JPH06322052A - 水性シリコーン変性樹脂及び水性塗料 - Google Patents
水性シリコーン変性樹脂及び水性塗料Info
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- JPH06322052A JPH06322052A JP5114560A JP11456093A JPH06322052A JP H06322052 A JPH06322052 A JP H06322052A JP 5114560 A JP5114560 A JP 5114560A JP 11456093 A JP11456093 A JP 11456093A JP H06322052 A JPH06322052 A JP H06322052A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 水性シリコーン変性樹脂に関し、耐汚染性を
具備した塗膜が形成できるようにする。 【構成】 下記の平均組成式（１）及び（２）でそれぞ
れ示されるシリコーン化合物の群から選ばれた少なくと
も１種のシリコーン化合物による繰り返し単位と、α，
β−エチレン性不飽和単量体による繰り返し単位とを含
む膜形成性共重合体からなる水性シリコーン変性樹脂。 【化１】
具備した塗膜が形成できるようにする。 【構成】 下記の平均組成式（１）及び（２）でそれぞ
れ示されるシリコーン化合物の群から選ばれた少なくと
も１種のシリコーン化合物による繰り返し単位と、α，
β−エチレン性不飽和単量体による繰り返し単位とを含
む膜形成性共重合体からなる水性シリコーン変性樹脂。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、水性樹脂及び水性塗
料、特に、水性シリコーン変性樹脂及びそれを用いた水
性塗料に関する。
料、特に、水性シリコーン変性樹脂及びそれを用いた水
性塗料に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】シリコーン樹脂は、耐侯性の
良好な塗膜を形成し得るが、単独では機械的強度の強い
塗膜の形成が困難である。このため、シリコーン樹脂
は、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂またはアクリル樹
脂等からなる塗膜の耐侯性を高めるために、これらの樹
脂の変性用樹脂として利用されることが多い。たとえ
ば、シリコーン変性アクリル樹脂は、機械的強度が高い
塗膜を形成できるアクリル樹脂としての特性と、耐侯性
が良好な塗膜を形成できるシリコーン樹脂としての特性
とを兼ね備えていることから、利用性が高い。
良好な塗膜を形成し得るが、単独では機械的強度の強い
塗膜の形成が困難である。このため、シリコーン樹脂
は、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂またはアクリル樹
脂等からなる塗膜の耐侯性を高めるために、これらの樹
脂の変性用樹脂として利用されることが多い。たとえ
ば、シリコーン変性アクリル樹脂は、機械的強度が高い
塗膜を形成できるアクリル樹脂としての特性と、耐侯性
が良好な塗膜を形成できるシリコーン樹脂としての特性
とを兼ね備えていることから、利用性が高い。
【０００３】ところで、環境汚染防止の観点から、上述
のシリコーン変性アクリル樹脂も水性化が要望されてい
る。たとえば、特開平２−１５０４７５号には、オルガ
ノポリシロキサンマクロモノマーと、α，β−エチレン
性不飽和単量体との重合体からなる水性シリコーン変性
アクリル樹脂が示されている。このような水性シリコー
ン変性アクリル樹脂による膜は、樹脂がポリシロキサン
セグメントを含むために耐侯性が良好であるが、同時に
高い撥水性を示すために耐汚染性が低い。
のシリコーン変性アクリル樹脂も水性化が要望されてい
る。たとえば、特開平２−１５０４７５号には、オルガ
ノポリシロキサンマクロモノマーと、α，β−エチレン
性不飽和単量体との重合体からなる水性シリコーン変性
アクリル樹脂が示されている。このような水性シリコー
ン変性アクリル樹脂による膜は、樹脂がポリシロキサン
セグメントを含むために耐侯性が良好であるが、同時に
高い撥水性を示すために耐汚染性が低い。
【０００４】本発明の目的は、水性シリコーン変性樹脂
からなる塗膜の耐汚染性を改善することにある。
からなる塗膜の耐汚染性を改善することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明の水性シリコーン
樹脂は、下記の平均組成式（１）及び（２）でそれぞれ
示されるシリコーン化合物の群から選ばれた少なくとも
１種のシリコーン化合物による繰り返し単位と、α，β
−エチレン性不飽和単量体による繰り返し単位とを含む
膜形成性共重合体からなる。
樹脂は、下記の平均組成式（１）及び（２）でそれぞれ
示されるシリコーン化合物の群から選ばれた少なくとも
１種のシリコーン化合物による繰り返し単位と、α，β
−エチレン性不飽和単量体による繰り返し単位とを含む
膜形成性共重合体からなる。
【０００６】
【化３】
【０００７】なお、膜形成性共重合体は、たとえばシリ
コーン化合物を５〜３０重量％、α，β−エチレン性不
飽和単量体を９５〜７０重量％それぞれ含んでいる。本
発明の水性塗料は、下記の平均組成式（１）及び（２）
でそれぞれ示されるシリコーン化合物の群から選ばれた
少なくとも１種のシリコーン化合物による繰り返し単位
と、α，β−エチレン性不飽和単量体による繰り返し単
位とを含む膜形成性共重合体の水分散体を含んでいる。
コーン化合物を５〜３０重量％、α，β−エチレン性不
飽和単量体を９５〜７０重量％それぞれ含んでいる。本
発明の水性塗料は、下記の平均組成式（１）及び（２）
でそれぞれ示されるシリコーン化合物の群から選ばれた
少なくとも１種のシリコーン化合物による繰り返し単位
と、α，β−エチレン性不飽和単量体による繰り返し単
位とを含む膜形成性共重合体の水分散体を含んでいる。
【０００８】
【化４】
【０００９】なお、この水性塗料において、膜形成性共
重合体は、たとえばシリコーン化合物を５〜３０重量
％、α，β−エチレン性不飽和単量体を９５〜７０重量
％それぞれ含んでいる。＊＊＊＊＊＊＊シリコーン化合物 本発明で用いられるシリコーン化合物は、次の平均組成
式（１）及び（２）でそれぞれ示されるものである。こ
のシリコーン化合物は、それぞれ単独で使用されても良
いし、２種以上併用されても良い。
重合体は、たとえばシリコーン化合物を５〜３０重量
％、α，β−エチレン性不飽和単量体を９５〜７０重量
％それぞれ含んでいる。＊＊＊＊＊＊＊シリコーン化合物 本発明で用いられるシリコーン化合物は、次の平均組成
式（１）及び（２）でそれぞれ示されるものである。こ
のシリコーン化合物は、それぞれ単独で使用されても良
いし、２種以上併用されても良い。
【００１０】
【化５】
【００１１】これらのシリコーン化合物において、基Ｘ
は、３−アクリロキシプロピル基または３−メタクリロ
キシプロピル基である。これらのシリコーン化合物は、
このような基Ｘに含まれる不飽和結合部分により、後述
するα，β−エチレン性不飽和単量体と共重合し得る。
また、前記シリコーン化合物において、基Ｙは、−ＣＯ
ＯＭを含む一価の置換基である。なお、Ｍは、Ｌｉ，Ｎ
ａまたはＫより選ばれるアルカリ金属である。このよう
な基Ｙは、直鎖状でも良く、また分枝していても良い。
は、３−アクリロキシプロピル基または３−メタクリロ
キシプロピル基である。これらのシリコーン化合物は、
このような基Ｘに含まれる不飽和結合部分により、後述
するα，β−エチレン性不飽和単量体と共重合し得る。
また、前記シリコーン化合物において、基Ｙは、−ＣＯ
ＯＭを含む一価の置換基である。なお、Ｍは、Ｌｉ，Ｎ
ａまたはＫより選ばれるアルカリ金属である。このよう
な基Ｙは、直鎖状でも良く、また分枝していても良い。
【００１２】なお、基Ｘ，基Ｙは、それぞれ１種のシリ
コーン化合物中に２種以上含まれていても良い。前記シ
リコーン化合物において、Ｒは、フェニル基または炭素
数が１〜６のアルキル基である。工業的な観点によれ
ば、Ｒはメチル基またはフェニル基が好ましい。１のシ
リコーン化合物中には、２種類以上のＲが含まれていて
も良い。たとえば、ジメチルシロキサン単位を主単位と
し、ジフェニルシロキサン単位やメチルフェニルシロキ
サン単位を含むシリコーン化合物は、後述するα，β−
エチレン性不飽和単量体との反応性や相溶性がより向上
する。
コーン化合物中に２種以上含まれていても良い。前記シ
リコーン化合物において、Ｒは、フェニル基または炭素
数が１〜６のアルキル基である。工業的な観点によれ
ば、Ｒはメチル基またはフェニル基が好ましい。１のシ
リコーン化合物中には、２種類以上のＲが含まれていて
も良い。たとえば、ジメチルシロキサン単位を主単位と
し、ジフェニルシロキサン単位やメチルフェニルシロキ
サン単位を含むシリコーン化合物は、後述するα，β−
エチレン性不飽和単量体との反応性や相溶性がより向上
する。
【００１３】前記シリコーン化合物において、ａ，ｂ，
ｃは、それぞれ次の範囲である。
ｃは、それぞれ次の範囲である。
【００１４】
【数１】
【００１５】ａが１未満の場合は、耐侯性の良好な塗膜
が形成できない。逆に、２０を超える場合は、α，β−
エチレン性不飽和単量体との反応性や相溶性が低下す
る。ｂが０．５未満の場合は、シリコーン化合物とα，
β−エチレン性不飽和単量体との共重合割合が低下して
未反応のシリコーン化合物が残留しやすく、共重合樹脂
の物性が低下するおそれがある。逆に、ｂが３を超える
場合は、シリコーン化合物とα，β−エチレン性不飽和
単量体との重合中において、系のゲル化が起こり、良好
な造膜性を示さない。ｃが１未満の場合は、充分な親水
性を有する塗膜を形成するのが困難になる。逆に、Ｃが
１０を超える場合は、化合物の粘度が上昇し、α，β−
エチレン性不飽和単量体との反応性や相溶性が低下す
る。
が形成できない。逆に、２０を超える場合は、α，β−
エチレン性不飽和単量体との反応性や相溶性が低下す
る。ｂが０．５未満の場合は、シリコーン化合物とα，
β−エチレン性不飽和単量体との共重合割合が低下して
未反応のシリコーン化合物が残留しやすく、共重合樹脂
の物性が低下するおそれがある。逆に、ｂが３を超える
場合は、シリコーン化合物とα，β−エチレン性不飽和
単量体との重合中において、系のゲル化が起こり、良好
な造膜性を示さない。ｃが１未満の場合は、充分な親水
性を有する塗膜を形成するのが困難になる。逆に、Ｃが
１０を超える場合は、化合物の粘度が上昇し、α，β−
エチレン性不飽和単量体との反応性や相溶性が低下す
る。
【００１６】前記平均組成式（１）及び（２）でそれぞ
れ示されるシリコーン化合物は、繰り返し単位がブロッ
ク状またはランダム状のいずれに配列されたものでも良
い。本発明で用いられるシリコーン化合物の具体例は、
次の通りである。なお、構造式において、Ｍｅはメチル
基、Ｐｈはフェニル基をそれぞれ示している。 平均組成式（１）で示されるシリコーン化合物。
れ示されるシリコーン化合物は、繰り返し単位がブロッ
ク状またはランダム状のいずれに配列されたものでも良
い。本発明で用いられるシリコーン化合物の具体例は、
次の通りである。なお、構造式において、Ｍｅはメチル
基、Ｐｈはフェニル基をそれぞれ示している。 平均組成式（１）で示されるシリコーン化合物。
【００１７】
【化６】
【００１８】平均組成式（２）で示されるシリコーン
化合物。
化合物。
【００１９】
【化７】
【００２０】本発明で用いられるシリコーン化合物は、
たとえば次のように製造できる。 平均組成式（１）で示されるシリコーン化合物。 まず次の平均組成式（３）で示されるシリコーン化合物
を合成する。。
たとえば次のように製造できる。 平均組成式（１）で示されるシリコーン化合物。 まず次の平均組成式（３）で示されるシリコーン化合物
を合成する。。
【００２１】
【化８】
【００２２】このシリコーン化合物は、フェニルメチル
ハイドロジェンポリシロキサンと有機官能性基含有アル
ケンとのヒドロシリル化反応により合成できる。ここ
で、フェニルメチルハイドロジェンポリシロキサンは、
たとえば次の反応（Ａ）により合成できる。
ハイドロジェンポリシロキサンと有機官能性基含有アル
ケンとのヒドロシリル化反応により合成できる。ここ
で、フェニルメチルハイドロジェンポリシロキサンは、
たとえば次の反応（Ａ）により合成できる。
【００２３】
【化９】
【００２４】そして、目的のシリコーン化合物は、フェ
ニルメチルハイドロジェンポリシロキサンからたとえば
次の反応（Ｂ）により合成できる。
ニルメチルハイドロジェンポリシロキサンからたとえば
次の反応（Ｂ）により合成できる。
【００２５】
【化１０】
【００２６】先に挙げた平均組成式（１）で示されるシ
リコーン化合物の具体例（ａ），（ｂ），（ｃ）を合成
する場合には、上述の合成法にしたがって、次のシリコ
ーン化合物（ａ’）を合成する。
リコーン化合物の具体例（ａ），（ｂ），（ｃ）を合成
する場合には、上述の合成法にしたがって、次のシリコ
ーン化合物（ａ’）を合成する。
【００２７】
【化１１】
【００２８】そして、このシリコーン化合物（ａ’）を
酸無水物を用いて変性すると、目的のシリコーン化合物
（ａ）が得られる。具体的には、次の通りである。
酸無水物を用いて変性すると、目的のシリコーン化合物
（ａ）が得られる。具体的には、次の通りである。
【００２９】
【化１２】
【００３０】平均組成式（２）で示されるシリコーン
化合物。 まず、次の平均組成式（４）で示されるシリコーン化合
物を合成する。なお、式中のＸ，Ｚ，Ｒ1 ，ａ，ｂは平
均組成式（３）の場合と同じである。
化合物。 まず、次の平均組成式（４）で示されるシリコーン化合
物を合成する。なお、式中のＸ，Ｚ，Ｒ1 ，ａ，ｂは平
均組成式（３）の場合と同じである。
【００３１】
【化１３】
【００３２】このシリコーン化合物は、たとえば、テト
ラメチルジシロキサンと３−メタクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシランと水とを酸触媒を用いて反応した
ものと、オクタチメルシクロテトラシロキサンとオクタ
フェニルシクロテトラシロキサンのアルカリ平衡化物と
からトリフルオロメタンスルホン酸平衡化反応により合
成できる。この合成経路は、次の（Ｃ）の通りである。
ラメチルジシロキサンと３−メタクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシランと水とを酸触媒を用いて反応した
ものと、オクタチメルシクロテトラシロキサンとオクタ
フェニルシクロテトラシロキサンのアルカリ平衡化物と
からトリフルオロメタンスルホン酸平衡化反応により合
成できる。この合成経路は、次の（Ｃ）の通りである。
【００３３】
【化１４】
【００３４】先に挙げた平均組成式（２）で示されるシ
リコーン化合物の具体例（ｃ）を合成する場合には、上
述の合成法にしたがって、次のシリコーン化合物
（ｃ’）を合成する。
リコーン化合物の具体例（ｃ）を合成する場合には、上
述の合成法にしたがって、次のシリコーン化合物
（ｃ’）を合成する。
【００３５】
【化１５】
【００３６】そして、これらのシリコーン化合物
（ｃ’）を酸無水物を用いて変性すると、目的のシリコ
ーン化合物（ｃ）が得られる。具体的には、次の通りで
ある。
（ｃ’）を酸無水物を用いて変性すると、目的のシリコ
ーン化合物（ｃ）が得られる。具体的には、次の通りで
ある。
【００３７】
【化１６】
【００３８】なお、先に挙げた平均組成式（２）で示さ
れるシリコーン化合物の具体例（ｂ），（ｄ）は、平均
組成式（４）で示されるシリコーン化合物の合成経路
（Ｃ）において、化合物（II）に対してそれぞれ次のア
リル化合物（ｉ）及び（ii）を付加し、これをアルカリ
金属（ＫＯＨ、ＮａＯＨまたはＬｉＯＨ）で中和するこ
とにより合成できる。
れるシリコーン化合物の具体例（ｂ），（ｄ）は、平均
組成式（４）で示されるシリコーン化合物の合成経路
（Ｃ）において、化合物（II）に対してそれぞれ次のア
リル化合物（ｉ）及び（ii）を付加し、これをアルカリ
金属（ＫＯＨ、ＮａＯＨまたはＬｉＯＨ）で中和するこ
とにより合成できる。
【００３９】
【化１７】
【００４０】α，β−エチレン性不飽和単量体 本発明で用いられるα，β−エチレン性不飽和単量体と
しては、アクリル系モノマー、スチレン、α−メチルス
チレン、α−メチルスチレンダイマー、イタコン酸、無
水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、酢酸ビニ
ル、酢酸アリル、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビ
ニルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
しては、アクリル系モノマー、スチレン、α−メチルス
チレン、α−メチルスチレンダイマー、イタコン酸、無
水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、酢酸ビニ
ル、酢酸アリル、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビ
ニルメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
【００４１】このうち、アクリル系モノマーとしては、
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、メタク
リル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル
酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル
酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘ
キセニルメチル、メタクリル酸シクロヘキセニルメチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸
４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブ
チル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルまたはメタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチルとε−カプロラクトンとの付
加物（たとえば、ダイセル化学工業（株）製プラクセル
ＦＭ１等）、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アシッドホス
ホキシプロピルメタクリレート、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸３，４−エポ
キシシクロヘキシルやメタクリル酸３，４−エポキシシ
クロヘキシル（たとえば、ダイセル化学工業（株）製サ
イクロマーＭ−１００、サイクロマーＡ−２００）、ア
クリル酸３−トリメトキシシリルプロピル、メタクリル
酸３−トリメトキシシリルプロピル、アクリル酸３−ト
リエトキシシリルプロピル、メタクリル酸３−トリエト
キシシリルプロピル、アクリル酸３−ジメトキシメチル
シリルプロピル、メタクリル酸３−ジメトキシメチルシ
リルプロピル、アクリル酸トリブチル錫、メタクリル酸
トリブチル錫、アクリルアミド、メタクリルアミド、ア
クリロイルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネ
ート、アクリル酸２−イソシアネート、メタクリル酸２
−イソシアネート等が例示できる。
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、メタク
リル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル
酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ラウリル、メタクリル酸ラウリル、アクリル
酸フェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジ
ル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸シクロヘ
キセニルメチル、メタクリル酸シクロヘキセニルメチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸２
−ヒドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸
４−ヒドロキシブチル、メタクリル酸４−ヒドロキシブ
チル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルまたはメタクリ
ル酸２−ヒドロキシエチルとε−カプロラクトンとの付
加物（たとえば、ダイセル化学工業（株）製プラクセル
ＦＭ１等）、アクリル酸、メタクリル酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アシッドホス
ホキシプロピルメタクリレート、アクリル酸グリシジ
ル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸３，４−エポ
キシシクロヘキシルやメタクリル酸３，４−エポキシシ
クロヘキシル（たとえば、ダイセル化学工業（株）製サ
イクロマーＭ−１００、サイクロマーＡ−２００）、ア
クリル酸３−トリメトキシシリルプロピル、メタクリル
酸３−トリメトキシシリルプロピル、アクリル酸３−ト
リエトキシシリルプロピル、メタクリル酸３−トリエト
キシシリルプロピル、アクリル酸３−ジメトキシメチル
シリルプロピル、メタクリル酸３−ジメトキシメチルシ
リルプロピル、アクリル酸トリブチル錫、メタクリル酸
トリブチル錫、アクリルアミド、メタクリルアミド、ア
クリロイルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネ
ート、アクリル酸２−イソシアネート、メタクリル酸２
−イソシアネート等が例示できる。
【００４２】なお、前記α，β−エチレン性不飽和単量
体は、それぞれ単独で用いられても良いし、２種以上混
合して用いられても良い。共重合樹脂 本発明の共重合樹脂は、上述のシリコーン化合物による
繰り返し単位と上述のα，β−エチレン性不飽和単量体
による繰り返し単位とを含むものである。この共重合樹
脂は、α，β−エチレン性不飽和単量体による幹ポリマ
ーにシリコーン化合物による枝ポリマーが結合したグラ
フトポリマーである。
体は、それぞれ単独で用いられても良いし、２種以上混
合して用いられても良い。共重合樹脂 本発明の共重合樹脂は、上述のシリコーン化合物による
繰り返し単位と上述のα，β−エチレン性不飽和単量体
による繰り返し単位とを含むものである。この共重合樹
脂は、α，β−エチレン性不飽和単量体による幹ポリマ
ーにシリコーン化合物による枝ポリマーが結合したグラ
フトポリマーである。
【００４３】このような共重合樹脂は、たとえばシリコ
ーン化合物とα，β−エチレン性不飽和単量体とをエマ
ルジョン重合すると得られる。この際、シリコーン化合
物とα，β−エチレン性不飽和単量体との混合割合は、
シリコーン化合物を５〜３０重量％（より好ましくは１
０〜２０重量％）、α，β−エチレン性不飽和単量体を
７０〜９５重量％（より好ましくは８０〜９０重量％）
に設定するのが好ましい。シリコーン化合物が５重量％
未満でありかつα，β−エチレン性不飽和単量体が９５
重量％を超える場合は、シリコーン化合物による特性、
すなわち、塗膜表面の良好な親水性が発現しにくくな
る。逆に、シリコーン化合物が３０重量％を超えかつ
α，β−エチレン性不飽和単量体が７０重量％未満の場
合には、塗膜の機械的強度が低下し好ましくない。
ーン化合物とα，β−エチレン性不飽和単量体とをエマ
ルジョン重合すると得られる。この際、シリコーン化合
物とα，β−エチレン性不飽和単量体との混合割合は、
シリコーン化合物を５〜３０重量％（より好ましくは１
０〜２０重量％）、α，β−エチレン性不飽和単量体を
７０〜９５重量％（より好ましくは８０〜９０重量％）
に設定するのが好ましい。シリコーン化合物が５重量％
未満でありかつα，β−エチレン性不飽和単量体が９５
重量％を超える場合は、シリコーン化合物による特性、
すなわち、塗膜表面の良好な親水性が発現しにくくな
る。逆に、シリコーン化合物が３０重量％を超えかつ
α，β−エチレン性不飽和単量体が７０重量％未満の場
合には、塗膜の機械的強度が低下し好ましくない。
【００４４】なお、この共重合樹脂のガラス転位点（Ｔ
ｇ）は、３０℃以下が好ましい。Ｔｇが３０℃を超える
と、この共重合樹脂は良好な造膜性を発揮しない場合が
ある。なお、本発明で用いられる共重合樹脂は、上述の
シリコーン化合物及びα，β−エチレン性不飽和単量体
によるもの以外の繰り返し単位を含んでいても良い。
ｇ）は、３０℃以下が好ましい。Ｔｇが３０℃を超える
と、この共重合樹脂は良好な造膜性を発揮しない場合が
