有する放射線硬化性組成物 |
| JPH05310753A (ja) * | 1992-05-08 | 1993-11-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
| JPH0616684A (ja) * | 1992-07-03 | 1994-01-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | リン酸エステル基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法並びにアニオン性界面活性剤 |
| JPH0625369A (ja) * | 1992-05-15 | 1994-02-01 | Nippon Paint Co Ltd | 水性シリコーン変性樹脂 |
| JPH06220198A (ja) * | 1993-01-25 | 1994-08-09 | Asahi Denka Kogyo Kk | 新規有機珪素化合物及びこれを使用した界面活性剤 |
| JPH06322052A (ja) * | 1993-05-17 | 1994-11-22 | Nippon Paint Co Ltd | 水性シリコーン変性樹脂及び水性塗料 |
| JPH07309949A (ja) * | 1994-03-11 | 1995-11-28 | General Electric Co <Ge> | シリコーンポリエーテルカルボン酸 |
| JPH07330906A (ja) * | 1994-06-09 | 1995-12-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 新規オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
| JPH08120085A (ja) * | 1994-10-21 | 1996-05-14 | Nippon Paint Co Ltd | 反応性乳化剤、水性シリコーン変性樹脂、水性塗料および塗膜 |
| JPH08120224A (ja) * | 1994-10-21 | 1996-05-14 | Nippon Paint Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
-
1994
- 1994-10-21 JP JP28290394A patent/JP3527296B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5318560B1 (ja) * | 1968-04-01 | 1978-06-15 | ||
| JPH0543696A (ja) * | 1991-08-16 | 1993-02-23 | Nippon Unicar Co Ltd | 反応性オルガノポリシロキサン |
| JPH05132557A (ja) * | 1991-11-11 | 1993-05-28 | Kao Corp | 新規な変性ポリシロキサン化合物及びこれを含有する放射線硬化性組成物 |
| JPH05310753A (ja) * | 1992-05-08 | 1993-11-22 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
| JPH0625369A (ja) * | 1992-05-15 | 1994-02-01 | Nippon Paint Co Ltd | 水性シリコーン変性樹脂 |
| JPH0616684A (ja) * | 1992-07-03 | 1994-01-25 | Shin Etsu Chem Co Ltd | リン酸エステル基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法並びにアニオン性界面活性剤 |
| JPH06220198A (ja) * | 1993-01-25 | 1994-08-09 | Asahi Denka Kogyo Kk | 新規有機珪素化合物及びこれを使用した界面活性剤 |
| JPH06322052A (ja) * | 1993-05-17 | 1994-11-22 | Nippon Paint Co Ltd | 水性シリコーン変性樹脂及び水性塗料 |
| JPH07309949A (ja) * | 1994-03-11 | 1995-11-28 | General Electric Co <Ge> | シリコーンポリエーテルカルボン酸 |
| JPH07330906A (ja) * | 1994-06-09 | 1995-12-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 新規オルガノポリシロキサン及びその製造方法 |
| JPH08120085A (ja) * | 1994-10-21 | 1996-05-14 | Nippon Paint Co Ltd | 反応性乳化剤、水性シリコーン変性樹脂、水性塗料および塗膜 |
| JPH08120224A (ja) * | 1994-10-21 | 1996-05-14 | Nippon Paint Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4686839B2 (ja) * | 2000-10-23 | 2011-05-25 | 東レ株式会社 | モノマー、ポリマーおよびそれを用いた眼用レンズ |
| JP2009522434A (ja) * | 2006-01-06 | 2009-06-11 | ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド | ペンダント状陽イオンおよび重合可能基を含有するシロキサンプレポリマー |
| JP2009522435A (ja) * | 2006-01-06 | 2009-06-11 | ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド | ペンダントおよび末端キャップ性のカチオン性かつ重合性の基を含むシロキサンプレポリマー |
| JP2009528403A (ja) * | 2006-02-24 | 2009-08-06 | ルブリゾル アドバンスド マテリアルズ， インコーポレイテッド | シリコーンコポリオールマクロマーを含むポリマーおよびそのポリマーを含むパーソナルケア組成物 |
| JP2013032398A (ja) * | 2006-02-24 | 2013-02-14 | Lubrizol Advanced Materials Inc | シリコーンコポリオールマクロマーを含むポリマーおよびそのポリマーを含むパーソナルケア組成物 |
| WO2010071168A1 (ja) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | 日本化薬株式会社 | カルボン酸化合物及びそれを含有するエポキシ樹脂組成物 |
| JP2013076023A (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-25 | Hitachi Chemical Co Ltd | イオン性ポリマー |
| JP2013076022A (ja) * | 2011-09-30 | 2013-04-25 | Hitachi Chemical Co Ltd | 透明導電フィルム用樹脂組成物及び透明導電フィルム |
| JP2015531806A (ja) * | 2012-08-22 | 2015-11-05 | 志 軍 王 | 放射線硬化型用表面制御助剤ならびにその製造方法および応用 |
| JP2019014892A (ja) * | 2012-08-22 | 2019-01-31 | 志 軍 王 | 放射線硬化型用表面制御助剤ならびにその製造方法および応用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3527296B2 (ja) | 2004-05-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2004283881B2 (en) | Silane and silicic acid polycondensates with radicals containing branched-chain urethane, acid amide and/or carboxylic acid ester groups | |
| US7799888B2 (en) | Low molecular weight siloxanes with one functional group | |
| EP3385268A1 (en) | Linear organopolysiloxane having different functional groups at both terminals, and method for producing same | |
| JP4470738B2 (ja) | シルセスキオキサン誘導体 | |
| EP2128164A1 (en) | Silicone compound, a process for the preparation thereof and a process for the preparation of an ophthalmic device therefrom | |
| US8466234B2 (en) | Amphiphilic networks, process for producing same, and products made therefrom | |
| JPH0297529A (ja) | パーフルオロアルキル基含有オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| CA2030958C (en) | Polydimethylsiloxane terminated at one end with a branched aminoalkyl group and preparation thereof | |
| EP0465263B1 (en) | Polysilethylenesiloxane | |
| JP2751622B2 (ja) | オルガノポリシロキサン及びその製造方法 | |
| EP0569189B1 (en) | Organopolysiloxanes and methods for making | |
| JPH08120086A (ja) | 新規なオルガノポリシロキサン化合物およびその製造方法 | |
| EP0816404B1 (en) | Methods for preparing silicone-modified vinyl polymers | |
| EP0659805B1 (de) | Lösliche Organopolysiloxan-Radikalmakroinitiatoren zur Pfropfcopolymerisation | |
| JPH08120085A (ja) | 反応性乳化剤、水性シリコーン変性樹脂、水性塗料および塗膜 | |
| JP4232276B2 (ja) | 加水分解性シラン化合物およびその製造方法 | |
| JP2715652B2 (ja) | ハイドロジェンポリシロキサンの製造方法 | |
| US5369206A (en) | Method for the preparation of an organopolysiloxane polymerizable at a single molecular chain end | |
| JP3063712B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| US5550270A (en) | Organopolysiloxanes and process of making | |
| JP3063498B2 (ja) | ポリエーテル−シロキサン共重合体及びその製造方法 | |
| JPH07157562A (ja) | ポリシロキサンの製造方法 | |
| RU2799808C2 (ru) | Способ получения метилсилоксановых сополимеров с азидопропильными и гидридсилильными функциональными группами | |
| JP3063461B2 (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 | |
| JPS6323212B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20031217 |
|
| A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20040106 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040203 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040219 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |