JPS59221334A - オキシアルキレン単位からなるグラフト結合単位をもつポリオルガノシロキサン，その製法及び基板への被覆方法 - Google Patents
オキシアルキレン単位からなるグラフト結合単位をもつポリオルガノシロキサン，その製法及び基板への被覆方法Info
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- JPS59221334A JPS59221334A JP59100730A JP10073084A JPS59221334A JP S59221334 A JPS59221334 A JP S59221334A JP 59100730 A JP59100730 A JP 59100730A JP 10073084 A JP10073084 A JP 10073084A JP S59221334 A JPS59221334 A JP S59221334A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/46—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyether sequences
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はオルガノシロキサン単位及びオキシアルキレン
単位を含有するコポリマーに関し、また前記コポリマー
の製造方法に関する〇従来技術 シロキサン単位及びオキシアルキレン単位を含有するコ
ポリマーは周知であシ、ポリウレタンフォーム用界面活
性剤及び紡織繊維油剤のような用途で工業的に使用され
ている。英国特許第１コ９０． Ａ ｆｆ ７号にはケ
イ素原子に結合したメトキシ基が存在するシロキサン−
ポリオキシアルキレンブロックコポリマーが開示されて
いる。
単位を含有するコポリマーに関し、また前記コポリマー
の製造方法に関する〇従来技術 シロキサン単位及びオキシアルキレン単位を含有するコ
ポリマーは周知であシ、ポリウレタンフォーム用界面活
性剤及び紡織繊維油剤のような用途で工業的に使用され
ている。英国特許第１コ９０． Ａ ｆｆ ７号にはケ
イ素原子に結合したメトキシ基が存在するシロキサン−
ポリオキシアルキレンブロックコポリマーが開示されて
いる。
該特許には前記ブロックコポリマーの好適な用途は耐汚
れ性を改善するための疎水性繊維の処理にあることが記
述されている・また欧州特許出願第３２３１０号にはシ
ロキサン単位、オキシアルキレン単位及びケイ素と結合
した加水分解性基を含有するコポリマー及び紡織繊維の
処理のための該コポリマーの使用方法が開示されている
。上述の先行技術］ポリマー類において、メトキシ基あ
るいは加水分解性基はシロキサン連鎖中でケイ素原子に
直接結合するか、あるいは脂肪族炭化水素結合を介して
結合している。
れ性を改善するための疎水性繊維の処理にあることが記
述されている・また欧州特許出願第３２３１０号にはシ
ロキサン単位、オキシアルキレン単位及びケイ素と結合
した加水分解性基を含有するコポリマー及び紡織繊維の
処理のための該コポリマーの使用方法が開示されている
。上述の先行技術］ポリマー類において、メトキシ基あ
るいは加水分解性基はシロキサン連鎖中でケイ素原子に
直接結合するか、あるいは脂肪族炭化水素結合を介して
結合している。
発明の構成
本発明はオルガノシロキサン−オキシアルキレンコポリ
マーにおいて、オルガノシロキサン単位の少なくとも７
個のケイ素原子が一般式％式％） （式中Ｘは炭素原子−〜を個を持つ一価の炭化水素基を
示し、Ｒは炭素原子コ〜ダ個を持つアルキレン基を示し
、ｎは少なくともコの整数であり、２は炭素、水素及び
酸素よシな夛且つ少なくとも１個のエポキシ基を持つ有
機基を示し、Ｒ１は低級アルキル基、ビニル基あるいは
フェニル基を示し、Ｒ１１は炭素原子７個以下を持つア