ある。なお、本発明で用いられる共重合樹脂は、上述の
シリコーン化合物及びα，β−エチレン性不飽和単量体
によるもの以外の繰り返し単位を含んでいても良い。
【００４５】共重合樹脂の分子量は、重量平均分子量で
１万〜２００万、好ましくは１０万〜１００万である。
分子量が上述の範囲外の場合は、共重合樹脂が良好な造
膜性を発揮し得ない。なお、分子量は、ＧＰＣ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー）法によりポリスチ
レン換算で求めた値である。共重合樹脂の製造法 本発明の樹脂は、上述のシリコーン化合物を界面活性
剤として利用し、α，β−エチレン性不飽和単量体をエ
マルジョン重合する方法、上述のシリコーン化合物と
α，β−エチレン性不飽和単量体とを共重合し、これを
水分散する方法の２通りの方法により製造できる。
１万〜２００万、好ましくは１０万〜１００万である。
分子量が上述の範囲外の場合は、共重合樹脂が良好な造
膜性を発揮し得ない。なお、分子量は、ＧＰＣ（ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー）法によりポリスチ
レン換算で求めた値である。共重合樹脂の製造法 本発明の樹脂は、上述のシリコーン化合物を界面活性
剤として利用し、α，β−エチレン性不飽和単量体をエ
マルジョン重合する方法、上述のシリコーン化合物と
α，β−エチレン性不飽和単量体とを共重合し、これを
水分散する方法の２通りの方法により製造できる。
【００４６】シリコーン化合物とα，β−エチレン性単
量体との共重合反応では、α，β−エチレン性不飽和単
量体間での重合反応中にシリコーン化合物のＸ基に含ま
れる不飽和結合が関与し、この結果、α，β−エチレン
性不飽和単量体による幹ポリマーにシリコーン化合物に
よる枝ポリマーが導入される。水性塗料 本発明の水性塗料は、上述の水性シリコーン変性樹脂の
水分散体である。ここでの水分散体には、エマルジョン
を含む。
量体との共重合反応では、α，β−エチレン性不飽和単
量体間での重合反応中にシリコーン化合物のＸ基に含ま
れる不飽和結合が関与し、この結果、α，β−エチレン
性不飽和単量体による幹ポリマーにシリコーン化合物に
よる枝ポリマーが導入される。水性塗料 本発明の水性塗料は、上述の水性シリコーン変性樹脂の
水分散体である。ここでの水分散体には、エマルジョン
を含む。
【００４７】本発明の水性塗料には、必要に応じて溶
剤、顔料及び各種の添加剤が添加されてもよい。溶剤と
しては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、２，２，４−トリ
メチルペンタジオール−１，３−モノイソブチレート、
ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノイソブチルエーテルアセテ
ート、トクソル、ベンジルアルコール、ブチルカービト
ールアセテート、ヘキシレングリコール、トルオール、
キシロール、ターペン等が例示できる。
剤、顔料及び各種の添加剤が添加されてもよい。溶剤と
しては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノブチルエーテル、２，２，４−トリ
メチルペンタジオール−１，３−モノイソブチレート、
ジエチレングリコールモノ−ｔｅｒｔ−ブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノイソブチルエーテルアセテ
ート、トクソル、ベンジルアルコール、ブチルカービト
ールアセテート、ヘキシレングリコール、トルオール、
キシロール、ターペン等が例示できる。
【００４８】これらの溶剤は、上述の水性シリコーン変
性樹脂の造膜温度を約１０℃以下に調整するための造膜
助剤として使用することができる。水性塗料が上述の水
性シリコーン変性樹脂のエマルジョンの場合、溶剤を造
膜助剤として使用する場合には、その添加量をエマルジ
ョンの固形分１００重量部に対して１〜３０重量部、好
ましくは１〜１０重量部に設定する。添加量が１重量部
未満の場合は、塗料の造膜性が低下し、塗膜と被塗物と
の付着性が低下する。また、塗膜にクラックが発生しや
すくなる。逆に、添加量が３０重量部を超えると、塗料
が著しく増粘し、塗装作業性が低下する。また、塗膜の
粘着性が長期間残るため、塗膜の耐汚染性も低下する。
なお、造膜助剤としては、上述の溶剤以外にＤＰＯやＤ
ＢＰ等の可塑剤を使用することもできる。
性樹脂の造膜温度を約１０℃以下に調整するための造膜
助剤として使用することができる。水性塗料が上述の水
性シリコーン変性樹脂のエマルジョンの場合、溶剤を造
膜助剤として使用する場合には、その添加量をエマルジ
ョンの固形分１００重量部に対して１〜３０重量部、好
ましくは１〜１０重量部に設定する。添加量が１重量部
未満の場合は、塗料の造膜性が低下し、塗膜と被塗物と
の付着性が低下する。また、塗膜にクラックが発生しや
すくなる。逆に、添加量が３０重量部を超えると、塗料
が著しく増粘し、塗装作業性が低下する。また、塗膜の
粘着性が長期間残るため、塗膜の耐汚染性も低下する。
なお、造膜助剤としては、上述の溶剤以外にＤＰＯやＤ
ＢＰ等の可塑剤を使用することもできる。
【００４９】顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、炭酸
カルシウム、クレー、タルク、マイカ、硅石粉、ガラス
粉、ホワイトカーボン、パーライト粉等が例示できる。
なお、酸化チタンは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｎのそれぞれの含
水酸化物による表面処理を施したルチル型の酸化チタン
が好ましい。顔料を添加する場合、顔料体積濃度（ＰＶ
Ｃ：ピグメントボリュームコンテント）を５〜３０％、
好ましくは１０〜２０％に設定する。ＰＶＣが５％未満
の場合は、塗膜の隠蔽性が低下する。逆に、ＰＶＣが３
０％を超えると、塗膜の光沢が低下する。
カルシウム、クレー、タルク、マイカ、硅石粉、ガラス
粉、ホワイトカーボン、パーライト粉等が例示できる。
なお、酸化チタンは、Ａｌ、Ｓｉ、Ｚｎのそれぞれの含
水酸化物による表面処理を施したルチル型の酸化チタン
が好ましい。顔料を添加する場合、顔料体積濃度（ＰＶ
Ｃ：ピグメントボリュームコンテント）を５〜３０％、
好ましくは１０〜２０％に設定する。ＰＶＣが５％未満
の場合は、塗膜の隠蔽性が低下する。逆に、ＰＶＣが３
０％を超えると、塗膜の光沢が低下する。
【００５０】添加剤としては、水性塗料に通常用いられ
る防凍剤、湿潤剤、分散剤、消泡剤等の界面活性剤、増
粘剤、防腐剤、防黴剤、ｐ−トルエンスルホン酸塩やド
デシルベンゼンスルホン酸塩等の架橋硬化促進剤、メラ
ミンホルムアルデヒド樹脂やブロックイソシアネート等
の硬化剤が例示できる。本発明の水性塗料は、主として
建築物の外壁用塗料として用いられ得る。その他、電気
絶縁性コーティングレジン等のエレクトロニクス用コー
ティング剤、バイオメディカル用コーティング剤等の各
種コーティング用材料として用いられる。
る防凍剤、湿潤剤、分散剤、消泡剤等の界面活性剤、増
粘剤、防腐剤、防黴剤、ｐ−トルエンスルホン酸塩やド
デシルベンゼンスルホン酸塩等の架橋硬化促進剤、メラ
ミンホルムアルデヒド樹脂やブロックイソシアネート等
の硬化剤が例示できる。本発明の水性塗料は、主として
建築物の外壁用塗料として用いられ得る。その他、電気
絶縁性コーティングレジン等のエレクトロニクス用コー
ティング剤、バイオメディカル用コーティング剤等の各
種コーティング用材料として用いられる。
【００５１】なお、水性シリコーン変性樹脂そのもの
は、成形材料や医療用材料等の造膜材料としても用いら
れ得る。
は、成形材料や医療用材料等の造膜材料としても用いら
れ得る。
【００５２】
【実施例】実施例１ 攪拌機、還流冷却器、温度計、滴下ロート及び窒素ガス
導入管を備えた反応容器に水１３０重量部を仕込み、８
０℃に保持した。そして、この反応容器に、メタクリル
酸ブチル８０重量部と下記の構造式（５）で示されるシ
リコーン化合物２０重量部との混合液、及び４，４′−
アゾビス−４−シアノバレリック酸１．０重量部と水酸
化ナトリウム０．３重量部との混合液を２時間かけて別
々に等速滴下した。
導入管を備えた反応容器に水１３０重量部を仕込み、８
０℃に保持した。そして、この反応容器に、メタクリル
酸ブチル８０重量部と下記の構造式（５）で示されるシ
リコーン化合物２０重量部との混合液、及び４，４′−
アゾビス−４−シアノバレリック酸１．０重量部と水酸
化ナトリウム０．３重量部との混合液を２時間かけて別
々に等速滴下した。
【００５３】これを８０℃で３時間保温した後に冷却し
たところ、エマルジョンが得られた。得られたエマルジ
ョンは、粒径が１００ｎｍ、分子量が重量平均分子量で
１００万、不揮発分濃度が３５．２重量％であった。
たところ、エマルジョンが得られた。得られたエマルジ
ョンは、粒径が１００ｎｍ、分子量が重量平均分子量で
１００万、不揮発分濃度が３５．２重量％であった。
【００５４】
【化１８】
【００５５】実施例２ 実施例１で用いたものと同様の反応容器に水１３０重量
部を仕込み、８０℃に保持した。そして、この反応容器
に、メタクリル酸ブチル９０重量部と実施例１で用いた
ものと同じシリコーン化合物１０重量部との混合液、及
び４，４′−アゾビス−４−シアノバレリック酸１．０
重量部と水酸化ナトリウム０．３重量部との混合液を２
時間かけて別々に等速滴下した。
部を仕込み、８０℃に保持した。そして、この反応容器
に、メタクリル酸ブチル９０重量部と実施例１で用いた
ものと同じシリコーン化合物１０重量部との混合液、及
び４，４′−アゾビス−４−シアノバレリック酸１．０
重量部と水酸化ナトリウム０．３重量部との混合液を２
時間かけて別々に等速滴下した。
【００５６】これを８０℃で３時間保温した後に冷却し
たところ、エマルジョンが得られた。得られたエマルジ
ョンは、粒径が１００ｎｍ、分子量が重量平均分子量で
１００万、不揮発分濃度が３５．２重量％であった。実施例３ 実施例１で用いたものと同様の反応容器に水１３０重量
部を仕込み、８０℃に保持した。そして、この反応容器
に、メタクリル酸ブチル８０重量部と下記の構造式
（６）で示されるシリコーン化合物２０重量部との混合
液、及び４，４′−アゾビス−４−シアノバレリック酸
１．０重量部と水酸化ナトリウム０．３重量部との混合
液を２時間かけて別々に等速滴下した。
たところ、エマルジョンが得られた。得られたエマルジ
ョンは、粒径が１００ｎｍ、分子量が重量平均分子量で
１００万、不揮発分濃度が３５．２重量％であった。実施例３ 実施例１で用いたものと同様の反応容器に水１３０重量
部を仕込み、８０℃に保持した。そして、この反応容器
に、メタクリル酸ブチル８０重量部と下記の構造式
（６）で示されるシリコーン化合物２０重量部との混合
液、及び４，４′−アゾビス−４−シアノバレリック酸
１．０重量部と水酸化ナトリウム０．３重量部との混合
液を２時間かけて別々に等速滴下した。
【００５７】これを８０℃で３時間保温した後に冷却し
たところ、エマルジョンが得られた。得られたエマルジ
ョンは、粒径が１２０ｎｍ、分子量が重量平均分子量で
９０万、不揮発分濃度が３５．３重量％であった。
たところ、エマルジョンが得られた。得られたエマルジ
ョンは、粒径が１２０ｎｍ、分子量が重量平均分子量で
９０万、不揮発分濃度が３５．３重量％であった。
【００５８】
【化１９】
【００５９】実施例４ 実施例１で用いたものと同様の反応容器に水１３０重量
部を仕込み、８０℃に保持した。そして、この反応容器
に、メタクリル酸メチル４０重量部とメタクリル酸−２
−エチルヘキシル４０重量部と下記の構造式（７）で示
されるシリコーン化合物２０重量部との混合液、及び
４，４′−アゾビス−４−シアノバレリック酸１．０重
量部と水酸化リチウム０．２重量部との混合液を２時間
かけて別々に等速滴下した。
部を仕込み、８０℃に保持した。そして、この反応容器
に、メタクリル酸メチル４０重量部とメタクリル酸−２
−エチルヘキシル４０重量部と下記の構造式（７）で示
されるシリコーン化合物２０重量部との混合液、及び
４，４′−アゾビス−４−シアノバレリック酸１．０重
量部と水酸化リチウム０．２重量部との混合液を２時間
かけて別々に等速滴下した。
【００６０】これを８０℃で３時間保温した後に冷却し
たところ、エマルジョンが得られた。得られたエマルジ
ョンは、粒径が１５０ｎｍ、分子量が重量平均分子量で
８０万、不揮発分濃度が３５．５重量％であった。
たところ、エマルジョンが得られた。得られたエマルジ
ョンは、粒径が１５０ｎｍ、分子量が重量平均分子量で
