JPS6323212B2 - - Google Patents
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- JPS6323212B2 JPS6323212B2 JP59100730A JP10073084A JPS6323212B2 JP S6323212 B2 JPS6323212 B2 JP S6323212B2 JP 59100730 A JP59100730 A JP 59100730A JP 10073084 A JP10073084 A JP 10073084A JP S6323212 B2 JPS6323212 B2 JP S6323212B2
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- carbon atoms
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- polyorganosiloxane
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明はエポキシ基を含有するオキシアルキレ
ン単位がグラフト結合したポリオルガノシロキサ
ンに関し、また前記ポリオルガノシロキサンの製
法に関する。 従来技術 シロキサン単位及びオキシアルキレン単位を含
有するコポリマーは周知であり、ポリウレタンフ
オーム用界面活性剤及び紡織繊維油剤のような用
途で工業的に使用されている。英国特許第
1290687号にはケイ素原子に結合したメトキシ基
が存在するシロキサン−ポリオキシアルキレンブ
ロツクコポリマーが開示されている。該特許には
前記ブロツクコポリマーの好適な用途は耐汚れ性
を改善するための疎水性繊維の処理にあることが
記述されている。また欧州特許出願第32310号に
はシロキサン単位、オキシアルキレン単位及びケ
イ素と結合した加水分解性基を含有するコポリマ
ー及び紡織繊維の処理のための該コポリマーの使
用方法が開示されている。上述の先行技術コポリ
マー類において、メトキシ基あるいは加水分解性
基はシロキサン連鎖中でケイ素原子に直接結合す
るか、あるいは脂肪族炭化水素結合を介して結合
している。先行技術の特許明細書でエポキシ基含
有シロキサン基がアルキレン基の遊離末端に結合
している架橋硬化性のオルガノシロキサン−オキ
シアルキレンコポリマーを開示しているものはな
い。 発明の構成 本発明はオキシアルキレン単位からなるグラフ
ト結合単位をもつポリオルガノシロキサンにおい
て、前記ポリオルガノシロキサン鎖の少なくとも
１個のケイ素原子に一般式 ［式中、Ｘは炭素原子２〜８個を持つ２価の脂
肪族基、Ｒは炭素原子２〜４個を持つアルキレン
基、ｎは２〜50の数であり、Ｚは
ン単位がグラフト結合したポリオルガノシロキサ
ンに関し、また前記ポリオルガノシロキサンの製
法に関する。 従来技術 シロキサン単位及びオキシアルキレン単位を含
有するコポリマーは周知であり、ポリウレタンフ
オーム用界面活性剤及び紡織繊維油剤のような用
途で工業的に使用されている。英国特許第
1290687号にはケイ素原子に結合したメトキシ基
が存在するシロキサン−ポリオキシアルキレンブ
ロツクコポリマーが開示されている。該特許には
前記ブロツクコポリマーの好適な用途は耐汚れ性
を改善するための疎水性繊維の処理にあることが
記述されている。また欧州特許出願第32310号に
はシロキサン単位、オキシアルキレン単位及びケ
イ素と結合した加水分解性基を含有するコポリマ
ー及び紡織繊維の処理のための該コポリマーの使
用方法が開示されている。上述の先行技術コポリ
マー類において、メトキシ基あるいは加水分解性
基はシロキサン連鎖中でケイ素原子に直接結合す
るか、あるいは脂肪族炭化水素結合を介して結合
している。先行技術の特許明細書でエポキシ基含
有シロキサン基がアルキレン基の遊離末端に結合
している架橋硬化性のオルガノシロキサン−オキ
シアルキレンコポリマーを開示しているものはな
い。 発明の構成 本発明はオキシアルキレン単位からなるグラフ
ト結合単位をもつポリオルガノシロキサンにおい
て、前記ポリオルガノシロキサン鎖の少なくとも
１個のケイ素原子に一般式 ［式中、Ｘは炭素原子２〜８個を持つ２価の脂
肪族基、Ｒは炭素原子２〜４個を持つアルキレン
基、ｎは２〜50の数であり、Ｚは
【式】または
【式】
（式中Ｑは２価の２〜８個の炭素原子のアルキ
レン基、アリーレン基、アルカリーレン基もしく
はアラルキレン基から選ばれた２価の基または２
価のエーテル酸素含有脂肪族基である）で、
R′はC1〜C4アルキル基、ビニル基またはフエニ
ル基を示し、R″は炭素原子７個以下のアルキル
基またはアルコキシアルキル基を示し、ａは０ま
たは１である］ で表わされるオキシアルキレン単位がグラフト結
合してなることを特徴とする、オキシアルキレン
単位からなるグラフト結合単位をもつポリオルガ
ノシロキサンを提供するにある。 上述の一般式において−（OR）ｎ−は２〜50
個のオキシアルキレン単位ORを持つオキシアル
キレンブロツクを示す。オキシアルキレン単位は
オキシエチレン、オキシプロピレンあるいはオキ
シエチレンとオキシプロピレンの併用例えば−
（OC2H4）6−（OC3H6）6−が好ましい。シロキサン
ケイ素原子へオキシアルキレンブロツクを結合す
る基Ｘは炭素原子２〜８個を持つことができる
が、しかしポリオキシアルキレン先駆体のより容
易な入手性を考慮すればプロピレン基−（CH2）3
が好適である。 置換基Ｚは
レン基、アリーレン基、アルカリーレン基もしく
はアラルキレン基から選ばれた２価の基または２
価のエーテル酸素含有脂肪族基である）で、
R′はC1〜C4アルキル基、ビニル基またはフエニ
ル基を示し、R″は炭素原子７個以下のアルキル
基またはアルコキシアルキル基を示し、ａは０ま
たは１である］ で表わされるオキシアルキレン単位がグラフト結
合してなることを特徴とする、オキシアルキレン
単位からなるグラフト結合単位をもつポリオルガ
ノシロキサンを提供するにある。 上述の一般式において−（OR）ｎ−は２〜50
個のオキシアルキレン単位ORを持つオキシアル
キレンブロツクを示す。オキシアルキレン単位は
オキシエチレン、オキシプロピレンあるいはオキ
シエチレンとオキシプロピレンの併用例えば−
（OC2H4）6−（OC3H6）6−が好ましい。シロキサン
ケイ素原子へオキシアルキレンブロツクを結合す
る基Ｘは炭素原子２〜８個を持つことができる
が、しかしポリオキシアルキレン先駆体のより容
易な入手性を考慮すればプロピレン基−（CH2）3
が好適である。 置換基Ｚは
【式】または
【式】（式中Ｑは２〜８個の炭素
原子のアルキレン基、アリーレン基、アルカリー
レン基もしくはアラルキレン基例えばエチレン、
ブチレン、フエニレン、シクロヘキシレン及び
レン基もしくはアラルキレン基例えばエチレン、
ブチレン、フエニレン、シクロヘキシレン及び
【式】から選ばれた２価の基あ
るいは２価の−CH2CH2OCH2CH2−及び−
CH2CH2OC（CH3）CH2−のようなエーテル酸素
含有基である）で表わされる基である。好適なＺ
は
CH2CH2OC（CH3）CH2−のようなエーテル酸素
含有基である）で表わされる基である。好適なＺ
は
【式】基である。
R″基として炭素原子７個以下のアルキル基あ
るいはアルコキシアルキル基例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、メトキシエチル基及びエト
キシエチル基を存在させることができ、コポリマ
ー中のR″がメチル基、エチル基あるいはメトキ
シエチル基であるコポリマーが好適である。
R′基が存在する時、R′基はC1〜4アルキル基、ビ
ニル基あるいはフエニル基である。 上述のオキシアルキレン含有基の少なくとも１
個がコポリマー中に存在すべきである。各々の場
合において上述のオキシアルキレン含有基の存在
数は所望のコポリマー分子寸法及びシロキサン及
びオキシアルキレンの割合により付与される特性
の間の所望の釣合いのような要因に依存する。シ
ロキサンケイ素原子上の残りの置換基は水素原
子、１価炭化水素基例えばエチル基、プロピル
基、２，４，４−トリメチルペンチル基、ビニル
