JPH08119980A - アミノプロピルアルコキシシランの製法 - Google Patents
アミノプロピルアルコキシシランの製法Info
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- JPH08119980A JPH08119980A JP7256554A JP25655495A JPH08119980A JP H08119980 A JPH08119980 A JP H08119980A JP 7256554 A JP7256554 A JP 7256554A JP 25655495 A JP25655495 A JP 25655495A JP H08119980 A JPH08119980 A JP H08119980A
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- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
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- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/1876—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-C linkages
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
-
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- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/82—Metals of the platinum group
- B01J2531/822—Rhodium
Abstract
(57)【要約】
【課題】 形成されたポリマーのロジウム錯体−触媒の
存在下で、アミノプロピルアルコキシシランを製造する
方法。 【解決手段】 一般式： Ｒ2Ｒ3ＮＣＨ2ＣＨＲ4ＣＨ2
Ｓｉ(ＯＲ)3-n(Ｒ1)n （Ｉ） のアミノプロピルアルコ
キシシランを、一般式：ＨＳｉ(ＯＲ)3-n(Ｒ1)n （ＩＩ） のヒドロゲンシランと、一般式： Ｒ2Ｒ3Ｎ
ＣＨ2ＣＲ4＝ＣＨ2 （ＩＩＩ） のアミンとを、成形
されたオルガノシロキサンモノフェニルホスフィン−リ
ガンドを有するポリマーのロジウム錯体触媒の存在下で
反応させることにより製造する。
存在下で、アミノプロピルアルコキシシランを製造する
方法。 【解決手段】 一般式： Ｒ2Ｒ3ＮＣＨ2ＣＨＲ4ＣＨ2
Ｓｉ(ＯＲ)3-n(Ｒ1)n （Ｉ） のアミノプロピルアルコ
キシシランを、一般式：ＨＳｉ(ＯＲ)3-n(Ｒ1)n （ＩＩ） のヒドロゲンシランと、一般式： Ｒ2Ｒ3Ｎ
ＣＨ2ＣＲ4＝ＣＨ2 （ＩＩＩ） のアミンとを、成形
されたオルガノシロキサンモノフェニルホスフィン−リ
ガンドを有するポリマーのロジウム錯体触媒の存在下で
反応させることにより製造する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般式： Ｒ2Ｒ3ＮＣＨ2ＣＨＲ4ＣＨ2Ｓｉ(ＯＲ)3-n(Ｒ1)n （Ｉ） のアミノプロピルアルコキシシランを、一般式： ＨＳｉ(ＯＲ)3-n(Ｒ1)n （ＩＩ） のヒドロゲンシランと、一般式： Ｒ2Ｒ3ＮＣＨ2ＣＲ4＝ＣＨ2 （ＩＩＩ） のアミン［式中、Ｒ及びＲ1は、１〜８個のＣ−原子を
有するアルキル基であり、並びにｎは０であるか、又は
１又は２であり、かつＲ2及びＲ3は、水素、１〜８個の
Ｃ−原子を有するアルキル基及び／又は３〜８個のＣ−
原子を有するω−アルケニル基であり、かつＲ4は、水
素又は１〜８個のＣ−原子を有するアルキル基である］
とを、有機リン−リガンドを有するロジウム錯体−触媒
の存在下で反応させることにより製造する方法並びに成
形されたポリマーのロジウム錯体−触媒の使用に関す
る。
有するアルキル基であり、並びにｎは０であるか、又は
１又は２であり、かつＲ2及びＲ3は、水素、１〜８個の
Ｃ−原子を有するアルキル基及び／又は３〜８個のＣ−
原子を有するω−アルケニル基であり、かつＲ4は、水
素又は１〜８個のＣ−原子を有するアルキル基である］
とを、有機リン−リガンドを有するロジウム錯体−触媒
の存在下で反応させることにより製造する方法並びに成
形されたポリマーのロジウム錯体−触媒の使用に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】アミノアルキルアルコキシシランの列か
ら、殊に、γ−アミノプロピルトリエトキシシランが広
い範囲で、例えば、ガラス繊維の製造の際に、工業的に
使用されている。
ら、殊に、γ−アミノプロピルトリエトキシシランが広
い範囲で、例えば、ガラス繊維の製造の際に、工業的に
使用されている。
【０００３】アリルアミン及びヒドロゲンシランからの
アミノプロピルアルコキシシランの合成は、公知方法に
より、均一触媒系の存在下で行われる。反応の実施のた
めに通常使用される、有機溶剤中に溶けるそのような錯
体−触媒は、遷移金属元素のコバルト、白金、ロジウム
及びルテニウムの化合物をベースとする。生ずる反応生
成物は、γ−及びβ−アミノプロピルアルコキシシラン
の位置異性体(Regioisomer)混合物を含有する。
アミノプロピルアルコキシシランの合成は、公知方法に
より、均一触媒系の存在下で行われる。反応の実施のた
めに通常使用される、有機溶剤中に溶けるそのような錯
体−触媒は、遷移金属元素のコバルト、白金、ロジウム
及びルテニウムの化合物をベースとする。生ずる反応生
成物は、γ−及びβ−アミノプロピルアルコキシシラン
の位置異性体(Regioisomer)混合物を含有する。
【０００４】ヨーロッパ特許（ＥＰ−ＰＳ）第０１９６
６３９号明細書は、ヒドロゲンシランとアリルアミンと
を、塩素不含のロジウムトリオルガノホスホル−錯体の
存在下で反応させることによる、アミノプロピルアルコ
キシシランの製法を教示している。この均一系触媒によ
る方法により、約６０〜７５％のアミノプロピルアルコ
キシシランの収率及びγ−異性体：β−異性体＝６〜５
９：１の位置異性体比を得ることができる。
６３９号明細書は、ヒドロゲンシランとアリルアミンと
を、塩素不含のロジウムトリオルガノホスホル−錯体の