８０万、不揮発分濃度が３５．５重量％であった。
【００６１】
【化２０】
【００６２】実施例５ 実施例１で用いたものと同様の反応容器にエトキシプロ
パノール５０重量部を仕込み、１０５℃に保持した。そ
して、メタクリル酸ブチル７０重量部、メタクリル酸１
０重量部、下記の構造式（８）で示されるシリコーン化
合物２０重量部及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート１．０重量部を含む混合液を３時間かけ
て等速滴下した。その後、反応系を１０５℃で保温し、
滴下終了３０分後にエトキシプロパノール５重量部とｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．５
重量部を含む混合液を３０分かけてさらに滴下した。こ
れを１０５℃で２時間保温した後にエトキシプロパノー
ルを留去したところ、シリコーンアクリルグラフト樹脂
溶液が得られた。得られた樹脂は、数平均分子量が９０
００、不揮発分濃度が７９．５重量％であった。得られ
た樹脂は、数平均分子量が９０００、不揮発分濃度が７
９．５重量％であった。
パノール５０重量部を仕込み、１０５℃に保持した。そ
して、メタクリル酸ブチル７０重量部、メタクリル酸１
０重量部、下記の構造式（８）で示されるシリコーン化
合物２０重量部及びｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
ヘキサノエート１．０重量部を含む混合液を３時間かけ
て等速滴下した。その後、反応系を１０５℃で保温し、
滴下終了３０分後にエトキシプロパノール５重量部とｔ
−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．５
重量部を含む混合液を３０分かけてさらに滴下した。こ
れを１０５℃で２時間保温した後にエトキシプロパノー
ルを留去したところ、シリコーンアクリルグラフト樹脂
溶液が得られた。得られた樹脂は、数平均分子量が９０
００、不揮発分濃度が７９．５重量％であった。得られ
た樹脂は、数平均分子量が９０００、不揮発分濃度が７
９．５重量％であった。
【００６３】得られた樹脂に水酸化カリウム２．６重量
部及び水３００重量部を加えて水分散し、水分散シリコ
ーングラフトアクリル樹脂を得た。この樹脂の不揮発分
濃度は３０重量％であった。
部及び水３００重量部を加えて水分散し、水分散シリコ
ーングラフトアクリル樹脂を得た。この樹脂の不揮発分
濃度は３０重量％であった。
【００６４】
【化２１】
【００６５】比較例１ 実施例１で用いたものと同様の反応容器に水１３０重量
部を仕込み、８０℃に保持した。そして、この反応容器
に、メタクリル酸ブチル８０重量部と下記の構造式
（９）で示されるシリコーン化合物２０重量部との混合
液、及び４，４′−アゾビス−４−シアノバレリック酸
１．０重量部とジメチルエタノールアミン０．８重量部
との混合液を２時間かけて別々に等速滴下した。
部を仕込み、８０℃に保持した。そして、この反応容器
に、メタクリル酸ブチル８０重量部と下記の構造式
（９）で示されるシリコーン化合物２０重量部との混合
液、及び４，４′−アゾビス−４−シアノバレリック酸
１．０重量部とジメチルエタノールアミン０．８重量部
との混合液を２時間かけて別々に等速滴下した。
【００６６】これを８０℃で３時間保温した後に冷却し
たところ、エマルジョンが得られた。得られたエマルジ
ョンは、粒径が１６０ｎｍ、分子量が重量平均分子量で
８０万、不揮発分濃度が３５．２重量％であった。
たところ、エマルジョンが得られた。得られたエマルジ
ョンは、粒径が１６０ｎｍ、分子量が重量平均分子量で
８０万、不揮発分濃度が３５．２重量％であった。
【００６７】
【化２２】
【００６８】比較例２ 水１８０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸８重量
部、メタクリル酸ブチル８０重量部、４，４′−アゾビ
ス−４−シアノバレリック酸１．０重量部、ジメチルエ
タノールアミン０．８重量部及び分子量が約１０００の
ジメチルシロキサンマクロマー（サイラプレーンＦＭ−
０７１１：チッソ（株）製）２０重量部をホモミキサー
を用いて攪拌し、乳化分散させて分散液を得た。次に、
実施例１で用いたものと同様の反応容器に水１００重量
部を仕込み、８０℃に保持した。これに、上述の分散液
を２時間かけて等速滴下した。これを８０℃で３時間保
温した後に冷却したところ、エマルジョンが得られた。
得られたエマルジョンは、粒径が２００ｎｍ、分子量が
重量平均分子量で８０万、不揮発分濃度が３５．５重量
％であった。比較例３ 実施例１で用いたものと同様の反応容器に水３５０重量
部とドデシルベンゼンスルホン酸８重量部とを仕込み、
８０℃に保持した。そして、メタクリル酸ブチル１００
重量部、及び２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）ヒドロクロライド０．５重量部と水５０重量部との
混合液をそれぞれ２時間かけて別々に等速滴下した。こ
れを、８０℃で３時間保温した後に冷却したところ、水
分散アクリル樹脂が得られた。得られた樹脂は、粒径が
６０ｎｍ、分子量が重量平均分子量で９０万、不揮発分
濃度が１９．５重量％であった。塗膜試験 実施例１〜５及び比較例１〜３で得られたエマルジョン
または水分散樹脂により塗膜を形成し、その塗膜の親水
性及び耐汚染性を調べた。実施例１〜４及び比較例１，
２については、それぞれの樹脂を厚さ１００μｍに塗布
して６０℃で２４時間乾燥し、塗膜を形成した。また、
実施例５及び比較例３については、樹脂固形分の１／４
の割合で水溶性メラミン樹脂を加え、これを厚さ１００
μｍに塗布して１４０℃で３０分間焼き付けし、塗膜を
形成した。
部、メタクリル酸ブチル８０重量部、４，４′−アゾビ
ス−４−シアノバレリック酸１．０重量部、ジメチルエ
タノールアミン０．８重量部及び分子量が約１０００の
ジメチルシロキサンマクロマー（サイラプレーンＦＭ−
０７１１：チッソ（株）製）２０重量部をホモミキサー
を用いて攪拌し、乳化分散させて分散液を得た。次に、
実施例１で用いたものと同様の反応容器に水１００重量
部を仕込み、８０℃に保持した。これに、上述の分散液
を２時間かけて等速滴下した。これを８０℃で３時間保