基、アリル基及びフエニル基、及び式−Ｘ（OR）
nOHで表わされるケイ素のないオキシアルキレ
ン基から選択されるが、ただしシロキサンケイ素
原子に結合する全置換基の少なくとも40％はメチ
ル基である。この発明の好適なコポリマーはコポ
リマー中のオキシアルキレン基（OR）ｎがオキ
シエチレンであり且つ該コポリマーの全重量の少
なくとも35重量％が（OR）ｎ基であるコポリマ
ーである。 本発明のポリマーは１個または２個以上のオキ
シアルキレン含有基上に末端シリル基が存在する
ならばこの種のポリマーに有効な分子配置の任意
の分子配置のものであることができる。例えば本
発明ポリマーはABA配置〔Ａは
るいはアルコキシアルキル基例えばメチル基、エ
チル基、プロピル基、メトキシエチル基及びエト
キシエチル基を存在させることができ、コポリマ
ー中のR″がメチル基、エチル基あるいはメトキ
シエチル基であるコポリマーが好適である。
R′基が存在する時、R′基はC1〜4アルキル基、ビ
ニル基あるいはフエニル基である。 上述のオキシアルキレン含有基の少なくとも１
個がコポリマー中に存在すべきである。各々の場
合において上述のオキシアルキレン含有基の存在
数は所望のコポリマー分子寸法及びシロキサン及
びオキシアルキレンの割合により付与される特性
の間の所望の釣合いのような要因に依存する。シ
ロキサンケイ素原子上の残りの置換基は水素原
子、１価炭化水素基例えばエチル基、プロピル
基、２，４，４−トリメチルペンチル基、ビニル
基、アリル基及びフエニル基、及び式−Ｘ（OR）
nOHで表わされるケイ素のないオキシアルキレ
ン基から選択されるが、ただしシロキサンケイ素
原子に結合する全置換基の少なくとも40％はメチ
ル基である。この発明の好適なコポリマーはコポ
リマー中のオキシアルキレン基（OR）ｎがオキ
シエチレンであり且つ該コポリマーの全重量の少
なくとも35重量％が（OR）ｎ基であるコポリマ
ーである。 本発明のポリマーは１個または２個以上のオキ
シアルキレン含有基上に末端シリル基が存在する
ならばこの種のポリマーに有効な分子配置の任意
の分子配置のものであることができる。例えば本
発明ポリマーはABA配置〔Ａは
【式】基を示し、Ｂは
直鎖シロキサン部分例えば−（M2SiO）ｂ（式中
Ｍは−CH3のような有機置換基を示し、ｂは少な
くとも２の整数である）を示す〕のポリマーであ
ることができる。或はまた、本発明ポリマーはレ
イク（rake）配置と呼ばれるポリマーであつて
もよく、該配置のポリマー中のオキシアルキレン
含有基Ａは
Ｍは−CH3のような有機置換基を示し、ｂは少な
くとも２の整数である）を示す〕のポリマーであ
ることができる。或はまた、本発明ポリマーはレ
イク（rake）配置と呼ばれるポリマーであつて
もよく、該配置のポリマー中のオキシアルキレン
含有基Ａは
【式】（式
中ｙは０あるいは整数であり、ｚは整数である）
のようにシロキサン連鎖の側基となつている。ま
た他の分子配置によればオキシアルキレン含有基
Ａは側基位置及びシロキサン連鎖の末端ケイ素原
子に結合するものとして存在できる。したがつて
更に本発明ポリマーはシロキサン単位に結合する
オキシアルキレン基を持つシロキサン単位のほか
に１官能M3SiO1/2単位、２官能M2SiO単位及び
３官能MSiO3/2単位をまた含有できることは明ら
かである。 本発明のオキシアルキレン単位からなるグラフ
ト結合単位をもつポリオルガノシロキサン（以下
単にポリマーという）はオキシアルキレン単位か
らなるグラフト結合単位をもつポリオルガノシロ
キサンの製法において、 (A) 該ポリオルガノシロキサン鎖における少なく
とも１個のケイ素原子に一般式 −Ｘ（OR）nOH （式中Ｘは炭素原子２〜８個を持つ２価の脂
肪族基、Ｒは炭素原子２〜４個を持つアルキレ
ン基、ｎは２〜50の数である） がグラフト結合したポリオルガノシロキサン
と、 (B) オルガノシロキサンZSiRa（OR″）3-a ［式中、Ｚは
のようにシロキサン連鎖の側基となつている。ま
た他の分子配置によればオキシアルキレン含有基
Ａは側基位置及びシロキサン連鎖の末端ケイ素原
