JPH11152290A - 粗オルガノクロロシラン混合物のクロロカーボン含有率を減少させる方法 - Google Patents
粗オルガノクロロシラン混合物のクロロカーボン含有率を減少させる方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 オルガノクロロシラン、クロロカーボン及び
ヒドロシランを含む混合物のクロロカーボン含有率を減
少させる方法を提供すること。 【解決手段】 粗オルガノクロロシラン混合物のクロロ
カーボン含有率を減少させる方法であって、多量部分と
しての式：Ｒa ＳｉＣｌ4-a （式中、各Ｒは１〜２０個
の炭素原子を含む炭化水素から独立に選ばれ、ａ＝０〜
４である）により表されるオルガノクロロシランと少量
部分としてのクロロカーボンと式：Ｒb Ｈ c ＳｉＣｌ
4-b-c （式中、Ｒは前記定義の通りであり、ｂ＝０〜３
であり、ｃ＝１〜４である）により表されるヒドロシラ
ンとを含む前記粗オルガノクロロシラン混合物を有効量
のアルミナ−ジルコニア共ゲルに接触させることにより
クロロカーボン含有率が減少したオルガノハロシラン混
合物を形成させる工程を含む方法。
ヒドロシランを含む混合物のクロロカーボン含有率を減
少させる方法を提供すること。 【解決手段】 粗オルガノクロロシラン混合物のクロロ
カーボン含有率を減少させる方法であって、多量部分と
しての式：Ｒa ＳｉＣｌ4-a （式中、各Ｒは１〜２０個
の炭素原子を含む炭化水素から独立に選ばれ、ａ＝０〜
４である）により表されるオルガノクロロシランと少量
部分としてのクロロカーボンと式：Ｒb Ｈ c ＳｉＣｌ
4-b-c （式中、Ｒは前記定義の通りであり、ｂ＝０〜３
であり、ｃ＝１〜４である）により表されるヒドロシラ
ンとを含む前記粗オルガノクロロシラン混合物を有効量
のアルミナ−ジルコニア共ゲルに接触させることにより
クロロカーボン含有率が減少したオルガノハロシラン混
合物を形成させる工程を含む方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、オルガノクロロシ
ラン、クロロカーボン及びヒドロシランを含む混合物の
クロロカーボン含有率を減少させる方法である。この方
法は、多量部分としてのオルガノクロロシランと少量部
分としてのクロロカーボンとヒドロシランとを含む混合
物をアルミナ−ジルコニア共ゲルに接触させることによ
りクロロカーボン含有率が減少したオルガノハロシラン
混合物を形成させる工程を含む。
ラン、クロロカーボン及びヒドロシランを含む混合物の
クロロカーボン含有率を減少させる方法である。この方
法は、多量部分としてのオルガノクロロシランと少量部
分としてのクロロカーボンとヒドロシランとを含む混合
物をアルミナ−ジルコニア共ゲルに接触させることによ
りクロロカーボン含有率が減少したオルガノハロシラン
混合物を形成させる工程を含む。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第4,127,598 号明細書には、吸
収床により純粋でないフェニルクロロシランから塩素化
ビフェニル不純物を除去する方法が記載されている。前
記吸収床は分子篩床及び木炭床からなる群から選ばれ
る。
収床により純粋でないフェニルクロロシランから塩素化
ビフェニル不純物を除去する方法が記載されている。前
記吸収床は分子篩床及び木炭床からなる群から選ばれ
る。
【０００３】1975年12月18日に公開された特開昭50-396
49号公報には、粗オルガノハロシランからオレフィン系
化合物と分枝第３級炭素を有する飽和化合物とを分離す
る方法が開示されている。この方法は、炭化水素化合物
をルイス酸に接触させる時又はルイス酸を形成する金属
水酸化物に接触させる時に、炭化水素化合物を選択的に
重合させることを含む。重合した炭化水素化合物は次に
蒸留によりオルガノハロシランから分離される。クロロ
カーボンの存在又は除去は、この公開公報において議論
されていない。
49号公報には、粗オルガノハロシランからオレフィン系
化合物と分枝第３級炭素を有する飽和化合物とを分離す
る方法が開示されている。この方法は、炭化水素化合物
をルイス酸に接触させる時又はルイス酸を形成する金属
水酸化物に接触させる時に、炭化水素化合物を選択的に
重合させることを含む。重合した炭化水素化合物は次に
蒸留によりオルガノハロシランから分離される。クロロ
カーボンの存在又は除去は、この公開公報において議論
されていない。
【０００４】1984年８月７日に公開された特開昭59-137
312 号公報には、周期表の第III 又はIV族元素のクロロ
ヒドリドを塩素に接触させてそのようなクロロヒドリド
不純物を塩化物に転化させ、蒸留による所望のクロロシ
ランからのその後の分離を容易にするクロロシランの精
製方法が特許請求の範囲に記載されている。この方法を
オルガノハロシランからのクロロカーボン物質の除去に
適用することに関する言及はされていない。
312 号公報には、周期表の第III 又はIV族元素のクロロ
ヒドリドを塩素に接触させてそのようなクロロヒドリド
不純物を塩化物に転化させ、蒸留による所望のクロロシ
ランからのその後の分離を容易にするクロロシランの精
製方法が特許請求の範囲に記載されている。この方法を
オルガノハロシランからのクロロカーボン物質の除去に
適用することに関する言及はされていない。