ルキル基あるいはアルコキシアルキル基を示し、ａはＯ
あるいはｌである）で表わされる基に結合し、オルガノ
シロキサン単位中のｌケイ素と結合する残りの置換基が
水素原子、７価炭化水素基及び一般式−Ｘ（ＯＲ）ｎＯ
Ｇ （式中Ｘ、Ｒ及びｎは上述に規定したものであり、
Ｇは水素原子、炭素原子／−７０個を持つ７価炭化水素
基あるいは炭素原子２〜４個を持つアシル基である）で
表わされる基から選択され、コポリマー中のシロキサン
ケイ素原子へ結合する全置換基の少なくともダ０チがメ
チル基であることを特徴とするオルガノシロキサン−オ
キシアルキレンコポリマーを提供するにある。
マーにおいて、オルガノシロキサン単位の少なくとも７
個のケイ素原子が一般式％式％） （式中Ｘは炭素原子−〜を個を持つ一価の炭化水素基を
示し、Ｒは炭素原子コ〜ダ個を持つアルキレン基を示し
、ｎは少なくともコの整数であり、２は炭素、水素及び
酸素よシな夛且つ少なくとも１個のエポキシ基を持つ有
機基を示し、Ｒ１は低級アルキル基、ビニル基あるいは
フェニル基を示し、Ｒ１１は炭素原子７個以下を持つア
ルキル基あるいはアルコキシアルキル基を示し、ａはＯ
あるいはｌである）で表わされる基に結合し、オルガノ
シロキサン単位中のｌケイ素と結合する残りの置換基が
水素原子、７価炭化水素基及び一般式−Ｘ（ＯＲ）ｎＯ
Ｇ （式中Ｘ、Ｒ及びｎは上述に規定したものであり、
Ｇは水素原子、炭素原子／−７０個を持つ７価炭化水素
基あるいは炭素原子２〜４個を持つアシル基である）で
表わされる基から選択され、コポリマー中のシロキサン
ケイ素原子へ結合する全置換基の少なくともダ０チがメ
チル基であることを特徴とするオルガノシロキサン−オ
キシアルキレンコポリマーを提供するにある。
上述の一般式において−（ＯＲ）ｎ−は少なくとも１個
、好ましくは２〜３０個のオキシアルキレン単位ＯＲを
持つオキシアルキレンブロックを示す。オキシアルキレ
ン単位はオキシエチレン、オキシプロピレンあるいはオ
キシエチレンとオキシプロピレンの併用例えば−（ＯＣ
＊Ｈ４）ｓ−（００ｓＨａ）ａ−が好ましい。シロキサ
ンケイ素原子へオキシアルキレンブロックを結合する基
Ｘは炭素原子コ〜を個を持つことができるが、しかしポ
リオキシアルキレン先駆体のより容易な入（７） 手性を考慮すればプロピレン基−（０１１Ｎりｌが好適
である◎ 置換基２は炭素、水素及び酸素からなるエポキシ化／価
有機基である０該基の例は は一価炭化水素基例えばエチレン、ブチレン、フェニレ
ン、シクロヘキシレン及ヒ−ＯＨ，０１１，αあるいは
一〇Ｈ，０Ｒ１ＯＯＨ，ＯＨ，−及び−ＯＨ，ＯＨ，Ｏ
Ｏ（ＯＨ，） ＣＩＨ，−のようなエーテル酸素含有基
である）で表わされる基であるＯ好適な２Ｒ１基として
炭素原子７個以下のアルキル基あるいはアルコキシルキ
ル基例えばメチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ
エチル基及びエトキシエチル基を存在させることができ
、コポリマー中のＲ１がメチル基、エチル基あるいはメ
トキシエチル基であるコポリマーが好適である。Ｒ１基
が存在する時 Ｒ１基は０．〜４アルキル基、ビニル基
あるいはフェニル基であることができるＯ ＜１＞ 上述のオキシアルキレン含有基の少なくとも７個がコポ
リマー中に存在すべきである。各々の場合において上述
のオキシアルキレン含有基の存在数は所望のコポリマー
分子寸法及びシロキサン及びオキシアルキレンの割合に
より付与される特性の間の所望の釣合いのような要因に
依存する。シロキサンケイ素原子上の残りの置換基は水
素原子、７価炭化水素基例えばエチル基、プロピル基、
ｓ、ｕ、４！−）リメチルペンチル基、ビニル基、アリ
ル基及びフェニル基、及び式−Ｘ（ＯＲ）ｎＯＧ （式
中Ｇは例えばエチル基、ブチル基あるいはアセチル基で
ある）で表わされるケイ素のないオキシアルキレン基か
ら選択されるが、ただしシロキサンケイ素原子に結合す
る全置換基の少なくともダ０チはメチル基である。この
発明の好適なコポリマーはコポリマー中のオキシアルキ
レン基（ＯＲ）ｎがオキシエチレンであシ且つ該コポリ
マーの全重量の少なくとも３３重量％が（ＯＲ）ｎ基で
あるコポリマーであるＯ 本発明のコポリマーは７個または２個以上のオキシアル
キレン含有基上に末端シリル基が存在するならばこの種
のコポリマーに有効な分子配置の任意の分子配置のもの
であることができる。例えば本発明コポリマーはＡＢＡ
配置〔Ａは−Ｘ （０Ｒ）ｎ０ｓｉＲ’ａ（ＯＲ”）２
４基を示し、Ｂは直鎖シロキサン部分例えば−（ｎ、５
１ｏ）ｂ （式中Ｍは−ＯＨ，のような有機瞳換基を示
し、ｂは少なくともコの整数である）を示す〕のコポリ
マーであることができる。或はまた、本発明コポリマー
はレイク（ｒａｋθ）配置と呼ばれるコポリマーであっ
てもよく、該配置のコポリマー中のオキシアルキレン含
有基Ａは いは整数であり、２は整数である）のようにシロキサン
連鎖の側基となっている。また他の分子配置によればオ
キシアルキレン含有基Ａは側基位置及びシロキサン連鎖
の末端ケイ素原子に結合するものとして存在できる。し
たがって更に本発明のコポリマーはシロキサン単位に結
合するオキシアルキレン基を持つシロキサン４４単位の
ほかに７官能Ｍ３ Ｓ ｉ Ｏｙ、単位、コ官能Ｍ、Ｓ
ｉＯ単位及び３官能ＭＳｉＯ，／２単位をまた含有でき
ることは明らかである。
、好ましくは２〜３０個のオキシアルキレン単位ＯＲを
持つオキシアルキレンブロックを示す。オキシアルキレ
ン単位はオキシエチレン、オキシプロピレンあるいはオ
キシエチレンとオキシプロピレンの併用例えば−（ＯＣ
＊Ｈ４）ｓ−（００ｓＨａ）ａ−が好ましい。シロキサ
ンケイ素原子へオキシアルキレンブロックを結合する基
Ｘは炭素原子コ〜を個を持つことができるが、しかしポ
リオキシアルキレン先駆体のより容易な入（７） 手性を考慮すればプロピレン基−（０１１Ｎりｌが好適
である◎ 置換基２は炭素、水素及び酸素からなるエポキシ化／価
有機基である０該基の例は は一価炭化水素基例えばエチレン、ブチレン、フェニレ
ン、シクロヘキシレン及ヒ−ＯＨ，０１１，αあるいは
一〇Ｈ，０Ｒ１ＯＯＨ，ＯＨ，−及び−ＯＨ，ＯＨ，Ｏ
Ｏ（ＯＨ，） ＣＩＨ，−のようなエーテル酸素含有基
である）で表わされる基であるＯ好適な２Ｒ１基として
炭素原子７個以下のアルキル基あるいはアルコキシルキ
ル基例えばメチル基、エチル基、プロピル基、メトキシ
エチル基及びエトキシエチル基を存在させることができ
、コポリマー中のＲ１がメチル基、エチル基あるいはメ
トキシエチル基であるコポリマーが好適である。Ｒ１基
が存在する時 Ｒ１基は０．〜４アルキル基、ビニル基
あるいはフェニル基であることができるＯ ＜１＞ 上述のオキシアルキレン含有基の少なくとも７個がコポ
リマー中に存在すべきである。各々の場合において上述
のオキシアルキレン含有基の存在数は所望のコポリマー
分子寸法及びシロキサン及びオキシアルキレンの割合に
より付与される特性の間の所望の釣合いのような要因に
依存する。シロキサンケイ素原子上の残りの置換基は水
素原子、７価炭化水素基例えばエチル基、プロピル基、
ｓ、ｕ、４！−）リメチルペンチル基、ビニル基、アリ
ル基及びフェニル基、及び式−Ｘ（ＯＲ）ｎＯＧ （式
中Ｇは例えばエチル基、ブチル基あるいはアセチル基で
ある）で表わされるケイ素のないオキシアルキレン基か
ら選択されるが、ただしシロキサンケイ素原子に結合す
る全置換基の少なくともダ０チはメチル基である。この
発明の好適なコポリマーはコポリマー中のオキシアルキ
レン基（ＯＲ）ｎがオキシエチレンであシ且つ該コポリ
マーの全重量の少なくとも３３重量％が（ＯＲ）ｎ基で
あるコポリマーであるＯ 本発明のコポリマーは７個または２個以上のオキシアル
キレン含有基上に末端シリル基が存在するならばこの種
のコポリマーに有効な分子配置の任意の分子配置のもの