存在下で反応させることによる、アミノプロピルアルコ
キシシランの製法を教示している。この均一系触媒によ
る方法により、約６０〜７５％のアミノプロピルアルコ
キシシランの収率及びγ−異性体：β−異性体＝６〜５
９：１の位置異性体比を得ることができる。
【０００５】アミノプロピルアルコキシシランの製造の
ための均一系触媒として使用される、易溶性のこのよう
なロジウム有機リン−錯体は、確かに高い出発活性及び
選択率を有するが、反応が行われ、かつアミノシランが
留去された後には、もはや再使用するために必要な活性
を、経済的な観点の下では有さない。この迅速な活性率
の減少の原因は、しばしば、反応時間まもなくの金属錯
体からのリガンドの分離である。活性の保持のために、
相応するホスホルリガンドのかなりな過剰量を、反応媒
体中で使用しなければならない。
ための均一系触媒として使用される、易溶性のこのよう
なロジウム有機リン−錯体は、確かに高い出発活性及び
選択率を有するが、反応が行われ、かつアミノシランが
留去された後には、もはや再使用するために必要な活性
を、経済的な観点の下では有さない。この迅速な活性率
の減少の原因は、しばしば、反応時間まもなくの金属錯
体からのリガンドの分離である。活性の保持のために、
相応するホスホルリガンドのかなりな過剰量を、反応媒
体中で使用しなければならない。
【０００６】元素周期系の第ＶＩＩＩ副族からの他の可
溶性錯体は、アリルアミンをヒドロシリル化するために
は明らかに低い活性及び選択率の故に、経済的に意味が
ない。
溶性錯体は、アリルアミンをヒドロシリル化するために
は明らかに低い活性及び選択率の故に、経済的に意味が
ない。
【０００７】均一系触媒による方法の重大な問題は、使
用された高価な又は環境的に重要な遷移金属を、可能な
限り定量的に回収することである。これらの金属の回収
は、しばしば、多大な処理費用によってのみ可能である
か、さもなければかなりの金属損失から出発しなければ
ならない。このような要素は、方法及び製品の経済性及
び認容性にかなり影響する。
用された高価な又は環境的に重要な遷移金属を、可能な
限り定量的に回収することである。これらの金属の回収
は、しばしば、多大な処理費用によってのみ可能である
か、さもなければかなりの金属損失から出発しなければ
ならない。このような要素は、方法及び製品の経済性及
び認容性にかなり影響する。
【０００８】更に、特に、元素Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒ
ｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｏｓ並びにＩｒの成形されたポ
リマーの錯体−触媒が公知である。これらの元素は、相
互に、リガンドとしてのリン含有オルガノシランを介し
て架橋され、その際、これらのリガンドは、それぞれの
中心原子の所で、結合性の強いリン原子を介して配位結
合している。成形されたオルガノシロキサンジフェニル
ホスフィン−又はオルガノシロキサンモノフェニルホス
フィン−リガンドを有するポリマーの、殊に、球形ロジ
ウム錯体−触媒は、公知の方法により製造される。Ｓｉ
Ｏ2−結合された不均一系触媒とは異なり、これらは、
担体上の遷移金属の追加の導入を介さずに、相応する遷
移金属錯体と、例えば、テトラエトキシシラン及びアミ
ノシランとの直接的な縮合、引き続く加水分解により合
成される。このような成形されたポリマーの錯体−触媒
は、ドイツ特許（ＤＥ−ＰＳ）第４０３５０３２号明細
書及びドイツ特許（ＤＥ−ＰＳ）第４０３５０３３号明
細書に詳細に記載されており、その際、これらの成形さ
れたポリマーの錯体−触媒を、ヒドロホルミル化−、水
素化−、オリゴマー化−、カルボニル化−、ヒドロシリ
ル化−、カルボキシメチル化−、異性体化反応の実施の
ために、並びにＣＯ又はＣＯ2とＨ2との反応のために使
用することができる。
ｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｏｓ並びにＩｒの成形されたポ
リマーの錯体−触媒が公知である。これらの元素は、相
互に、リガンドとしてのリン含有オルガノシランを介し
て架橋され、その際、これらのリガンドは、それぞれの
中心原子の所で、結合性の強いリン原子を介して配位結
合している。成形されたオルガノシロキサンジフェニル
ホスフィン−又はオルガノシロキサンモノフェニルホス
フィン−リガンドを有するポリマーの、殊に、球形ロジ
ウム錯体−触媒は、公知の方法により製造される。Ｓｉ
Ｏ2−結合された不均一系触媒とは異なり、これらは、
担体上の遷移金属の追加の導入を介さずに、相応する遷
移金属錯体と、例えば、テトラエトキシシラン及びアミ
ノシランとの直接的な縮合、引き続く加水分解により合
成される。このような成形されたポリマーの錯体−触媒
は、ドイツ特許（ＤＥ−ＰＳ）第４０３５０３２号明細
書及びドイツ特許（ＤＥ−ＰＳ）第４０３５０３３号明
細書に詳細に記載されており、その際、これらの成形さ
れたポリマーの錯体−触媒を、ヒドロホルミル化−、水
素化−、オリゴマー化−、カルボニル化−、ヒドロシリ
ル化−、カルボキシメチル化−、異性体化反応の実施の
ために、並びにＣＯ又はＣＯ2とＨ2との反応のために使
用することができる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、使用
されたロジウム錯体−触媒を簡単な方法で回収すること
ができる、アミノプロピルアルコキシシランの経済的な
製法を開発することである。
されたロジウム錯体−触媒を簡単な方法で回収すること
ができる、アミノプロピルアルコキシシランの経済的な
製法を開発することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】ところで、意外にも、ア
ミノプロピルアルコキシシランを有利に、オルガノシロ
キサンモノフェニルホスフィン−リガンドを有する成形
されたポリマーのロジウム錯体−触媒の存在下で、特に
経済的に製造することができ、その際、この触媒は、極
めて簡単かつ経済的な方法で、反応−もしくは生成物混
合物から再び回収することができることを発見した。元
素Ｐｄ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕ及
び／又はＲｈを、中心原子として含有し、かつ、異なる
リン−リガンドを有する多くの成形された遷移金属錯体