子に結合するものとして存在できる。したがつて
更に本発明ポリマーはシロキサン単位に結合する
オキシアルキレン基を持つシロキサン単位のほか
に１官能M3SiO1/2単位、２官能M2SiO単位及び
３官能MSiO3/2単位をまた含有できることは明ら
かである。 本発明のオキシアルキレン単位からなるグラフ
ト結合単位をもつポリオルガノシロキサン（以下
単にポリマーという）はオキシアルキレン単位か
らなるグラフト結合単位をもつポリオルガノシロ
キサンの製法において、 (A) 該ポリオルガノシロキサン鎖における少なく
とも１個のケイ素原子に一般式 −Ｘ（OR）nOH （式中Ｘは炭素原子２〜８個を持つ２価の脂
肪族基、Ｒは炭素原子２〜４個を持つアルキレ
ン基、ｎは２〜50の数である） がグラフト結合したポリオルガノシロキサン
と、 (B) オルガノシロキサンZSiRa（OR″）3-a ［式中、Ｚは
【式】または
【式】
（式中、Ｑは２〜８個の炭素原子のアルキレ
ン基、アリーレン基、アルカリーレン基もしく
はアラルキレン基から選ばれた２価の基または
２価のエーテル酸素含有脂肪族基である）であ
り、R′はC1〜C4アルキル基、ビニル基または
フエニル基を示し、R″は炭素原子７個以下の
アルキル基またはアルコキシアルキル基で、ａ
は０または１である］ とを反応させることによつて得ることができる。 上述の製造工程に使用する成分(A)は既知の物質
である。該成分(A)及びその製造方法は例えば英国
特許第802467号及び同第1143206号明細書に記述
されている。シラン(B)もまた既知の物質であり、
例えば英国特許第834326号明細書に開示されてい
る。 本発明のポリマーを形成するための(A)と(B)の間
の反応は通常環境温度で起ると思われる。しかし
より高い温度例えば約60℃〜180℃を使用するこ
とにより反応を促進することが好ましい。該反応
はエステル交換触媒例えばテトラフルオロホウ酸
亜鉛、有機スズ化合物例えばオクタン酸スズある
いはチタン化合物例えばテトラブチルチタンの存
在下で進行できる。エポキシ基によるポリマーの
次反応を意図する場合にはエポキシ環を開裂する
作用を持つ触媒例えばテトラフルオロホウ酸亜鉛
が好ましい。 使用する反応剤の相対モル比は反応に利用でき
るCOH基の実質的に完全な反応を行うかあるい
は部分的な反応を誘発し、それによつて得られた
ポリマー製品がシリル化されたオキシアルキレン
基及びシリル化されていないオキシアルキレン基
の両方を含有するように変化できる。 本発明ポリマーの分子重量は広範囲に変化する
ことができ、ポリマーは可動液体からゴム質ある
いはロウ質固体の範囲である。オキシエチレンの
十分な割合が存在した場合、ポリマーは水溶性と
なる。それ故ポリマーは連続基板、多孔質基板あ
るいは繊維質基板上に水溶液あるいは非水溶液か
ら硬化性塗膜を形成できる。ポリマーの塗膜への
硬化は硬化触媒の不在下で起る。しかし通常シロ
キサン縮合触媒を添加することにより硬化を促進
することが好ましい。広範囲に亘る種々の縮合触
媒が既知であり、例えば酸類、塩基類及び金属カ
ルボキシレート類例えばジブチルスズジラウレー
ト、オクタン酸スズ、オクタン酸亜鉛、チタンア
ルコキシド類及びチタンキレート化合物類のよう
な金属有機化合物を含む。ある種の物質例えばテ
トラフルオロホウ酸亜鉛及びオクタン酸スズは本
発明のポリマー製造中のエステル交換触媒及びそ
の後の製造されたポリマーの硬化触媒の両方とし
て作用できる。 また加温下で塗膜の乾燥及び硬化を行うことが
好ましい。使用する有効温度は基板の性質及び耐
熱性で若干広げることもできるが、通常約80℃〜
約180℃の範囲内の温度が適当である。 所望であれば本発明のポリマーは着色可能表面
を持つゴム状固体へ硬化可能な組成物を製造する
ために充填剤、顔料及び他の添加剤を混合するこ
とができる。 実施例 以下に実施例（以下他に記載がなければ単に
「例」と記載する）を挙げて本発明を説明する。
なお例中のMeはメチル基を示す。全実施例にお
いて生成物の特定比ははゲル透過クロマトグラフ
分析により未反応のシランが残存していないこと