であることができる。例えば本発明コポリマーはＡＢＡ
配置〔Ａは−Ｘ （０Ｒ）ｎ０ｓｉＲ’ａ（ＯＲ”）２
４基を示し、Ｂは直鎖シロキサン部分例えば−（ｎ、５
１ｏ）ｂ （式中Ｍは−ＯＨ，のような有機瞳換基を示
し、ｂは少なくともコの整数である）を示す〕のコポリ
マーであることができる。或はまた、本発明コポリマー
はレイク（ｒａｋθ）配置と呼ばれるコポリマーであっ
てもよく、該配置のコポリマー中のオキシアルキレン含
有基Ａは いは整数であり、２は整数である）のようにシロキサン
連鎖の側基となっている。また他の分子配置によればオ
キシアルキレン含有基Ａは側基位置及びシロキサン連鎖
の末端ケイ素原子に結合するものとして存在できる。し
たがって更に本発明のコポリマーはシロキサン単位に結
合するオキシアルキレン基を持つシロキサン４４単位の
ほかに７官能Ｍ３ Ｓ ｉ Ｏｙ、単位、コ官能Ｍ、Ｓ
ｉＯ単位及び３官能ＭＳｉＯ，／２単位をまた含有でき
ることは明らかである。
本発明のコポリマーは、（Ａ）オルガノシロキサン−オ
キシアルキレンコポリマー〔該コポリマー中のオルガノ
シロキサン単位の少なくとも７個のケイ素原子は該ケイ
素原子に結合した一般１丁 式−Ｘ （ＯＲ）ｎＯＨ基（式中Ｘ、Ｒ及び’ｄ述に規
定したものである）を含み、オルガノシロキサン単位中
ケイ素原子と結合した残りの置換基は水素原子、２価炭
化水素基及び一般式Ｘ（ＯＲ）ｎＯＧ（式中Ｘ、Ｒ，及
びｎは上述に規定したものであシ、Ｇは炭素原子／−１
０個を持つ２価炭化水素基あるいは炭素原子−〜６個を
持つアシル基を示す）によって表わされる基から選択さ
れ、コポリマー中のシロキサンケイ素原子と結合する全
置換基の少なくともｔｔｏ％がメチル基である〕と（Ｂ
）オルガノシランｚｓｉｕ’ａ（ｏＲ”）ｓ−ａ （
式中Ｘ、Ｒ。
キシアルキレンコポリマー〔該コポリマー中のオルガノ
シロキサン単位の少なくとも７個のケイ素原子は該ケイ
素原子に結合した一般１丁 式−Ｘ （ＯＲ）ｎＯＨ基（式中Ｘ、Ｒ及び’ｄ述に規
定したものである）を含み、オルガノシロキサン単位中
ケイ素原子と結合した残りの置換基は水素原子、２価炭
化水素基及び一般式Ｘ（ＯＲ）ｎＯＧ（式中Ｘ、Ｒ，及
びｎは上述に規定したものであシ、Ｇは炭素原子／−１
０個を持つ２価炭化水素基あるいは炭素原子−〜６個を
持つアシル基を示す）によって表わされる基から選択さ
れ、コポリマー中のシロキサンケイ素原子と結合する全
置換基の少なくともｔｔｏ％がメチル基である〕と（Ｂ
）オルガノシランｚｓｉｕ’ａ（ｏＲ”）ｓ−ａ （
式中Ｘ、Ｒ。
Ｚ、Ｒ’、Ｒ＠及びａは上述に規定したものである）と
を反応させることによって得ることができる。
を反応させることによって得ることができる。
上述の製造工程に使用するオルガノシロキサン−オキシ
アルキレンコポリマー（Ａ）は既知の物質である。該コ
ポリマー及びその製造方法は例えば英国特許第ｔθ２４
ｔ６７号及び同第ｉ１’ｌＪ、２０６号明細書に記述さ
れている。シラン、（Ｂ）もまた既知の物質であシ、例
えば英国特許第ｇＪＩＡ ｊコを号明細書に開示されて
いる＠ 本発明のオルガノシロキサン−オキシアルキレンコポリ
マーを形成するためのＩＡ）と（Ｂ）の間の反応は１通
常環境温度で起ると思われる。しかしより高い温度例え
ば約１０℃〜ｌざ０℃を使用することにより反応を促進
することが好ましい。
アルキレンコポリマー（Ａ）は既知の物質である。該コ
ポリマー及びその製造方法は例えば英国特許第ｔθ２４
ｔ６７号及び同第ｉ１’ｌＪ、２０６号明細書に記述さ
れている。シラン、（Ｂ）もまた既知の物質であシ、例
えば英国特許第ｇＪＩＡ ｊコを号明細書に開示されて
いる＠ 本発明のオルガノシロキサン−オキシアルキレンコポリ
マーを形成するためのＩＡ）と（Ｂ）の間の反応は１通
常環境温度で起ると思われる。しかしより高い温度例え
ば約１０℃〜ｌざ０℃を使用することにより反応を促進