温した後に冷却したところ、エマルジョンが得られた。
得られたエマルジョンは、粒径が２００ｎｍ、分子量が
重量平均分子量で８０万、不揮発分濃度が３５．５重量
％であった。比較例３ 実施例１で用いたものと同様の反応容器に水３５０重量
部とドデシルベンゼンスルホン酸８重量部とを仕込み、
８０℃に保持した。そして、メタクリル酸ブチル１００
重量部、及び２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）ヒドロクロライド０．５重量部と水５０重量部との
混合液をそれぞれ２時間かけて別々に等速滴下した。こ
れを、８０℃で３時間保温した後に冷却したところ、水
分散アクリル樹脂が得られた。得られた樹脂は、粒径が
６０ｎｍ、分子量が重量平均分子量で９０万、不揮発分
濃度が１９．５重量％であった。塗膜試験 実施例１〜５及び比較例１〜３で得られたエマルジョン
または水分散樹脂により塗膜を形成し、その塗膜の親水
性及び耐汚染性を調べた。実施例１〜４及び比較例１，
２については、それぞれの樹脂を厚さ１００μｍに塗布
して６０℃で２４時間乾燥し、塗膜を形成した。また、
実施例５及び比較例３については、樹脂固形分の１／４
の割合で水溶性メラミン樹脂を加え、これを厚さ１００
μｍに塗布して１４０℃で３０分間焼き付けし、塗膜を
形成した。
【００６９】結果を表１に示す。なお、親水性は、水滴
の接触角を測定することにより評価した。接触角の数値
が低いほど親水性が高いことを示している。また、耐汚
染性は、６か月間の自然曝露試験により評価した。評価
の基準は次の通りである。 ◎：全く汚れなし。 ○：ほとんど汚れなし。 △：汚れあり。 ×：著しい汚れあり。
の接触角を測定することにより評価した。接触角の数値
が低いほど親水性が高いことを示している。また、耐汚
染性は、６か月間の自然曝露試験により評価した。評価
の基準は次の通りである。 ◎：全く汚れなし。 ○：ほとんど汚れなし。 △：汚れあり。 ×：著しい汚れあり。
【００７０】
【表１】
【００７１】
【発明の効果】本発明の水性シリコーン変性樹脂は、ポ
リシロキサンセグメント部分が金属塩を形成しているた
め、耐汚染性が良好な塗膜を形成し得る。本発明の水性
塗料は、それに含まれる膜形成性共重合体のポリシロキ
サンセグメントが金属塩を形成しているため、耐汚染性
が良好な塗膜を形成し得る。
リシロキサンセグメント部分が金属塩を形成しているた
め、耐汚染性が良好な塗膜を形成し得る。本発明の水性
塗料は、それに含まれる膜形成性共重合体のポリシロキ
サンセグメントが金属塩を形成しているため、耐汚染性
が良好な塗膜を形成し得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 5/14 ＰＱＪ 157/00 ＰＧＺ 183/10 ＰＭＳ (72)発明者 上野 和彦 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内 (72)発明者 大杉 宏治 大阪府寝屋川市池田中町19番17号 日本ペ イント株式会社内
Claims (4)
- 【請求項１】下記の平均組成式（１）及び（２）でそれ
ぞれ示されるシリコーン化合物の群から選ばれた少なく
とも１種のシリコーン化合物による繰り返し単位と、
α，β−エチレン性不飽和単量体による繰り返し単位と
を含む膜形成性共重合体からなる水性シリコーン変性樹
脂。 【化１】 - 【請求項２】前記膜形成性共重合体は、前記シリコーン
化合物を５〜３０重量％、前記α，β−エチレン性不飽
和単量体を９５〜７０重量％、それぞれ含んでいる、請
求項１に記載の水性シリコーン変性樹脂。 - 【請求項３】下記の平均組成式（１）及び（２）でそれ
ぞれ示されるシリコーン化合物の群から選ばれた少なく
とも１種のシリコーン化合物による繰り返し単位と、
α，β−エチレン性不飽和単量体による繰り返し単位と
を含む膜形成性共重合体の水分散体を含む水性塗料。 【化２】 - 【請求項４】前記膜形成性共重合体は、前記シリコーン
化合物を５〜３０重量％、前記α，β−エチレン性不飽
和単量体を９５〜７０重量％、それぞれ含んでいる、請
求項３に記載の水性塗料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11456093A JP3429524B2 (ja) | 1993-05-17 | 1993-05-17 | 水性シリコーン変性樹脂及び水性塗料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11456093A JP3429524B2 (ja) | 1993-05-17 | 1993-05-17 | 水性シリコーン変性樹脂及び水性塗料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06322052A true JPH06322052A (ja) | 1994-11-22 |
| JP3429524B2 JP3429524B2 (ja) | 2003-07-22 |
Family
ID=14640871
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11456093A Expired - Fee Related JP3429524B2 (ja) | 1993-05-17 | 1993-05-17 | 水性シリコーン変性樹脂及び水性塗料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3429524B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08120086A (ja) * | 1994-10-21 | 1996-05-14 | Nippon Paint Co Ltd | 新規なオルガノポリシロキサン化合物およびその製造方法 |
| JP2001072869A (ja) * | 1999-09-06 | 2001-03-21 | Chugoku Marine Paints Ltd | ポリシロキサン−アクリル樹脂ブロック共重合体組成物、防汚剤組成物、防汚塗膜、防汚処理基材、並びに基材の防汚処理方法 |
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