により行つた。 例 １ 撹拌器、コンデンサー及び温度計を備えた20
分頚フラスコに平均組成 〔HO（CH2CH2O）12（CH2）3SiMe2O0.5〕2
（SiMe2O）14の成分(A)を装入した。該フラスコを
90℃に加熱し、テトラフルオロホウ酸亜鉛40重量
％水溶液26mlを添加し、撹拌しながら溶解した。
次に25分間にわたつてシラン
ン基、アリーレン基、アルカリーレン基もしく
はアラルキレン基から選ばれた２価の基または
２価のエーテル酸素含有脂肪族基である）であ
り、R′はC1〜C4アルキル基、ビニル基または
フエニル基を示し、R″は炭素原子７個以下の
アルキル基またはアルコキシアルキル基で、ａ
は０または１である］ とを反応させることによつて得ることができる。 上述の製造工程に使用する成分(A)は既知の物質
である。該成分(A)及びその製造方法は例えば英国
特許第802467号及び同第1143206号明細書に記述
されている。シラン(B)もまた既知の物質であり、
例えば英国特許第834326号明細書に開示されてい
る。 本発明のポリマーを形成するための(A)と(B)の間
の反応は通常環境温度で起ると思われる。しかし
より高い温度例えば約60℃〜180℃を使用するこ
とにより反応を促進することが好ましい。該反応
はエステル交換触媒例えばテトラフルオロホウ酸
亜鉛、有機スズ化合物例えばオクタン酸スズある
いはチタン化合物例えばテトラブチルチタンの存
在下で進行できる。エポキシ基によるポリマーの
次反応を意図する場合にはエポキシ環を開裂する
作用を持つ触媒例えばテトラフルオロホウ酸亜鉛
が好ましい。 使用する反応剤の相対モル比は反応に利用でき
るCOH基の実質的に完全な反応を行うかあるい
は部分的な反応を誘発し、それによつて得られた
ポリマー製品がシリル化されたオキシアルキレン
基及びシリル化されていないオキシアルキレン基
の両方を含有するように変化できる。 本発明ポリマーの分子重量は広範囲に変化する
ことができ、ポリマーは可動液体からゴム質ある
いはロウ質固体の範囲である。オキシエチレンの
十分な割合が存在した場合、ポリマーは水溶性と
なる。それ故ポリマーは連続基板、多孔質基板あ
るいは繊維質基板上に水溶液あるいは非水溶液か
ら硬化性塗膜を形成できる。ポリマーの塗膜への
硬化は硬化触媒の不在下で起る。しかし通常シロ
キサン縮合触媒を添加することにより硬化を促進
することが好ましい。広範囲に亘る種々の縮合触
媒が既知であり、例えば酸類、塩基類及び金属カ
ルボキシレート類例えばジブチルスズジラウレー
ト、オクタン酸スズ、オクタン酸亜鉛、チタンア
ルコキシド類及びチタンキレート化合物類のよう
な金属有機化合物を含む。ある種の物質例えばテ
トラフルオロホウ酸亜鉛及びオクタン酸スズは本
発明のポリマー製造中のエステル交換触媒及びそ
の後の製造されたポリマーの硬化触媒の両方とし
て作用できる。 また加温下で塗膜の乾燥及び硬化を行うことが
好ましい。使用する有効温度は基板の性質及び耐
熱性で若干広げることもできるが、通常約80℃〜
約180℃の範囲内の温度が適当である。 所望であれば本発明のポリマーは着色可能表面
を持つゴム状固体へ硬化可能な組成物を製造する
ために充填剤、顔料及び他の添加剤を混合するこ
とができる。 実施例 以下に実施例（以下他に記載がなければ単に
「例」と記載する）を挙げて本発明を説明する。
なお例中のMeはメチル基を示す。全実施例にお
いて生成物の特定比ははゲル透過クロマトグラフ
分析により未反応のシランが残存していないこと
により行つた。 例 １ 撹拌器、コンデンサー及び温度計を備えた20
分頚フラスコに平均組成 〔HO（CH2CH2O）12（CH2）3SiMe2O0.5〕2
（SiMe2O）14の成分(A)を装入した。該フラスコを
90℃に加熱し、テトラフルオロホウ酸亜鉛40重量
％水溶液26mlを添加し、撹拌しながら溶解した。
次に25分間にわたつてシラン
【式】2458.7ｇ
を前記混合物に添加し、次に反応混合物を90℃に
更に２時間保持した。冷却すると14870ｇ（99.5
％）の透明琥珀色の水溶性液体が得られた。 得られた液体の15重量％水溶液でアルミニウム