することが好ましい。
該反応はエステル交換触媒例えばテトラフルオロホウ酸
亜鉛、有機スズ化合物例えばオクタン酸スズあるいはチ
タン化合物例えばテトラブチル、チタンの存在下で進行
できる。エポキシ基によるコポリマーの次反応を意図す
る場合にはエポキシ環を開裂する作用を持つ触媒例えば
テトラフルオロホウ酸亜鉛が好ましい。
亜鉛、有機スズ化合物例えばオクタン酸スズあるいはチ
タン化合物例えばテトラブチル、チタンの存在下で進行
できる。エポキシ基によるコポリマーの次反応を意図す
る場合にはエポキシ環を開裂する作用を持つ触媒例えば
テトラフルオロホウ酸亜鉛が好ましい。
使用する反応剤の相対モル比は反応に利用できるＯＯＨ
基の実質的に完全な反応を行うかあるいは部分的な反応
を誘発し、それによって得られたコポリマー製品がシリ
ル化されたオキシアルキレン基及びシリル化されていな
いオキシアルキレン基の両方を含有するように変化でき
る。
基の実質的に完全な反応を行うかあるいは部分的な反応
を誘発し、それによって得られたコポリマー製品がシリ
ル化されたオキシアルキレン基及びシリル化されていな
いオキシアルキレン基の両方を含有するように変化でき
る。
本発明コポリマーの分子重量は広範囲に変化することが
でき、コポリマーは可動液体からゴム質あるいはロウ質
固体の範囲である。オキシエチレンの十分な割合が存在
した場合、コポリマーは、水溶性となる。それ酸コポリ
マーは連続基板、多孔質基板あるいは繊維質基板上に水
溶液あるいは非水溶液から硬化性塗膜を形成できる。コ
ポリマーの塗膜への硬化は硬化触媒の不在下で起る。し
かし通常シロキサン縮合触媒を添加することにより硬化
を促進することが好ましい。広範囲に亘る種々の縮合触
媒が既知であり、例えば酸類、塩基類及び金属力ルボキ
シレ−ト類例えばジブチルスズジラウレート、オクタン
酸スズ、オクタン酸亜鉛、チタンアルコキシド類及びチ
タンキレート化合物類のような金属有機化合物を含む。
でき、コポリマーは可動液体からゴム質あるいはロウ質
固体の範囲である。オキシエチレンの十分な割合が存在
した場合、コポリマーは、水溶性となる。それ酸コポリ
マーは連続基板、多孔質基板あるいは繊維質基板上に水
溶液あるいは非水溶液から硬化性塗膜を形成できる。コ
ポリマーの塗膜への硬化は硬化触媒の不在下で起る。し
かし通常シロキサン縮合触媒を添加することにより硬化
を促進することが好ましい。広範囲に亘る種々の縮合触
媒が既知であり、例えば酸類、塩基類及び金属力ルボキ
シレ−ト類例えばジブチルスズジラウレート、オクタン
酸スズ、オクタン酸亜鉛、チタンアルコキシド類及びチ
タンキレート化合物類のような金属有機化合物を含む。
ある種の物質例えばテトラフルオロホウ酸亜鉛及びオク
タン酸スズはシロキサン−オキシアルキレンコポリマー
製造中のエステル交換触媒及びその後の製造されたコポ
リマーの硬化触媒の両方として作用できる。
タン酸スズはシロキサン−オキシアルキレンコポリマー
製造中のエステル交換触媒及びその後の製造されたコポ
リマーの硬化触媒の両方として作用できる。
また加温下で塗膜の乾燥及び硬化を行うことが好ましい
。使用する有効温度は基板の性質及び耐熱性で若干広げ
ることもできるが、通常約ｇｏ℃〜約７ｇθ℃の範囲内
の温度が適当である。
。使用する有効温度は基板の性質及び耐熱性で若干広げ
ることもできるが、通常約ｇｏ℃〜約７ｇθ℃の範囲内
の温度が適当である。
所望であれば本発明のコポリマーは着色可能表面を持つ
ゴム状固体へ硬化可能な組成物を製造するために充填剤
、顔料及び他の添加剤を混合することができる。
ゴム状固体へ硬化可能な組成物を製造するために充填剤
、顔料及び他の添加剤を混合することができる。
実施例
以下に実施例（以下他に記載がなければ単に「例」と記
載する）を挙げて本発明を説明する。
載する）を挙げて本発明を説明する。
なお例中のＭｅはメチル基を示す。
例ノ