−触媒のうち、オルガノシロキサンモノフェニルホスフ
ィン−リガンドを有する成形されたポリマーのロジウム
錯体−触媒が特に有利である。例えば、本発明の方法で
は高い収率と同時に、位置異性体−比を、有利なγ−ア
ミノプロピルアルコキシシラン異性体のために調整する
こともできる。
ミノプロピルアルコキシシランを有利に、オルガノシロ
キサンモノフェニルホスフィン−リガンドを有する成形
されたポリマーのロジウム錯体−触媒の存在下で、特に
経済的に製造することができ、その際、この触媒は、極
めて簡単かつ経済的な方法で、反応−もしくは生成物混
合物から再び回収することができることを発見した。元
素Ｐｄ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｉｒ、Ｏｓ、Ｒｕ及
び／又はＲｈを、中心原子として含有し、かつ、異なる
リン−リガンドを有する多くの成形された遷移金属錯体
−触媒のうち、オルガノシロキサンモノフェニルホスフ
ィン−リガンドを有する成形されたポリマーのロジウム
錯体−触媒が特に有利である。例えば、本発明の方法で
は高い収率と同時に、位置異性体−比を、有利なγ−ア
ミノプロピルアルコキシシラン異性体のために調整する
こともできる。
【００１１】従って、本発明の目的は、一般式： Ｒ2Ｒ3ＮＣＨ2ＣＨＲ4ＣＨ2Ｓｉ(ＯＲ)3-n(Ｒ1)n （Ｉ） のアミノプロピルアルコキシシランを、一般式： ＨＳｉ(ＯＲ)3-n(Ｒ1)n （ＩＩ） のヒドロゲンシランと、一般式： Ｒ2Ｒ3ＮＣＨ2ＣＲ4＝ＣＨ2 （ＩＩＩ） のアミン［式中、Ｒ及びＲ1は、１〜８個のＣ−原子を
有するアルキル基であり、並びにｎは０であるか、又は
１又は２であり、かつＲ2及びＲ3は、水素、１〜８個の
Ｃ−原子を有するアルキル基及び／又は３〜８個のＣ−
原子を有するω−アルケニル基であり、かつＲ4は、水
素又は１〜８個のＣ−原子を有するアルキル基である］
とを、有機リン−リガンドを有するロジウム錯体−触媒
の存在下で反応させることにより製造する方法であり、
これは、反応を、オルガノシロキサンモノフェニルホス
フィン−リガンドを有する成形されたポリマーのロジウ
ム錯体−触媒の存在下で実施することを特徴とする。
有するアルキル基であり、並びにｎは０であるか、又は
１又は２であり、かつＲ2及びＲ3は、水素、１〜８個の
Ｃ−原子を有するアルキル基及び／又は３〜８個のＣ−
原子を有するω−アルケニル基であり、かつＲ4は、水
素又は１〜８個のＣ−原子を有するアルキル基である］
とを、有機リン−リガンドを有するロジウム錯体−触媒
の存在下で反応させることにより製造する方法であり、
これは、反応を、オルガノシロキサンモノフェニルホス
フィン−リガンドを有する成形されたポリマーのロジウ
ム錯体−触媒の存在下で実施することを特徴とする。
【００１２】更に、本発明の目的は、オルガノシロキサ
ンモノフェニルホスフィン−リガンドを有する成形され
たポリマーのロジウム錯体−触媒を、アミノプロピルア
ルコキシシランの製造のために使用することである。
ンモノフェニルホスフィン−リガンドを有する成形され
たポリマーのロジウム錯体−触媒を、アミノプロピルア
ルコキシシランの製造のために使用することである。
【００１３】この本発明の方法は、非連続的にも連続的
にも実施することができる。
にも実施することができる。
【００１４】非連続的方法は、趣々異なる方法で行うこ
とができる。例えば、成形されたポリマーのロジウム錯
体−触媒を、ヒドロゲンシランと一緒に、反応容器(撹
拌槽(Ruehrkessel)、鋼製反応器(Stahlreaktor))中に予
め装入し、かつ懸濁液にアミン成分を添加することがで
き、これは、逆の順序で処理することもできる。両方の
反応成分を一緒に予め装入し、触媒を添加し、場合によ
り、撹拌下で分散させ、かつ引き続き、この混合物を反
応温度にすることにより処理することもできる。本発明
の方法は、例えば、触媒の活性を保持するために、保護
雰囲気の使用に関して特別な条件を必要としない。
とができる。例えば、成形されたポリマーのロジウム錯
体−触媒を、ヒドロゲンシランと一緒に、反応容器(撹
拌槽(Ruehrkessel)、鋼製反応器(Stahlreaktor))中に予
め装入し、かつ懸濁液にアミン成分を添加することがで
き、これは、逆の順序で処理することもできる。両方の
反応成分を一緒に予め装入し、触媒を添加し、場合によ
り、撹拌下で分散させ、かつ引き続き、この混合物を反
応温度にすることにより処理することもできる。本発明
の方法は、例えば、触媒の活性を保持するために、保護
雰囲気の使用に関して特別な条件を必要としない。
【００１５】非連続的な方法を使用する場合には、反応
時間を、触媒−濃度の増加に伴って減少させ、かつ２４
時間〜１０分間の時間範囲にする。反応の際に使用され
るロジウム濃度は、使用ヒドロゲンシラン成分（ＩＩ）
の量に対して、５０〜１０００重量ｐｐｍ及び特に、１
００〜４００重量ｐｐｍであるのが有利である。
時間を、触媒−濃度の増加に伴って減少させ、かつ２４
時間〜１０分間の時間範囲にする。反応の際に使用され
るロジウム濃度は、使用ヒドロゲンシラン成分（ＩＩ）
の量に対して、５０〜１０００重量ｐｐｍ及び特に、１
００〜４００重量ｐｐｍであるのが有利である。
【００１６】有利に、０．０５〜０．６ｍｍの粒度、特
に有利に、０．１〜０．３ｍｍの粒度を有する成形され
たポリマーのロジウム錯体−触媒を、本発明の方法のた
めに使用する。成形されたポリマーのロジウム錯体−触
媒の粒度は、例えば、篩により、又はシフター(Sichte
r)を用いて、又は個々の粒子フラクションを混合するこ
とにより調整することができる。
に有利に、０．１〜０．３ｍｍの粒度を有する成形され
たポリマーのロジウム錯体−触媒を、本発明の方法のた
めに使用する。成形されたポリマーのロジウム錯体−触
媒の粒度は、例えば、篩により、又はシフター(Sichte
r)を用いて、又は個々の粒子フラクションを混合するこ
とにより調整することができる。
【００１７】オルガノシロキサンモノフェニルホスフィ
ン−リガンドを有する成形されたポリマーのロジウム錯
体−触媒の存在下でのヒドロゲンシラン（ＩＩ）とアミ
ン（ＩＩＩ）との反応を、９０〜１８０℃の温度、特に
１１０〜１５０℃の温度で行うのが有利である。
ン−リガンドを有する成形されたポリマーのロジウム錯
体−触媒の存在下でのヒドロゲンシラン（ＩＩ）とアミ
ン（ＩＩＩ）との反応を、９０〜１８０℃の温度、特に