上を塗布し、150℃で３分間乾燥すると、架橋水
不溶性親水性塗膜が得られた。 例 ２ 例１に使用した成分(A)192ｇと濃塩酸１ｇとを
撹拌しながら90℃に加熱した。シラン 37.8ｇを添加し、混合物を90℃に２時間保持し
た。冷却すると223ｇ（97％）の透明琥珀色の水
溶性液体が得られた。得られた液体の15重量％水
溶液でアルミニウム上を塗布し、150℃で３分間
乾燥すると架橋した水不溶性塗膜が得られた。 例 ３ 例１の操作を使用して、平均組成 の成分(A)240ｇとシラン
更に２時間保持した。冷却すると14870ｇ（99.5
％）の透明琥珀色の水溶性液体が得られた。 得られた液体の15重量％水溶液でアルミニウム
上を塗布し、150℃で３分間乾燥すると、架橋水
不溶性親水性塗膜が得られた。 例 ２ 例１に使用した成分(A)192ｇと濃塩酸１ｇとを
撹拌しながら90℃に加熱した。シラン 37.8ｇを添加し、混合物を90℃に２時間保持し
た。冷却すると223ｇ（97％）の透明琥珀色の水
溶性液体が得られた。得られた液体の15重量％水
溶液でアルミニウム上を塗布し、150℃で３分間
乾燥すると架橋した水不溶性塗膜が得られた。 例 ３ 例１の操作を使用して、平均組成 の成分(A)240ｇとシラン
【式】70.8ｇとをテ
トラフルオロホウ酸亜鉛の40重量％水溶液３mlの
存在下で90〜100℃で反応させた。 反応生成物304ｇは透明な水溶液を形成する透
明琥珀色の液体であつた。得られた液体の10重量
％溶液を150℃で３分間乾燥すると透明な架橋し
た親水性塗膜が得られた。 例 ４ 平均組成 〔HO（CH2CH2O）7.5（CH2）3SiMe2O0.5〕2
（SiMe2O）4.5を持つ成分(A)150.9ｇを撹拌しながら
80℃に加熱した。次にZn（BF4）2の40重量％水溶
液２mlを添加し、次にシラン 47.2ｇを添加た。わずかにもやのかかつた水溶性
液体が得られた。得られた液体の10重量％水溶液
を150℃で乾燥した時、架橋した水不溶性塗膜が
得られた。
存在下で90〜100℃で反応させた。 反応生成物304ｇは透明な水溶液を形成する透
明琥珀色の液体であつた。得られた液体の10重量
％溶液を150℃で３分間乾燥すると透明な架橋し
た親水性塗膜が得られた。 例 ４ 平均組成 〔HO（CH2CH2O）7.5（CH2）3SiMe2O0.5〕2
（SiMe2O）4.5を持つ成分(A)150.9ｇを撹拌しながら
80℃に加熱した。次にZn（BF4）2の40重量％水溶
液２mlを添加し、次にシラン 47.2ｇを添加た。わずかにもやのかかつた水溶性
液体が得られた。得られた液体の10重量％水溶液
を150℃で乾燥した時、架橋した水不溶性塗膜が
得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ オキシアルキレン単位からなるグラフト結合
単位をもつポリオルガノシロキサンにおいて、前
記ポリオルガノシロキサン鎖の少なくとも１個の
ケイ素原子に一般式 ［式中、Ｘは炭素原子２〜８個を持つ２価の脂
肪族基、Ｒは炭素原子２〜４個を持つアルキレン
基、ｎは２〜50の数であり、Ｚは
【式】または 【式】 （式中Ｑは２〜８個の炭素原子のアルキレン
基、アリーレン基、アルカリーレン基もしくはア
ラルキレン基から選ばれた２価の基または２価の
エーテル酸素含有脂肪族基である）で、R′はC1
〜C4アルキル基、ビニル基またはフエニル基を
示し、R″は炭素原子７個以下のアルキル基また
はアルコキシアルキル基を示し、ａは０または１
である。］ で表されるオキシアルキレン単位がグラフト結合
してなることを特徴とする、オキシアルキレン単
位からなるグラフト結合単位をもつポリオルガノ
シロキサン。 ２ オキシアルキレン単位からなるグラフト結合
単位をもつポリオルガノシロキサンの製法におい
て、 (A) 該ポリオルガノシロキサン鎖における少なく
とも１個のケイ素原子に一般式 −Ｘ（OR）nOH （式中Ｘは炭素原子２〜８個を持つ２価の脂
肪族基、Ｒは炭素原子２〜４個を持つアルキレ
ン基、ｎは２〜50の数である） がグラフト結合したポリオルガノシロキサン