攪拌器、コンデンサー及び温度計を備えた一〇を発頭フ
ラスコに平均組成 （”（”’ｔＣＨ＊Ｏ）＋＊（ＯＨｓ）ｍ８１Ｍｅ、Ｏ
ｏ、）、（８１Ｍｅ、Ｏ）１゜のシロキサン−オキシア
ルキレンコポリマーを装入した。該フラスコを９０℃に
加熱し、テトラフルオロホウ酸亜鉛１１０重量％水溶液
、２６ｄを添加し、攪拌しながら溶解した。次に２．を
分間ニｂｆ：＝ ツテ−／ ラｙ （Ｍｅｏ）、 ５ｔ
（ａＨ，）、ｏａｕ、ｒ；−’ｂｒ（。
ラスコに平均組成 （”（”’ｔＣＨ＊Ｏ）＋＊（ＯＨｓ）ｍ８１Ｍｅ、Ｏ
ｏ、）、（８１Ｍｅ、Ｏ）１゜のシロキサン−オキシア
ルキレンコポリマーを装入した。該フラスコを９０℃に
加熱し、テトラフルオロホウ酸亜鉛１１０重量％水溶液
、２６ｄを添加し、攪拌しながら溶解した。次に２．を
分間ニｂｆ：＝ ツテ−／ ラｙ （Ｍｅｏ）、 ５ｔ
（ａＨ，）、ｏａｕ、ｒ；−’ｂｒ（。
、２ｅｓｔ、７ｇを前記混合物に添加し、次に反応混合
物を９０℃に更にコ時間保持した。冷却するとｔｙ、ｇ
ｙｏｌｌ （ｖｙ、、ｔ％）の透明琥珀色の水溶性液体
が得られた。
物を９０℃に更にコ時間保持した。冷却するとｔｙ、ｇ
ｙｏｌｌ （ｖｙ、、ｔ％）の透明琥珀色の水溶性液体
が得られた。
得られた液体の７５重量％水溶液でアルミニウム上を塗
布し、／＆θ℃で３分間乾燥すると、架橋水不溶性親水
性塗膜が得られた。
布し、／＆θ℃で３分間乾燥すると、架橋水不溶性親水
性塗膜が得られた。
例ユ
例ノに使用したシロキサン−オキシアルキレンコポリマ
ー７デコｇと濃塩酸ｉｌｌとを攪拌しながらｑｏ℃に加
熱した。シラン し、混合物を９ｇ℃に２時間保持した。冷却すると、２
コ、７ｇ（９７％）の透明琥珀色の水溶性液体が得られ
た。得られた液体の７５重量％水溶液でアルミニウム上
を塗布し、ｉｓθ℃で３分間乾燥すると架橋した水不溶
性塗膜が得られた。
ー７デコｇと濃塩酸ｉｌｌとを攪拌しながらｑｏ℃に加
熱した。シラン し、混合物を９ｇ℃に２時間保持した。冷却すると、２
コ、７ｇ（９７％）の透明琥珀色の水溶性液体が得られ
た。得られた液体の７５重量％水溶液でアルミニウム上
を塗布し、ｉｓθ℃で３分間乾燥すると架橋した水不溶
性塗膜が得られた。
例３
例１の操作を使用して、平均組成
Ｍｅ、Ｓｉ（Ｏ８ｉＭｅ、）、 （Ｏ８ｉＭｅ）、 Ｏ
８ｉＭｅ。
８ｉＭｅ。
（ＯＨ，）、（ＯＯＨ，ＯＨ，）１１ＯＨのシロキサン
−オキシアルキレンコポリマーｙとをテトラフルオロホ
ウ酸亜鉛の４！ｏ重量俤水溶液３１ｎ／の存在下でｑｏ
−ｉｏｏ℃で反応させた０ 反応生成物３０１Ｉｇは透明な水溶液を形成する透明琥
珀色の液体であった。得られた液体の１０重量％溶液を
／ｊθ℃で３分間乾燥すると透明な架橋した親水性塗膜
が得られた。
−オキシアルキレンコポリマーｙとをテトラフルオロホ
ウ酸亜鉛の４！ｏ重量俤水溶液３１ｎ／の存在下でｑｏ
−ｉｏｏ℃で反応させた０ 反応生成物３０１Ｉｇは透明な水溶液を形成する透明琥
珀色の液体であった。得られた液体の１０重量％溶液を
／ｊθ℃で３分間乾燥すると透明な架橋した親水性塗膜
が得られた。
（１６）
例ダ
平均組成
（ＨＯ（ＯＨｓ （’Ｈ！ Ｏ）ｙ、ｓ （Ｏｕｔ）３
８１Ｍｅ、 Ｏｏ、ｓ）ｔ （ＳＩＭｅｔＯ）４．１を
持つシロキサン−オキシアルキレンツボ１ツマ−ｔｓｏ
、ｑｆｉを攪拌しながら３０℃に加熱した。
８１Ｍｅ、 Ｏｏ、ｓ）ｔ （ＳＩＭｅｔＯ）４．１を
持つシロキサン−オキシアルキレンツボ１ツマ−ｔｓｏ
、ｑｆｉを攪拌しながら３０℃に加熱した。
ｔｔ ７．２ｇを添加した。わずかにもやのかかった水
溶性液体が得られたＯ得られた液体の７０重量％水溶液
を７５０℃で乾燥した時、架橋した水不溶性塗膜が得ら
れた。
溶性液体が得られたＯ得られた液体の７０重量％水溶液
を７５０℃で乾燥した時、架橋した水不溶性塗膜が得ら
れた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ オルガノシロキサン−オキシアルキレンコポリマー