【０００５】米国特許第4,774,347 号明細書には、アル
キルシランのクロロカーボン含有率を減少させる方法が
教示されている。この方法は、アルキルシランと少量部
分としてのクロロカーボンと水素含有シランとを含む粗
混合物を、クロロカーボンの前記シランとの反応を促進
する触媒に接触させてクロロカーボンをアルカンに転化
させることを含む。この明細書には、この方法において
有用な触媒としてアルミナが開示されており、この方法
によると他のアルキルハロシランを用いてより高度にア
ルキル化されたシランの若干の転位が起こりうる。この
方法は、２５℃以上１５０℃未満の範囲内の温度で実施
することができる。
キルシランのクロロカーボン含有率を減少させる方法が
教示されている。この方法は、アルキルシランと少量部
分としてのクロロカーボンと水素含有シランとを含む粗
混合物を、クロロカーボンの前記シランとの反応を促進
する触媒に接触させてクロロカーボンをアルカンに転化
させることを含む。この明細書には、この方法において
有用な触媒としてアルミナが開示されており、この方法
によると他のアルキルハロシランを用いてより高度にア
ルキル化されたシランの若干の転位が起こりうる。この
方法は、２５℃以上１５０℃未満の範囲内の温度で実施
することができる。
【０００６】米国特許第4,956,486 号明細書には、粗フ
ェニルクロロシラン混合物中の残留有機塩化物を減少さ
せる方法が教示されている。この方法は、フェニル供給
源の存在下で有機塩化物をルイス酸を形成する物質に接
触させることを伴う。前記フェニル供給源は、フェニル
クロロシランであっても粗フェニルクロロシラン混合物
中に存在する他のフェニル供給源であってもよい。有機
塩化物の有機部分は、フェニル供給源と炭化水素付加物
を形成し、フェニルクロロシラン混合物から炭化水素付
加物を容易に分離することができる。
ェニルクロロシラン混合物中の残留有機塩化物を減少さ
せる方法が教示されている。この方法は、フェニル供給
源の存在下で有機塩化物をルイス酸を形成する物質に接
触させることを伴う。前記フェニル供給源は、フェニル
クロロシランであっても粗フェニルクロロシラン混合物
中に存在する他のフェニル供給源であってもよい。有機
塩化物の有機部分は、フェニル供給源と炭化水素付加物
を形成し、フェニルクロロシラン混合物から炭化水素付
加物を容易に分離することができる。
【０００７】特開平6-340560号公報には、塩化銅を第１
成分として、並びにジルコニウムとＣｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ａｌ及び希土類金属からなる群から選ばれる少なくとも
１種の金属との複酸化物を第２成分として含むオキシヒ
ドロクロリネーション触媒を調製する方法が記載されて
いる。
成分として、並びにジルコニウムとＣｕ、Ｆｅ、Ｎｉ、
Ａｌ及び希土類金属からなる群から選ばれる少なくとも
１種の金属との複酸化物を第２成分として含むオキシヒ
ドロクロリネーション触媒を調製する方法が記載されて
いる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】高純度オルガノハロシ
ランは、オルガノシラン及びポリオルガノシロキサンの
工業生産において高い要求品質が必要とされる。有機ハ
ロゲン化物とケイ素との直接反応から、オルガノハロシ
ラン及び種々のクロロカーボン不純物を含む粗オルガノ
ハロシラン混合物が形成される。多くの場合に、クロロ
カーボンは所望とするオルガノハロシランの沸点に近い
沸点を有し、一般的な蒸留操作によって分離することは
できない。オルガノハロシラン中の不純物としてクロロ
カーボンはイオン性塩化物の潜在的な供給源としても作
用する。イオン性塩化物は、オルガノハロシランから形
成される加水分解中間体に関する安定性の問題を生じさ
せる。有機塩化物がオルガノハロシラン前駆体中に前記
加水分解中間体に対してｐｐｍレベルで存在する場合で
あっても、この後者の問題が存在することが分かってい
る。従って、クロロカーボンが低レベルで存在する場合
であってもクロロカーボンを減少させるのに有効な方法
が望ましい。
ランは、オルガノシラン及びポリオルガノシロキサンの
工業生産において高い要求品質が必要とされる。有機ハ
ロゲン化物とケイ素との直接反応から、オルガノハロシ
ラン及び種々のクロロカーボン不純物を含む粗オルガノ
ハロシラン混合物が形成される。多くの場合に、クロロ
カーボンは所望とするオルガノハロシランの沸点に近い
沸点を有し、一般的な蒸留操作によって分離することは
できない。オルガノハロシラン中の不純物としてクロロ
カーボンはイオン性塩化物の潜在的な供給源としても作
用する。イオン性塩化物は、オルガノハロシランから形
成される加水分解中間体に関する安定性の問題を生じさ
せる。有機塩化物がオルガノハロシラン前駆体中に前記
加水分解中間体に対してｐｐｍレベルで存在する場合で
あっても、この後者の問題が存在することが分かってい
る。従って、クロロカーボンが低レベルで存在する場合
であってもクロロカーボンを減少させるのに有効な方法
が望ましい。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明は、オルガノクロ
ロシラン、クロロカーボン及びヒドロシランを含む混合
物のクロロカーボン含有率を減少させる方法を提供す