と、 (B) オルガノシロキサンZSiR′a（OR″）3-a ［式中、Ｚは 【式】または 【式】 （式中、Ｑは２〜８個の炭素原子のアルキレ
ン基、アリーレン基、アルカリーレン基もしく
はアラルキレン基から選ばれた２価の基または
２価のエーテル酸素含有脂肪族基である）であ
り、R′はC1〜C4アルキル基、ビニル基または
フエニル基を示し、R″は炭素原子７個以下の
アルキル基またはアルコキシアルキル基で、ａ
は０または１である］ とを反応させることを特徴とする、ポリオルガ
ノシロキサン鎖の少なくとも１個のケイ素原子
に一般式 ［式中、Ｘ，Ｒ，R′，R″，Ｚ，ａ及びｎは
上述したのと同じ意義をもつ］ で表わされる単位がグラフト結合してなるオキシ
アルキレン単位からなるグラフト結合単位をもつ
ポリオルガノシロキサンの製法。 ３ 反応混合物がエステル交換触媒を含有する特
許請求の範囲第２項記載の製法。 ４ オキシアルキレン単位からなるグラフト結合
をもつポリオルガノシロキサンにおいて、前記ポ
リオルガノシロキサン鎖の少なくとも１個のケイ
素原子に一般式 ［式中、Ｘは炭素原子２〜８個を持つ２価脂肪
族基、Ｒは炭素原子２〜４個を持つアルキレン
基、ｎは２〜50の数であり、Ｚは
【式】または 【式】 （式中Ｑは２〜８個の炭素原子のアルキレン
基、アリーレン基、アルカリーレン基もしくはア
ラルキレン基から選ばれた２価の基または２価の
エーテル酸素含有脂肪族基である）で、R′はC1
〜C4アルキル基、ビニル基またはフエニル基を
示し、R″は炭素原子７個以下のアルキル基また
はアルコキシアルキル基を示し、ａは０または１
である］ で表される単位がグラフト結合してなる、 オキシアルキレン単位からなるグラフト結合単位
をもつポリオルガノシロキサンを基板に塗布し、
その後に該オルガノポリシリキサンを硬化するこ
とを特徴とする、基板の被覆方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB838314125A GB8314125D0 (en) | 1983-05-21 | 1983-05-21 | Polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers |
| GB8314125 | 1983-05-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59221334A JPS59221334A (ja) | 1984-12-12 |
| JPS6323212B2 true JPS6323212B2 (ja) | 1988-05-16 |
Family
ID=10543156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59100730A Granted JPS59221334A (ja) | 1983-05-21 | 1984-05-21 | オキシアルキレン単位からなるグラフト結合単位をもつポリオルガノシロキサン，その製法及び基板への被覆方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59221334A (ja) |
| CA (1) | CA1225767A (ja) |
| CH (1) | CH670183GA3 (ja) |
| DE (1) | DE3418880A1 (ja) |
| FR (1) | FR2546171B1 (ja) |
| GB (1) | GB8314125D0 (ja) |
| IT (1) | IT1214461B (ja) |