において、オルガノシロキサン単位の少なくとも７個の
ケイ素原子が一般式％式％ （式中Ｘは炭素原子−〜を個を持つコ価炭化水素基を示
し、Ｒは炭素原子−〜７個を持つアルキレン基を示し、
ｎは少なくともコの整数であり、２は炭素、水素及び酸
素よりなり且つ少々くとも７個のエポキシ基を持つ有機
基を示し Ｒ１は低級アルキル、ビニル基あるいはフェ
ニル基を示し、ＲＩ′は炭素原子７個以下のアルキル基
あるいはアルコキシアルキル基を示し、ａはＯあるいは
／である） で表わされる基に結合し、オルガノシロキサン単位中の
ケイ素原子に結合する残りの置換基が水素原子、７価炭
化水素基及び 一般式−Ｘ （ＯＲ）ｎＯＧ （式中Ｘは炭素原子２〜５個を持つコ価の炭化水素基を
示し、ｎは少なくともコの整数であり、Ｒは炭素原子１
〜７個を持つアルキレン基を示し、Ｇは水素原子、炭素
原子／−／ａ個を持つ１価炭化水素基あるいは炭素原子
−〜６個を持つアシル基である）で表わされる基から選
択され、コポリマー中のシロキサンケイ素原子へ結合す
る全置換基の少なくともダθチがメチル基であることを
特徴とするオルガノシロキサンーオキシアルキレンコボ
マリー。 ユ オルガノシロキサン−オキシアルキレンコポリマー
の製法において、 （Ａ） オルガノシロキサン−オキシアルキレンコポ
リマー 〔該ポリマー中のオルガノシロキサン単忙中の少なくと
も７個のケイ素原子は一般式−Ｘ （ＯＲ）ｎＯＨ（式
中Ｘは炭素原子コ〜を個を持つ一価の炭化水素基を示し
、Ｒは炭素原子２〜４個を持つアルキレン基を示し、ｎ
は少なくとも−の整数である）へ結合し、オルガノシロ
キサン単位中の残存するケイ素原子と結合した残りの置
換基が水素原子、７価炭化水素基及び一般式Ｘ （ＯＲ
）ｎＯＧ （式中Ｘは炭素原子２〜５個を持つ一価の炭
化水素基を示し、Ｒは炭素原子−〜ダ個を持つアルキレ
ン基を示し、ｎは少なくとも−の整数でｈ’ｙｓＧは炭
素原子７〜１０個を持つ２価炭化水素基あるいは炭素原
子−〜を個を持つアシル基を示す）で表わされる基から
選択され、コポリマー中のシロキサンケイ素原子と結合
する全置換基の少なくともダθチがメチル基である〕と
、 （Ｂ） オルガノシランＺ ８１Ｒ’ａ （ＯＲ”）
３−４（式中２は炭素、水素及び酸素よりなシ且つ少
なくとも７個のエポキシ基を持つ有機基を示し Ｒ１は
低級アルキル基、ビニル基あるいはフェニル基を示し
Ｒ１１は炭素原子７個以下のアルキル基あるいはアルコ
キシアルキル基を示し、ａは０あるいは／である） とを反応させることを特徴とするオルガノシロキサン−
オキシアルキレンコポリマーの製法。 ３ 反応混合物がエステル交換触媒を含有する特許請求
の範囲第２項記載の製法。 久 オルガノシロキサン単位の少なくとも７個のケイ素
原子が 〒 −Ｘ （ＯＲ） ｎ０８１Ｒ’ａ（ＯＲ”）２−ａ（式
中Ｘは炭素原子−〜を個を持つ一価炭化水素基を示し、
Ｒは炭素原子２〜４個を持つアルキレン基を示し、ｎは
少なくとも−の整数であ５、ｚは炭素、水素及び酸素よ
りなシ且つ少なくとも７個のエポキシ基を持つ有機基を
示し Ｒ１は低級アルキル、ビニル基あるいはフェニル
基を示し Ｒ１１は炭素原子り個以下のアルキル基ある
いはアルコキシアルキル基を示し且つａは０あるいはｌ
である） で表わされる基に結合し、オルガノシロキサン咎構単位
のケイ素と結合する残りの置換基が水素原子、７価炭化
水素基及び 一般式−Ｘ （０Ｒ）ｎＯＧ （式中Ｘは炭素原子−〜を個を持つ一価の炭化水素基を
示し、ｎは少なくともコの整数であり、Ｒは炭素原子２
〜４個を持つアルキレン基を示し、Ｇは水素原子、炭素
原子／−１０個を持つ１価炭化水素基あるいは炭素原子
コ〜を個を持つアシル基である）で表わされる基から選
択され、コポリマー中のシロキサンケイ素原子へ結合す
る全置換基の少なくともｕｏｑｂがメチル基であるオル