１１０〜１５０℃の温度で行うのが有利である。
【００１８】ヒドロゲンシラン（ＩＩ）としては、トリ
アルコキシシラン、特にトリエトキシシランを使用する
のが有利である。アミン（ＩＩＩ）としては、アリルア
ミンを使用するのが有利である。
アルコキシシラン、特にトリエトキシシランを使用する
のが有利である。アミン（ＩＩＩ）としては、アリルア
ミンを使用するのが有利である。
【００１９】０．１〜３．０重量％のロジウム−含分を
有する成形されたポリマーのロジウム錯体−触媒を使用
するのが有利であり、０．５〜１．５重量％のロジウム
−含分を有する成形されたポリマーのロジウム錯体−触
媒を使用するのが特に有利である。
有する成形されたポリマーのロジウム錯体−触媒を使用
するのが有利であり、０．５〜１．５重量％のロジウム
−含分を有する成形されたポリマーのロジウム錯体−触
媒を使用するのが特に有利である。
【００２０】本発明方法の幾つかの変法では、４０バー
ルまでの圧力の使用が有利である。
ルまでの圧力の使用が有利である。
【００２１】成形されたポリマーのロジウム錯体−触媒
は、反応終了後に、例えば、濾過により又はデカンテー
ションにより容易に分離除去することができる。しか
し、先ず反応生成物を、蒸留により反応混合物から除去
することもできる。成形されたポリマーのロジウム錯体
−触媒は、１回の反応終了後に、本発明の方法のため
に、著しい活性損失を伴わずに、再び使用することがで
きる。
は、反応終了後に、例えば、濾過により又はデカンテー
ションにより容易に分離除去することができる。しか
し、先ず反応生成物を、蒸留により反応混合物から除去
することもできる。成形されたポリマーのロジウム錯体
−触媒は、１回の反応終了後に、本発明の方法のため
に、著しい活性損失を伴わずに、再び使用することがで
きる。
【００２２】本発明の方法により得られる生成物は、主
として、γ−アミノプロピルアルコキシシランとβ−ア
ミノプロピルアルコキシシランとの混合物からなり、こ
の場合、γ−異性体が、非常に高い割合で存在する。粗
製生成物中のγ−／β−比は、γ−異性体を、僅かな蒸
留経費のみで、更なる使用のために必要な純度で得るこ
とを可能にする。
として、γ−アミノプロピルアルコキシシランとβ−ア
ミノプロピルアルコキシシランとの混合物からなり、こ
の場合、γ−異性体が、非常に高い割合で存在する。粗
製生成物中のγ−／β−比は、γ−異性体を、僅かな蒸
留経費のみで、更なる使用のために必要な純度で得るこ
とを可能にする。
【００２３】本発明方法の連続的な実施は、貫流で、循
環法で又は分流を再導入する貫流で操作することができ
るチューブ型反応器中で行うことができる。その際、成
形されたポリマーのロジウム錯体−触媒は、例えば、結
合の弛るい堆積物として、反応器の触媒層中に存在す
る。この触媒は、小さな袋に充填されていてもよく、そ
の際、そのような袋は、相応するメッシュ幅を有する織
物、例えば、金属からなる針金布又は網からなっていて
よい。この小さな袋は、それ自体で、個別に、又はまと
めてチューブ形反応器中に導入及び固定することができ
る。
環法で又は分流を再導入する貫流で操作することができ
るチューブ型反応器中で行うことができる。その際、成
形されたポリマーのロジウム錯体−触媒は、例えば、結
合の弛るい堆積物として、反応器の触媒層中に存在す
る。この触媒は、小さな袋に充填されていてもよく、そ
の際、そのような袋は、相応するメッシュ幅を有する織
物、例えば、金属からなる針金布又は網からなっていて
よい。この小さな袋は、それ自体で、個別に、又はまと
めてチューブ形反応器中に導入及び固定することができ
る。
【００２４】個別に又はまとめて配置された、成形され
たポリマーの金属錯体−触媒の充填されたこのような小
袋は、前記の非連続的な方法で使用することもできる。
これは、付加的に、反応混合物からの触媒の回収を容易
にする。
たポリマーの金属錯体−触媒の充填されたこのような小
袋は、前記の非連続的な方法で使用することもできる。
これは、付加的に、反応混合物からの触媒の回収を容易
にする。
【００２５】本発明方法は、不所望な副産物の形成を抑
制することによっても優れている。
制することによっても優れている。
【００２６】本発明方法の大きな１つの利点は、反応
を、溶剤を用いずに実施することができることである。
しかし、それが必要である場合には、反応を、反応成分
に対して不活性な有機溶剤又は溶剤混合物の存在下で実
施することもできる。好適な溶剤としては、例えば、キ
シレン並びにトルエンを提案する。
を、溶剤を用いずに実施することができることである。
しかし、それが必要である場合には、反応を、反応成分
に対して不活性な有機溶剤又は溶剤混合物の存在下で実
施することもできる。好適な溶剤としては、例えば、キ
シレン並びにトルエンを提案する。
【００２７】本発明の方法は、高い化学選択率(Chemose
lektiivitaet)及び位置選択率と並んで、短い反応時間
及び高い収率によっても優れていることは、極めて意外
である。
lektiivitaet)及び位置選択率と並んで、短い反応時間
及び高い収率によっても優れていることは、極めて意外
である。
【００２８】
【実施例】本発明を、次の例で詳述する：例 例１ 磁気撹拌機、冷却機、温度計及び滴加漏斗を備えている
１００ｍｌ三頸フラスコ中に、トリエトキシシラン１
６．４ｇ（０．１モル）を予め装入する。その後、DELO
XAN HK-I(Degussa社の市販製品)６５６ｍｇを添加す
る。DELOXAN HK-Iは、成形されたオルガノシロキサンモ
ノフェニルフォスフィン−リガンドを有するポリマーの
ロジウム錯体−触媒である。ここで使用された触媒物質
のＲｈ−含分は１重量％であり、これは、使用トリエト
キシシラン量に対して、４００重量ｐｐｍのＲｈ−濃度
に相応する。ここで使用される触媒の粒度を、０．１〜
０．３ｍｍに調節しておく。そのために、市販の触媒物
質DELOXAN HK-Iをその使用の前に、篩により分別した。
フラスコ内容物を、撹拌下で、１３５℃まで加熱する。
この温度が達成されたら、アリルアミン５．７ｇ（０．
１モル）を、温度が１３０℃を下回らないように滴加す
る。アミンの添加の終了後に、反応混合物を、更に１３
０℃で約３０分間保持する。フラスコ内容物の冷却の後
に、触媒を、濾過により反応生成物から分離除去する。
ガスクロマトグラムにより算出された反応率は、アリル