る。この方法において、多量部分としてのオルガノクロ
ロシラン及び少量部分としてのクロロカーボン及び／又
はヒドロシランを含む混合物をアルミナ−ジルコニア共
ゲルに接触させて、クロロカーボン含有率が減少したオ
ルガノハロシラン混合物を形成させる。前記混合物がア
ルミナ−ジルコニア共ゲルに接触した時に、クロロカー
ボンの有機部分はヒドロシランと反応して炭化水素を形
成し、この炭化水素はその後にオルガノハロシランから
容易に分離される。意外なことに、本発明の方法による
と、高い処理速度が保たれたままクロロカーボンの除去
効率が増加する。
ロシラン、クロロカーボン及びヒドロシランを含む混合
物のクロロカーボン含有率を減少させる方法を提供す
る。この方法において、多量部分としてのオルガノクロ
ロシラン及び少量部分としてのクロロカーボン及び／又
はヒドロシランを含む混合物をアルミナ−ジルコニア共
ゲルに接触させて、クロロカーボン含有率が減少したオ
ルガノハロシラン混合物を形成させる。前記混合物がア
ルミナ−ジルコニア共ゲルに接触した時に、クロロカー
ボンの有機部分はヒドロシランと反応して炭化水素を形
成し、この炭化水素はその後にオルガノハロシランから
容易に分離される。意外なことに、本発明の方法による
と、高い処理速度が保たれたままクロロカーボンの除去
効率が増加する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明は、粗オルガノクロロシラ
ン混合物のクロロカーボン含有率を減少させる方法であ
って、多量部分としての式：Ｒa ＳｉＣｌ4-a （式中、
各Ｒは１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素から独立に
選ばれ、ａ＝０〜４である）により表されるオルガノク
ロロシランと少量部分としてのクロロカーボンと式：Ｒ
b ＨcＳｉＣｌ4-b-c （式中、Ｒは前記定義の通りであ
り、ｂ＝０〜３であり、ｃ＝１〜４である）により表さ
れるヒドロシランを含む前記粗オルガノクロロシラン混
合物を有効量のアルミナ−ジルコニア共ゲルに接触させ
てクロロカーボン含有率が減少したオルガノクロロシラ
ン混合物を形成させる工程を含む方法である。
ン混合物のクロロカーボン含有率を減少させる方法であ
って、多量部分としての式：Ｒa ＳｉＣｌ4-a （式中、
各Ｒは１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素から独立に
選ばれ、ａ＝０〜４である）により表されるオルガノク
ロロシランと少量部分としてのクロロカーボンと式：Ｒ
b ＨcＳｉＣｌ4-b-c （式中、Ｒは前記定義の通りであ
り、ｂ＝０〜３であり、ｃ＝１〜４である）により表さ
れるヒドロシランを含む前記粗オルガノクロロシラン混
合物を有効量のアルミナ−ジルコニア共ゲルに接触させ
てクロロカーボン含有率が減少したオルガノクロロシラ
ン混合物を形成させる工程を含む方法である。
【００１１】前記粗オルガノクロロシラン混合物の接触
は、液体及び気体を不均一系触媒に接触させるために通
常使用される標準的な反応器内で実施される。本発明の
方法は、連続法、半連続法又は回分法として実施するこ
とができる。本発明の方法が、触媒としてアルミナ−ジ
ルコニア共ゲルの充填床を使用する連続法として実施さ
れる場合が好ましい。
は、液体及び気体を不均一系触媒に接触させるために通
常使用される標準的な反応器内で実施される。本発明の
方法は、連続法、半連続法又は回分法として実施するこ
とができる。本発明の方法が、触媒としてアルミナ−ジ
ルコニア共ゲルの充填床を使用する連続法として実施さ
れる場合が好ましい。
【００１２】本発明の方法において存在するオルガノク
ロロシランは、直接法粗混合物の一部でありうる。「直
接法粗混合物」とは、主成分としてのオルガノクロロシ
ランと少量部分としてのクロロカーボンとヒドロシラン
を含む混合物を意味する。直接法において、塩化メチル
は、銅触媒の存在下でケイ素と反応し、「直接法粗混合
物」として知られているものを生じる。直接法粗混合物
中のオルガノクロロシラン多量部分は、７５〜９９重量
％程度もの所望のオルガノクロロシランを含みうる。
ロロシランは、直接法粗混合物の一部でありうる。「直
接法粗混合物」とは、主成分としてのオルガノクロロシ
ランと少量部分としてのクロロカーボンとヒドロシラン
を含む混合物を意味する。直接法において、塩化メチル
は、銅触媒の存在下でケイ素と反応し、「直接法粗混合
物」として知られているものを生じる。直接法粗混合物
中のオルガノクロロシラン多量部分は、７５〜９９重量
％程度もの所望のオルガノクロロシランを含みうる。
【００１３】本発明に係る方法において有用なオルガノ
クロロシランは、式：Ｒa ＳｉＣｌ 4-a （式中、各Ｒは
１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素から独立に選ば
れ、ａ＝０〜４である）により表される。Ｒは、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、sec −ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ウンデシル及びドデ
シルのようなアルキル；シクロプロピル、シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル
及びシクロオクチルのようなシクロアルキル；ペンテニ
ル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ビニル及び
アリルのようなアルケニル；シクロブテニル、シクロペ
ンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル及びシ
クロオクテニルのようなシクロアルケニル；フェニル、
トリル及びナフチルのようなアリール；並びにベンジル
β−フェニルエチル又はγ−トリルプロピルのようなア
リールアルキルである。本発明の方法によりクロロカー
ボン含有率が削減されるオルガノクロロシランは、例え
ば、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、メチルトリクロロシラン、トリエチルクロロシラ
ン、ジエチルジクロロシラン、メチルエチルジクロロシ
ラン、ｎ−プロピルトリクロロシラン、エチルメチルジ
クロロシラン及びtert−ブチルジメチルクロロシランで
ある。好ましいオルガノクロロシランはエチル及びメチ
ルを含むものである。
クロロシランは、式：Ｒa ＳｉＣｌ 4-a （式中、各Ｒは
１〜２０個の炭素原子を含む炭化水素から独立に選ば
れ、ａ＝０〜４である）により表される。Ｒは、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、sec −ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ウンデシル及びドデ
シルのようなアルキル；シクロプロピル、シクロブチ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル
及びシクロオクチルのようなシクロアルキル；ペンテニ
ル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ビニル及び
アリルのようなアルケニル；シクロブテニル、シクロペ
ンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘプテニル及びシ
クロオクテニルのようなシクロアルケニル；フェニル、
トリル及びナフチルのようなアリール；並びにベンジル
β−フェニルエチル又はγ−トリルプロピルのようなア
リールアルキルである。本発明の方法によりクロロカー
ボン含有率が削減されるオルガノクロロシランは、例え
ば、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラ
ン、メチルトリクロロシラン、トリエチルクロロシラ
ン、ジエチルジクロロシラン、メチルエチルジクロロシ
ラン、ｎ−プロピルトリクロロシラン、エチルメチルジ
クロロシラン及びtert−ブチルジメチルクロロシランで
ある。好ましいオルガノクロロシランはエチル及びメチ
ルを含むものである。
【００１４】前記粗混合物は、少量部分のクロロカーボ
ン及びヒドロシランを含む。クロロカーボン部分は、重
量基準で全粗混合物の１０ｐｐｍから１〜２重量％まで
の濃度で典型的には存在する。混合物がアルミナ−ジル
コニア共ゲルに接触した時にクロロカーボンはヒドロシ
ランと反応し、対応する炭化水素とＳｉＨ官能基がＳｉ
Ｃｌに転化されたクロロシランとが形成される。この炭
化水素は所望のオルガノクロロシランの沸点よりも低い
沸点を有し、前記オルガノクロロシランから容易に分離
されるため、オルガノクロロシランのクロロカーボン含
有率が減少する。
ン及びヒドロシランを含む。クロロカーボン部分は、重
量基準で全粗混合物の１０ｐｐｍから１〜２重量％まで
の濃度で典型的には存在する。混合物がアルミナ−ジル
コニア共ゲルに接触した時にクロロカーボンはヒドロシ
ランと反応し、対応する炭化水素とＳｉＨ官能基がＳｉ
Ｃｌに転化されたクロロシランとが形成される。この炭
化水素は所望のオルガノクロロシランの沸点よりも低い
沸点を有し、前記オルガノクロロシランから容易に分離
されるため、オルガノクロロシランのクロロカーボン含
有率が減少する。
【００１５】本発明により削減されるクロロカーボン
は、例えば、２−クロロプロパン、１−クロロブタン、
２−クロロブタン、２−クロロ−２−メチルプロパン、
１−クロロペンタン、２−クロロペンタン、２−クロロ
−２−メチルブタン、１−クロロペンタン、２−クロロ
ヘキサン、３−クロロヘキサン、３−クロロ−２−メチ
ルペンタン、２−クロロ−２，３−ジメチルブタン、３
−クロロオクタン及び２−クロロデカンである。
は、例えば、２−クロロプロパン、１−クロロブタン、
２−クロロブタン、２−クロロ−２−メチルプロパン、
１−クロロペンタン、２−クロロペンタン、２−クロロ
−２−メチルブタン、１−クロロペンタン、２−クロロ
ヘキサン、３−クロロヘキサン、３−クロロ−２−メチ
ルペンタン、２−クロロ−２，３−ジメチルブタン、３
−クロロオクタン及び２−クロロデカンである。
【００１６】本発明において有用なヒドロシランは、
式：Ｒb Ｈc ＳｉＣｌ4-b-c （式中、Ｒは前記定義の通
りであり、ｂ＝０〜３、及びｃ＝１〜４である）により
表される。このヒドロシランは、例えば、ジクロロシラ
ン、ジメチルシラン、メチルクロロシラン、メチルジク
ロロシラン、ジメチルクロロシラン及びトリメチルシラ