ガノシロキサン−オキシアルキレンコポリマーを基板に
塗布し、その後に該コポリマーを硬化することを特徴と
する基板の被覆方法。 （ダ ）
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB838314125A GB8314125D0 (en) | 1983-05-21 | 1983-05-21 | Polysiloxane-polyoxyalkylene copolymers |
| GB8314125 | 1983-05-21 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59221334A true JPS59221334A (ja) | 1984-12-12 |
| JPS6323212B2 JPS6323212B2 (ja) | 1988-05-16 |
Family
ID=10543156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59100730A Granted JPS59221334A (ja) | 1983-05-21 | 1984-05-21 | オキシアルキレン単位からなるグラフト結合単位をもつポリオルガノシロキサン，その製法及び基板への被覆方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
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| CA (1) | CA1225767A (ja) |
| CH (1) | CH670183GA3 (ja) |
| DE (1) | DE3418880A1 (ja) |
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| NL (1) | NL8401526A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012511067A (ja) * | 2008-12-05 | 2012-05-17 | エヴォニク ゴールドシュミット ゲーエムベーハー | アルコキシシリル基を有する新規なポリエーテルシロキサンおよびその製造方法 |
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| DE4219070A1 (de) * | 1992-06-11 | 1993-12-16 | Goldschmidt Ag Th | Verfahren zur Herstellung von Polyethersiloxanen |
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- 1984-05-18 FR FR8407736A patent/FR2546171B1/fr not_active Expired
- 1984-05-21 DE DE19843418880 patent/DE3418880A1/de not_active Withdrawn
- 1984-05-21 JP JP59100730A patent/JPS59221334A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012511067A (ja) * | 2008-12-05 | 2012-05-17 | エヴォニク ゴールドシュミット ゲーエムベーハー | アルコキシシリル基を有する新規なポリエーテルシロキサンおよびその製造方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE3418880A1 (de) | 1984-11-22 |
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