アミンが約９７％及びトリエトキシシランが＞９９％で
ある。アミノプロピルトリエトキシシラン−形成（γ＋
β−生成物）の選択率は、８７．５％である。γ−／β
−位置異性体のモル比は、６６：１である。
１００ｍｌ三頸フラスコ中に、トリエトキシシラン１
６．４ｇ（０．１モル）を予め装入する。その後、DELO
XAN HK-I(Degussa社の市販製品)６５６ｍｇを添加す
る。DELOXAN HK-Iは、成形されたオルガノシロキサンモ
ノフェニルフォスフィン−リガンドを有するポリマーの
ロジウム錯体−触媒である。ここで使用された触媒物質
のＲｈ−含分は１重量％であり、これは、使用トリエト
キシシラン量に対して、４００重量ｐｐｍのＲｈ−濃度
に相応する。ここで使用される触媒の粒度を、０．１〜
０．３ｍｍに調節しておく。そのために、市販の触媒物
質DELOXAN HK-Iをその使用の前に、篩により分別した。
フラスコ内容物を、撹拌下で、１３５℃まで加熱する。
この温度が達成されたら、アリルアミン５．７ｇ（０．
１モル）を、温度が１３０℃を下回らないように滴加す
る。アミンの添加の終了後に、反応混合物を、更に１３
０℃で約３０分間保持する。フラスコ内容物の冷却の後
に、触媒を、濾過により反応生成物から分離除去する。
ガスクロマトグラムにより算出された反応率は、アリル
アミンが約９７％及びトリエトキシシランが＞９９％で
ある。アミノプロピルトリエトキシシラン−形成（γ＋
β−生成物）の選択率は、８７．５％である。γ−／β
−位置異性体のモル比は、６６：１である。
【００２９】例２ 磁気撹拌機、冷却機、温度計及び滴加漏斗を備えている
１００ｍｌ三頸フラスコ中に、トリエトキシシラン１
６．４ｇ（０．１モル）を予め装入する。その後に、使
用トリエトキシシラン量に対して、４００重量ｐｐｍの
Ｒｈ−濃度に相応する、１重量％のＲｈ−含分を有する
DELOXAN HK-I ６５６ｍｇを添加する。ここで使用され
る触媒物質の粒度は、前記の例１に記載されたものと同
様に、０．１〜０．３ｍｍである。フラスコ内容物を、
撹拌下で１３５℃まで加熱する。この温度が達成された
ら、温度が１３０℃を下回らないようにアリルアミン
６．２８ｇ（０．１１モル）を滴加する。アミンの添加
の終了後に、反応混合物を、更に１３０℃で約３０分間
保持する。フラスコ内容物の冷却の後に、粗製生成物を
減圧下で留去する。ガスクロマトグラムにより算出され
た反応率は、アリルアミンが約９５％及びトリエトキシ
シランが＞９９％である。アミノプロピルトリエトキシ
シラン−形成（γ＋β−生成物）の選択率は、８４．５
％である。γ−／β−位置異性体のモル比は、６５：１
である。
１００ｍｌ三頸フラスコ中に、トリエトキシシラン１
６．４ｇ（０．１モル）を予め装入する。その後に、使
用トリエトキシシラン量に対して、４００重量ｐｐｍの
Ｒｈ−濃度に相応する、１重量％のＲｈ−含分を有する
DELOXAN HK-I ６５６ｍｇを添加する。ここで使用され
る触媒物質の粒度は、前記の例１に記載されたものと同
様に、０．１〜０．３ｍｍである。フラスコ内容物を、
撹拌下で１３５℃まで加熱する。この温度が達成された
ら、温度が１３０℃を下回らないようにアリルアミン
６．２８ｇ（０．１１モル）を滴加する。アミンの添加
の終了後に、反応混合物を、更に１３０℃で約３０分間
保持する。フラスコ内容物の冷却の後に、粗製生成物を
減圧下で留去する。ガスクロマトグラムにより算出され
た反応率は、アリルアミンが約９５％及びトリエトキシ
シランが＞９９％である。アミノプロピルトリエトキシ
シラン−形成（γ＋β−生成物）の選択率は、８４．５
％である。γ−／β−位置異性体のモル比は、６５：１
である。
【００３０】例３〜９ 例１の記載と同様に処理するが、触媒を粗製生成物から
濾別した後に、それを次の実験に再び使用する。この方
法で順次実施された７つの実験の結果を、第１表に示
し、ここでは反応時間はそれぞれの実験に対応する。
濾別した後に、それを次の実験に再び使用する。この方
法で順次実施された７つの実験の結果を、第１表に示
し、ここでは反応時間はそれぞれの実験に対応する。
【００３１】
【表１】
【００３２】例１０〜１６ 例２の記載と同様に処理するが、生成物を反応混合物か
らそれぞれ留去した後に、触媒を、次の実験に再び使用
する。この方法で順次実施された７つの実験の結果を、
第２表に示し、ここでも反応時間はそれぞれの実験に対
応する。
らそれぞれ留去した後に、触媒を、次の実験に再び使用
する。この方法で順次実施された７つの実験の結果を、
第２表に示し、ここでも反応時間はそれぞれの実験に対
応する。
【００３３】
【表２】
【００３４】例１７ 例１の記載と同様に処理するが、トリエトキシシランの
代わりに、アリルアミンを触媒と一緒に密閉された鋼製
反応器中に予め装入し、かつ１４０℃まで加熱する。引
き続き、トリエトキシシランを配量導入する。反応時間
は２時間である。ガスクロマトグラムにより算出された
反応率は、アリルアミンが９６％及びトリエトキシシラ
ンが＞９９％である。アミノプロピルトリエトキシシラ
ン−形成（γ＋β−生成物）の選択率は、８２．５％で
ある。γ−／β−位置異性体のモル比は、５５：１であ
る。
代わりに、アリルアミンを触媒と一緒に密閉された鋼製
反応器中に予め装入し、かつ１４０℃まで加熱する。引
き続き、トリエトキシシランを配量導入する。反応時間
は２時間である。ガスクロマトグラムにより算出された
反応率は、アリルアミンが９６％及びトリエトキシシラ
ンが＞９９％である。アミノプロピルトリエトキシシラ
ン−形成（γ＋β−生成物）の選択率は、８２．５％で
ある。γ−／β−位置異性体のモル比は、５５：１であ
る。
【００３５】例１８ 例１の記載と同様に処理するが、シラン成分に対して、
ロジウム４００重量ｐｐｍの代わりに、DELOXAN HK-I
３２８ｍｇに相応するロジウム２００重量ｐｐｍのみを
使用する。反応時間は２時間である。ガスクロマトグラ
ムにより算出された反応率は、アリルアミンが９９％及
びトリエトキシシランが＞９９％である。アミノプロピ
ルトリエトキシシラン−形成（γ＋β−生成物）の選択
率は、８６．３％である。γ−／β−位置異性体のモル
比は、６５：１である。
ロジウム４００重量ｐｐｍの代わりに、DELOXAN HK-I
３２８ｍｇに相応するロジウム２００重量ｐｐｍのみを
使用する。反応時間は２時間である。ガスクロマトグラ
ムにより算出された反応率は、アリルアミンが９９％及