ンである。
式：Ｒb Ｈc ＳｉＣｌ4-b-c （式中、Ｒは前記定義の通
りであり、ｂ＝０〜３、及びｃ＝１〜４である）により
表される。このヒドロシランは、例えば、ジクロロシラ
ン、ジメチルシラン、メチルクロロシラン、メチルジク
ロロシラン、ジメチルクロロシラン及びトリメチルシラ
ンである。
【００１７】炭化水素へのクロロカーボンの転化率を最
大限にするために、クロロカーボンに対するケイ素に結
合している水素原子のモル濃度が少なくとも化学量論的
に等しい濃度、好ましくは化学量論的量の１０００％〜
２０００％となる濃度で混合物中にヒドロシランが存在
する。化学量論的により過剰のヒドロシランを使用する
ことができるが、さらなる利点は期待されない。クロロ
カーボン含有率を減少させるべき粗混合物が直接法粗混
合物である場合には、ヒドロシランは直接法の生成物と
して混合物中に存在し、必要であれば、十分なモル濃度
のケイ素結合水素原子を与えるために追加のヒドロシラ
ンが混合物に加えられる。
大限にするために、クロロカーボンに対するケイ素に結
合している水素原子のモル濃度が少なくとも化学量論的
に等しい濃度、好ましくは化学量論的量の１０００％〜
２０００％となる濃度で混合物中にヒドロシランが存在
する。化学量論的により過剰のヒドロシランを使用する
ことができるが、さらなる利点は期待されない。クロロ
カーボン含有率を減少させるべき粗混合物が直接法粗混
合物である場合には、ヒドロシランは直接法の生成物と
して混合物中に存在し、必要であれば、十分なモル濃度
のケイ素結合水素原子を与えるために追加のヒドロシラ
ンが混合物に加えられる。
【００１８】本発明において有用なアルミナ−ジルコニ
ア共ゲル触媒は、例えば、オキシ硝酸ジルコニウム及び
アルミナを水又はアルコールのような有機溶剤に溶解さ
せて混合物を形成することにより調製される。この混合
物を、次に水酸化アンモニウムのような弱塩基を使用し
て共沈させる。混合物を、洗浄し、濾過し、乾燥し、次
いで５００℃の熱風炉内で焼成すると、アルミナ−ジル
コニア複合金属酸化物が生成する。用語「共ゲル」は、
触媒が２成分、すなわちアルミナ成分及びジルコニア成
分を有することを意味する。
ア共ゲル触媒は、例えば、オキシ硝酸ジルコニウム及び
アルミナを水又はアルコールのような有機溶剤に溶解さ
せて混合物を形成することにより調製される。この混合
物を、次に水酸化アンモニウムのような弱塩基を使用し
て共沈させる。混合物を、洗浄し、濾過し、乾燥し、次
いで５００℃の熱風炉内で焼成すると、アルミナ−ジル
コニア複合金属酸化物が生成する。用語「共ゲル」は、
触媒が２成分、すなわちアルミナ成分及びジルコニア成
分を有することを意味する。
【００１９】アルミナ−ジルコニア共ゲル中のジルコニ
アに対するアルミナの量は典型的には１重量％以上１０
０重量％未満である。好ましくは、共ゲル中のジルコニ
アに対するアルミナの量は１０〜９０重量％の範囲内で
ある。３０〜７０重量％の範囲内の量がより好ましい。
共ゲル中のジルコニアに対するアルミナの最も好ましい
量は４０〜６０重量％の範囲内である。
アに対するアルミナの量は典型的には１重量％以上１０
０重量％未満である。好ましくは、共ゲル中のジルコニ
アに対するアルミナの量は１０〜９０重量％の範囲内で
ある。３０〜７０重量％の範囲内の量がより好ましい。
共ゲル中のジルコニアに対するアルミナの最も好ましい
量は４０〜６０重量％の範囲内である。
【００２０】アルミナ−ジルコニア共ゲルの物理的形態
は厳密ではないが、粉末、顆粒、ペレット、タブレッ
ト、塊り、及び押出物から選ばれる。アルミナ−ジルコ
ニア共ゲルの形態は、必要とされる反応器カラム処理量
に依存する。アルミナ−ジルコニア共ゲルが顆粒、タブ
レット又は押出物の形態にあることが好ましい。アルミ
ナ−ジルコニア共ゲルが顆粒状である場合には、好まし
い粒度は１．６８〜１．００ｍｍ（１０〜１５メッシ
ュ）である。顆粒が１．４１〜１．００ｍｍ（１２〜１
５メッシュ）の大きさを有する場合がより好ましい。ア
ルミナ−ジルコニア共ゲルのＢＥＴ表面積は１００〜３
５０ｍ2 ／ｇの範囲内にあることも望ましい。好ましい
ＢＥＴ表面積は１５０〜２５０ｍ2 ／ｇである。
は厳密ではないが、粉末、顆粒、ペレット、タブレッ
ト、塊り、及び押出物から選ばれる。アルミナ−ジルコ
ニア共ゲルの形態は、必要とされる反応器カラム処理量
に依存する。アルミナ−ジルコニア共ゲルが顆粒、タブ
レット又は押出物の形態にあることが好ましい。アルミ
ナ−ジルコニア共ゲルが顆粒状である場合には、好まし
い粒度は１．６８〜１．００ｍｍ（１０〜１５メッシ
ュ）である。顆粒が１．４１〜１．００ｍｍ（１２〜１
５メッシュ）の大きさを有する場合がより好ましい。ア
ルミナ−ジルコニア共ゲルのＢＥＴ表面積は１００〜３
５０ｍ2 ／ｇの範囲内にあることも望ましい。好ましい
ＢＥＴ表面積は１５０〜２５０ｍ2 ／ｇである。
【００２１】本発明に係る方法において、粗混合物を有
効量のアルミナ−ジルコニア共ゲルに接触させる。有効
量とは、混合物中のクロロカーボン含有率を減少させる
のに十分な量を意味する。混合物のクロロカーボン濃度
に対するアルミナ−ジルコニア共ゲル濃度は本発明の方
法の実施に対して厳密ではない。しかしながら、アルミ
ナ−ジルコニア共ゲル濃度は、クロロカーボン含有率の
望ましい減少を達成するために必要な時間の長さに影響