| NL (1) | NL8401526A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02114636U (ja) * | 1989-02-27 | 1990-09-13 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4208447C1 (en) * | 1992-03-17 | 1993-06-03 | Th. Goldschmidt Ag, 4300 Essen, De | Silicone(s) with silicon-carbon linked residues contg. basic N and alkoxy gps. - by reacting silicone(s) contg. hydroxy-alkyl gps. with amino:alkyl-alkoxy-silane(s) in presence of non-equilibrating acid catalyst |
| DE4219070A1 (de) * | 1992-06-11 | 1993-12-16 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von Polyethersiloxanen |
| EP2352779B1 (de) * | 2008-12-05 | 2017-10-18 | Evonik Degussa GmbH | Alkoxysilylgruppen tragende polyethersiloxane sowie verfahren zu deren herstellung |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4184004A (en) * | 1978-04-21 | 1980-01-15 | Union Carbide Corporation | Treatment of textile fabrics with epoxy-polyoxyalkylene modified organosilicones |
-
1983
- 1983-05-21 GB GB838314125A patent/GB8314125D0/en active Pending
-
1984
- 1984-05-11 NL NL8401526A patent/NL8401526A/nl not_active Application Discontinuation
- 1984-05-15 CH CH239284A patent/CH670183GA3/de unknown
- 1984-05-16 CA CA000454428A patent/CA1225767A/en not_active Expired
- 1984-05-17 IT IT8420961A patent/IT1214461B/it active
- 1984-05-18 FR FR8407736A patent/FR2546171B1/fr not_active Expired
- 1984-05-21 JP JP59100730A patent/JPS59221334A/ja active Granted
- 1984-05-21 DE DE19843418880 patent/DE3418880A1/de not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02114636U (ja) * | 1989-02-27 | 1990-09-13 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3418880A1 (de) | 1984-11-22 |
| FR2546171A1 (fr) | 1984-11-23 |
| GB8314125D0 (en) | 1983-06-29 |
| FR2546171B1 (fr) | 1987-07-10 |
| CH670183GA3 (ja) | 1989-05-31 |
| CA1225767A (en) | 1987-08-18 |
| JPS59221334A (ja) | 1984-12-12 |
| NL8401526A (nl) | 1984-12-17 |
| IT8420961A0 (it) | 1984-05-17 |
| IT1214461B (it) | 1990-01-18 |
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