びトリエトキシシランが＞９９％である。アミノプロピ
ルトリエトキシシラン−形成（γ＋β−生成物）の選択
率は、８６．３％である。γ−／β−位置異性体のモル
比は、６５：１である。
【００３６】例１９ 例１の記載と同様に処理するが、シラン成分に対して、
ロジウム４００重量ｐｐｍに代わり、DELOXAN HK-I １
６４ｍｇに相応するロジウム１００重量ｐｐｍのみを使
用する。反応時間を３時間に延長する。ガスクロマトグ
ラムにより算出された反応率は、アリルアミンが９６％
及びトリエトキシシランが９４％である。アミノプロピ
ルトリエトキシシラン−形成（γ＋β−生成物）の選択
率は、８８．５％である。γ−／β−位置異性体のモル
比は、５９：１である。
ロジウム４００重量ｐｐｍに代わり、DELOXAN HK-I １
６４ｍｇに相応するロジウム１００重量ｐｐｍのみを使
用する。反応時間を３時間に延長する。ガスクロマトグ
ラムにより算出された反応率は、アリルアミンが９６％
及びトリエトキシシランが９４％である。アミノプロピ
ルトリエトキシシラン−形成（γ＋β−生成物）の選択
率は、８８．５％である。γ−／β−位置異性体のモル
比は、５９：１である。
【００３７】例２０ 例１の記載と同様に処理する。アリルアミンの代わり
に、ジアリルアミン５．１８ｇ（０．０５５モル）を使
用する。ガスクロマトグラムにより算出された反応率
は、ジアリルアミン及びトリエトキシシランが９８％で
ある。ビス−(３−トリエトキシシリルプロピル)アミン
−形成の選択率は４７％である。
に、ジアリルアミン５．１８ｇ（０．０５５モル）を使
用する。ガスクロマトグラムにより算出された反応率
は、ジアリルアミン及びトリエトキシシランが９８％で
ある。ビス−(３−トリエトキシシリルプロピル)アミン
−形成の選択率は４７％である。
【００３８】例２１ 磁気撹拌機、冷却機、温度計及び滴加漏斗を備えている
１００ｍｌ三頸フラスコ中に、メチルジエトキシシラン
１３．４ｇ（０．１モル）を予め装入する。この後、DE
LOXAN HK-I ２６８ｍｇを添加する(Ｒｈ−含分１重量
％、粒度０．１〜０．３ｍｍ；メチルジエトキシシラン
量に対して、Ｒｈ−濃度２００重量ｐｐｍ)。フラスコ
内容物を、約１００℃まで加熱する。この温度が達成さ
れたら、アリルアミン５．７ｇ（０．１モル）を１時間
かけて滴加する。アミンの添加の終了後に、反応混合物
を１３０℃で１８時間保持する。フラスコ内容物の冷却
の後に、触媒を濾過により、粗製生成物から分離除去す
る。ガスクロマトグラムにより算出された反応率は、ア
リルアミンが９６％及びメチルジエトキシシランが＞９
４％である。アミノプロピルメチルジエトキシシラン−
形成（γ＋β−生成物）の選択率は６３．４％である。
γ−／β−位置異性体のモル比は４５：１である。
１００ｍｌ三頸フラスコ中に、メチルジエトキシシラン
１３．４ｇ（０．１モル）を予め装入する。この後、DE
LOXAN HK-I ２６８ｍｇを添加する(Ｒｈ−含分１重量
％、粒度０．１〜０．３ｍｍ；メチルジエトキシシラン
量に対して、Ｒｈ−濃度２００重量ｐｐｍ)。フラスコ
内容物を、約１００℃まで加熱する。この温度が達成さ
れたら、アリルアミン５．７ｇ（０．１モル）を１時間
かけて滴加する。アミンの添加の終了後に、反応混合物
を１３０℃で１８時間保持する。フラスコ内容物の冷却
の後に、触媒を濾過により、粗製生成物から分離除去す
る。ガスクロマトグラムにより算出された反応率は、ア
リルアミンが９６％及びメチルジエトキシシランが＞９
４％である。アミノプロピルメチルジエトキシシラン−
形成（γ＋β−生成物）の選択率は６３．４％である。
γ−／β−位置異性体のモル比は４５：１である。
【００３９】例２２ 磁気撹拌機及びマノメーターを備えている１００ｍｌ鋼
製反応器中に、メチルジエトキシシラン１３．４ｇ
（０．１モル）、アリルアミン５．７ｇ（０．１モル）
及びDELOXAN HK-I ５３６ｍｇを添加する（Ｒｈ−含分
１重量％、粒度０．１〜０．３ｍｍ；使用メチルジエト
キシシラン量に対して、４００重量ｐｐｍのＲｈ−濃
度）。反応器を、撹拌下で約１３０℃まで加熱する。そ
の際、内圧が、６バールまで上昇する。反応時間４５分
間後に、反応器を室温まで冷却し、かつ触媒を濾過によ
り分離除去する。ガスクロマトグラムにより算出された
反応率は、アリルアミンが１００％及びメチルジエトキ
シシランが＞９５％である。アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン−形成（γ＋β−生成物）の選択率は、６
６．３％である。γ−／β−位置異性体のモル比は、６
０：１である。
製反応器中に、メチルジエトキシシラン１３．４ｇ
（０．１モル）、アリルアミン５．７ｇ（０．１モル）
及びDELOXAN HK-I ５３６ｍｇを添加する（Ｒｈ−含分
１重量％、粒度０．１〜０．３ｍｍ；使用メチルジエト
キシシラン量に対して、４００重量ｐｐｍのＲｈ−濃
度）。反応器を、撹拌下で約１３０℃まで加熱する。そ
の際、内圧が、６バールまで上昇する。反応時間４５分
間後に、反応器を室温まで冷却し、かつ触媒を濾過によ
り分離除去する。ガスクロマトグラムにより算出された
反応率は、アリルアミンが１００％及びメチルジエトキ
シシランが＞９５％である。アミノプロピルメチルジエ
トキシシラン−形成（γ＋β−生成物）の選択率は、６
６．３％である。γ−／β−位置異性体のモル比は、６
０：１である。
【００４０】例２３ 磁気撹拌機及びマノメーターを備えている１００ｍｌ鋼
製反応器中に、トリメトキシシラン１２．２ｇ（０．１
モル）アリルアミン５．７ｇ（０．１モル）及びDELOXA
N HK-I ７３２ｍｇを予め装入する(Ｒｈ−含分１重量
％、粒度０．１〜０．３ｍｍ；トリメトキシシラン量に
対して、６００重量ｐｐｍのＲｈ−濃度)。反応器を、
撹拌下で１３５℃まで加熱する。その際、内圧が６バー
ルまで上昇する。反応時間６時間の後に、反応器を室温
まで冷却し、かつ粗製生成物から濾過により触媒を分離
除去する。ガスクロマトグラムにより算出された反応率
は、アリルアミンが８８％及びトリメトキシシランが＞
９９％である。アミノプロピルトリメトキシシラン−形
成（γ＋β−生成物）の選択率は５０．２％である。γ
−／β−位置異性体のモル比は、４２：１である。
製反応器中に、トリメトキシシラン１２．２ｇ（０．１
モル）アリルアミン５．７ｇ（０．１モル）及びDELOXA
N HK-I ７３２ｍｇを予め装入する(Ｒｈ−含分１重量