を及ぼす。従って、反応物が大きな表面積の触媒と短時
間接触する充填カラムが好ましい。有用な反応物対触媒
比及び処理量の例を下記実施例に示す。
効量のアルミナ−ジルコニア共ゲルに接触させる。有効
量とは、混合物中のクロロカーボン含有率を減少させる
のに十分な量を意味する。混合物のクロロカーボン濃度
に対するアルミナ−ジルコニア共ゲル濃度は本発明の方
法の実施に対して厳密ではない。しかしながら、アルミ
ナ−ジルコニア共ゲル濃度は、クロロカーボン含有率の
望ましい減少を達成するために必要な時間の長さに影響
を及ぼす。従って、反応物が大きな表面積の触媒と短時
間接触する充填カラムが好ましい。有用な反応物対触媒
比及び処理量の例を下記実施例に示す。
【００２２】本発明の方法のクロロカーボン削減の有効
性は、混合物がアルミナ−ジルコニア共ゲルに接触する
際の温度及び接触時間の両方の関数である。接触温度は
２５〜２００℃の範囲内にある。５５〜１２０℃の範囲
内にある接触温度が好ましい。８０〜９０℃の範囲内に
ある接触温度がより好ましい。
性は、混合物がアルミナ−ジルコニア共ゲルに接触する
際の温度及び接触時間の両方の関数である。接触温度は
２５〜２００℃の範囲内にある。５５〜１２０℃の範囲
内にある接触温度が好ましい。８０〜９０℃の範囲内に
ある接触温度がより好ましい。
【００２３】混合物のクロロカーボン含有率を減少させ
るのに必要な接触時間も接触温度に依存する。概して、
接触温度が高いほど必要な接触時間が短くなる。アルミ
ナ−ジルコニア共ゲルとの粗混合物にとって有用な接触
時間は５秒間〜２０分間である。８０〜９０℃の範囲内
の温度で３０秒間〜５分間の接触時間が好ましい。
るのに必要な接触時間も接触温度に依存する。概して、
接触温度が高いほど必要な接触時間が短くなる。アルミ
ナ−ジルコニア共ゲルとの粗混合物にとって有用な接触
時間は５秒間〜２０分間である。８０〜９０℃の範囲内
の温度で３０秒間〜５分間の接触時間が好ましい。
【００２４】オルガノクロロシラン及び炭化水素からア
ルミナ−ジルコニア共ゲル触媒を分離することは、慣用
的な手段により達成される。本発明の方法が攪拌式タン
ク反応器内で回分式又は連続式で実施される場合には、
触媒は沈降タンク、濾過又はこれらの任意の組み合わせ
のような手段により都合良く分離される。触媒の充填床
が連続式で使用される場合には、触媒の大部分が充填床
中に留まるであろう。充填床中に留まらない触媒微粉
は、沈降又は濾過のような慣用的方法により除去するこ
とができる。炭化水素は、液体混合物を分離するための
任意の慣用的な方法によりオルガノハロシランから分離
される。そのような分離に対して蒸留が好ましい手段で
ある。
ルミナ−ジルコニア共ゲル触媒を分離することは、慣用
的な手段により達成される。本発明の方法が攪拌式タン
ク反応器内で回分式又は連続式で実施される場合には、
触媒は沈降タンク、濾過又はこれらの任意の組み合わせ
のような手段により都合良く分離される。触媒の充填床
が連続式で使用される場合には、触媒の大部分が充填床
中に留まるであろう。充填床中に留まらない触媒微粉
は、沈降又は濾過のような慣用的方法により除去するこ
とができる。炭化水素は、液体混合物を分離するための
任意の慣用的な方法によりオルガノハロシランから分離
される。そのような分離に対して蒸留が好ましい手段で
ある。
【００２５】
【実施例】実施例１ オキシ硝酸ジルコニウム（２５０ｇ）及び硝酸アルミニ
ウム（２５０ｇ）を１５００ｍｌの脱イオン水中に溶解
させることにより硝酸塩混合物を調製した。この硝酸塩
混合物を、水酸化アンモニウムによりｐＨ８に調節され
た２リットルの脱イオン水に加え、１時間急速攪拌する
と、ゲル化した混合物が形成された。このゲル化した混
合物をさらに６時間攪拌し、そして２日間静置した。ゲ
ル化した混合物を脱イオン水で２回洗浄した。ゲル化し
た混合物を１１０℃で２４時間乾燥させ、次に熱風炉中
５００℃で２０時間焼成すると、アルミナ−ジルコニア
共ゲル（１１６ｇ）が生成した。このアルミナ−ジルコ
ニア共ゲルのアルミナ含有率は２１重量％であり、比表
面積は１００ｍ2 ／ｇであった。焼成プロセス中に、ア
ルミナ−ジルコニア共ゲルを破砕し、１．４１〜１．０
０ｍｍ（１２〜１５メッシュ）の粒度範囲内の顆粒に篩
分けした。
ウム（２５０ｇ）を１５００ｍｌの脱イオン水中に溶解
させることにより硝酸塩混合物を調製した。この硝酸塩
混合物を、水酸化アンモニウムによりｐＨ８に調節され
た２リットルの脱イオン水に加え、１時間急速攪拌する
と、ゲル化した混合物が形成された。このゲル化した混
合物をさらに６時間攪拌し、そして２日間静置した。ゲ
ル化した混合物を脱イオン水で２回洗浄した。ゲル化し
た混合物を１１０℃で２４時間乾燥させ、次に熱風炉中
５００℃で２０時間焼成すると、アルミナ−ジルコニア
共ゲル（１１６ｇ）が生成した。このアルミナ−ジルコ
ニア共ゲルのアルミナ含有率は２１重量％であり、比表
面積は１００ｍ2 ／ｇであった。焼成プロセス中に、ア
ルミナ−ジルコニア共ゲルを破砕し、１．４１〜１．０
０ｍｍ（１２〜１５メッシュ）の粒度範囲内の顆粒に篩
分けした。
【００２６】硝酸アルミニウムに対するオキシ硝酸ジル
コニウムの割合を変化させることにより同様な方法で重
量％組成が異なるアルミナ−ジルコニア共ゲルを調製し
た。同様な方法ではあるが、オキシ硝酸ジルコニウム又