％、粒度０．１〜０．３ｍｍ；トリメトキシシラン量に
対して、６００重量ｐｐｍのＲｈ−濃度)。反応器を、
撹拌下で１３５℃まで加熱する。その際、内圧が６バー
ルまで上昇する。反応時間６時間の後に、反応器を室温
まで冷却し、かつ粗製生成物から濾過により触媒を分離
除去する。ガスクロマトグラムにより算出された反応率
は、アリルアミンが８８％及びトリメトキシシランが＞
９９％である。アミノプロピルトリメトキシシラン−形
成（γ＋β−生成物）の選択率は５０．２％である。γ
−／β−位置異性体のモル比は、４２：１である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ミヒャエル ホルン ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン マ イゼンライン 11 (72)発明者 ハンス−ヨアヒム ケッチュ ドイツ連邦共和国 ランフェルデン フェ カムプリング 28 (72)発明者 フランク クロプフガンス ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン リ ターシュトラーセ 16 アー (72)発明者 クラウス−ディートリヒ ザイラー ドイツ連邦共和国 ラインフェルデン イ ン デア クルス 10 (72)発明者 ハンス−ギュンター シュレプニィ ドイツ連邦共和国 デュルメン−ロルプ ハイトケムペ 25 (72)発明者 ブルクハルト シュタンドケ ドイツ連邦共和国 レルラッハ クリショ ナシュトラーセ 25
Claims (9)
- 【請求項１】 一般式： Ｒ2Ｒ3ＮＣＨ2ＣＨＲ4ＣＨ2Ｓｉ(ＯＲ)3-n(Ｒ1)n （Ｉ） のアミノプロピルアルコキシシランの製法において、一
般式： ＨＳｉ(ＯＲ)3-n(Ｒ1)n （ＩＩ） のヒドロゲンシランと、一般式： Ｒ2Ｒ3ＮＣＨ2ＣＲ4＝ＣＨ2 （ＩＩＩ） のアミン［式中、Ｒ及びＲ1は、１〜８個のＣ−原子を
有するアルキル基であり、並びにｎは０であるか、又は
１又は２であり、かつＲ2及びＲ3は、水素、１〜８個の
Ｃ−原子を有するアルキル基及び／又は３〜８個のＣ−
原子を有するω−アルケニル基であり、かつＲ4は、水
素又は１〜８個のＣ−原子を有するアルキル基である］
とを、有機リン−リガンドを有するロジウム錯体−触媒
の存在下で反応させる場合に、反応を、成形されたオル
ガノシロキサンモノフェニルホスフィン−リガンドを有
するポリマーのロジウム錯体−触媒の存在下に実施する
ことを特徴とする、一般式Ｉのアミノプロピルアルコキ
シシランの製法。 - 【請求項２】 ０．０５〜０．６ｍｍの粒度を有する成
形されたポリマーのロジウム錯体−触媒を使用する、請
求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 ０．１〜３．０重量％のロジウム−含分
を有する、成形されたポリマーのロジウム錯体−触媒を
使用する、請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 反応の際に使用されるロジウム−濃度
は、使用ヒドロゲンシラン成分（ＩＩ）の量に対して、
５０〜１０００重量ｐｐｍである、請求項１から３のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項５】 反応を、９０〜１８０℃の温度で行う、
請求項１から４のいずれかに記載の方法。 - 【請求項６】 ヒドロゲンシラン（ＩＩ）として、トリ
アルコキシシランを使用する、請求項１から５のいずれ
かに記載の方法。 - 【請求項７】 アミン（ＩＩＩ）として、アリルアミン
を使用する、請求項１から６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 反応を、溶剤を用いずに実施する、請求
項１から７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 反応を、反応成分に対して不活性な有機
溶剤又は溶剤混合物の存在下で実施する、請求項１から
８のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4435390A DE4435390C2 (de) | 1994-10-04 | 1994-10-04 | Verfahren zur Herstellung von Aminopropylalkoxysilanen in Gegenwart von geformten polymeren Rhodiumkomplex-Katalysatoren und deren Verwendung |
| DE4435390.1 | 1994-10-04 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08119980A true JPH08119980A (ja) | 1996-05-14 |
| JP3926404B2 JP3926404B2 (ja) | 2007-06-06 |
Family
ID=6529891
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25655495A Expired - Fee Related JP3926404B2 (ja) | 1994-10-04 | 1995-10-03 | アミノプロピルアルコキシシランの製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5536860A (ja) |
| EP (1) | EP0709391B1 (ja) |
| JP (1) | JP3926404B2 (ja) |
| KR (1) | KR960014138A (ja) |
| CA (1) | CA2159695A1 (ja) |
| DE (2) | DE4435390C2 (ja) |