は硝酸アルミニウムをそれぞれ使用せずに、１００重量
％のアルミナゲルを含む対照試料及び１００重量％のジ
ルコニアゲルを含む対照試料を調製した。
コニウムの割合を変化させることにより同様な方法で重
量％組成が異なるアルミナ−ジルコニア共ゲルを調製し
た。同様な方法ではあるが、オキシ硝酸ジルコニウム又
は硝酸アルミニウムをそれぞれ使用せずに、１００重量
％のアルミナゲルを含む対照試料及び１００重量％のジ
ルコニアゲルを含む対照試料を調製した。
【００２７】United Catalysts［ケンタッキー州ルイス
ヴィル（Louisville）］から購入したＣＳ３３１−４
（直径０．３ｃｍの押出物）を使用して対照実験を実施
した。
ヴィル（Louisville）］から購入したＣＳ３３１−４
（直径０．３ｃｍの押出物）を使用して対照実験を実施
した。
【００２８】ケイ素と塩化メチルの反応から生成したジ
メチルジクロロシランを多量部分として含む直接法粗混
合物試料に２４４２ｐｐｍの塩化イソプロピルを添加し
た。この試料は、合計２重量％のジメチルクロロシラン
及びメチルジクロロシランも含んでいた。この添加され
た試料を次にアルミナ−ジルコニア共ゲルが充填された
直径１．９ｃｍ及び長さ２０．３ｃｍのカラムに温度９
０℃及び圧力４１４ｋＰａで通した。カラムからの流出
液を、質量分析検出器を用いるガスクロマトグラフィー
（ＧＣ／ＭＳ）によりクロロカーボン含有率について分
析した。滞留時間は、全てのゲル及び共ゲルについての
気孔率が５０％であると仮定して計算した。
メチルジクロロシランを多量部分として含む直接法粗混
合物試料に２４４２ｐｐｍの塩化イソプロピルを添加し
た。この試料は、合計２重量％のジメチルクロロシラン
及びメチルジクロロシランも含んでいた。この添加され
た試料を次にアルミナ−ジルコニア共ゲルが充填された
直径１．９ｃｍ及び長さ２０．３ｃｍのカラムに温度９
０℃及び圧力４１４ｋＰａで通した。カラムからの流出
液を、質量分析検出器を用いるガスクロマトグラフィー
（ＧＣ／ＭＳ）によりクロロカーボン含有率について分
析した。滞留時間は、全てのゲル及び共ゲルについての
気孔率が５０％であると仮定して計算した。
【００２９】表１は、１、２及び５分間の滞留時間での
アルミナ−ジルコニア共ゲルの重量％組成及びクロロカ
ーボン減少率を示すものである。
アルミナ−ジルコニア共ゲルの重量％組成及びクロロカ
ーボン減少率を示すものである。
【００３０】
【表１】
Claims (5)
- 【請求項１】 粗オルガノクロロシラン混合物のクロロ
カーボン含有率を減少させる方法であって、多量部分と
しての式：Ｒa ＳｉＣｌ4-a （式中、各Ｒは１〜２０個
の炭素原子を含む炭化水素から独立に選ばれ、ａ＝０〜
４である）により表されるオルガノクロロシランと少量
部分としてのクロロカーボンと式：Ｒ b Ｈc ＳｉＣｌ
4-b-c （式中、Ｒは前記定義の通りであり、ｂ＝０〜３
であり、ｃ＝１〜４である）により表されるヒドロシラ
ンとを含む前記粗オルガノクロロシラン混合物を有効量
のアルミナ−ジルコニア共ゲルに接触させることにより
クロロカーボン含有率が減少したオルガノハロシラン混
合物を形成させる工程を含む方法。 - 【請求項２】 前記アルミナ−ジルコニア共ゲルが１重
量％以上１００重量％未満のアルミナを含む請求項１記
載の方法。 - 【請求項３】 前記粗オルガノクロロシラン混合物を２
５〜２００℃の範囲内の温度でアルミナ−ジルコニア共
ゲルに接触させる請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 前記粗オルガノクロロシラン混合物をア
ルミナ−ジルコニア共ゲルに５秒間〜２０分間の範囲内
の時間接触させる請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 前記アルミナ−ジルコニア共ゲルの表面
積が１００〜３５０ｍ2 ／ｇの範囲内にある請求項１記
載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/934,306 US5777145A (en) | 1997-09-19 | 1997-09-19 | Removal of chlorocarbons from organochlorosilanes |
| US08/934306 | 1997-09-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11152290A true JPH11152290A (ja) | 1999-06-08 |
Family
ID=25465332
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10266701A Withdrawn JPH11152290A (ja) | 1997-09-19 | 1998-09-21 | 粗オルガノクロロシラン混合物のクロロカーボン含有率を減少させる方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5777145A (ja) |
| EP (1) | EP0903352A3 (ja) |