| ES (1) | ES2153869T3 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012025668A (ja) * | 2010-07-20 | 2012-02-09 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | アルコキシシリル化鎖状炭化水素の製造方法及びアルコキシシリル化鎖状炭化水素 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US5789333A (en) * | 1997-03-05 | 1998-08-04 | Iowa State University Research Foundation, Inc. | Catalyst system comprising a first catalyst system tethered to a supported catalyst |
| US6541671B1 (en) | 2002-02-13 | 2003-04-01 | The Regents Of The University Of California | Synthesis of 2H- and 13C-substituted dithanes |
| DE10023003C1 (de) * | 2000-05-11 | 2001-06-07 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Silicium-bzw. Germanium-substituierten Aminen |
| DE10056343A1 (de) | 2000-11-14 | 2002-05-16 | Degussa | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung von Organoalkoxysiloxanen |
| DE10056344A1 (de) * | 2000-11-14 | 2002-05-16 | Degussa | n-Propylethoxysiloxane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE10126669A1 (de) * | 2001-06-01 | 2002-12-05 | Degussa | Verfahren zur Spaltung von cyclischen Organosilanen bei der Herstellung von aminofunktionellen Organoalkoxysilanen |
| DE10153803A1 (de) | 2001-11-05 | 2003-05-15 | Degussa | Korrosionsinhibitor für Stahlbeton |
| US6417381B1 (en) | 2001-11-15 | 2002-07-09 | Crompton Corporation | Process for preparing bis(silylorgano)amines |
| US6448425B1 (en) * | 2002-02-19 | 2002-09-10 | Crompton Corporation | Preparation of N-substituted aminoorganosilanes |
| DE10213020A1 (de) * | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Ge Bayer Silicones Gmbh & Co | Organopolysiloxane-enthaltende Zusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung |
| DE102007050199A1 (de) * | 2007-10-20 | 2009-04-23 | Evonik Degussa Gmbh | Entfernung von Fremdmetallen aus anorganischen Silanen |
| DE102009000500A1 (de) | 2009-01-30 | 2010-08-05 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Bis- und Tris(silylorgano)aminen |
| CN102596972B (zh) * | 2009-10-16 | 2014-12-10 | 道康宁公司 | 生产氨烷基烷氧基硅烷的方法 |
| DE102015225883A1 (de) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Evonik Degussa Gmbh | Bis(alkylalkoxysilyl)amin-reiche Zusammensetzungen, ein Verfahren zur deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102015225879A1 (de) | 2015-12-18 | 2017-06-22 | Evonik Degussa Gmbh | Tris-(alkylalkoxysilyl)amin-reiche Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung |
| DE102016215255A1 (de) | 2016-08-16 | 2018-02-22 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Bis- und Tris(alkylalkoxysilyl)amine enthaltende Zusammensetzungen und deren Verwendung |
| DE102016215259A1 (de) | 2016-08-16 | 2018-02-22 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Mono- und Oligo-(alkoxysilylalkyl)aminen enthaltenden Zusammensetzungen |
| DE102016215256A1 (de) | 2016-08-16 | 2018-02-22 | Evonik Degussa Gmbh | Bis- und Tris(organosilyl)amine enthaltende Zusammensetzungen, deren Herstellung und deren Verwendung |
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