| JP (1) | JPH11152290A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19821156B4 (de) * | 1998-05-12 | 2006-04-06 | Degussa Ag | Verfahren zur Minderung von Resthalogengehalten und Farbzahlverbesserung in Alkoxysilanen oder Alkoxysilan-basierenden Zusammensetzungen und die Verwendung von Aktivkohle dazu |
| DE19857691A1 (de) | 1998-12-14 | 2000-06-15 | Consortium Elektrochem Ind | Flüssig-kristalline Silicone mit erhöhter UV-Beständigkeit |
| DE19902270C1 (de) * | 1999-01-21 | 2000-01-05 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zum Entfernen von Chlorkohlenwasserstoffen aus Organochlorsilanen |
| CN104801262B (zh) * | 2014-01-27 | 2017-01-25 | 中国科学院上海高等研究院 | 一种磁性复合铀吸附剂的制备方法及其应用 |
| CN106317100B (zh) * | 2015-06-30 | 2019-02-19 | 中昊晨光化工研究院有限公司 | 一种分离二苯基二氯硅烷中氯代联苯的方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS547268B2 (ja) * | 1973-08-14 | 1979-04-05 | ||
| US4127598A (en) * | 1977-02-22 | 1978-11-28 | Mcentee Harry R | Process for removing biphenyls from chlorosilanes |
| JPS59137312A (ja) * | 1982-12-14 | 1984-08-07 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | クロルシランの精製法 |
| US4774347A (en) * | 1988-02-29 | 1988-09-27 | Dow Corning Corporation | Removal of chlorinated hydrocarbons from alkylsilanes |
| US4956486A (en) * | 1990-03-07 | 1990-09-11 | Dow Corning Corporation | Removal of organic chloride from phenylchlorosilanes |
| US5138081A (en) * | 1991-04-30 | 1992-08-11 | The Dow Chemical Company | Process for purifying vinylically-unsaturated organosilicon compounds |
| JPH06340560A (ja) * | 1993-05-28 | 1994-12-13 | Asahi Glass Co Ltd | 塩素化炭化水素の製法 |
| US5445742A (en) * | 1994-05-23 | 1995-08-29 | Dow Corning Corporation | Process for purifying halosilanes |
| US5493043A (en) * | 1995-05-15 | 1996-02-20 | Dow Corning Corporation | Method for redistribution and purification of methylsilanes |
| US6168652B1 (en) * | 1995-10-23 | 2001-01-02 | Dow Corning Corporation | Process for purifying halosilanes |
-
1997
- 1997-09-19 US US08/934,306 patent/US5777145A/en not_active Expired - Fee Related
-
1998
- 1998-09-11 EP EP98307354A patent/EP0903352A3/en not_active Withdrawn
- 1998-09-21 JP JP10266701A patent/JPH11152290A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0903352A3 (en) | 2000-08-23 |
| US5777145A (en) | 1998-07-07 |
| EP0903352A2 (en) | 1999-03-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
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